專利名稱：具有減振性的成型材料及成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的減振性、成形加工性也優(yōu)異且不需層疊減振材料等復(fù)雜的工序就能容易地制造成型品的成型材料和成型品。
背景技術(shù)：
對于用于個人電腦、OA儀器、AV儀器、手機等的電氣/電子儀器、光學(xué)儀器、精密儀器、玩具、家庭/辦公電氣制品等的部件、殼體，以及用于汽車、飛機、船舶的部件的成型材料，除了耐沖擊性、耐熱性、強度、尺寸穩(wěn)定性等一般性的材料特性以外，要求有減振性(吸收振動能量的性質(zhì))。 該減振性雖然大部分依賴于成型品的形狀，但是也依賴于所使用的材料的彈性模量、減振性。由于通過單一的材料使其滿足全部這么多的要求性能是極其困難的，因此使多個材料復(fù)合化例如各種聚合物的共混、有機材料和無機材料的復(fù)合化、層疊不同種類材料，從而制造具有減振性的成型材料。然而，特別是彈性模量和減振性為互相相反的性能，因此具有減振性的成型材料必須組合彈性模量高的材料和減振材料。以往，作為如減振材料那樣的吸收振動能量的材料，已知有在氯乙烯系樹脂中添加了增塑劑的軟質(zhì)的氯乙烯系樹脂。該軟質(zhì)氯乙烯系樹脂使振動能量在樹脂內(nèi)部作為摩擦熱消耗，由此謀求振動能量的衰減，但是振動能量的吸收、衰減不充分。另外，作為在加工性、機械強度、材料成本方面優(yōu)異的減振材料，較多使用丁基橡膠、NBR 丁腈橡膠等橡膠材料。但是這些橡膠材料雖然在一般的高分子材料中衰減性(振動能量的傳遞絕緣性能或傳遞緩和性能)最優(yōu)異，但是以橡膠材料單獨作為減振材料使用時減振性低，對于例如建造物、儀器類的防振結(jié)構(gòu)，按照將橡膠材料和鋼板層疊獲得的層疊體、或者對其塑性變形并組合吸收振動能量的鉛芯、油阻尼器而獲得的減振結(jié)構(gòu)體這種復(fù)合方式使用。作為這種減振材料的橡膠材料，如上所述由于不能單獨使用而不得已只能復(fù)合化，所以其防振結(jié)構(gòu)也必然復(fù)雜，因此尋求減振材料自身、橡膠材料自身的高減振性化。作為與如上所述那種軟質(zhì)氯乙烯系樹脂、橡膠材料不同的減振材料，公開了具有主鏈的酯鍵之間的碳原子數(shù)為奇數(shù)的部分的聚酯樹脂組合物(專利文獻I、專利文獻2)。該聚酯樹脂組合物在室溫附近的減振性能優(yōu)異，作為減振材料是有望的材料。但是，這些減振材料存在成型時的流動性差、作為成型材料的利用困難的缺點。因此，對于減振材料的層疊方法，必須采用使用粘接劑、粘合劑、雙面膠帶的貼合；通過層壓、涂布、加壓的粘接；或者自身粘合型減振材料的貼合等方法，使工序變得復(fù)雜，導(dǎo)致成本上升?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I:日本特開2006-052377號公報專利文獻2:國際公開第08/018444號小冊子

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于，鑒于上述情況，提供不需要減振材料的層疊等復(fù)雜的工序且可以容易地制造成型品、發(fā)揮優(yōu)異的減振性和成型性的成型材料及成型品。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了達成上述目的，進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使由聚酯樹脂和填料形成的減振材料與用于提聞流動性的特定的改性材混合，可以提聞減振材料的流動性、改善成型性且不需要層疊等的復(fù)雜的工序就能夠容易地制造具有減振性的成型品，從而完成本發(fā)明。 S卩，本發(fā)明提供以下的成型材料及成型品。I. 一種成型材料，其特征在于，其含有減振材料(a )和用于改善流動性的改性材(3 )，所述減振材料(a)由在包含二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹脂(X)中分散有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹脂組合物形成，(I)相對于聚酯樹脂(X)的全部二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)和全部二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量的比率[(AJB1V(AfBci)]為0. 5 1.0的范圍內(nèi)；(2)減振材料(a)中的聚酯樹脂(X)、二氧化鈦⑴和云母鱗片(Z)的質(zhì)量比(X:Y:Z)為 15^40:5^30:30^80 的范圍；(3)減振材料(a )的含量為5(T97質(zhì)量％ ；(4)用于提高流動性的改性材(￠)是選自由聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚異戊二烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂和苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂所組成的組中的至少I種；(5)利用熔融指數(shù)儀在200°C、荷重10kg、小孔直徑2mm的條件下進行測定時的熔體流動速率為40(Tl0g/10min的范圍。2.根據(jù)上述I所述的成型材料，其中，減振材料(a)的含量為9(T97質(zhì)量％的范圍。3. 一種成型品，其將上述I或2中所述的成型材料成型而成。
_] 發(fā)明的效果本發(fā)明的成型材料由于具有優(yōu)異的減振性、成形加工性也優(yōu)異且不需層疊等復(fù)雜的工序就可以容易地制造具有減振性的成型品，因此適合用于在電氣/電子儀器、光學(xué)儀器、精密儀器、玩具、家庭/辦公電氣制品等的部件、殼體，以及適合用于作為汽車、飛機、船舶等的部件產(chǎn)生振動的地方適用。
具體實施例方式以下對本發(fā)明進行詳細說。本發(fā)明的成型材料含有減振材料(a )和用于改善流動性的改性材(P )，所述減振材料(a)由在包含二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹脂(X)中分散有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹脂組合物形成。首先，減振材料(a )中的聚酯樹脂(X)包含二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元，相對于全部二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)和全部二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量的比率[(VB1V(AfBtl)]為0. 5^1. 0的范圍。此處，“二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元(或二元醇成分結(jié)構(gòu)單元)的主鏈中的碳原子數(shù)”是指在一個酯鍵[-c(=o)-o-]與下一個酯鍵之間所夾的單體單元中沿聚酯樹脂的主鏈的最短路徑上所存在的碳原子數(shù)。予以說明，各成分的結(jié)構(gòu)單元數(shù)可以通過后述的1H-NMR光譜測定結(jié)果的積分值之比計算而得。在減振材料(a)中，相對于聚酯樹脂(X)的全部二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Aci)和全部二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量的比率[(VB1)Z(VB0)]為0.5 1.0的范圍，優(yōu)選為0.7 1.0的范圍。予以說明，聚酯樹脂⑴中 的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的主鏈中的碳原子數(shù)和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的主鏈中的碳原子數(shù)優(yōu)選為1、3、5、7、9。作為聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的例子，可列舉出源自間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、i^一烷二酸、十三烷二酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸等的結(jié)構(gòu)單元。其中，優(yōu)選為源自間苯二甲酸、壬二酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸的結(jié)構(gòu)單元，進一步優(yōu)選為源自間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元。予以說明，聚酯樹脂⑴也可以包含源自上述二元羧酸中的I種或2種以上的結(jié)構(gòu)單元。另外，包含2種以上的結(jié)構(gòu)單元時，優(yōu)選為包含源自間苯二甲酸和壬二酸的結(jié)構(gòu)單
J Li o作為聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的例子，可列舉出源自1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-戊二醇、I-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、新戊二醇、1,3-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇、2-乙基-1，5-戊二醇、2-丙基-1，5-戊二醇、間苯二甲醇、1，3_環(huán)己二醇、1，3_雙(羥基甲基)環(huán)己烷等的結(jié)構(gòu)單元。其中，優(yōu)選為源自1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、間苯二甲醇和1，3-環(huán)己二醇的結(jié)構(gòu)單元，進一步優(yōu)選為源自1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇和新戊二醇的結(jié)構(gòu)單元。予以說明，聚酯樹脂⑴也可以包含源自上述二元醇中的I種或2種以上的結(jié)構(gòu)單元。減振材料(a )中，相對于聚酯樹脂(X)的全部二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)的比率(A1Atl)優(yōu)選為0. 5^1. 0的范圍，該比率(A1Atl)進一步優(yōu)選為0. 7 I. 0的范圍。另外，減振材料(a)中，相對于聚酯樹脂⑴的全部二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B。)，源自二元醇的結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的比率(B1ZB0)優(yōu)選為0. 5 I. 0的范圍，該比率(B1ZX)進一步優(yōu)選為0. 7 1.0的范圍。減振材料(a )中的聚酯樹脂⑴優(yōu)選為⑴在三氯乙烷/苯酚的質(zhì)量比40/60的混合溶劑中、在25°C下測定的特性粘度為0. 2 2. OdL/g ;且(2)用差示掃描量熱計測定的降溫時結(jié)晶化發(fā)熱峰的熱量為5J/g以下。通過滿足上述(I)和(2)可以獲得更高的減振性。予以說明，減振材料(a)中的聚酯樹脂⑴中，除了所述的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元以外，在不損害本發(fā)明的效果的程度內(nèi)也可以包含其它的結(jié)構(gòu)單元。對其種類沒有特別制限，可以包含源自能夠形成聚酯樹脂的全部二元羧酸和其酯(將其稱為“其它的二元羧酸類”)、二元醇(將其稱為“其它的二元醇類”)或者羥基羧酸和其酯(將其稱為“羥基羧酸類”)的結(jié)構(gòu)單元。作為其它的二元羧酸類的例子，可列舉出對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、萘烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、三環(huán)癸烷二羧酸、五環(huán)十二烷二羧酸、異佛爾酮二羧酸、3，9-雙(2-羧乙基)-2，4，8，10-四氧螺[5. 5]十一烷酯等二元羧酸或者二元羧酸酯；偏苯三酸、均 苯三酸、均苯四酸、丙三羧酸等三元以上的多元羧酸或者其衍生物。另夕卜，作為其它的二元醇類的例子，可列舉出乙二醇、1，2_丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、二乙二醇、三乙二醇等脂肪族二元醇類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚化合物類；丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等三元以上的多元醇類；1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-萘烷二甲醇、1，3-萘烷二甲醇、1，4-萘烷二甲醇、1，5-萘烷二甲醇、1，6-萘烷二甲醇、2，7-萘烷二甲醇、萘滿二甲醇、降冰片烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、5-羥甲基-5-乙基_2-(1，I-二甲基-2-羥乙基)_1，3- 二氧雜環(huán)己烷、五環(huán)十二烷二甲醇、3，9-雙(1，I- 二甲基-2-羥乙基)-2，4，8，10-四氧螺[5. 5]十一烷等的脂環(huán)族二醇類-A, 4，-(I-甲基亞乙基)二苯酚、甲撐雙酚(雙酚F)、4，4’ -環(huán)亞己基二苯酚(雙酚Z)、4，4’ -磺?；椒?雙酚S)等雙酚類的環(huán)氧烷加成物；對苯二酚、間苯二酚、4，4’-二羥基聯(lián)苯、4，4’-二羥基聯(lián)苯醚、4，4’-二羥基聯(lián)苯二苯甲酮等芳香族二羥基化合物的環(huán)氧烷加成物等。作為羥基羧酸類，例如可列舉出對羥基苯甲酸、二羥基苯甲酸、羥基間苯二甲酸、羥基乙酸、2，4- 二羥基苯乙酮、2-羥基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、4-羥基鄰苯二甲酸、4，4’ -雙(對羥基苯基)戊酸、3，4- 二羥基肉桂酸等。對制造減振材料(a )中所使用的聚酯樹脂⑴的方法特別制限，可以使用以往公知的方法。一般可以通過將作為原料的單體縮聚而制造。例如可列舉出酯交換法、直接酯化法等熔融聚合法或溶液聚合法。在這些熔融聚合法或溶液聚合法中所使用的酯交換催化劑、酯化催化劑、醚化防止劑、以及聚合催化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑、聚合調(diào)整劑等也可以使用以往已知的物質(zhì)。作為酯交換催化劑，可列舉出包含錳、鈷、鋅、鈦、鈣等金屬的化合物；另外作為酯化催化劑，可列舉出包含錳、鈷、鋅、鈦、鈣等金屬的化合物；另外作為醚化防止劑，可列舉出胺化合物等。作為縮聚催化劑，可列舉出包含鍺、銻、錫、鈦等金屬的化合物，例如二氧化鍺(IV);三氧化銻(III)、三苯銻、醋酸銻(III);氧化錫(II);鈦(IV)酸四正丁酯、鈦(IV)酸四異丙酯、鈦(IV)雙(乙酰丙酮)二異丙酯等鈦酸酯類。另外作為熱穩(wěn)定劑，加入磷酸、亞磷酸、苯基膦酸等各種磷化合物也是有效的。也可以加入其它光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、潤滑劑、抗氧化劑、脫模劑等。予以說明，作為原料的二元羧酸成分除了源自所述的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的二羧酸以外，也可以使用它們的二羧酸酯、二羧酸氯化物、活性?；苌?、腈等的二羧酸衍生物。對于本發(fā)明的成型材料中所使用的減振材料(a )，出于提高聚酯樹脂⑴中振動能量吸收的目的，填充有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)。作為聚酯樹脂⑴中分散的二氧化鈦⑴的形態(tài)，沒有特別制限，可以使用只包含金紅石型的二氧化鈦、只包含銳鈦礦型的二氧化鈦、混合了金紅石型和銳鈦礦型的二氧化鈦。另外，作為用于抑制二氧化鈦具有的光催化活性的表面被覆處理劑，可列舉出氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鋅等表面處理劑。另外，通過包含導(dǎo)電性粉末而具有導(dǎo)電性的二氧化鈦也可以在本發(fā)明的減振材料中使用。二氧化鈦(Y)的通過激光衍射法求出的平均粒徑(體積平均粒徑)為0.01、. 5 是優(yōu)選的。本發(fā)明中，特別是通過使用二氧化鈦，可以獲 得具有高減振性能的成型材料。對使聚酯樹脂(X)中分散的云母鱗片(Z)的種類沒有特別限定，優(yōu)選為振動能量吸收效果高的鱗片狀的云母的白云母。另外，分散的云母在減振材料內(nèi)部容易取向，所以本發(fā)明的減振材料中的云母優(yōu)選為平均粒徑25飛00 u m的云母。本發(fā)明的成型材料中所使用的減振材料(a )中的聚酯樹脂⑴、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的質(zhì)量比(X:Y:Z)為15^40:5^30:30^80的范圍，優(yōu)選為15 25:15 25:50 70的范圍。減振材料(a )中的聚酯樹脂(X)的該質(zhì)量比低于15時，不能充分獲得通過二氧化鈦和云母鱗片得到的減振性提高效果，有可能損失成型性。該質(zhì)量比超過40時，不能分散顯示出顯著減振性提高效果的含量的二氧化鈦和云母鱗片。另外，減振材料(a )中的二氧化鈦⑴的該質(zhì)量比低于5時，不能獲得通過二氧化鈦得到的減振性提高效果，二氧化鈦(Y)的該質(zhì)量比超過30時，雖然二氧化鈦的含量多，但是減振性卻不怎么提高。進而，減振材料(a)中的云母鱗片(Z)的該質(zhì)量比低于30時，不能獲得減振性提高效果，該質(zhì)量比率超過80時，完全沒有因為增加云母含量而使減振性進一步提高，有可能損失成型性。本發(fā)明的成型材料所使用的減振材料(a)是通過將聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)混合而得到的，混合方法可以使用已知的方法。例如可列舉出使用熱輥、班伯里密煉機、雙軸混煉機、擠出機等裝置熔融混合的方法。其它，也可以采用使聚酯樹脂溶解或者膨潤到溶劑中并使二氧化鈦和云母鱗片混入后干燥的方法、以微粉末狀混合各成分的方法等。予以說明，對二氧化鈦、云母鱗片、添加劑等的添加方法、添加順序等沒有特別限定。接著，作為本發(fā)明的成型材料中含有的用于提高流動性的改性材(￠)，可列舉出熱塑性樹脂及潤滑劑。作為熱塑性樹脂，可以使用選自由聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚異戊二烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂和苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂所組成的組中的至少I種。其中更優(yōu)選為聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂，特別優(yōu)選為聚丙烯樹脂。予以說明，這些熱塑性樹脂也可以是用玻璃纖維、碳纖維等強化了的熱塑性樹脂。作為潤滑劑，可列舉出聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、氟改性聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化聚丙烯蠟、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物蠟等聚烯烴蠟、有機硅蠟、高級脂肪酸酯蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酸酯蠟、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等，但是不限于這些。特別優(yōu)選為褐煤酸酯蠟。改性材也可以含有I種或2種以上的混合物。成型材料中的減振材料(a )的含有比例變高時，減振性也變高，但是流動性下降。特別是減振材料(a)的含有比例為5(T97質(zhì)量％時，減振性與流動性、脫模性的平衡好，成型性變得良好。減振材料(a)的含有比例優(yōu)選為9(T97質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為94、7
質(zhì)量％。另外，本發(fā)明的成型材料在利用熔融指數(shù)儀以200°C、荷重10kg、小孔直徑2mm的 條件下測定時的熔體流動速率為40(Tl0g/10min，優(yōu)選為15(Tl0g/10min。本發(fā)明的成型材料含有減振材料(a)和用于提高流動性的改性材(￠)，所述減振材料(a)由在聚酯樹脂(X)中分散有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹脂組合物形成，但是根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加I種以上的添加劑，例如分散劑、增容劑、表面活性劑、抗靜電劑、增塑劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、抗老化劑、耐候劑、耐熱齊IJ、加工助劑、光亮劑、著色劑(顏料、染料)、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑、導(dǎo)電性材料、無機填充材
坐寸o本發(fā)明的成型材料可以混合減振材料(a )和用于提高流動性的改性材(P )，并根據(jù)需要通過混合其它的添加劑而獲得，所述減振材料(a)由在聚酯樹脂(X)中分散有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹脂組合物形成。混合方法可以使用已知的方法。例如可列舉出使用熱輥、班伯里密煉機、雙軸混煉機、擠出機等裝置熔融混合的方法。予以說明，對其它的添加劑等的添加方法、添加順序等沒有特別限定。本發(fā)明的成型品是將上述的成型材料成型而成，優(yōu)選為注射成型，也可以通過擠出成型、加壓成型等其它的已知的方法成型而成。本發(fā)明的成型品可以適用于個人電腦、OA儀器、AV儀器、手機等的電氣/電子儀器、光學(xué)儀器、精密儀器、玩具、家庭/辦公電氣制品等的部件、殼體，進而適用于汽車、飛機、船舶等的部件。本發(fā)明的成型品不需層疊減振材料等復(fù)雜的工序就能容易地制造，可以發(fā)揮優(yōu)異的減振性。實施例以下記載了實施例，但本發(fā)明不限于以下的實施例。予以說明，通過以下方法對實施例及比較例中得到的聚酯樹脂(X)和成型材料進行評價。(I)聚酯樹脂⑴的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾比[(AfB1) / (A0+B0) ]、(A1A0)、(B1ZB0)由^OMHz-1H-NMR譜測定結(jié)果的積分值之比計算。(2)聚酯樹脂(X)的特性粘度([n]):在三氯乙烷/苯酚=40/60 (質(zhì)量比)混合溶劑中溶解聚酯樹脂并保持在25°C下，使用凱能-芬斯克(Cannon-Fenske)粘度計進行測定。(3)聚酯樹脂⑴的降溫時結(jié)晶化發(fā)熱峰的熱量(AHc)使用島津制作所制DSC/TA-50WS型差示掃描量熱計進行測定。將試料約IOmg放入鋁制非密封容器中，在氮氣氣流中(30ml/分鐘)、升溫速度20°C /分鐘下，升溫至280°C，在280°C下保持I分鐘后，由以10°C /分鐘的降溫速度降溫時出現(xiàn)的發(fā)熱峰的面積求出。(4)成型材料的損耗系數(shù)將實施例及比較例中得到的成型材料在200°C下熱加壓，形成厚度約1_的薄片，切出IOmmX 150mm作為試驗片。在厚度Imm的基板(鋁合金5052材)上將該試驗片通過熱加壓而熱壓接或者利用雙組分固化型環(huán)氧系粘接劑(Cemedine Co. , Ltd.制，商品名Cemedine SG-EPO、EP008)使其粘接而制造無約束型減振材。對得到的無約束型減振材使用損耗系數(shù)測定裝置(0N0 SOKKI CO.，LTD.制)在測定溫度20°C的條件下按照中央加振法測定5 OOHz反共振點下的損耗系數(shù)。予以說明，損耗系數(shù)越大減振性越高。 予以說明，表中“*1”表示減振材料(a )在分解溫度以下時不充分地熔融，分散不好，故不能測定。(5)成型材料的流動性使用熔融指數(shù)儀(東洋精機制作所株式會社制、熔融指數(shù)儀TYPE C-5059D)在200°C、荷重10kg、小孔直徑2mm的條件下進行熔體流動速率測定。予以說明，熔體流動速率越高流動性越高。予以說明，表中“*2”表示在測定條件下不流動而不能測定。(6)成型材料的成型性觀察將成型材料利用注射成型機(住友重機械工業(yè)株式會社制、SE130DU-HP)成型時的成型品的形狀、從金屬模具的脫模性是否優(yōu)良，進行評價。予以說明，成型品形狀、從金屬模具的脫模性二者均良好時記為〇，成型品形狀良好但從金屬模具的脫模性不好時、或者從金屬模具的脫模性良好但成形品形狀不好時記為A，成型品形狀、從金屬模具的脫模性二者均不好時記為X。表中“*3”表示減振材料(a )在分解溫度以下時不充分地熔融，分散不好，故不能測定。制造例I (聚酯樹脂Xl的制造)在具有填料塔式精餾塔、攪拌葉片、分凝器、全凝器、冷阱、溫度計、加熱裝置和氮氣導(dǎo)入管的內(nèi)容積30升(L)的聚酯制造裝置中，加入間苯二甲酸(A. G. InternationalChemical Co.，Inc 制)9950g (60. 3 摩爾)、壬二酸(口夕''二 7 公司制，商品名=EMEROX1144,壬二酸的含量93. 3摩爾％、二羧酸的總量99. 97%) 5376g (29. 7摩爾)、2_甲基-1，3-丙二醇(大連化學(xué)工業(yè)株式會社制)14600g(162摩爾)，在常壓、氮氣氣氛下升溫至225°C進行3. 0小時酯化反應(yīng)。一邊監(jiān)控蒸餾除去的凝結(jié)水的量一邊使間苯二甲酸和壬二酸的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為85摩爾％以上，然后加入鈦(IV)酸四正丁酯單體(和光純藥株式會社制)14. 3g (相對于從總加入原料質(zhì)量中減去凝結(jié)水質(zhì)量得到的初期縮合反應(yīng)產(chǎn)物的全部質(zhì)量，鈦的濃度為70. 5ppm)，緩慢進行升溫和減壓，將2-甲基-1，3-丙二醇取出到體系外，并最終在24(T250°C、0.4kPa以下進行縮聚反應(yīng)。反應(yīng)混合物的粘度和攪拌轉(zhuǎn)矩值緩慢地上升，在達到適當(dāng)?shù)恼扯葧r或者2-甲基-1，3-丙二醇的餾出停止時結(jié)束反應(yīng)。得到的聚酯樹脂Xl 的性狀為[n]=0.71(dL/g)、AHc=O (J/g),1H-NMR[400MHz, CDCl3,內(nèi)標 TMS) 8 (ppm) =7. 5 8. 9 (Ph_H，4H) ; 3. 5^4. 6 (-CH2-CH(CH3) -CH2-,6H) ; I. 0 2. 6 (-CH2CH (CH3) CH2-, -CH2CH (CH3) CH2-, -CO (CH2) 7C0-, 13H]。該聚酯樹脂Xl的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的比率為(A^B1)/(A0+B0) =1.0; (A1A0)=L 0; (B1ZB0)=L O。比較例I (減振材料a I的制造)將制造例I中得到的聚酯樹脂Xl 22. 2質(zhì)量％、二氧化鈦粉末(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制，商品名' H >7 CR-80)17. 5質(zhì)量％、云母鱗片(山口云母株式會社制，商品名CS_060DC) 60 質(zhì)量 ％ 和碳粉(Ketjenblack International Co. , Ltd.制KetjenblackEC) 0. 3質(zhì)量％使用雙軸混煉機在200°C下混煉而得到減振材料a I。將得到的減振材料a I的物性測定結(jié)果示于表I中。予以說明，減振材料a I不流動，不能測定熔體流動速率。實施例廣4將比較例I中得到的減振材料a I和聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation制，商品名N0VATEC PP MG03B)按照表I所示的比率進行混合得到成型材料。將得到的成型材料的物性測定結(jié)果示于表I中。[表 I]表I
權(quán)利要求
1.一種成型材料，其特征在于，其含有減振材料(a)和用于改善流動性的改性材(3 )，所述減振材料(a)由在包含二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹脂(X)中分散有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹脂組合物形成， (1)相對于聚酯樹脂(X)的全部二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)和全部二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量的比率[(AJB1V(AfBci)]為0. 5^1.0的范圍內(nèi)； (2)減振材料(a)中的聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的質(zhì)量比(X:Y:Z)為 15^40:5^30:30^80 的范圍； (3)減振材料(a)的含量為5(T97質(zhì)量％ ； (4)用于提高流動性的改性材(P)是選自由聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚異戊二烯樹月旨、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂和苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂所組成的組中的至少I種； (5)利用熔融指數(shù)儀在200°C、荷重10kg、小孔直徑2mm的條件下進行測定時的熔體流動速率為40(Tl0g/10min的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的成型材料，其中，減振材料(a)的含量為9(T97質(zhì)量％的范圍。
3.一種成型品,其將權(quán)利要求I或2中所述的成型材料成型而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使用了聚丙烯樹脂等特定的改性材的成型材料及其成型品，所述成型材料含有減振材料(α)和用于改善流動性的改性材(β)，所述減振材料(α)由在包含二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二元醇成分結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹脂(X)中分散有二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹脂組合物形成，(1)相對于聚酯樹脂(X)的全部二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A0)和全部二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B0)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二元醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量的比率[(A1+B1)/(A0+B0)]為0.5~1.0的范圍內(nèi)，(2)減振材料(α)中的聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的質(zhì)量比(X:Y:Z)為15~40:5~30:30~80的范圍。
文檔編號C08L101/00GK102770490SQ20108005466
公開日2012年11月7日 申請日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月3日
發(fā)明者千葉彬史, 芳仲聰 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社