專利名稱：碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于制備電氣器材、辦公器材、汽車部件、家庭用品等用的塑料成型品的材料，特別涉及一種含有橡膠系聚合物組分的碳酸酯系聚合物組成物。本發(fā)明也提供一種由該組成物所形成的成型品。
背景技術(shù)：
近年來，由于碳酸酯系聚合物(polycarbonate)具有耐沖擊性及單位體積質(zhì)量輕、易加工、絕緣性強等優(yōu)點，而已被廣泛生產(chǎn)與應用于光電產(chǎn)業(yè)、生物科技產(chǎn)業(yè)或資訊電子產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域。然而，該碳酸酯系聚合物為易燃物質(zhì)，為了強化該碳酸酯系聚合物的難燃性，通常通過添加磷系難燃劑來提升其難燃性，但添加磷系難燃劑會影響該碳酸酯系聚合物的物理性質(zhì)，使得該碳酸酯系聚合物產(chǎn)生脆化、耐沖擊性不佳及成型性不佳等缺點。為改善其耐沖擊性，目前通過添加橡膠改性苯乙烯系樹脂來提升，使其同時具有難燃性及耐沖擊性。但隨著成型加工條件越趨嚴苛，例如:電視或電腦等大型成型品及薄殼成型品的要求，更需具有較佳外觀 、高耐沖擊性或高剛性等物理性質(zhì)。于是，通過添加苯乙烯系-二烯系_(甲基)丙烯酸酯系樹脂來提升碳酸酯系聚合物與橡膠改性苯乙烯系樹脂的相容性，使由其所形成的成型品能更符合所需。然而，雖在相容性上有些微改善，但該方式對于成型加工時流動性改善的幅度不大，且其所形成的成型品的加工焊接線(weldingline)外觀不佳。為改善由碳酸酯系聚合物與橡膠改性苯乙烯系樹脂混煉所形成的成型品的加工焊接線外觀不佳的缺點，仍需開發(fā)一種較佳流動性及相容性的碳酸酯系聚合物組成物，且其于后續(xù)加工形成成型品后，可使該成型品具有較佳難燃性及加工焊接線外觀，以符合業(yè)界需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的為提供一種較佳流動性及相容性的碳酸酯系聚合物組成物。本發(fā)明碳酸酯系聚合物組成物，包含:100重量份的聚合物混合物(A),包括50重量份 98重量份的碳酸酯系聚合物組分(A1)及2重量份 50重量份的橡膠系聚合物組分(A2)；5重量份 30重量份的磷系難燃劑⑶；及0.1重量份 2.0重量份的氟系聚合物(C)；該橡膠系聚合物組分(A2)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22),且該橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于3重量％，以及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(―)范圍為20，000 80，000。根據(jù)本發(fā)明的碳酸酯系聚合物組成物，所述橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于2重量％。根據(jù)本發(fā)明的碳酸酯系聚合物組成物，所述橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于I重量％。根據(jù)本發(fā)明的碳酸酯系聚合物組成物，所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍為25，000 70，000。根據(jù)本發(fā)明的碳酸酯系聚合物組成物，所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍為30，000 60，000。根據(jù)本發(fā)明的碳酸酯系聚合物組成物，基于所述橡膠系聚合物組分(A2)的總量為100重量％,所述苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)的含量范圍為15重量％ 85重量％，及所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的含量范圍為15重量％ 85重量％。本發(fā)明的第二目的為提供一種具有較佳難燃性及加工焊接線外觀的碳酸酯系聚合物組成物的成型品。本發(fā)明碳酸酯系聚合物組成物的成型品，由如上所述的碳酸酯系聚合物組成物所形成。

本發(fā)明的有益效果在于:通過調(diào)控橡膠系聚合物組分(A2)的水含量及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(―)，使得該組成物具有較佳流動性，并且提升該組成物中各成分的相容性，且使得由該組成物形成的成型品具有較佳難燃性及加工焊接線外觀。


圖1是示意圖，說明比較例的碳酸酯系聚合物組成物的成型品的加工焊接線外觀；及圖2是示意圖，說明比較例的碳酸酯系聚合物組成物的成型品的加工焊接線外觀。
具體實施例方式本文中述及的“(甲基)丙烯酸”指的是丙烯酸或甲基丙烯酸，而“(甲基)丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。本發(fā)明碳酸酯系聚合物組成物，包含:100重量份的聚合物混合物(A),包括50重量份 98重量份的碳酸酯系聚合物組分(A1)及2重量份 50重量份的橡膠系聚合物組分(A2)；5重量份 30重量份的磷系難燃劑⑶；及0.1重量份 2.0重量份的氟系聚合物(C)；該橡膠系聚合物組分(A2)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22),且該橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于3重量％，以及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(―)范圍為20，000 80，000。當該橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為3重量％以上，且與該磷系難燃劑(B)混合時，會造成該磷系難燃劑(B)易裂解，而使得由該組成物所形成的成型品難燃性變差，并且造成成型品的加工焊接線外觀變得極差。較佳地，該橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于2重量％。更佳地，該橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于I重量％。制備該橡膠系聚合物組分(A2)且使其水含量范圍小于3重量％的方法可在該橡膠系聚合物組分(A2)聚合反應后經(jīng)凝結(jié)步驟，再經(jīng)脫水、干燥步驟而完成。在脫水步驟中可使用脫水機等進行脫水；在干燥步驟中可使用烘干機(auto oven)等進行干燥；或使用同時具有脫水及干燥功能的擠出裝置來完成。 該橡膠系聚合物組分(A2)的粒徑大小并無特定的限制，較佳地，該橡膠系聚合物組分(A2)的粒徑范圍為小于1，500 μ m;更佳地，該橡膠系聚合物組分(A2)的粒徑范圍為
1,000 μ m 以下。以下將逐一對該碳酸酯系聚合物組分(A1)、橡膠系聚合物組分(A2)、磷系難燃劑(B)及氟系聚合物(C)進行詳細說明:[碳酸酯系聚合物組分(A1)]該碳酸酯系聚合物組分(A1)的合成方法及種類并無特別的限制，可采用以往所屬領(lǐng)域常使用的。其合成方法例如有光氣法、酯交換法、開環(huán)聚合法及二氧化碳聚合法等。該光氣法為在均質(zhì)系統(tǒng)或非均質(zhì)系統(tǒng)中使溶于堿液的二羥基芳基類化合物和溶于溶劑(如二氯甲烷)的光氣(phosgene)于胺類催化劑下進行聚合反應。該酯交換法為在熔融狀態(tài)將二羥基芳基類化合物與碳酸酯系化合物(如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯)進行酯交換反應。又例如美國發(fā)明專利第2964974號、第2970137號、第2999835號、第3999846號、第3028365 號、第 3153008 號、第 3187065 號、第 3215668 號、第 3258414 號及第 5010162 號所揭示的內(nèi)容。此外，又如日本公開特許平1-158033號專利案的制法中，是將二羥基芳基類化合物與雙羥苯基碳酸酯系化合物預先聚合成低分子量聚合物后，再經(jīng)過結(jié)晶化過程進行固態(tài)聚合，即可得到碳酸酯系聚合物組分(A1)。較佳地，該碳酸酯系聚合物組分(A1)可選擇地利用二羥基芳基類化合物與碳酸酯系化合物進行酯交換反應而制得。該二羥基芳基類化合物選自二羥基聯(lián)苯類化合物、雙_(羥苯基)烷類化合物、雙-(羥苯基)雙烷類化合物、雙-(羥苯基)-硫化物、雙-(羥苯基)醚類化合物、雙-(羥苯基)酮類化合物、雙_(羥苯基)亞砜類化合物、雙_(羥苯基)砜類化合物、烷基環(huán)亞己基雙酚類化合物、雙_(羥苯基)_ 二異丙基苯類化合物、上述化合物的烷化衍生物、上述化合物的鹵化衍生物，或它們的組合。該二羥基芳基類化合物具體例如4，4' - 二羥基聯(lián)苯、2，2'-雙_ (4_羥苯基)-丙烷、2，4'-雙-(4-羥苯基)-2_甲基丁烷、1，1-雙-(4-羥苯基)_環(huán)己烷、α，α-雙_(4_羥苯基)_ _二異丙基苯、2, 2-雙-(3-甲基-4-輕苯基)_丙燒、2, 2-雙-(3-氣-4-輕苯基)_丙燒、雙_(3, 5-_二甲基-4-輕苯基)-甲燒、2, 2-雙-(3, 5-二甲基-4-輕苯基)_丙燒、雙_(3，5-二甲基-4-羥苯基)-砜、2，4-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-雙-(3，5- 二甲基-4-輕苯基)-環(huán)己燒、α , α -雙- (3, 5_ 二甲基_4_輕苯基)_對-二異丙基苯、
2,2_雙-(3, 5_ 二氣_4_輕苯基)-丙燒、2, 2_雙-(3, 5_ 二漠_4_輕苯基)_丙燒等。較佳地，該二羥基芳基類化合物為2，2'-雙-(4-羥苯基)-丙烷[俗稱雙酚A(bisphen0l A)]。該碳酸酯系聚合物組分(A1)的重均分子量(Mw )范圍為10，000 100，000。較佳地，該碳酸酯系聚合物組分(A1)的重均分子量范圍為20，000 100，000。當該碳酸酯系聚合物組分(A1)中使用兩種不同重均分子量的碳酸酯系聚合物時，較佳地，以重均分子量為20，000 100，000的碳酸酯系聚合物及重均分子量為3，000 20，000的碳酸酯系聚合物并用；更佳地，以重均分子量為21，000 50，000的碳酸酯系聚合物及重均分子量為10，000 19，000的碳酸酯系聚合物并用。當該碳酸酯系聚合物組分(A1)的使用量大于98重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物的流動性差；當該碳酸酯系聚合物組分(A1)的使用量小于50重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的沖擊強度不佳。較佳地，基于聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該碳酸酯系聚合物組分(A1)的使用量范圍為60重量份 97重量份；更佳地，該碳酸酯系聚合物組分(A1)的使用量范圍為70重量份 96重量份。[橡膠系聚合物組分(A2)]該橡膠系聚合物組分(A2)是由包含40重量％ 90重量％的橡膠乳液(固成分)及10重量％ 60重量％的單體組分經(jīng)接枝聚合反應所制得。該單體組分包含50重量％ 90重量％的苯乙烯系單體及10重量％ 50重量％的丙烯腈系單體。該接枝聚合反應中，選擇性地可添加乳化劑、聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑等。進一步地在接枝聚合反應后選擇性的可再經(jīng)由凝結(jié)、脫水、干燥等步驟。較佳地，該接枝聚合反應的操作溫度范圍為90°C以下；更佳地，該接枝聚合反應的操作溫度范圍為30°C 80°C。該橡膠乳液是由橡膠組分經(jīng)乳化聚合法所獲得，以及選擇性的于乳化聚合反應中添加其他可共聚合單體，且在乳化聚合反應后選擇地再進一步予以附聚(Agglomeration)處理。該其他可共聚合單體包含但不限于苯乙烯、丙烯腈及(甲基)丙烯酸酯等。該橡膠組分選自二烯系橡膠、聚丙烯酸酯系橡膠，或聚硅氧烷系橡膠。較佳地，該二烯系橡膠是由二烯系單體經(jīng)陰離子聚合反應后所制得，且二烯系橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在_20°C以下。較佳地，該二烯系單體包含但不限于丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等。該二烯系橡膠可單獨或混合使用，且該二烯系橡膠包含但不限于丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-二烯系橡膠、丙烯腈橡膠等。該丁二烯橡膠包含但不限于高順式(H1-Cis)含量的丁二烯橡膠及低順式(Low-Cis)含量的丁二烯橡膠。該高順式含量的丁二烯橡膠中的順式(Cis)/乙烯基(Vinyl)的典型重量組成為(94 98重量％ )/(I 5重量％ ),其余組成則為反式(Trans)結(jié)構(gòu),且門尼粘度(mooney viscosity)在20 120之間，分子量范圍以100，000 800，000為佳。該低順式含量的丁二烯橡膠中的順式/乙烯基的典型重量組成范圍在(20 40重量％ )/(1 20重量％ )，其余為反式結(jié)構(gòu)，且門尼粘度在20 120之間。該苯乙烯-二烯系橡膠包含但不限于苯乙烯-丁二烯橡膠(styrene-butadienerubber,簡稱SBR)。該苯乙烯-二烯系橡膠的結(jié)構(gòu)可為二嵌段(d1-block)共聚合、三嵌段(tr1-block)共聚合、無規(guī)(random)共聚合或星式共聚合(star type)。較佳地,該苯乙烯-丁二烯橡膠中苯乙烯單體單元與丁二烯單體單元的重量比例范圍為5/95 80/20。較佳地，該苯乙烯-丁二烯橡膠的分子量范圍為50，000 600，000。該橡膠組分選自丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠，或它們的組合。較佳地，該橡膠組分為苯乙烯-丁二烯橡膠。該附聚處理可采用一般的冷凍附聚法、添加劑附聚法或機械附聚法等。該添加劑附聚法中使用的添加劑包含但不限于(I)酸性物質(zhì):醋酸酐、氯化氫、硫酸等；(2)鹽基化合物:氯化鈉、氯化鉀、 氯化鈣等；(3)含羧酸基的高分子凝集劑:(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物(如甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物)等。舉例來說，二烯系橡膠乳液制造方法可使用二烯系單體(例如丁二烯)以乳化聚合法聚合，或者，將50重量％ 100重量％的二烯系單體與O重量％ 50重量％的苯乙烯及/或丙烯腈等單體以乳化聚合法聚合，制得重量平均粒徑0.05 μ m 0.15 μ m的小粒徑二烯系橡膠乳液后，再予以附聚處理，將該小粒徑二烯系橡膠乳液附聚成重量平均粒徑0.15 μ m
0.45 μ m的大粒徑二烯系橡膠乳液。該苯乙烯系單體可單獨或混合使用，且該苯乙烯系單體包含但不限于苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α -氯苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2，5-二氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、2，4，6-三氯苯乙烯、2，5-二溴苯乙烯等。較佳地，該苯乙烯系單體選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯，或它們的組合。較佳地，基于單體組分的總量為100重量％,該苯乙烯系單體的含量范圍為50重量％ 85重量％。該丙烯腈系單體可單獨或混合使用，且該丙烯腈系單體包含但不限于丙烯腈、α -甲基丙烯腈等。較佳地，該丙烯腈系單體為丙烯腈。較佳地，基于單體組分的總量為100重量％，該丙烯腈系單體的含量范圍為15重量％ 50重量％。該接枝聚合反應中，選擇性地可添加聚合引發(fā)劑。該聚合引發(fā)劑可單獨或混合使用，且該聚合引發(fā)劑包含但不限于過氧化二苯甲酰(benzoyl peroxide)、過氧化氫雙苯異丙基(dicumyl hydroperoxide)、過氧化叔丁基(t-butyl peroxide)、過氧化氫異丙苯(cumene peroxide)、過硫酸鉀等。其中以有機過氧化氫類較佳。該接枝聚合反應中，選擇性地可添加鏈轉(zhuǎn)移劑。該鏈轉(zhuǎn)移劑可單獨或混合使用，且該鏈轉(zhuǎn)移劑包含但不限于正_十二燒基硫醇(n-dodecyl mercaptan,簡稱NDM)、叔-十二燒基硫醇(t-dodecyl mercaptan,簡稱 TDM)、正-丁基硫醇(n-butyl mercaptan)、正-辛基硫酉享(n-octyl mercaptan)等。該橡膠系聚合物組分(A2)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)。該苯 乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)選自第一苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A211)、第二苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A212)，或它們的組合。該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)的重量平均粒徑范圍為0.2 μ m 0.5 μ m。該第一苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A211)是由包括一個或多個的苯乙烯系共聚物、包覆苯乙烯系共聚物的第一橡膠本體，及接枝于第一橡膠本體上的第一接枝共聚物所構(gòu)成；而該第二苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A212)是由包括第二橡膠本體及該接枝于第二橡膠本體上的第二接枝共聚物所構(gòu)成。該第一橡膠本體與第二橡膠本體可為相同或不同，且該第一接枝共聚物與第二接枝共聚物可為相同或不同。該苯乙烯系共聚物、第一接枝共聚物或第二接枝共聚物分別是由上述單體組分經(jīng)聚合反應所形成。該第一橡膠本體或第二橡膠本體分別是由上述橡膠組分所形成。該橡膠系聚合物組分(A2)的第一苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A211)的第一橡膠本體或第二苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A212)的第二橡膠本體的接枝率可通過聚合反應條件加以控制，例如:聚合溫度、聚合引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的用量及種類、單體組分的添加方法等加以控制。所謂單體組分的添加方法指的是可一次加入該單體組分中的各單體，也可分批加入，也可連續(xù)加入或?qū)⒏鲉误w分段加入。上述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)包含未接枝于上述第一橡膠本體上或未接枝于上述第二橡膠本體上的共聚物。基于該橡膠系聚合物組分(A2)的總量為100重量％，該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)的含量范圍為15重量％ 85重量％,及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的含量范圍為15重量％ 85重量％。該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(Mvv)范圍為20，000 80，000。較佳地，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(―)范圍為25，000 70，000。更佳地，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(Mw )范圍為30，000 60，000。當該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量(范圍大于80，000時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的加工焊接線外觀極差；當該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍小于20，000時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的沖擊強度物理性質(zhì)不佳。[磷系難燃劑⑶]該磷系難燃劑⑶可單獨或混合使用，且該磷系難燃劑⑶包含但不限于芳香族磷酸酯或芳香族磷酸酯聚合物等。該芳香族磷酸酯可單獨或混合使用，且該芳香族磷酸酯的具體實例如磷酸三苯酯(triphenyl phosphate,簡稱TPP)、磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate,簡稱 TCP)、憐酸三(二甲基苯)酯(trixylyl phosphate)、磷酸甲苯二苯酯(cresyldiphenyl phosphate,簡稱(DP)、三異丙苯基磷酸酯[tri (isopropyIphenyI)phosphate,簡稱 TIPP]、憐酸三(2,6_ 二甲基)苯酯、憐酸-雙(2,6-二甲基苯)苯酯、磷酸-(2,6-二甲基苯)二苯酯、間苯二酹雙(二苯磷酸酯)[resorcinol bis diphenylphosphate,簡稱 RDP]、四苯基雙酌.A 二憐酸酯(bisphenol Abis-diphenylphosphate,簡稱BDP)。較佳地,基于聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該磷系難燃劑(B)的使用量范圍為10重量份 25重量份。[氟系聚合物(C)]
該氟系聚合物(C)的種類并無特別的限制，可采用以往所屬領(lǐng)域常使用的，較佳地，該氟系聚合物(C)為水含量為3重量％以下的粉狀氟系聚合物。該氟系聚合物(C)可單獨或混合使用，且該氟系聚合物(C)包含但不限于聚四氟乙烯樹脂(polytetrafluoroethylene,簡稱PTFE)。該氟系聚合物(C)的平均粒徑范圍為60 μ m 2，000 μ m。當該氟系聚合物(C)的使用量大于2重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的表面外觀不佳；該氟系聚合物(C)的使用量小于0.1重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的難燃性不佳。較佳地，基于聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該氟系聚合物(C)的使用量范圍為0.5重量份 1.5重量份。[添加劑(D)]在不損及本發(fā)明碳酸酯系聚合物組成物的效果的范圍內(nèi)，必要時可添加各種添加劑(D)。該添加劑(D)可單獨或混合使用，且該添加劑(D)包含但不限于潤滑劑、離型劑、難燃劑、增塑劑、增粘劑、抗靜電劑，抗氧化劑，導電劑，著色劑，填充劑、增強劑(reinforcingagent)以及難燃助劑等。較佳地，基于聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該添加劑(D)的使用量范圍為0.02重量份 2.0重量份。該潤滑劑可單獨或混合使用，且該潤滑劑包含但不限于硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅等的金屬阜鹽、次乙基雙硬脂酰胺(ethylene bis stearyl amide,簡稱EBA)、次甲基雙硬脂酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、單硬脂酸丙三醇酯、正二十二烷酸、硬脂酸、聚乙烯臘、褐煤臘(montan wax)等。該抗氧化劑可單獨或混合使用，且該抗氧化劑包含但不限于2，6_二-叔丁基-4-甲基酌.(2,6-d1-tert-butyl-4_methyl phenol)、亞憐酸三(壬基苯酯)[tr1-(nonyl phenyl) pho sphate]、3_(3, 5- 二-叔丁基-4-輕基苯基)-丙酸十八燒醇酯[octadecyl-3- (3, 5-d1-tert-butyl-4-hydroxy phenyl) propionate]、雙(3, 5_ 二-叔丁基-4-輕基-β -苯丙酸)硫代-二次乙酯[thio diethylene bis (3, 5-d1-t-butyl-4_hydroxy hydrocinnamate)]、四[(3, 5_ 二-叔丁基 _4_ 輕基-β-苯丙酸次甲酯)]甲燒{tetrakis[methylene(3，5-d1-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]methane}、2，4-雙[(硫代辛基)甲基]鄰-甲酹{2,4_bis[(octyl thio)methyl]0_cresol}、亞磷酸三(2,4-二-叔丁基)苯酯[tris (2,4-d1-tert-butyl-phenyl) phosphite]、硫代二丙酸二月桂酯(dilauryl thio dipropionate)、硫代二丙酸二硬酯酸酯(distearyl thiodipropionate)、雙-3-(3-叔丁基-4-輕基-5-甲基苯基)丙酸三乙二醇酯[tr1-ethyleneglycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate]>1,1-雙(2_ 甲基-4-輕基-5-叔丁基苯基)丁燒[1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane]等。該碳酸酯系聚合物組成物的制法可采用一般的混合方式，將碳酸酯系聚合物組分(A1)、橡膠系聚合物組分(A2)、磷系難燃劑(B)，及氟系聚合物(C)，放置于攪拌器中攪拌，使其均勻混合，必要時可添加添加劑(D)，即可獲得本發(fā)明的碳酸酯系聚合物組成物。本發(fā)明碳酸酯系聚合物組成物的成型品，是由如上所述的碳酸酯系聚合物組成物所形成。其形成方法可采用混煉方式、加工成型方式，或它們的組合。該混煉方式及加工成型方式可采用以往習知的方式，所以不再贅述。本發(fā)明將就以下實施例來作進一步說明，但應了解的是，所述實施例僅為示例性說明用，而不應被解釋為本發(fā)明實施的限制。<實施例>實驗材料:1.碳酸酯系聚合物組分(A1):由奇美實業(yè)公司制，型號為TONDERLITE PC-1lO02.橡膠系聚合物組分(A2):A2-a:苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)，國喬公司制造，產(chǎn)品型號60P，水含量為0.67重量％，外觀為粉狀物；A2-b:苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22),錦湖公司制造，產(chǎn)品型號HR-181，水含量為0.36重量％，外觀為粉狀物；A2-C:苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)，常州新湖公司制造，產(chǎn)品型號B-338，水含量為0.74重量％，外觀為粉狀物；A2-d:苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22),奇美公司制造，產(chǎn)品型號60R(已脫水)，水含量為0.43重量％，外觀為粉狀物；A2_e:第二苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A212)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)，奇美公司制造，產(chǎn)品型號60R(未脫水)，水含量為3.8重量％ ；A2_f:第二苯乙 烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A212)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22),奇美公司制造，商品名為PolylacPA-709M，水含量為0.1重量％ ;A2_g:第一苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A211)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)，奇美公司制造，商品名為PolylacPA-705N，水含量為0.6重量％ ;A2-h:4.7重量份的A2_f與3重量份的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(MB S，臺化公司制造，商品名M-51)并用，水含量為0.8重量％ ；A2-1:2重量份的A2_g與3重量份的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(MBS，臺化公司制造，商品名M-51)并用，水含量為0.1重量％。3.磷系難燃劑⑶:四苯基雙酚A 二磷酸酯，由日本旭電(ADEKA)化學公司制，型號FP-700。4.氟系聚合物(C):平均粒徑500 μ m的粉狀聚四氟乙烯樹脂，由三菱(RAYON)公司制，型號為A-3750。[實施例1]碳酸酯系聚合物組成物及其成型品將90重量份的碳酸酯系聚合物組分(A1)及10重量份的A2_a的橡膠系聚合物組分(A2)混合，形成聚合物混合物(A)，接著，加入0.7重量份的氟系聚合物(C)，并以重量式螺桿喂料機送料至附有多個排氣口的雙軸擠出機混煉(德制W & PZSK-25)，且雙軸擠出機的料筒溫度設定在210°C 240°C。接著，于雙軸擠出機的中段中加入19重量份的磷系難燃劑(B) —起混煉，即可得到本發(fā)明碳酸酯系聚合物組成物。該評價結(jié)果見表I。[實施例2 4以及比較例1 5]實施例2 4及比較例1 5是以與實施例1相同的步驟來制備該碳酸酯系聚合物組成物，不同的地方在于:改變碳酸酯系聚合物組分(A1)及橡膠系聚合物組分(A2)的種類及其使用量。該橡膠系聚合物組分(A2)的種類及其使用量如表I所示，以及評價結(jié)果見表I。檢測項目1.沖擊強度評價(Izod)測定:將實施例1 4及比較例I 5的碳酸酯系聚合物組成物進行注射，并依據(jù)ASTMD-256的標準方法制備標準試片，接著依ASTM D-256的規(guī)定進行測試(單位:Kg-cm/cm)。2.熔融系數(shù)(表示流動性，melt index, 220°C, IOkg ;簡稱Ml)評價測定:將實施例1 4及比較例I 5的碳酸酯系聚合物組成物依ASTM標準D-1238方法進行測試，單位:g/10分鐘。3.難燃性測定:將實施例1 4及比較例I 5的碳酸酯系聚合物組成物依美國UnderwriterLaboratory(UL)所規(guī)定(UL 94規(guī)范)的垂直火焰測定規(guī)范，測試厚度為1.5mm?！蚣癌柋硎就ㄟ^v-ο燃燒測定；X表示無法通過v-ο燃燒測定。4.加工焊接線外觀測定:將實施例1 4及比較例I 5的碳酸酯系聚合物組成物注射成型制作出液晶電視的顯示面用的邊框，以目視方式觀察邊框表面白霧缺陷及焊接線差異，評價結(jié)果如圖1 圖2所示；◎表示加工焊接線外觀佳；XX表示加工焊接線外觀差，如圖1 ;及XXX表示加工焊接線外觀極差，如圖2。
權(quán)利要求
1.一種碳酸酯系聚合物組成物，其特征在于包含: 100重量份的聚合物混合物(A),包括50重量份 98重量份的碳酸酯系聚合物組分(A1)及2重量份 50重量份的橡膠系聚合物組分(A2)； 5重量份 30重量份的磷系難燃劑⑶ '及 0.1重量份 2.0重量份的氟系聚合物(C)； 所述橡膠系聚合物組分(A2)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22),且所述橡膠系聚合物(A2)組分的水含量范圍為小于3重量％，以及所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍為20，000 80，000。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸酯系聚合物組成物，其特征在于，所述橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于2重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸酯系聚合物組成物，其特征在于，所述橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于I重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸酯系聚合物組成物，其特征在于，所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍為25，000 70，000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸酯系聚合物組成物，其特征在于，所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍為30，000 60，000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸酯系聚合物組成物，其特征在于，基于所述橡膠系聚合物組分(A2)的總量為100重量％，所述苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)的含量范圍為15重量％ 85重量％,及所述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的含量范圍為15重量％ 85重量％。
7.一種碳酸酯系聚合物組成物的成型品，其特征在于，其由根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的碳酸酯系聚合物組成物所形成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種碳酸酯系聚合物組成物，包含100重量份的聚合物混合物(A)；5重量份～30重量份的磷系難燃劑(B)；及0.1重量份～2.0重量份的氟系聚合物(C)。該聚合物混合物(A)包括50重量份～98重量份的碳酸酯系聚合物組分(A1)及2重量份～50重量份的橡膠系聚合物組分(A2)；該橡膠系聚合物組分(A2)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)，且該橡膠系聚合物組分(A2)的水含量范圍為小于3重量％，以及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22)的重均分子量范圍為20,000～80,000。
文檔編號C08L25/12GK103183950SQ201210059460
公開日2013年7月3日 申請日期2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月30日
發(fā)明者戴嘉宏, 許順益, 李書吉 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司