專利名稱：一種長支鏈化聚乙烯樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚乙烯樹脂及其制備方法，尤其是一種長支鏈化聚乙烯樹脂及其制備方法。技術(shù)背景
聚乙烯樹脂是當(dāng)今最具發(fā)展前途的熱塑性高分子材料之一。商品化的聚乙烯樹脂作為一種結(jié)晶性高聚物，與其它通用熱塑性塑料相比，具有密度小、無毒、易加工、屈服強度、表面強度等機械性能均比較好、而且有突出的耐應(yīng)力開裂性和化學(xué)穩(wěn)定性，以及原料來源廣、價格低廉等特點，其應(yīng)用范圍涉及汽車、家用電器、電子、包裝及建材和家具等極為廣泛的領(lǐng)域。近年來，隨著聚合反應(yīng)工藝的進步和單活性中心茂金屬催化劑等新型催化劑的開發(fā)及在乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，聚乙烯樹脂的性能在不斷提升，其應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷拓展。但是，由于配位聚合反應(yīng)的固有特點，以Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑進行乙烯聚合大都得到線型結(jié)構(gòu)的聚乙烯(LLDPE)，其軟化點與熔點很接近，超過熔點后其熔體強度迅速下降，因而其熔體強度低和耐熔垂性能差。在拉伸流動時，熔體不能表現(xiàn)出應(yīng)變硬化效應(yīng)，從而直接造成聚乙烯在熔融加工時的一些缺陷，包括在高速擠出涂布時的邊緣卷曲和收縮、在熱成型時出現(xiàn)的熔垂和局部變薄、在多層結(jié)構(gòu)的共擠出時流體流動不穩(wěn)定以及在擠出發(fā)泡時泡孔塌陷等。上述缺陷嚴(yán)重限制了聚乙烯樹脂在熱成型、吹塑成型和發(fā)泡等成型加工領(lǐng)域的應(yīng)用。
高熔體強度聚乙烯樹脂是一種含長支鏈的聚乙烯，長支鏈可以在聚合過程中產(chǎn)生，也可以在后加工中引發(fā)接枝產(chǎn)生。這種聚合物的熔體強度是具有相似流動特性的線性低密度乙烯均聚物的9倍。在密度和熔體流動速率相近的情況下，高熔體強度聚乙烯的屈服強度、彎曲模量以及熱變形溫度和熔點均高于線性低密度聚乙烯。高熔體強度聚乙烯最重要的一個特點是在恒定應(yīng)變速率下，熔體流動的應(yīng)力開始時呈逐漸增加，然后成指數(shù)級增加，表現(xiàn)出明顯的應(yīng)變硬化行為，保證熱成型拉伸時具有均勻變形的自我調(diào)節(jié)能力。因此，高熔體強度聚乙烯在吸塑、吹塑、流延、涂覆等熱成型制品和吹膜及發(fā)泡制品等具有獨特優(yōu)勢。由于高熔體強度聚乙烯制造的制品具有良好的尺寸穩(wěn)定性、較高的韌性和拉伸強度、優(yōu)異的微波適應(yīng)性、良好的環(huán)境效應(yīng)性和易于回收等特點，具有廣闊的應(yīng)用前景，因此使它成為許多國家近年來競相研究的熱點。
一般來講，聚合物的熔體強度可以通過兩種方式進行改善，一是提高聚合物的分子量及增加其分子量分布寬度，二是進行長鏈支化改性。其中，后一種方法具有明顯優(yōu)勢， 可以在提高聚合物熔體強度的同時，有效抑制粘度的增長，使聚合物保持良好的加工性能。
相對于線性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯，在高溫高壓下使用自由基引發(fā)劑引發(fā)乙烯聚合，得到的高壓低密度聚合乙烯具有較多的支鏈數(shù)目和改善的熔體強度。工業(yè)上生產(chǎn)高壓低密度聚乙烯主要有兩種工藝。
一種是使用反應(yīng)釜進行乙烯溶液聚合，當(dāng)有多個反應(yīng)釜串聯(lián)時，產(chǎn)物可以在各反應(yīng)器中部分返混再聚合，不同的聚合時間可有效擴大聚乙烯分子量分布、提高聚乙烯中長支鏈的含量，進而得到高熔體強度和高熔融流動速率的協(xié)調(diào)。但此工藝生產(chǎn)的聚乙烯樹脂中小分子量樹脂含量較多，會在熔融加工時造成嚴(yán)重的發(fā)煙現(xiàn)象，樹脂的力學(xué)性能也較低。 此外，此工藝所需步驟多、時間較長、生產(chǎn)效率偏低。因此，使用此工藝的廠家日益減少，應(yīng)用也多限于涂覆制品。
另一種是使用環(huán)管反應(yīng)器進行乙烯本體聚合。與反應(yīng)釜溶液聚合工藝相比較而言，此工藝的聚合反應(yīng)時間短且均一，反應(yīng)器壓力也更高，雖然生產(chǎn)效率提高明顯，但得到的聚乙烯支鏈數(shù)目較少且多為短支鏈，熔體強度較低，在涂覆、流延等領(lǐng)域優(yōu)勢不明顯。解決途徑之一是在環(huán)管反應(yīng)器中添加多官能度的共聚單體，得到長支鏈化的乙烯共聚物。在 WO 2007/110127 Al中公布了一種采用多官能度單體的高壓乙烯共聚物，實施例中使用 1，9-葵二烯作為共聚單體取得了改善性的聚乙烯涂覆性能，但不利因素是增大的凝膠含量會使聚合物在反應(yīng)器中產(chǎn)生粘結(jié)，生產(chǎn)效率會受到明顯影響。
此外，在線性低密度聚乙烯生產(chǎn)方面，得益于催化劑體系的發(fā)展，特別是茂金屬催化劑和原位聚合工藝也被用于聚合具有長支鏈的低密度聚乙烯。
茂金屬催化劑能夠催化α-烯烴與乙烯的共聚，所涉及的α-烯烴包括己烯、辛烯、十烯、十二烯及十八烯等。其中，道化學(xué)公司所倡導(dǎo)的INSITE技術(shù)EP 416815(1991)目前已經(jīng)完成工業(yè)化，由此方法得到的乙烯共聚物中辛烯的含量可以達(dá)到40%，商品化的產(chǎn)品包括POPs和POEs。但是這種新型催化劑制備較為復(fù)雜，還需要采用昂貴的MAO或硼化合物作為助催化劑，對共聚單體的選擇性較敏感，在工業(yè)中推廣應(yīng)用仍有較大困難。
使用原位聚合工藝制備支化聚乙烯也是一種重要的方法，即在反應(yīng)器中同時引入齊聚催化劑和共聚催化劑，以烷基鋁或烷基鋁氧烷為助催化劑，在乙烯為唯一聚合單體的條件下，齊聚催化劑生成大分子乙烯基齊聚物并串聯(lián)共聚催化劑完成支鏈聚乙烯的制備。專利CN 1216082C采用復(fù)合助催化劑和復(fù)合助催化劑，公布了一種使用單一乙烯原位生成支化聚乙烯的方法，盡管具有催化劑本身穩(wěn)定、成本低廉等優(yōu)點，但其最大的缺點是制備步驟繁瑣、使用不同的助催化劑且存在兩種催化劑的干擾性和配伍性等問題。專利CN 1280315C公布了一種采用后過渡金屬催化體系原位合成支化聚乙烯的方法，只使用一種助催化劑，解決了兩種主催化劑的干擾性。但從此該專利中公布的實施例來看，合成的效率仍然不高、制備的聚乙烯分子量也偏低，離工業(yè)化應(yīng)用尚遠(yuǎn)。
除上述方法外，采用可控流變對聚乙烯樹脂進行接枝也是獲得長支鏈聚乙烯樹脂的可行途徑。
其一是使用高能輻射后具有穩(wěn)定自由基的聚合物對基體聚乙烯樹脂進行接枝改性，此方法可以獲得長支鏈的聚乙烯樹脂，但需添加高能輻射裝置且自由基的穩(wěn)定保存時長有限，并不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
其二是在擠壓造粒系統(tǒng)前加入自由基引發(fā)劑和多官能度的接枝單體，通過熔融擠出工藝控制接枝反應(yīng)并最終獲得理想的長支鏈化聚乙烯樹脂。此工藝主要特點是，即使在擠壓造粒階段接枝反應(yīng)造成的交聯(lián)凝膠也可以通過螺桿推動得以迅速排除，因而使用環(huán)管反應(yīng)器生產(chǎn)聚乙烯樹脂時，接枝反應(yīng)不影響環(huán)管內(nèi)的乙烯聚合反應(yīng)，牌號間切換周期短，生產(chǎn)效率高。而引發(fā)劑和接枝單體的多種組合能有效調(diào)節(jié)聚乙烯的高分子形態(tài)，豐富可生產(chǎn)的商品牌號。并特別適用于涂覆、流延等應(yīng)用領(lǐng)域。但是此方法需對引發(fā)劑和接枝單體的種類、含量以及加工溫度進行精確控制，否則會造成降解或交聯(lián)，起不到長支鏈化的效果。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種長支鏈化的聚乙烯樹脂，該聚乙烯樹脂的熔體強度高，特別適用于涂覆、流延等要求熔融擠出薄膜幅寬收縮率低的應(yīng)用領(lǐng)域。
本發(fā)明的目的之二在于提供上述長支鏈化的聚乙烯樹脂的制備方法。
本發(fā)明的第一個目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的一種長支鏈化的聚乙烯樹脂，由聚乙烯、有機過氧化物、乙烯基官能單體、抑制交聯(lián)助劑為原料制備而成，以聚乙烯的量為基準(zhǔn)，所述原料間的質(zhì)量比為聚乙烯有機過氧化物=100 0.05 0.30 聚乙烯乙烯基官能單體=100 1. 0^4. 0 聚乙烯抑制交聯(lián)助劑=100 0.5 1.5。
由于本發(fā)明使用有機過氧化物在聚烯烴內(nèi)引發(fā)自由基時，有機過氧化物分裂得到的自由基會傾向于奪取聚烯烴分子鏈上的叔丁基的氫原子進而生成穩(wěn)定自由基。因而，聚乙烯中叔丁基的數(shù)目也是接枝反應(yīng)得以迅速、平穩(wěn)進行的關(guān)鍵因素，因此所述的聚乙烯為高密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。其中，因高壓低密度聚乙烯具有相對較多的叔丁基，本發(fā)明所述的聚乙烯優(yōu)選高壓低密度聚乙烯。
而為保證最終制備的聚乙烯樹脂的熔融指數(shù)12能適合涂覆、流延成型，本發(fā)明所述的聚乙烯優(yōu)選具有熔融指數(shù)MFR為12飛Og/lOmin的聚乙烯。更具體地本發(fā)明所述的聚乙烯選用具有熔融指數(shù)MFR為12飛Og/lOmin的高密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
本發(fā)明所述的乙烯基官能單體為多官能度單體和單官能度單體的復(fù)配物。由于當(dāng)多官能度單體用量過大時，在自由基引發(fā)劑作用下，單體較高的自聚合速率會對其與聚乙烯分子鏈之間的接枝速率造成影響，會形成較多的凝膠使熔融指數(shù)大幅下降，并影響最終制備的聚乙烯樹脂的加工性能，因此本發(fā)明所述乙烯基官能單體中多官能度單體和單官能度單體質(zhì)量比優(yōu)選為多官能度單體單官能度單體=1:0. 5 2。更優(yōu)選地，所述乙烯基官能單體中的多官能度單體和單官能度單體質(zhì)量比為1:廣1. 5。
本發(fā)明所述的多官能度單體，其單體分子中含有多個乙烯單元，包括二乙烯基苯、 甲基丙烯酸縮水甘油酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的一種或兩種以上的混合。
在本發(fā)明中，所述的多官能度單體起到將多個聚乙烯分子鏈相連接的核心作用， 制備的最終聚乙烯樹脂的分子鏈形態(tài)取決于多官能度單體總數(shù)量與乙烯官能團總數(shù)量之間的平衡，而極性的丙烯酸酯還可以提高聚丙烯樹脂在涂覆成型時與基材間的粘附能力。 因而，本發(fā)明優(yōu)選使用1，6_己二醇二丙烯酸酯作為多官能度單體。
本發(fā)明所述的單官能度單體，其單體分子中含有單個乙烯單元，包括單烯基類丙烯酸酯、苯乙烯或C5 C25苯乙烯系烯烴。所述的單烯基類丙烯酸酯包括丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯等分子結(jié)構(gòu)中只含有一個不飽和雙鍵的丙烯酸酯。所述的C5 C25苯乙烯系烯烴包括α-甲基苯乙烯二聚體等。當(dāng)分子中生成自由基時，若自由基鄰近苯環(huán)，苯環(huán)的穩(wěn)定共軛效應(yīng)會促進自由基的穩(wěn)定性，能穩(wěn)定聚乙烯上接枝反應(yīng)的進行。因而，本發(fā)明優(yōu)選使用苯乙烯作為單官能度單體。
本發(fā)明所述的有機過氧化物采用2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧化已烷、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯、2，2- 二 (叔丁基過氧化)丁烷、過氧化_3，3，5-三甲基己酸叔丁酯和二特戊基過氧化物中的一種或兩種以上的混合。
而由于螺桿擠出機的機身及模頭溫度控制在180°C 220°C，為保證有機過氧化物能有效引發(fā)生成接枝反應(yīng)所需的自由基，本發(fā)明所述的有機過氧化物采用具有半衰期為Ih 時所對應(yīng)的溫度為110°C 150°C的有機過氧化物。此外，物料在螺桿擠出機中的停留時間控制在6(Γ250秒，需要有機過氧化物具有平穩(wěn)、迅速的引發(fā)速率，以保證其在擠出機中完全分解而非在制備的最終聚乙烯樹脂中仍有殘留，否則將對聚乙烯樹脂的耐老化性能造成極大影響。因此，本發(fā)明優(yōu)選使用過氧化_3，3，5-三甲基己酸叔丁酯和過氧化二叔丁基的復(fù)配，復(fù)配質(zhì)量比為過氧化-3，3，5-三甲基己酸叔丁酯過氧化二叔丁基=2、 1。
所述的抑制交聯(lián)助劑采用秋蘭姆硫化物、雙酚單丙烯酸酯類化合物、亞磷酸酯化合物或硫代二羧酸酯化合物。所述的秋蘭姆硫化物包括四硫化雙五亞甲基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆等；所述的雙酚單丙烯酸酯類化合物包括2-[1-(2_羥基-3，5- 二特戊基苯基)_乙基]_4，6- 二特戊基苯基丙烯酸酯等；所述的亞磷酸酯化合物包括亞磷酸三苯酯、亞磷酸二芐酯等；所述的硫代二羧酸酯化合物包括硫代二丙酸雙十二烷酯、硫代二丙酸雙十八醇酯等。
抑制交聯(lián)劑具有捕獲并穩(wěn)定自由基的能力，可以在熔融擠出時降低自由基間的偶合終止反應(yīng)進而抑制交聯(lián)的發(fā)生。鑒于硫代物會產(chǎn)生難聞氣味，而雙酚單丙烯酸酯類化合物會在制備的最終聚乙烯樹脂中殘留雙鍵，本發(fā)明優(yōu)選使用亞磷酸酯化合物作為抑制交聯(lián)助劑。
本發(fā)明基于可控流變降解技術(shù)，使用有機過氧化物和乙烯基官能單體對聚乙烯進行熔融接枝，本發(fā)明的第二個目的通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)一種上述長支鏈化的聚乙烯樹脂，包括以下步驟(1)將聚乙烯、有機過氧化物、乙烯基官能單體、抑制交聯(lián)助劑按上述比例稱取，然后充分混合，得到混合物；(2)將步驟(1)得到的混合物加入螺桿擠出機中熔融共混并擠出造粒。
由于有機過氧化物屬于熱分解型化合物，其分解速度主要受溫度控制并隨溫度上升而變快。為避免混合時過氧化物過多的熱分解造成不必要的損失，在混合時應(yīng)盡量使混合溫度維持在較低溫度下，因此本發(fā)明所述的步驟(1)中混合時，溫度控制在30Π0 范圍內(nèi)。本發(fā)明所述的步驟O)的螺桿擠出機及其模頭溫度控制在180°C 22(TC范圍內(nèi)，此溫度為聚乙烯樹脂能充分熔融擠出的最佳溫度。為保證加工效率和接枝反應(yīng)能得以充分進行，混合物在螺桿擠出機中的停留時間控制在6(Γ250秒范圍內(nèi)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下有益效果(1)與未長支鏈化聚乙烯樹脂相比，本發(fā)明的長支鏈化聚乙烯樹脂的數(shù)均分子量Mn 增長很少，而重均分子量Mw則有較大增長(參見表幻，具有擴大的分子量分布，說明所得的聚乙烯樹脂為長支鏈化聚乙烯樹脂，而且具有長支鏈較多。
(2)與未長支鏈化聚乙烯樹脂相比，本發(fā)明的長支鏈化聚乙烯樹脂的熔融指數(shù)I2 下降明顯(參見表3)，而且聚乙烯樹脂中的長支鏈越多，它的熔融指數(shù)比15/12會比I2相同的高壓聚乙烯樹脂的15/12大，則本發(fā)明的長支鏈化聚乙烯樹脂的熔體強度得以改善，熔融擠出的薄膜具有收縮性低，特別適合于涂覆、流延、吹膜等熱成型工藝。
下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明做進一步詳細(xì)說明。
具體實施方式
測試方法熔融指數(shù)按照GB3682，MFR和I2的測定條件為溫度190°C、負(fù)荷2. 16kg ；I5的測定條件為溫度190°C、負(fù)荷5. Okgo
拉伸強度按照GB/T 1040，測試樣品采用注射模塑成型，拉伸速率為lOmm/min。
熔體強度采用德國Gottfert公司生產(chǎn)的Iiheotens型熔體拉伸流變儀測定聚乙烯樹脂的熔體強度MS，熔體出口溫度為200°C，扣模直徑為2mm，熔體拉伸加速度危20mm/2S O
熔融溫度、結(jié)晶溫度使用NETZSCH 204 Fl差示掃描量熱儀(DSC)在30°C 230°C 之間，以10°C /min的速率加熱和冷卻對3士0. 5mg的樹脂樣品進行掃描，測定其熔融溫度Tm和結(jié)晶溫度T。。
分子量及其分布使用1，2，4-三氯苯為溶劑，采用Waters高溫凝膠滲透色譜儀 (GPC)，在系統(tǒng)溫度150°C下進行分析樹脂樣品，測定重均分子量Mw、數(shù)均分子量^及分子量分布Mw/Mn。
流延膜使用HAAKE PolyLab OS轉(zhuǎn)矩流變儀對聚乙烯樹脂進行流延成型加工，螺桿擠出機溫度為210°C，模頭溫度為185°C，?？趯挾葹?5cm，?？诤穸葹?. 5mm，流延膜牽伸速率為320rpm/min，測定冷卻后流延膜的幅寬L。和膜厚Ld。
對比例廣2采用的聚乙烯為高壓低密度聚乙烯，熔融指數(shù)MFR為48 g/lOmin。
采用的有機過氧化物為過氧化-3，3，5-三甲基己酸叔丁酯和過氧化二叔丁基的復(fù)配，復(fù)配質(zhì)量比為過氧化-3，3，5-三甲基己酸叔丁酯過氧化二叔丁基=3:1。
采用的乙烯基官能單體為多官能度單體和單官能度單體的復(fù)配，質(zhì)量比為多官能度單體單官能度單體=1 1 ；多官能度單體采用1，6-己二醇二丙烯酸酯，單官能度單體采用苯乙烯。
采用的抑制交聯(lián)助劑為亞磷酸三苯酯。
聚乙烯、有機過氧化物、乙烯基官能單體和抑制交聯(lián)助劑的質(zhì)量配比見表1。
權(quán)利要求
1.一種長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，由聚乙烯、有機過氧化物、乙烯基官能單體、抑制交聯(lián)助劑為原料制備而成，以聚乙烯的量為基準(zhǔn)，所述原料間的質(zhì)量比為聚乙烯有機過氧化物=100 0.05 0.30聚乙烯乙烯基官能單體=100 1. 0^4. 0聚乙烯抑制交聯(lián)助劑=100 0.5 1.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的聚乙烯采用高密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的聚乙烯采用具有熔融指數(shù)MFR為12飛Og/lOmin的高密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的乙烯基官能單體為多官能度單體和單官能度單體的復(fù)配物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的多官能度單體和單官能度單體質(zhì)量比為多官能度單體單官能度單體=1 0.5 2。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的多官能度單體采用二乙烯基苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的一種或兩種以上的混合；所述的單官能度單體采用單烯基類丙烯酸酯、苯乙烯或C5 C25苯乙烯系烯烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的有機過氧化物采用 2，5- 二甲基-2，5- 二叔丁基過氧化已烷、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯、2，2- 二 (叔丁基過氧化)丁烷、過氧化-3，3，5-三甲基己酸叔丁酯和二特戊基過氧化物中的一種或兩種以上的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述長支鏈化聚乙烯樹脂，其特征是，所述的抑制交聯(lián)助劑采用秋蘭姆硫化物、雙酚單丙烯酸酯類化合物、亞磷酸酯化合物或硫代二羧酸酯化合 >物。
9.一種權(quán)利要求1、任一權(quán)利要求所述的長支鏈化聚乙烯樹脂的制備方法，其特征是，包括以下步驟(1)將聚乙烯、有機過氧化物、乙烯基官能單體、抑制交聯(lián)助劑按上述比例稱取，然后充分混合得到混合物；(2)將步驟I得到的混合物加入螺桿擠出機熔融共混得到長支鏈化聚乙烯樹脂，并擠出造粒。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述長支鏈化聚乙烯樹脂的制備方法，其特征是，所述的步驟(1) 中混合時，溫度控制在30°C 70°C ；所述的步驟O)的螺桿擠出機及其模頭溫度控制在 180°C 220°C，混合物在螺桿擠出機中的停留時間控制在6(Γ250秒。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種長支鏈化聚乙烯樹脂，其由聚乙烯、有機過氧化物、乙烯基官能單體、抑制交聯(lián)助劑為原料制備而成，以聚乙烯的量為基準(zhǔn)，所述原料間的質(zhì)量比為聚乙烯:有機過氧化物=100:0.05~0.30；聚乙烯:乙烯基官能單體=100:1.0~4.0；聚乙烯:抑制交聯(lián)助劑=100:0.5~1.5。本發(fā)明還公開了該聚乙烯樹脂的制備方法。本發(fā)明提供的長支鏈化聚乙烯樹脂具有長支鏈較多，熔體強度高，特別適用于涂覆、流延等要求熔融擠出薄膜幅寬收縮率低的應(yīng)用領(lǐng)域。
文檔編號C08L51/06GK102504113SQ20111032513
公開日2012年6月20日 申請日期2011年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月24日
發(fā)明者林國, 梁勝彪, 蘇肖群, 蔡偉, 陳仕兵 申請人:中國石油化工股份有限公司