專利名稱：一種負(fù)載型烯烴聚合固體催化劑組分及制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種負(fù)載型烯烴聚合固體催化劑及制備與應(yīng)用，具體地說(shuō)，是一種以TiCl4和鈦配合物為活性組分，載體中含SiO2的烯烴聚合固體催化劑組分及制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
在烯烴聚合工藝過(guò)程中，氫作為烯烴聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑和鏈終止劑，通常用做聚烯烴相對(duì)分子質(zhì)量的調(diào)節(jié)劑，通過(guò)改變聚合過(guò) 程中的氫氣用量，可以調(diào)控聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量，因此，烯烴聚合催化劑的氫調(diào)性能是催化劑綜合性能的一個(gè)重要指標(biāo)。在聚烯烴材料的加工過(guò)程中，聚合物的熔融指數(shù)是考察聚合物加工性能的重要指標(biāo)之一，熔融指數(shù)的大小體現(xiàn)了聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布。相對(duì)分子質(zhì)量及其分布對(duì)聚乙烯的性能有很大影響，相對(duì)分子質(zhì)量大，熔融指數(shù)低，其機(jī)械性能良好，但不易加工；相對(duì)分子質(zhì)量小，熔融指數(shù)高，加工性能優(yōu)異，但機(jī)械性能較差。不同相對(duì)分子質(zhì)量，也就是不同熔融指數(shù)的聚烯烴具有不同的應(yīng)用領(lǐng)域。在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，具有高氫調(diào)敏感性能的催化劑可以方便地通過(guò)調(diào)整氫分壓控制產(chǎn)品的熔融指數(shù)，可以生產(chǎn)雙峰相對(duì)分子質(zhì)量分布的聚烯烴和高熔融指數(shù)的產(chǎn)品，特別適合于生產(chǎn)各類要求薄壁的食品包裝和家用物件。CN101117362A公開(kāi)了一種含鎂載體，具有ClMg(OR) n(ROH)的通式表達(dá)式，通式中R選自C1 C5的烷基，n為0. I I. O。該載體不經(jīng)活化直接負(fù)載TiCl4可制得烯烴聚合固體催化劑，具有較高的催化活性。CNl580084A公開(kāi)了一種雙活性組分聚烯烴催化劑及制備方法，使用通式為MgCl2 n (ROH)的氯化鎂醇合物為載體，負(fù)載活性組分TiCl4和吡啶-2-烷基亞胺四氯化鈦制得固體催化劑，該催化劑具有雙活性中心，可制得雙峰或?qū)挿肿恿糠植嫉木酆衔?，所得聚合物具有單一的高熔點(diǎn)和高結(jié)晶度，結(jié)晶度一般大于65%。CN101205264A公開(kāi)了一種乙烯聚合固體催化劑，該催化劑的載體為MgCl2,活性組分為T(mén)iCl4,內(nèi)給電子體化合物為吡啶-2-烷基亞胺，由該催化劑制備的聚乙烯具有較窄的分子量分布，高度線性，并具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種負(fù)載型烯烴聚合固體催化劑組分及制備方法，該固體催化劑組分用于烯烴聚合，具有高氫調(diào)敏感性，可制備具有更高熔融指數(shù)的聚烯烴產(chǎn)品，且聚合物具有較高的堆積密度。本發(fā)明提供的負(fù)載型烯烴聚合固體催化劑，包括復(fù)合載體SiO2和通式為ClMg(OR) -n (ROH)的含鎂化合物，以及式⑴所示的吡啶_2_烷基亞胺四氯化鈦和TiCl4,
權(quán)利要求
1.一種負(fù)載型烯烴聚合固體催化劑組分，包括復(fù)合載體SiO2和通式為ClMg(OR) -n (ROH)的含鎂化合物，以及式⑴所示的吡啶_2_烷基亞胺四氯化鈦和TiCl4,
2.按照權(quán)利要求I所述的催化劑組分，其特征在于所述載體ClMg(OR) n (ROH)中，R選自C2 C4的烷基，n為0. 5 I. O。
3.按照權(quán)利要求I所述的催化劑組分，其特征在于所述的ROH為乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇。
4.按照權(quán)利要求I所述的催化劑組分，其特征在于式⑴中，RjPR2分別選自氫或C1 C4的烷基、苯基或芐基，R3選自氫、甲基或乙基。
5.按照權(quán)利要求I所述的催化劑組分，其特征在于所述催化劑中鎂含量為4.0 8. 0質(zhì)量％、鈦含量為I. 0 5. 0質(zhì)量％、氮含量為0. I 0. 6質(zhì)量％、SiO2含量為45 70質(zhì)量％。
6.一種權(quán)利要求I所述固體催化劑組分的制備方法，包括如下步驟 (1)配制活性組分溶液將式(II)所示的吡啶-2-烷基亞胺化合物溶于鹵代烷烴中，加入TiCl4，所述吡啶-2-烷基亞胺化合物與TiCl4的摩爾比為I : I. I 15. 0，
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于(I)步中吡啶-2-烷基亞胺化合物與TiCl4的摩爾比為I : I. I 10. O。
8.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的鹵代烷烴選自C1-C4的氯代烷烴，所述的惰性烴選自C5 Cltl的烷烴或C6 C8的芳烴。
9.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于⑵步中ClMg(OR)-n (ROH)與鹵代烷烴的質(zhì)量比為I : 20 60。
10.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于⑵步中ClMg(OR)-n(ROH)與SiO2的質(zhì)量比為0. 2 0. 6 I。
11.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于(2)步中ClMg(OR) n(ROH)與四氯化鈦的質(zhì)量比為1.0 5.0 I。
12.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于(2)步浸潰的溫度為30 110°C。
13.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于活化處理SiO2的方法為將SiO2在80 250°C干燥，再升溫至500 650°C在氮?dú)獗Ｗo(hù)下活化2 12小時(shí)。
14.一種a-烯烴聚合或共聚合方法，包括以權(quán)利要求I所述的固體催化劑組分為主催化劑，以烷基鋁為助催化劑，使a -烯烴在聚合條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)助催化劑中的Al與主催化劑中Ti的摩爾比為25 1000。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述的烷基鋁選自三乙基鋁、三異丁基銀、'~■氣■~ 乙基銀或■~ 氣乙基銀。
全文摘要
一種負(fù)載型烯烴聚合固體催化劑組分，包括復(fù)合載體SiO2和通式為ClMg(OR)·n(ROH)的含鎂化合物，以及式(I)所示的吡啶-2-烷基亞胺四氯化鈦和TiCl4，所述ClMg(OR)·n(ROH)中，R選自C1～C4的烷基，n為0.1～1.0，式(I)中，R1、R2分別為吡啶環(huán)和苯胺環(huán)上的單取代基或多取代基，分別選自氫、C1～C6的烷基、苯基或C7～C8的芳烷基，R3選自氫或C1～C3的烷基，所述催化劑中鎂含量為1.0～8.0質(zhì)量％、鈦含量為0.2～5.0質(zhì)量％、氮含量為0.1～0.9質(zhì)量％、SiO2含量為40～80質(zhì)量％。該催化劑用于烯烴聚合反應(yīng)，具有較好的氫調(diào)敏感性，所得到的聚合物具有良好的形態(tài)和堆積密度以及較高的熔融指數(shù)。
文檔編號(hào)C08F4/02GK102718897SQ20111007972
公開(kāi)日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2011年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者于鵬, 林偉國(guó), 毛國(guó)芳, 榮峻峰 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院