專利名稱：復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物及其制造方法、含有該組合物的溶液以及該組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物及其制造方法、含有該組合物的溶液以及該組合物的用途，更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及為了對以具有烷氧基的苯胺、噻吩、吡咯等的芳香族類、雜環(huán)類化合物作為單體構(gòu)成成分的η共軛類高分子賦予溶劑可溶性，而摻雜了高分子化合物的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物及其制造方法、含有該組合物的溶液以及該組合物用于色素增感型太陽能電池用電極或防靜電薄膜等的用途。
背景技術(shù)：
若要對π共軛類高分子賦予高導(dǎo)電性，則需要摻雜劑的摻雜。然而，本來π共軛較發(fā)達(dá)的高分子具有高分子鏈的平面性較高、通過η鍵的親和力所形成的高分子鏈之間的結(jié)晶性(堆積(stacking)性)較高的結(jié)構(gòu)。而且，通過摻雜劑，被摻雜后的π共軛類高分子其平面性以及因η共軛的親和力變得更高，堆積性變得更顯著。因此，存在不能兼顧η 共軛類高分子的溶解(利用熱或溶劑)與電傳導(dǎo)度的課題。由此，提案了一種將烷基或烷氧基等導(dǎo)入到π共軛類高分子的側(cè)鏈上的高分子(參照專利文獻(xiàn)1)，但實(shí)際上為了將電傳導(dǎo)度提高至足以被稱為導(dǎo)電體的10的負(fù)5次方 s ·πι以下時(shí)，需要進(jìn)行摻雜。進(jìn)行此摻雜的結(jié)果，由于導(dǎo)電性高分子的平面性發(fā)達(dá)與π共軛親和性發(fā)達(dá)，而導(dǎo)致了無法得到充分的溶劑可溶性的問題。當(dāng)考慮到導(dǎo)電性高分子的利用時(shí)，從使用容易度的觀點(diǎn)來看，較佳的是可進(jìn)行溶劑溶解或熱熔融，且成型制膜后可得到具有充分的電傳導(dǎo)度的自支撐膜(self-supported film)或自支撐形成體，以往使用這種導(dǎo)電性聚合物時(shí)，是在欲直接賦予導(dǎo)電性的基體上通過電解聚合或蒸氣暴露來進(jìn)行聚合物膜的形成，或者通過浸漬到氧化劑與導(dǎo)電性聚合物前驅(qū)物單體溶液中之后進(jìn)行加熱等來實(shí)現(xiàn)薄膜聚合等，然后再對所得的聚合物膜進(jìn)行摻雜等處理。然而，此時(shí)進(jìn)行電解聚合時(shí)，基體必須為半導(dǎo)體或?qū)щ婓w，且要求對電解液具有耐腐蝕性，因此可使用的基體受到限制。此外，直接通過蒸氣進(jìn)行薄膜聚合時(shí)，成為聚合領(lǐng)域所的薄膜必須均勻地含有氧化劑，在成膜控制的方面仍不充分，且對此等方法所用的聚合物電容器的用途來說，因表面積增加而形成細(xì)微的凹凸，而難以在充分均質(zhì)的表面形成導(dǎo)電性聚合物。因此，嘗試著將導(dǎo)電性聚合物溶解于有機(jī)溶劑，對此有多種提案。例如，專利文獻(xiàn) 2揭示了一種使用無機(jī)氧化鐵鹽類及氧化劑而使3，4-二取代噻吩聚合的聚(3，4-二取代噻吩)的制造方法，此外，專利文獻(xiàn)3揭示了一種主要具有含重復(fù)噻吩單位的聚合物T及具有至少1個(gè)其他聚陰離子聚合物P的水分散性粉末。但是專利文獻(xiàn)2的方法是得到粉末物的方法或直接在對象被粘物表面進(jìn)行氧化聚合的方法，且本方法所得的聚合物無法溶解于溶劑或水等，此外，專利文獻(xiàn)3中的物質(zhì)僅是水分散性良好的分散體，并非是分子可溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。
而且，探討各種更直接的溶劑納米分散化的手段，例如，專利文獻(xiàn)4揭示了一種將本質(zhì)上不溶于溶劑的聚苯胺粉碎至納米級尺寸的微?；瑢⒕郾桨芳皩θ軇┑挠H和性高的SDS (十二烷基苯磺酸)或PTS (對甲苯磺酸)等磺酸陰離子乳化劑作為分散劑使用，并同時(shí)共同分散于溶劑中，以提供納米級的微分散體溶液的技術(shù)，但是實(shí)質(zhì)上并非可溶于溶劑， 因此涂布膜的表面有凹凸，且無法形成僅有聚苯胺自支撐膜(也稱為均質(zhì)膜，是指單獨(dú)不會(huì)產(chǎn)生針孔等而進(jìn)行薄膜化的物體)，因此未與粘結(jié)劑組合時(shí)，在涂布后無法薄膜化。專利文獻(xiàn)5揭示了一種具有分子量在2，000^500, 000范圍內(nèi)的分子量的、在聚苯乙烯磺酸的聚陰離子的存在下進(jìn)行氧化化學(xué)聚合的聚噻吩，以及分子量在200(Γ500000范圍內(nèi)的、在水或水與水混合性有機(jī)溶劑的混合溶劑中含有來自聚苯乙烯磺酸的聚陰離子所成的聚噻吩的溶液。此專利文獻(xiàn)揭示了通過在聚苯乙烯磺酸(PSS)與氧化劑共存下的氧化聚合來制造可溶解或分散于水或醇類溶劑的聚(二氧乙烯取代噻吩)(PEDOT)的制造方法，但是在此所制得的PED0T/PSS雖分散于水中，但并未完全溶解，仍難以抑制局部PEDOT之間的堆積， 在溶解導(dǎo)電性聚合物的方面上仍存在不足。而且，在此專利文獻(xiàn)中揭示的聚苯乙烯磺酸，其在離子解離性較強(qiáng)的溶劑或水以外中的展開較為困難，而且以具有烷氧基的苯胺、噻吩、吡咯等的芳香族類、雜環(huán)類化合物作為單體構(gòu)成成分時(shí)，雖然能發(fā)揮原本磺酸基作為摻雜劑基或水溶性官能基的效果，但是因不具有與實(shí)質(zhì)上的單體的親和性、相溶性，因此控制單體具有的含烷氧基的芳香族類、雜環(huán)類化合物的烷氧基的局在化，但不具有與用于可充分阻礙η共軛類高分子的平面性的烷氧基的相溶化官能基，因而很難抑制充分的堆積。此外，專利文獻(xiàn)6揭示了一種在疏水性大的陰離子性界面活性劑的存在下，使苯胺或苯胺衍生物在含有有機(jī)酸或無機(jī)酸的溶劑中進(jìn)行氧化聚合、析出，經(jīng)單離、純化后，以不會(huì)與水混合的有機(jī)溶劑萃取形成有機(jī)溶液的技術(shù)。然而，此專利文獻(xiàn)使用的乳化劑屬于低分子磺酸類，在聚合前將苯胺形成鹽酸鹽化，之后通過磺酸類乳化劑進(jìn)行苯胺鹽取代，但實(shí)際上不易產(chǎn)生充分的鹽交換，此外，根據(jù)本專利文獻(xiàn)的合成法所得的聚苯胺，實(shí)際上存在著不溶解于溶劑，且僅能得到微分散狀態(tài)的溶劑分散液的問題。而且，由于相對于苯胺使用等量摩爾以上的磺酸類乳化劑，因此會(huì)殘留50%以上的實(shí)質(zhì)被摻雜的乳化劑以外的乳化劑，使用時(shí)必須要去除這些乳化劑，因此存在洗凈工序繁瑣的問題。另外，低分子乳化劑中，作為1分子的設(shè)計(jì)對溶劑導(dǎo)入溶解賦予效果以及抑制聚苯胺堆積的效果非常困難，即使在暫時(shí)溶解于溶劑的聚苯胺的狀態(tài)下，也會(huì)存在立即產(chǎn)生因堆積(ΡΑΝΙ的結(jié)晶化)所造成的微凝集問題。而且，本發(fā)明的發(fā)明人等通過追加試驗(yàn)確認(rèn)到本專利文獻(xiàn)的方法在對于具有烷氧基的苯胺衍生物中的烷氧基的局部化和聚苯胺的酰亞胺鍵結(jié)位以及胺基鍵結(jié)位的親和性的化學(xué)、構(gòu)造上的緩和不足，因此無法抑制堆積。而且，專利文獻(xiàn)7揭示了一種將(A)具有磺酸官能基與自由基聚合性官能基的單體以及(B)由苯胺或其衍生物所構(gòu)成的單體溶解于水或有機(jī)溶劑的溶液進(jìn)行乳化，并將來自(A)單體的磺酸結(jié)構(gòu)導(dǎo)入到(B)單體中之后，在聚合起始劑的共存下將(A)以及(B)的單體進(jìn)行聚合，以此制作(B)的聚合物與(A)的聚合物互相交錯(cuò)狀態(tài)的導(dǎo)電性聚合物的方法。然而，在此專利文獻(xiàn)的方法中，使用過硫酸銨鹽作為水類氧化劑兼自由基起始劑，因此實(shí)際上獲得如本說明書所述的理想的乙烯類聚合物與聚苯胺的相互網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)比較困難。因此，根據(jù)本專利文獻(xiàn)的方法，實(shí)際上存在許多不含PANI的乙烯聚合物，相反的，在 PANI中存在著未被納入于乙烯聚合物的摻雜單體，而存在成為非常不均勻且不穩(wěn)定的物質(zhì)的問題。例如在專利文獻(xiàn)8揭示了一種含有溶解于實(shí)質(zhì)上不會(huì)與水混合的有機(jī)溶劑中的 (a)經(jīng)質(zhì)子化的取代或未取代聚苯胺復(fù)合體，以及(b)具有酚性羥基的化合物的導(dǎo)電性聚苯胺組合物。然而，此專利文獻(xiàn)中，有效的溶劑的條件是實(shí)質(zhì)上不可展開于對水有幾分溶解的溶劑中。而且，可適用的單體是油溶性高的單體或作為取代基必須具有油溶性高的烷基等，在具有烷氧基等的親水性取代基的單體中，聚合溶劑的條件以及對所使用的作為摻雜劑的具有磺酸基的化合物無法期待充分的功能。另外，作為使用導(dǎo)電性聚合物組合物的用途，有色素增感型太陽能電池用對極或者防靜電薄膜。專利文獻(xiàn)10中揭示了一種在設(shè)置有透明導(dǎo)電層的塑料膜上設(shè)置導(dǎo)電性高分子層所成的色素增感型太陽能電池的對極。然而，在此專利文獻(xiàn)中，涂布含有導(dǎo)電性高分子的分散液，去除溶劑而形成導(dǎo)電性高分子層，但是導(dǎo)電性高分子為微粒子的分散膜，因此對透明導(dǎo)電層的密著性差，從而需要預(yù)先進(jìn)行等離子體處理等，以提高透明導(dǎo)電層的表面能。此外，此專利文獻(xiàn)的實(shí)施例中， 記載有分散劑中使用聚苯乙烯磺酸的例子，但此時(shí)存在無助于導(dǎo)電性高分子摻雜的自由的磺酸，由于溶劑會(huì)成為水溶液，因此將其涂布于薄膜基板上時(shí)溶劑與薄膜基板表面的選擇性非常大，容易產(chǎn)生來自導(dǎo)電性高分子涂膜的不均勻性所造成的針孔，且由于殘存的磺酸基造成涂膜的極性高，導(dǎo)致一般用于電解質(zhì)溶液的乙腈或離子性液體等的耐久性差，容易產(chǎn)生涂膜的剝離等原因，因而有透明導(dǎo)電膜被電解液中的碘腐蝕的問題，由于對極的長期安定性存在問題，因此仍無法取代白金對極。此外，專利文獻(xiàn)11揭示了一種將含有聚噻吩類化合物、酸性聚合物以及糖醇的防靜電材料涂布于熱可塑性樹脂膜上的防靜電薄膜。但是，在此專利文獻(xiàn)中，以糖醇作為防靜電材料并為必須成分，所得的防靜電薄膜的透明性以及防靜電性良好，但是僅使用了聚苯乙烯磺酸等的酸性聚合物作為對聚噻吩類化合物的摻雜劑，所以防靜電薄膜會(huì)隨時(shí)間經(jīng)過而吸濕，而有密著性以及防靜電性降低的問題。(現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)) (專利文獻(xiàn))
專利文獻(xiàn)1 日本專利申請?zhí)乇?002-53擬87 專利文獻(xiàn)2 日本專利申請?zhí)亻_平01-313521 專利文獻(xiàn)3 日本專利申請?zhí)乇?004-514753 專利文獻(xiàn)4 日本專利申請?zhí)乇?007-518859 專利文獻(xiàn)5 日本專利第2636968 專利文獻(xiàn)6 日本專利申請?zhí)亻_2008-169255 專利文獻(xiàn)7 日本專利申請?zhí)亻_2007-314606 專利文獻(xiàn) 8 :W02005/052058專利文獻(xiàn)9 日本專利申請?zhí)亻_2000-344823 專利文獻(xiàn)10 日本專利申請?zhí)亻_2006-155907 專利文獻(xiàn)11 日本專利申請?zhí)亻_2008-179809。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明的課題是提供對溶劑的溶解性良好的、構(gòu)成自支撐膜即單獨(dú)不會(huì)產(chǎn)生針孔等的均質(zhì)膜或成形體的導(dǎo)電性聚合物組合物及其制造方法等。(為解決課題的技術(shù)方案)
本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題，對上述現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行追加試驗(yàn)并檢討的結(jié)果，得知對導(dǎo)電性聚合物合成的初期至純化、溶劑中的再溶解需要進(jìn)行下列要素，即所述要素是<1>在π共軛類高分子的聚合領(lǐng)域(polymerization field)使用充分的電解質(zhì)溶劑，并需要穩(wěn)定且均勻地提供推進(jìn)氧化的陰離子領(lǐng)域(anionic filed) ；<2>需要控制聚合成長中的η共軛類高分子的堆積，且提供穩(wěn)定的單體供給用場所；<3>積極地進(jìn)行對此等聚合成長處的η共軛類聚合物的摻雜；<4>在這些摻雜的過程中，可從水等的初期聚合領(lǐng)域的電解質(zhì)溶劑中析出；<5>聚合后的π共軛類高分子可通過某種立體性分子障礙而抑制主鏈骨架堆積；<6>這些立體障礙性因子其本身不具有結(jié)晶性，且可以用溶劑溶解或用熱來熔化，等。因此，本發(fā)明的發(fā)明人等進(jìn)行了更進(jìn)一步的檢討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果共聚了特定的單體的高分子化合物在η共軛類高分子的聚合時(shí)作為添加劑使用，則除了發(fā)揮對作為乳化劑的聚合領(lǐng)域所施以均勻狀態(tài)化的功能外，還發(fā)揮作為摻雜劑的功能，同時(shí)由于對η共軛類高分子具有適度的立體障礙性，因此可制得對特定溶劑的可溶性優(yōu)異的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物。此外，本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)所述復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物可用于色素增感型太陽能電池用對極以及防靜電薄膜等，并完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，是將通過聚合下列成分(a-Ι廣(a_3)所獲得的高分子化合物(A)摻雜于以選自下式(I) 式(III)的化合物作為單體構(gòu)成成分的 JI共軛類高分子(β )中成的，其中，
成分(a-Ι):具有磺酸基與聚合性乙烯基的單體2(T60 mol% ； 成分(a-2)具有親水性基與聚合性乙烯基的極性單體2(T60md% ； 成分(a-3)除成分(a-1)以及成分(a_2)以外的聚合性單體2(T60mol%，
權(quán)利要求
1. 一種復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于是將通過聚合下列成分(a-Ι) (a-3)所獲得的高分子化合物(A)摻雜于以選自下式 (I) 式(III)的化合物作為單體構(gòu)成成分的η共軛類高分子(β)中而成，其中， 成分(a-1)具有磺酸基與聚合性乙烯基的單體2(T60 mol% ； 成分(a-2)具有親水性基與聚合性乙烯基的極性單體2(T60md% ； 成分(a-3)除成分(a-1)以及成分(a_2)以外的聚合性單體2(T60mol%，
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于成分(a-Ι)的具有磺酸基與聚合性乙烯基的單體是選自由苯乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸2-鈉磺基乙酯以及(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯所構(gòu)成的群中的物質(zhì)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于成分(a_2)的具有親水性基與聚合性乙烯基的極性單體是選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、馬來酸(酐)、2_羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及β -(甲基)丙烯酰氧基乙基氫琥珀酸酯所成的群中的單體。
4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于成分 (a-3)的除成分(a-1)以及成分(a_2)以外的聚合性單體是具有芳香族基或脂環(huán)族基與聚合性乙烯基的單體。
5.如權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于成分 (a-3)的除成分(a-1)以及成分(a_2)以外的聚合性單體是選自由(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基六氫苯二甲酸、新戊二醇(甲基)丙烯酸苯甲酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基化鄰-酚(甲基)丙烯酸酯、鄰-苯基酚環(huán)氧丙醚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、五甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、四甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、1-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基-1-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶以及(甲基)丙烯酰氧基嗎啉所成的群中的、具有芳香族基或脂環(huán)族基與聚合性乙烯基的單體。
6.如權(quán)利要求1至3中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于成分(a_3)的除成分(a-1)及成分(a_2)以外的聚合性單體是(甲基)丙烯酸烷酯。
7.如權(quán)利要求1至3以及6中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于成分(a_3)的除成分(a-1)以及成分(a_2)以外的聚合性單體是選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及(甲基)丙烯酸十八烷酯所成群的甲基丙烯酸烷酯。
8.一種復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于使通過聚合下列成分(a-Ι廣(a_3)所獲得的高分子化合物(A)與選自下式(I廣(III) 的化合物共存于電解性基質(zhì)溶劑中，并使用氧化劑進(jìn)行化學(xué)氧化聚合，其中， 成分(a-1)具有磺酸基與聚合性乙烯基的單體2(T60 mol% ； 成分(a-2)具有親水性基與聚合性乙烯基的極性單體2(T60md% ； 成分(a-3)除成分(a-1)以及(a-2)以外的聚合性單體2(T60mol%，
9.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于成分(a-1) 的具有磺酸基與聚合性乙烯基的單體是選自由苯乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸、2-鈉磺基乙基 (甲基)丙烯酸酯以及2-磺基乙基(甲基)丙烯酸酯所成群中的單體。
10.如權(quán)利要求8或9所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于成分 (a-2)的具有親水性基與聚合性乙烯基的極性單體是選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、馬來酸(酐)、2_羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基) 丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及β-(甲基) 丙烯酰氧基乙基氫琥珀酸酯所成的群中的單體。
11.如權(quán)利要求8至10中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于成分(a_3)的除成分(a-Ι)以及成分(a_2)以外的聚合性單體是具有芳香族基或脂環(huán)族基與聚合性乙烯基的單體。
12.如權(quán)利要求8至11中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物，其特征在于 成分(a_3 )的除成分(a-1)以及成分(a_2 )以外的聚合性單體是選自由(甲基)丙烯酸芐酯、 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基六氫苯二甲酸、新戊二醇(甲基)丙烯酸苯甲酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基化鄰-酚(甲基)丙烯酸酯、鄰-苯基酚環(huán)氧丙醚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、五甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、四甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、1-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基-1-金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶以及(甲基)丙烯酰氧基嗎啉所成群之具有芳香族基或脂環(huán)族基與聚合性乙烯基的單體。
13.如權(quán)利要求8至10中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于成分(a_3)的除成分(a-1)以及成分(a_2)以外的聚合性單體是甲基丙烯酸烷
14.如權(quán)利要求8至10以及13中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于成分(a-3)的除成分(a-Ι)及成分(a-2)以外的聚合性單體是選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基) 丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及(甲基)丙烯酸十八烷酯所成的群中的甲基丙烯酸烷酯。
15.如權(quán)利要求8至14中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于相對于選自式(I) (III)的化合物1摩爾，含有使高分子化合物(A)的磺酸基的摩爾比達(dá)到0. 3^1. 5的高分子化合物(A)。
16.如權(quán)利要求8至14中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法， 其特征在于氧化劑是選自由過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀、過氧二硫酸鈉、氯化鐵(III)、 硫酸鐵(III)、四氟硼酸鐵(III)、六氟磷酸鐵(III)、硫酸銅(II)、氯化銅(II)、四氟硼酸銅 (II)、六氟磷酸銅(II)以及氧二硫酸銨所成的群中的氧化劑。
17.如權(quán)利要求8至16中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于所述電解性基質(zhì)溶劑是離子交換水。
18.如權(quán)利要求8至17中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物的制備方法，其特征在于相對于Imol的選自式(I) (III)的化合物，添加0.5、. Omol的選自鹽酸、硫酸、過氯酸、過碘酸、氯化鐵(II)以及硫酸鐵(II)的酸性成分而進(jìn)行化學(xué)氧化聚合。
19.一種復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物溶液，其特征在于是在芳香族類溶劑、酯類溶劑或酮類溶劑中，以溶解狀態(tài)含有0. Γ10質(zhì)量％d的權(quán)利要求1至7中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物所成的。
20.如權(quán)利要求19所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物溶液，其特征在于還含有金屬、氧化金屬、導(dǎo)電性聚合物組合物、碳粉末或分散體。
21.一種色素增感型太陽能電池用對極，其特征在于是使用權(quán)利要求1至7中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物所成的。
22.一種防靜電薄膜，其特征在于是使用權(quán)利要求1至7中的任意一項(xiàng)所述的復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物所成的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物及其制造方法，以及將該組合物溶解于芳香族類溶劑、酯類溶劑、酮類溶劑中所得的溶液，其中，所述復(fù)合導(dǎo)電性聚合物組合物是將具有磺酸基與聚合性乙烯基的單體20~60mol%，具有親水性基與聚合性乙烯基的極性單體20~60mol%，以及除這些成分以外的聚合性單體20~60mol%為構(gòu)成成分的高分子化合物摻雜于以選自苯胺衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物的化合物作為單體構(gòu)成成分的π共軛類高分子中而成。
文檔編號C08L65/00GK102224197SQ201080007946
公開日2011年10月19日 申請日期2010年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月17日
發(fā)明者岡本秀二, 小林文明, 目黑晃 申請人:綜研化學(xué)株式會(huì)社