專利名稱：火焰靈敏度得以降低的熱塑性聚烯烴化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及火焰靈敏度得以降低的熱塑性聚烯烴(TPO)化合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及火焰靈敏度得以降低的TPO化合物的用途，用于制備注塑成型的、可涂漆并且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品，尤其用于汽車應(yīng)用。
背景技術(shù)：
典型地包含聚丙烯和彈性體的熱塑性聚烯烴(TPO)具有許多理想的性能，比如輕質(zhì)、耐久性、低成本等，這使得TPO成為用于許多內(nèi)部和外部汽車部件比如保險(xiǎn)杠的有吸引力的建筑材料。目前存在兩種類型的ΤΡ0，它們的制備方法在本質(zhì)上是不同的。通常稱為“化合物級ΤΡ0”的第一種TPO通過物理混合聚丙烯和彈性體制得。通常稱為“反應(yīng)器級ΤΡ0”的第二種TPO通過如下步驟獲得首先將丙烯聚合為聚丙烯，然后在聚丙烯存在下，聚合彈性體組分，比如乙烯和丙烯。汽車部件，比如保險(xiǎn)杠，典型地通過將該TPO注塑-成型來形成。由此形成的汽車部件通常具有灰色或黑色外觀并且可以不經(jīng)進(jìn)一步處理地用于汽車。然而，許多由TPO制造的汽車部件被涂漆以提高汽車部件的美學(xué)品質(zhì)。例如，由 TPO形成的汽車保險(xiǎn)杠通常被涂漆以與其它汽車外用漆的顏色相匹配。由于典型地為低表面能材料的TPO具有較差的初始粘附性，故為了提高其粘附性，在進(jìn)行有色/透明涂層涂敷之前，對TPO的表面進(jìn)行預(yù)處理。火焰處理(flame treatment)是用于表面處理以提高涂料粘附性的已存在方法。 火焰處理涉及火焰對聚合物表面的簡易應(yīng)用，該應(yīng)用導(dǎo)致表面張力增加，但其要求火焰到 TPO表面的精確距離，而這在生產(chǎn)線上是難以實(shí)現(xiàn)的。如經(jīng)驗(yàn)所顯示的，如果火焰的距離太近，那么多種TPO由于它們較高的火焰靈敏度而不會產(chǎn)生較好的火焰處理結(jié)果。該較高的火焰靈敏度導(dǎo)致因注塑成型部件邊緣的熔化所引起的表面缺陷，在邊緣處出現(xiàn)氣泡以及裂解。在將清漆涂層涂覆在注塑成型部件之后，這些效果以大規(guī)模的局域變白而更為可見。雖然現(xiàn)有文獻(xiàn)中已公開了多種ΤΡ0，但仍未能以足以滿足汽車工業(yè)目前需求的方式解決火焰靈敏度的問題。因此，本領(lǐng)域中需要可克服上述缺陷的熱塑性聚烯烴化合物。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供熱塑性聚烯烴化合物，該化合物適于制造注塑成型的可涂漆制品，并且在對這些制品進(jìn)行有色/透明涂層涂覆之前用火焰進(jìn)行預(yù)處理期間， 其顯示出火焰靈敏度得以降低或者甚至不顯示火焰靈敏度。該目的通過具有如下特征的熱塑性聚烯烴化合物被實(shí)現(xiàn)該熱塑性聚烯烴化合物包含其根據(jù)IS01628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度等于或高于2. 2dl/g的高分子量彈性體以及較低含量的填料；或者該熱塑性聚烯烴化合物包含其根據(jù)IS01628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度低于2. 2dl/g的低分子量彈性體以及較高含量的填料。因此，在第一方面，本發(fā)明涉及用于制造注塑成型的、可涂漆并且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品的熱塑性聚烯烴化合物，其包含；A) 50-90wt %的丙烯均聚物基質(zhì)相或丙烯共聚物基質(zhì)相(M)，以及B) 10-50wt%的包含乙烯-C3-C8-Q烯烴共聚物橡膠的第一彈性體，以及C)基于組分A和組分B的總重量，0-20wt%的第二彈性體，組分B)和C)形成分散相(E)，所述分散相根據(jù)IS01628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度為>2.2dl/g，以及D)基于組分A、B和C的總重量，0襯％至彡30wt%的無機(jī)填料。在第二方面，本發(fā)明涉及用于制備注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品的熱塑性聚烯烴化合物，其包含 A) 50-90wt %的丙烯均聚物基質(zhì)相或丙烯共聚物基質(zhì)相(M)，以及B) 10-50wt%的包含乙烯-C3-C8- α烯烴共聚物橡膠的第一彈性體，以及C)基于組分A和B的總重量，0-20wt%的第二彈性體，組分B)和C)形成分散相 (E)，所述分散相根據(jù)IS01628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度為< 2. 2dl/g，以及D)基于組分A、B和C的總重量，> 30wt%直至60wt%的無機(jī)填料。令人驚奇地是，為了提高TPO化合物的粘附性，在著色/涂覆清漆之前用火焰進(jìn)行預(yù)處理期間，該類熱塑性聚烯烴化合物顯示出火焰靈敏度得以降低或者甚至不顯示火焰靈敏度。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的用于熱塑性聚烯烴(TPO)的基質(zhì)相(M)必須是聚丙烯基質(zhì)，在下文中將其稱為丙烯基質(zhì)(M)。用作基質(zhì)樹脂的聚丙烯可以是任何聚丙烯，特別是適用于汽車外部比如保險(xiǎn)杠的聚丙烯。因此，用于丙烯基質(zhì)(M)的聚丙烯沒有特定顯示，其可以是丙烯均聚物、丙烯共聚物或其混合物，比如均聚物/無規(guī)共聚物。然而，優(yōu)選丙烯基質(zhì)(M)為丙烯均聚物。本發(fā)明中使用的均聚物涉及聚丙烯，所述聚丙烯主要包含，即至少97wt%、優(yōu)選至少98wt %、更優(yōu)選至少99wt %、更優(yōu)選至少99. 8wt %的丙烯單元。在優(yōu)選實(shí)施方式中，僅丙烯均聚物中的丙烯單元是可檢測的。在丙烯基質(zhì)(M)包含丙烯共聚物或者是均聚物/無規(guī)丙烯共聚物的情況下，丙烯共聚物包含可與丙烯共聚的單體，例如共聚單體比如乙烯和C4 Mc20Q-烯烴，特別是乙烯和C4至Cltl α -烯烴，比如1- 丁烯或1-己烯。在該情況下，丙烯基質(zhì)中的共聚單體含量優(yōu)選相對較低，即4. Owt %以下，更優(yōu)選0. 1-3. Owt %，更優(yōu)選0. 2-2. Owt %，更優(yōu)選 0. 3-1. Owt%。也可以使用較高含量的共聚單體，但該共聚單體的含量應(yīng)不超過約20wt%， 優(yōu)選不超過約15wt%，更優(yōu)選不超過約IOwt %?；|(zhì)樹脂的聚丙烯可具有約20g/10min至約500g/10min的熔體流動(dòng)速率(根據(jù)ISO 1133在230°C、2. 16Kg負(fù)載下測定的MFR2)。優(yōu)選丙烯基質(zhì)(M)具有等于或高于40g/10min 至約 200g/10min 的 MFIi2。丙烯基質(zhì)(M)可以是單峰的或者多峰的，比如雙峰的。然而，優(yōu)選丙烯基質(zhì)(M)是單峰的。當(dāng)基質(zhì)關(guān)于分子量分布是單峰時(shí)，該基質(zhì)可以用單階段法(single stage process)制備，比如在淤漿反應(yīng)器或氣相反應(yīng)器中的淤漿法或氣相法。優(yōu)選該單峰基質(zhì)以淤漿聚合進(jìn)行聚合?？蛇x地，該單峰基質(zhì)可以用多階段法(multistage process)制備，該多階段法在每個(gè)階段使用導(dǎo)致聚合物特性的工藝條件。在丙烯基質(zhì)(M)包含兩種以上不同的丙烯聚合物的情況中，這些丙烯聚合物可以是具有不同的單體構(gòu)成和/或具有不同的分子量分布的聚合物。這些組分可以具有相同的或不同的單體組成和立構(gòu)規(guī)整度。因此，丙烯基質(zhì)(M)可通過各種方法制備，比如，在單階段或多階段中，通過如下聚合方法制備比如淤漿聚合、氣相聚合、本體聚合、溶液聚合或它們的組合?；|(zhì)相(M)的制備也可以包括使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的催化劑，比如茂金屬催化劑或齊格勒-納塔催化劑?；赥PO的總量，基質(zhì)相(M)的含量為50_90wt%，優(yōu)選為60_85wt%，更優(yōu)選 65-80wt%。根據(jù)本發(fā)明所用的TPO進(jìn)一步包含由組分B)和C)形成的分散相(E)。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“橡膠”和“彈性體”作為同義詞使用。丙烯基質(zhì)(M)和作為分散相的組分B)形成了基礎(chǔ)ΤΡ0。 基礎(chǔ)TPO中的組分B)是乙烯-C3-C8 α烯烴共聚物橡膠。乙烯-C3-C8 α烯烴共聚物橡膠 B)構(gòu)成 10-50wt%、優(yōu)選 15-40wt%、更優(yōu)選 20_35wt%& ΤΡ0。乙烯-C3-C8 α烯烴共聚物橡膠B)通常包含10_95wt %的乙烯、優(yōu)選20_80襯％的乙烯、更優(yōu)選40-70wt %的乙烯以及5-90wt %、優(yōu)選20-80wt %、更優(yōu)選30_60wt %的至少一種具有3至8個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體。優(yōu)選共聚單體選自下組丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烷以及1-辛烯。更優(yōu)選丙烯或1-辛烯用作用于TPO中組分B)的共聚單體。基于組分A和B總重量，分散相(E)可進(jìn)一步包含0-20Wt%、優(yōu)選2-10Wt%的第二彈性體(組分C)。組分C)可以不同于第一彈性體或者可以是與組分B)相同的彈性體。因此，合適的彈性體(C)的例子包括乙烯/ α -烯烴無規(guī)共聚物、乙烯/ α -烯烴/ 非共軛聚烯無規(guī)共聚物、氫化嵌段共聚物以及其它的彈性聚合物或者它們的混合物。優(yōu)選用作組分C)的彈性體是乙烯/ α -烯烴無規(guī)共聚物，該共聚物包含乙烯和至多45襯％的一種以上(3至(80-烯烴。更優(yōu)選將彈性體乙烯-1-辛烯或乙烯-1- 丁烯共聚物用作第二彈性體。優(yōu)選組分C)不同于組分B)。與丙烯基質(zhì)(M)類似地，橡膠B)和C)可以是單峰的或多峰的，比如雙峰的。此處使用的術(shù)語“多峰的”或者“雙峰的”或者“單峰的”指的是聚合物的模態(tài) (modality)，即聚合物的分子量分布曲線(分子量組分作為其分子量函數(shù)的曲線圖)的形狀。
合適作為組分B)和組分C)的橡膠可以使用可使橡膠易于聚合的鈦、釩或茂金屬系催化劑在典型的工藝條件下通過已知的聚合法比如溶液聚合、懸浮聚合以及氣相聚合進(jìn)行制備。包含丙烯基質(zhì)(M)和作為分散相(E)的組分B)的基礎(chǔ)TPO的制備方式對本發(fā)明并不是關(guān)鍵的。它們可以通過以如下方式混合各個(gè)組分即丙烯基質(zhì)(M)和彈性體(B)來制備常規(guī)的熔融混合、“反應(yīng)器混合”、這兩個(gè)混合方式的組合或者其它的可使橡膠組分B) 在丙烯基質(zhì)(M)中較好分散的混合方式。優(yōu)選基礎(chǔ)TPO通過多階段聚合過程比如使用常規(guī)催化劑的本體聚合、氣相聚合、 淤漿聚合、溶液聚合或它們的組合，經(jīng)由“反應(yīng)器混合”來制備。這些過程對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的。優(yōu)選過程是本體淤漿環(huán)流反應(yīng)器(loop reactor)與氣相反應(yīng)器的組合。丙烯基質(zhì)(M)可以通過一個(gè)或兩個(gè)環(huán)流反應(yīng)器制得或者通過環(huán)流反應(yīng)器與氣相反應(yīng)器的組合制得。將通過該方式制得的聚合物輸送到另一反應(yīng)器中，并對包含乙烯-C3-C8Ci烯烴共聚物橡膠B)的分散相進(jìn)行聚合。優(yōu)選該步驟通過氣相聚合進(jìn)行。用于聚合基礎(chǔ)TPO的合適的催化劑是在40-110°C的溫度和IO-IOObar的壓力下可聚合以及可共聚合丙烯與共聚單體的任何用于丙烯聚合的立體有擇催化劑。C。齊格勒-納塔催化劑以及茂金屬催化劑是合適的催化劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解制備該基礎(chǔ)TPO的各種可能性，并且將簡單地找到合適的工藝用于制備本發(fā)明中使用的合適的基礎(chǔ)ΤΡ0。然后，通過常規(guī)的熔融混合或者通過“反應(yīng)器混合”獲得的基礎(chǔ)TPO進(jìn)一步與隨后形成分散相(E) —部分的第二彈性體C)混合。優(yōu)選彈性體C)以一步混煉法在擠出工藝期間或之前混入到基礎(chǔ)TPO中。為了混合，可以使用常規(guī)的混煉或混合設(shè)備，比如班伯里密煉機(jī)、雙棍橡膠輥煉機(jī)、Buss共捏合機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)。依賴于包含第一彈性體B)和可選的第二彈性體C)的分散相(E)的特性粘度，將該TPO與不同含量的無機(jī)填料D)進(jìn)一步混合。如果分散相(E)根據(jù)IS01628(使用萘烷作為溶劑)的特性粘度< 2. 2dl/g，那么基于組分A、B和C的總重量，添加> 30wt%直至60wt%的無機(jī)填料。如果分散相(E)根據(jù)IS01628(使用萘烷作為溶劑)的特性粘度彡2. 2dl/g，那么基于組分A、B和C的總重量，添加Owt %至彡30wt%的無機(jī)填料。就上述這些條件而言，如果需要，基于組分A、B和C的總重量，也可以添加較高含量(直至60wt% )的無機(jī)填料。在存在無機(jī)填料時(shí)，無機(jī)填料選自滑石、硅灰石、云母以及白堊。填料的平均粒徑d50可在0. 5-40 μ m之間，優(yōu)選在0. 7-20 μ m之間，并且更優(yōu)選在 1. 0-10 μ m之間選擇。平均(或中值)粒徑是指50%的顆粒為較大的并且50%的顆粒為較小的粒徑。其表示為d50或D5(i。原則上，該數(shù)值可通過任何顆粒測定技術(shù)比如基于光衍射原理的測定技術(shù)來確定。用于確定粒徑的其它技術(shù)包括例如，粒度測定法，其中在合適的分散介質(zhì)中制備待研究的少量粉末的均勻懸浮液，然后進(jìn)行沉淀。粒徑的百分比分布可由球狀顆粒的大小和密度之間的關(guān)系、以及通過斯托克斯定律測定的它們的沉積率和沉積時(shí)間來進(jìn)行估算。 用于測定粒徑的其它方法包括顯微鏡法、電子顯微技術(shù)、篩分法、沉淀分析法、表面密度的測定等。在本說明書中出現(xiàn)的粒徑數(shù)據(jù)以本領(lǐng)域已知方法通過利用斯托克斯沉淀定律的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)過程獲得，其中顆粒物質(zhì)在充分分散條件下在水介質(zhì)中使用Micromeritics Instruments 公司(Norcross，Georgia，USA (電話+1770 662 3620 ；網(wǎng)站www. micromeritics.com)提供的 Sedigraph 5100 機(jī)器(此處相當(dāng)于"Micromeritics Sedigraph 5100unit，，)進(jìn)行沉淀。優(yōu)選滑石用作無機(jī)填料。在添加滑石之前，可以用各種表面處理試劑例如有機(jī)鈦酸鹽偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、 脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酯等以本領(lǐng)域已知方法進(jìn)行處理。滑石也可以在沒有表面處理的情況下進(jìn)行添加。優(yōu)選滑石在沒有表面處理的情況下進(jìn)行添加。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用具有如下特征的TPO化合物其分散相(E)的特性粘度彡2. 5dl/g、更優(yōu)選彡2. 8dl/g、甚至更優(yōu)選彡3. Odl/g、并且最優(yōu)選彡3. 2dl/g，基于組分A) 和B)的總重量，所述TPO化合物含有2-lOwt %的第二彈性體，并且基于組分A、B和C的總重量，所述TPO化合物含有10-30Wt%的無機(jī)填料。根據(jù)本發(fā)明的TPO化合物可進(jìn)一步包含額外的聚合物。優(yōu)選額外的聚合物是根據(jù) IS01133(2. 16kg，230°C)的MFR高于50g/10min的高熔體流動(dòng)速率聚丙烯均聚物。適于使用的聚合物具有 50-3000g/10min、優(yōu)選 100_2000g/10min、更優(yōu)選 200_1500g/10min 的根據(jù) IS01133在230°C、2. 16kg負(fù)載下測定的熔體流動(dòng)速率(MFR)。本發(fā)明中使用的均聚物涉及聚丙烯，所述聚丙烯主要包含，即至少97wt%、優(yōu)選至少99wt%、并且最優(yōu)選至少99. Swt %的丙烯單元。在優(yōu)選實(shí)施方式中，僅丙烯均聚物中丙烯單元是可檢測的。共聚單體含量可以利用傅里葉變換紅外光譜分析測定，如下述實(shí)施例中所述。可選地添加的高熔體流動(dòng)速率聚丙烯可通過幾個(gè)專利文獻(xiàn)(例如EP O 320 150、EP 0 480 190、EP 0 622 380、EP 1 303 547、EP 1 538 167、EP 1 783 145、WO 2007/140019等)中所述的已知方法直接在聚合反應(yīng)器中制得。替換地，可選地添加的高熔體流動(dòng)速率聚丙烯可通過包括例如減粘裂化的可控流變(CR)技術(shù)獲得，這意味著具有較低熔體流動(dòng)速率的聚合物經(jīng)歷后反應(yīng)器處理，其中聚合物分子以熔融狀態(tài)經(jīng)受可控裂解。該裂解可通過機(jī)械剪切、照射以及氧化或使用過氧化合物的化學(xué)處理進(jìn)行。優(yōu)選使用有機(jī)過氧化物進(jìn)行可控流變處理。減粘裂化丙烯聚合物材料的方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的并且在多個(gè)專利文獻(xiàn)(例如 US 3 940 379,US 4 951 589,US 4 282 076,US 5 250 63UEP 0 462 574、 WO 02/096986, WO 2004/11 38 等)中被描述。用作可控流變處理的初始化合物的聚合物可通過本領(lǐng)域已知的任何聚合過程制備。該聚合過程可以是利用已知方法的連續(xù)過程或者批次過程(batch process)，并
8且該過程在液相(可選地在惰性稀釋劑存在下)中、或在氣相中或通過液氣混合技術(shù)進(jìn)行。 該過程優(yōu)選在立體有擇催化劑體系存在的條件下進(jìn)行。至于催化劑，可以使用能促進(jìn)丙烯聚合物形成的任何普通的立體有擇的齊格勒-納塔催化劑或任何茂金屬催化劑。此外，適用于本發(fā)明的市場上可買到的改性聚丙烯產(chǎn)品為Boreal i s公司的 Borflow HL504FB、HL508FB 或 HL512FB、Basell Polyolefins 公司的 Metocene MF650、 Phillips Sumika Polypropylene 公司的 Marlex HGZ—1200、ExxonMobile 公司的 Escorene PP3505 和 PP3746、Fina 公司的 EOD 96-36 和 3960X、LyondellBasell 公司的 Valtec 品級比如 HH442H、HH441、PF008、PF017 等。基于組分A和B (基礎(chǔ)TPO)的總重量，額外的聚合物的添加量為0-30wt%、優(yōu)選 2-20wt %并且更優(yōu)選4-15wt %。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物可進(jìn)一步包含本領(lǐng)域已知的各種常規(guī)的添加劑，例如成核劑、加工及加熱穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料及其它包括炭黑的著色劑。取決于添加劑的類型，基于熱塑性聚烯烴化合物的重量，可添加0. 001-10wt%的添加劑。優(yōu)選添加劑、包括組分C)和D)以一步混煉法在擠出加工期間或之前混入基礎(chǔ)TPO 中?？蛇x地，母料可被定制，其中TPO首先僅與部分添加劑混合。為了混合，可以使用常規(guī)的混煉或混合設(shè)備，比如班伯里密煉機(jī)、雙棍橡膠輥煉機(jī)、Buss共捏合機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)。從擠出機(jī)中回收的聚合物材料通常是粒料形式的。然后，這些粒料優(yōu)選通過注塑成型被進(jìn)一步加工，從而產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物的制品和產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物可以使用任何在樹脂混煉領(lǐng)域中已知的并通常使用的各種混煉和混合方法進(jìn)行造粒和混煉。如上所述，本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物被用于制備注塑模制品以用于汽車外部部件例如保險(xiǎn)杠、擾流器(spoiler)、保護(hù)板(fender)、車身面板、側(cè)防擦條(side bump strips)等，這些汽車外部部件被涂漆以與其它汽車外部用漆的顏色相匹配。由于TPO作為低表面能材料而通常具有較差的初始粘附性，故TPO的表面必須經(jīng)預(yù)處理以確保涂料與TPO的良好粘附性?；鹧嫣幚硎怯糜诒砻嫣幚硪蕴岣咄苛险掣叫缘囊汛嬖诜椒?。與由根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)使用的熱塑性聚烯烴化合物制得的注塑成型制品相比，通過使用本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物制備的注塑成型制品在進(jìn)行有色/透明涂層涂覆之前用火焰預(yù)處理期間，顯示出火焰靈敏度得以降低或甚至不顯示火焰靈敏度，并且進(jìn)一步地顯示出提高的導(dǎo)熱率。通過使用本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物，在火焰處理期間，沒有出現(xiàn)由注塑成型部件邊緣熔化所引起的表面缺陷、邊緣處的氣泡等。在該預(yù)處理之后，通過使用本發(fā)明的熱塑性聚烯烴化合物制備的注塑成型制品可通過傳統(tǒng)已知方法使用任何常規(guī)涂料體系涂漆。本發(fā)明還提供使用上述TPO化合物制備的注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品。
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令人驚奇地，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由根據(jù)本發(fā)明的TPO化合物制造的模制品在火焰預(yù)處理期間顯示出火焰靈敏度得以降低或甚至不顯示火焰靈敏度，從而提高表面質(zhì)量。方法熔體流動(dòng)速率除了特別指出之外，熔體流動(dòng)速率為根據(jù)ISO 1133(230°C,2. 16kg負(fù)載)測定的聚丙烯的MFI 2，并且以g/lOmin為單位。MF&是聚合物的流動(dòng)性以及加工性的指標(biāo)。熔體流動(dòng)速率越高，聚合物的粘度越低。共聚單體含量共聚單體含量根據(jù)用"C-NMR校準(zhǔn)的傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測定。當(dāng)測定聚丙烯中的乙烯含量時(shí)，通過熱壓制備薄膜樣品(厚度約250mm)。-CH2-吸收峰(800-650(3!^1) 的區(qū)域用Perkin Elmer FTIR 1600譜儀進(jìn)行測定。該方法用13C-NMR測得的乙烯含量數(shù)據(jù)校準(zhǔn)。二甲苯可溶物本發(fā)明中所述的和所限定的二甲苯可溶物比例(XQ按以下測定在135°C下，將 2. Og的聚合物邊攪拌、邊溶解于250ml對二甲苯中。在30分鐘后，在室溫下冷卻溶液，歷時(shí)15分鐘，然后，在25士0. 5°C下靜置30分鐘。溶液用過濾紙過濾到兩個(gè)IOOml燒瓶中。 來自第一個(gè)IOOml容器的溶液在氮?dú)鈿饬飨抡舭l(fā)，并且殘?jiān)?0°C下真空干燥直至獲得恒重。然后，二甲苯可溶物比例(％ )可按如下測定XS%= (IooXm1Xv0)Z(Iii0Xv1),其中，m0是指初始聚合物含量(g)，Hi1是指殘?jiān)亓?g)，V0是指所用溶劑的初始體積(250ml)，V1是指用于測定的等分樣的體積(所分析樣品；100ml)。XS較大程度上與多相聚合物的橡膠含量相對應(yīng)。特性粘度(IV)特性粘度(IV)值隨著聚合物分子量增加而增加。IV值根據(jù)DIN EN ISO 1628-1 (1999年10月)在萘烷中于135°C下進(jìn)行測定。導(dǎo)熱率導(dǎo)熱率λ (以W/mK為單位)通過使用根據(jù)ASTM D5930-01所定義的所謂“線光源法，，，在 Triple Bore Capillary Rheometer, Rheograph 6000 (Gottfert 有限公司，德國) 的15mm直徑的圓筒(barrel)上確定。該方法使用具有0. 16mm長度的校準(zhǔn)線光源探針，該探針完全嵌入到在恒溫環(huán)境(設(shè)定溫度)下保持的樣品中。該操作最少進(jìn)行20分鐘。在測定期間，通過使用高精度電源，由線光源探針產(chǎn)生限定量的熱量。然后，該熱量沿徑向傳導(dǎo)到樣品中。在確保探針與試樣彼此接觸的15bar的恒壓下測定導(dǎo)熱率。每次實(shí)驗(yàn)使用 25cm3的采樣量。使用10劑量、在240°C下進(jìn)行試樣負(fù)載；為獲得無空氣的樣本，在每次配置劑量之后，用標(biāo)準(zhǔn)活塞壓縮材料直至70MPa。這樣的導(dǎo)熱率用等式1計(jì)算。

權(quán)利要求
1.熱塑性聚烯烴化合物，其用于注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品的制造， 所述化合物包含A)50-90wt%的丙烯均聚物基質(zhì)相或丙烯共聚物基質(zhì)相(M)，以及B)10-50wt%的包含乙烯-C3-C8- α烯烴共聚物橡膠的第一彈性體，C)基于所述組分A和B的總重量，0-20wt%的第二彈性體，所述組分B)和C)形成分散相(E)，所述分散相根據(jù)ISO 1628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度為>2.2dl/g，以及D)基于所述組分A、B和C的總重量，至彡30wt%的無機(jī)填料。
2.熱塑性聚烯烴化合物，用于注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品的制造，所述化合物包含A)50-90wt%的丙烯均聚物基質(zhì)相或丙烯共聚物基質(zhì)相(M)，以及B)10-50wt%的包含乙烯-C3-C8- α烯烴共聚物橡膠的第一彈性體，C)基于所述組分A和B的總重量，0-20wt%的第二彈性體，所述組分B)和C)形成分散相(E)，所述分散相根據(jù)IS01628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度為<2.2dl/g，以及D)基于所述組分A、B和C的總重量，>30wt%直至60wt%的無機(jī)填料。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述基質(zhì)相(M)為丙烯均聚物。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述乙烯-C3-C8-α烯烴共聚物橡膠B)為乙烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-1-辛烯共聚物橡膠。
5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述彈性體 (C)選自下組乙烯/ α -烯烴無規(guī)共聚物、乙烯/ α -烯烴/非共軛聚烯無規(guī)共聚物、氫化嵌段共聚物、或者它們的混合物。
6.如權(quán)利要求5所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述彈性體(C)為包含乙烯和至多45wt%的一種以上C3至C8 α -烯烴的乙烯/ α -烯烴無規(guī)共聚物。
7.如權(quán)利要求6所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述彈性體(C)為乙烯-1- 丁烯共聚物橡膠或乙烯-1-辛烯共聚物橡膠。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述無機(jī)填料選自于滑石、硅灰石、云母和白堊，并且所述無機(jī)填料具有0. 5至40 μ m的平均粒徑d50。
9.如權(quán)利要求8所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述無機(jī)填料為具有0.7至 20 μ m的平均粒徑d50的滑石。
10.如權(quán)利要求1、3-9中任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，所述熱塑性聚烯烴化合物具有特性粘度> 2. 5dl/g的分散相(E)，并且，基于所述組分A)和B)的總重量，所述熱塑性聚烯烴化合物含有2-lOwt %的所述第二彈性體C)，基于所述組分A、B和C 的總重量，所述熱塑性聚烯烴化合物含有10-30wt%的無機(jī)填料。
11.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴化合物，其特征在于，基于所述組分A、B和C的總重量，所述熱塑性聚烯烴化合物包含至多30wt%的高熔體流動(dòng)速率的聚丙烯均聚物作為額外的聚合物，所述高熔體流動(dòng)速率的聚丙烯均聚物根據(jù)ISO 1133(2. 16kg, 230 °C )的 MFR 高于 50g/10min。
12.如權(quán)利要求1-11所述的熱塑性聚烯烴化合物的用途，用于制造注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品。
13.注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰處理的制品，其使用如權(quán)利要求1-11所述的熱塑性聚烯烴化合物制造。
全文摘要
一種熱塑性聚烯烴化合物，用于制備注塑成型的、可涂漆且可經(jīng)火焰預(yù)處理的制品，所述化合物包含A)50-90wt％的丙烯均聚物基質(zhì)相或丙烯共聚物基質(zhì)相(M)；和B)10-50wt％的包含乙烯-C3-C6-α烯烴共聚物橡膠的第一彈性體；C)基于組分A和B的總重量，0-20wt％的第二彈性體，其中組分B)和C)形成分散相(E)；以及D)如果分散相(E)根據(jù)IS01628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度為＜2.2dl/g，那么基于組分A、B和C的總重量，＞30wt％直至60wt％的無機(jī)填料，或者如果分散相(E)根據(jù)ISO1628(用萘烷作為溶劑)的特性粘度為≥2.2dl/g，那么基于組分A、B和C的總重量，0wt％至＜30wt％的無機(jī)填料。
文檔編號C08L23/00GK102421844SQ201080020884
公開日2012年4月18日 申請日期2010年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月7日
發(fā)明者克勞迪婭·克尼澤爾, 呂多爾夫·沃爾費(fèi), 埃里?！べ愄貭?申請人:北歐化工公司