專利名稱：產(chǎn)生芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)包含芳族聚酰胺(aromatic polyamide)(芳族聚酰胺(aramid))部分和聚硅氧烷部分的芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法。要求2009年10月6日遞交的日本專利申請第2009-232770號的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容通過引用并入。
背景技術(shù)：
以聚二甲基硅氧烷為代表的硅酮聚合物具有優(yōu)越的生物相容性、透氣特性等，但是具有差的強度。由于該原因，其在需要強的強度的領(lǐng)域中的應(yīng)用已被限制。另一方面，芳族多胺(芳族聚酰胺)擁有優(yōu)越的強度，但具有差的生物相容性等。因此，其應(yīng)用已被限制。作為克服前述問題的材料，已提出芳族聚酰胺硅酮聚合物。作為生產(chǎn)芳族聚酰 胺硅酮聚合物的方法，所謂的“低溫溶液縮聚方法”是已知的，在該方法中，在10°C或更低的低溫下，使用三乙胺或類似物作為氯化氫捕集劑，使兩個末端氨基封端的聚硅氧烷、芳族二胺、芳族二羧酸二氯化物進行縮聚(例如，參見日本未審專利申請，首次公開號為H01-123824 ;和日本未審專利申請，首次公開號為H03-35059)。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題然而，低溫溶液縮聚方法需要高效冷卻系統(tǒng)，且必須對有機鹽例如三乙胺鹽酸鹽及類似副產(chǎn)物進行排出處理(disposal treatment)。此外,存在需要大量再沉淀溶劑例如甲醇以回收所產(chǎn)生的芳族聚酰胺硅酮聚合物的問題。因此，低溫溶液縮聚方法不適合大量生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物。本發(fā)明具有提供生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法的目的，該方法不必須在低溫下進行，其中可以很容易地處理副產(chǎn)物，其不需要大量的再沉淀溶劑，且其可適合用于大量生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物。技術(shù)解決方案可通過一種用于生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法實現(xiàn)本發(fā)明的前述目的，這種方法的特征是在10°c或更高的溫度下，在(D)無機堿存在下，使(A)在分子鏈的兩個末端各自具有由下式-B-NH2表示的基團的兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷，其中B表示二價烴基，(B)芳族二胺，和(C)芳族二羧酸二鹵化物在(SI)水和(S2)非質(zhì)子有機溶劑中進行反應(yīng)。優(yōu)選前述反應(yīng)是界面縮聚。在本發(fā)明的生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法中，在10°C或更高的溫度下，向通過使前述無機堿(D)和前述水(SI)的混合物與前述兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷(A)、前述芳族二胺(B)和前述非質(zhì)子有機溶劑(S2)的混合物合并獲得的混合物中加入前述芳族二羧酸二鹵化物(C)以使其反應(yīng)。在這種情況下，前述芳族二羧酸二鹵化物(C)優(yōu)選采用與前述非質(zhì)子有機溶劑(S2)的混合物形式。前述兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷(A)優(yōu)選由以下通式表示
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法，其特征是在10°c或更高的溫度下，在(D)無機堿存在下，將 (A)在分子鏈的兩個末端各自具有由下式表示的基團的兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷-B-NH2，其中B表示二價烴基， (B)芳族二胺，和 (C)芳族二羧酸二鹵化物 在(SI)水和(S2)非質(zhì)子有機溶劑中進行反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述反應(yīng)是界面縮聚。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其中在10°C或更高的溫度下，向通過使所述無機堿(D)和所述水(SI)的混合物與所述兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷(A)、所述芳族二胺(B)和所述非質(zhì)子有機溶劑(S2)的混合物合并獲得的混合物中加入所述芳族二羧酸二鹵化物(C)以使其反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述芳族二羧酸二鹵化物(C)采用與所述非質(zhì)子有機溶劑(S2)的混合物的形式。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項所述的方法，其中前述兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷(A)由以下通式表示
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述m的范圍是從I至20。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項所述的方法，其中所述非質(zhì)子有機溶劑(S2)與水不混溶。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項所述的方法，其中所述無機堿⑶為選自由堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽和堿土金屬碳酸鹽組成的組的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項所述的方法，其中所述非質(zhì)子有機溶劑(S2)為選自由基于醚的溶劑、基于鹵代烴的溶劑、基于亞砜的溶劑、基于酰胺的溶劑、基于酯的溶劑和基于醚酯的溶劑組成的組的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9中任一項所述的方法，其中所述芳族二胺(B)的重量相對于所述兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷(A)和所述芳族二胺(B)的總重量的重量比的范圍是從0. 01至0. 6。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中任一項所述的方法，其中所述兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷(A)和所述芳族二胺(B)的總摩爾數(shù)相對于所述芳族二羧酸二鹵化物(C)的摩爾數(shù)的摩爾比的范圍是從0. 8至I. 2。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項所述的方法，其中所述無機堿(D)的當(dāng)量相對于所述芳族二羧酸二鹵化物(C)的當(dāng)量的比的范圍是從I至2。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項所述的方法，其中所述水(SI)與所述非質(zhì)子有機溶劑(S2)的重量比的范圍是從I : 10至10 : I。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法。本發(fā)明的特征是在10℃或更高的溫度下，在(D)無機堿存在下，將(A)在分子鏈的兩個末端具有由下式表示的基團的兩個末端經(jīng)氨基修飾的二有機聚硅氧烷-B-NH2，其中B表示二價烴基，(B)芳族二胺和(C)芳族二羧酸二鹵化物在(S1)水和(S2)非質(zhì)子有機溶劑中進行反應(yīng)。本發(fā)明不必須在低溫下進行，且可以容易地處理副產(chǎn)物。此外，本發(fā)明不需要大量的再沉淀溶劑，且因此其可適合用于大量生產(chǎn)芳族聚酰胺硅酮聚合物。
文檔編號C08G77/445GK102686647SQ20108005091
公開日2012年9月19日 申請日期2010年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月6日
發(fā)明者大川直, 西島和宏 申請人:道康寧東麗株式會社