專利名稱：充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末及其制造方法。
背景技術(shù)：
隨著近來電子設(shè)備的微型化，對(duì)電子設(shè)備的電子部件之類的部件不僅要求進(jìn)一步微型化而且要求安全性。從安全性角度來看，對(duì)部件要求高阻燃性。國(guó)際公開No. WO 2008-090614公開了氫氧化鋁粉末作為阻燃劑的應(yīng)用，將其混進(jìn)在印刷電路板、構(gòu)成該印刷電路板的電子部件(如預(yù)浸料)、電線被覆材料、絕緣材料等中所用的各種樹脂材料中，使該樹脂材料具有阻燃性。實(shí)踐中，采用平均粒徑不大于5 μ m的氫氧化鋁粉末。但是，當(dāng)在樹脂中充填這類具有小平均粒徑的氫氧化鋁粉末并進(jìn)行混合時(shí)，所得樹脂組合物的粘度增加并因此導(dǎo)致施工性可能變差。因此，根據(jù)樹脂不同，不能混合足夠量的氫氧化鋁粉末，因此有時(shí)不能使樹脂具有阻燃性。JP-A-2-199020公開了一種充填樹脂用的氫氧化鋁粉末，其在充填樹脂的情況下具有優(yōu)異的可充填性，其使用連續(xù)離心分離機(jī)，通過對(duì)含氫氧化鋁的漿料施加不小于1，000 G的離心力來研磨氫氧化鋁。這種氫氧化鋁的平均粒徑為2 8 μ m，對(duì)亞麻子油的吸附性小，而且通過將其混進(jìn)樹脂所得到的樹脂組合物具有低粘度。JP-A-2001-322813公開了一種氫氧化鋁粉末的制造方法，所述氫氧化鋁粉末對(duì)鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)油的吸附性小而且在樹脂中的可充填性優(yōu)良，其通過使用螺桿型捏合機(jī)來研磨原料氫氧化鋁粉進(jìn)行制造。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者經(jīng)深入研究，開發(fā)了充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末，它在樹脂中的可充填性優(yōu)良，因此實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。本發(fā)明包括下列組成。(1)充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末，其包含三水鋁石晶體結(jié)構(gòu)，其中，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，平均粒徑不小于2.0 μ m且不大于4.0 μ m;對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到 90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，不小于4. 0且不大于6. 0 ；在不小于0. 5 μ m且不大于5.0 μ m的粒徑范圍I內(nèi)，存在2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值；D2和Dl滿足不等式(1)
2XD1 ≤ D2 ≤ 4XD1(1)
其中D2表示在存在于粒徑范圍I內(nèi)的2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值中，具有最大極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑，且Dl表示具有最小極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑；在利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/ I (002)不小于0. 30且不大于0. 45 ；以及以Na2O計(jì)的總鈉含量不大于0. 10 wt%。(2)按照以上(1)的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末，其用選自下組中的至少一種進(jìn)行表面處理硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、脂族羧酸、芳族羧酸、脂肪酸酯和硅酸鹽化合物。(3)制造充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的方法，其包含步驟(a)和(b)
步驟(a)將過飽和鋁酸鈉水溶液添加至含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，所述晶種氫氧化鋁的BET比表面積不小于2. 0 m2/g且不大于5. 0 m2/g，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中的平均粒徑不小于1.0 μ m且小于3.0 μ m，以Na2O計(jì)的總鈉含量不大于 0. 20 wt%,以及在晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不大于0. 45， 由此沉淀出粗氫氧化鋁，其中，利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(Iio)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比I (110)/1 (002)不大于0. 45 ；和
步驟(b)使通過研磨所述粗氫氧化鋁而得到的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末具有下列特征在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90 之比，D90/D10，不小于4.0且不大于6.0，以及在利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110) 和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不小于0. 30且不大于0. 45。(4)按照以上(3)的方法，其中在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，所述晶種氫氧化鋁的對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/ D10，不小于2. 0且不大于 5. 0。(5)樹脂組合物，其包含樹脂和按照以上(1)或( 的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。(6)包含按照以上(5)的樹脂組合物的預(yù)浸料。(7)包括按照以上(5)的脂組合物的印刷電路板。
具體實(shí)施例方式下面將詳述本發(fā)明的實(shí)施方案。(充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末)
本發(fā)明的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末(下文也稱之為本發(fā)明的氫氧化鋁粉末)具有三水鋁石晶體結(jié)構(gòu)，其中，平均粒徑不小于2.0 μπι且不大于4.0 ym;在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，不小于4. 0 且不大于6. 0 ；D2和Dl滿足不等式(1)
2XD1 彡 D2 彡 4XD1(1)
其中D2表示存在于不小于0.5 μ m且不大于5.0 μ m的粒徑范圍I內(nèi)的2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值中，具有最大極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑，且Dl表示具有最小極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑；在利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002) 處的峰值之間的強(qiáng)度比I (110)/1 (002)不小于0. 30且不大于0. 45 ；以及以Na2O計(jì)的總鈉含量不大于0. 10 wt%。本發(fā)明的氫氧化鋁粉末是三水鋁石型氫氧化鋁的粉末，即氫氧化鋁[Al (OH)3]包含三水鋁石相作為主晶相。所述三水鋁石型氫氧化鋁可略含勃姆石相、三羥鋁石相等。當(dāng)所述三水鋁石型氫氧化鋁含勃姆石相和三羥鋁石相時(shí)，在粉末X-射線衍射譜中勃姆石相的主峰的峰高和三羥鋁石相的主峰的峰高優(yōu)選分別不超過三水鋁石相的主峰的峰高的5%。 所述三水鋁石型氫氧化鋁也可含非晶質(zhì)氫氧化鋁。本發(fā)明的氫氧化鋁粉末的平均粒徑、自細(xì)顆粒部分起的累積重量和極大值粒徑是從利用激光散射衍射法測(cè)定的粒徑和粒度分布曲線來計(jì)算的。在那種情況下，本發(fā)明的氫氧化鋁粉末的利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布表示相對(duì)于粒徑的常用對(duì)數(shù)[log(粒徑)]的基于重量基準(zhǔn)的頻率分布，而且在本說明書中， [log(粒徑)]的步值(直方圖上的等級(jí))是指在0.038下測(cè)定的粒度分布。本發(fā)明的氫氧化鋁粉末的平均粒徑不小于2. 0 μ m且不大于4. 0 μ m，優(yōu)選不小于 2. 5 μ m且不大于3. 5 μ m。當(dāng)氫氧化鋁粉末的平均粒徑小于2. 0 μ m時(shí)，無法避免可充填性的劣化。反之，當(dāng)平均粒徑大于4.0 μ m時(shí)，無法避免直徑不小于10 ym的粗顆粒，且由此而難以使微型化和薄化的電子材料具有絕緣性。本發(fā)明的氫氧化鋁粉末具有尖銳的粒度分布。具體地說，當(dāng)在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，DlO表示對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的粒徑，和 D90表示對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的粒徑時(shí)，DlO與D90之比(D90/ D10)不小于4. 0且不大于6. 0。當(dāng)D90/D10大于6. 0時(shí)，在粒度分布中，細(xì)顆粒部分的粒徑與粗顆粒部分的粒徑之間出現(xiàn)大的差距。在將這種氫氧化鋁粉末混進(jìn)樹脂時(shí)，所得樹脂組合物的復(fù)合物理性質(zhì)變化大。當(dāng)D90/D10小于4. 0時(shí)，在粒度分布中不可能有2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值。由一次顆粒聚集而形成的二次顆粒的粒度分布通過激光散射衍射法測(cè)定。在激光散射型粒度分布的測(cè)定中，可以用Nikkiso Co. , Ltd.制造的“Microtrac HRA”和其后續(xù)型號(hào)“Microtrac MT-3300EX”。在使用“Microtrac MT-3300EX”的情況下，計(jì)算粒度分布時(shí)所用的模式以“HRA模式”進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明的氫氧化鋁粉末有2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值。頻率極大值的個(gè)數(shù)優(yōu)選是2 或3，更優(yōu)選2。在氫氧化鋁粉末的粒度分布中，頻率極大值的極大值粒徑、頻率極大值的個(gè)數(shù)和極大值粒徑處的頻率可以從利用激光散射衍射法測(cè)定由氫氧化鋁粉末被分散在水中所獲得的漿料而得到的粒度分布中檢測(cè)。本文中，“粒度分布中的頻率極大值”是指在相鄰的2個(gè)頻率極大值的粒徑范圍中， 任何粒徑的極小值頻率M3與在相鄰2個(gè)頻率極大值中的小頻率的頻率極大值的頻率M4之比M4/M3不小于1. 01的頻率極大值。本發(fā)明的氫氧化鋁粉末在不小于0. 5 μ m且不大于5. 0 μ m的粒徑范圍I內(nèi)有2 個(gè)或更多個(gè)頻率極大值，并且當(dāng)D2表示在粒徑范圍I內(nèi)的頻率極大值中，具有最大極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑，且Dl表示具有最小極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑時(shí)，極大值粒徑Dl和D2的各粒徑處的頻率M2與Ml之比(Ml/iC)優(yōu)選不小于0. 10且不大于0. 70，更優(yōu)選不小于0. 20且不大于0. 60,又更優(yōu)選不小于0. 40且不大于0. 60。在 (M1/M2)小于0. 10的情況下，當(dāng)將氫氧化鋁粉末混進(jìn)樹脂時(shí)，所得樹脂組合物表現(xiàn)出的性能接近于其中僅混有最大值粒徑D2的顆粒的樹脂組合物，且因此可充填性變差。在(Ml/ M2)大于0. 70時(shí)，由于氫氧化鋁粉末中的細(xì)顆粒含量的增加引起顆粒之間的空間增大，可充填性變差。在本發(fā)明的氫氧化鋁粉末中，D2和Dl滿足以下不等式(1)。
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2XDKD2 彡 4XD1(1)
當(dāng)D2小于2XD1時(shí)，由于在最大極大值粒徑與最小極大值粒徑之間的差距小，因此該氫氧化鋁粉末在樹脂中的可充填性變差。當(dāng)D2大于4XD1時(shí)，由于粒徑D2比粒徑Dl相對(duì)要大，粒徑超過平均粒徑的顆粒的含量高。例如，即使氫氧化鋁粉末的平均粒徑不大于4 μ m,實(shí)際上，多數(shù)顆粒是粒徑超過4 μ m的顆粒，并難以用于要求微型化和薄化的應(yīng)用(如印刷電路板)中。具體地，優(yōu)選粒徑為Dl的顆粒存在于不小于1. 0 μ m且不大于2. 0 μ m 的粒徑范圍內(nèi)，以及粒徑為D2的顆粒存在于不小于3 μ m且不大于5 μ m的粒徑范圍內(nèi)。在本發(fā)明的氫氧化鋁粉末中，利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)處的峰值的強(qiáng)度I(Iio)與晶面(002)處的峰值的強(qiáng)度1(002)的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不小于0. 30 且不大于0. 45。峰值強(qiáng)度比I (110)/1 (002)小于0. 30的氫氧化鋁粉末意味著(002)面大且該粉末形狀為片狀，且峰值強(qiáng)度比1(110)/1(00 大于0.45的氫氧化鋁粉末意味著(002) 面小且該粉末是無定形或柱狀體，且這樣的氫氧化鋁粉末在樹脂中表現(xiàn)出低可充填性。在本發(fā)明的氫氧化鋁粉末中，以Na2O計(jì)的總鈉含量(下文也稱之為Na2O含量)不大于0.10 wt%，優(yōu)選不大于0.05 wt%。以Na2O計(jì)的總鈉含量可以利用按照J(rèn)IS-R9301-3-9 的方法來測(cè)定。在含有其中混有Na2O含量超過0. 10 wt%的氫氧化鋁粉末的樹脂組合物中，熱分解性和樹脂中的絕緣性變差，因此變得難以用于要求耐熱的應(yīng)用(如電子部件)中。由于通過洗滌能被除去的可溶鈉組分對(duì)絕緣性質(zhì)影響很大，其含量?jī)?yōu)選不超過 0.002 wt%o在本發(fā)明的氫氧化鋁粉末中，BET比表面積優(yōu)選不大于5. 0 m2/g，更優(yōu)選不小于 2. 0 m2/g且不大于4. 0 m2/g。當(dāng)BET比表面積大于5. 0 m2/g時(shí)，細(xì)顆粒(如碎顆粒)的含量相對(duì)地增加，因此含有其中混有氫氧化鋁粉末的樹脂組合物的耐熱性和樹脂中的可充填性變差。優(yōu)選本發(fā)明的氫氧化鋁粉末用如下表面處理劑進(jìn)行表面處理，例如硅烷偶聯(lián)劑、 鈦酸酯偶聯(lián)劑、脂族羧酸如油酸或硬脂酸、芳族羧酸如苯甲酸及其脂肪酸酯；硅酸鹽化合物如硅酸甲酯或硅酸乙酯等，以提高與樹脂的親合性和可充填性。表面處理可以用任何干法或濕法處理方法來進(jìn)行。干法表面處理方法的具體實(shí)例包括下列方法在Henschel混合器或Loedige混合器內(nèi)混合氫氧化鋁粉末和表面處理劑的方法；在研磨機(jī)內(nèi)填料氫氧化鋁粉末和表面處理劑的混合物并進(jìn)行研磨，以更均勻地用該表面處理劑進(jìn)行涂布的方法，等等。濕法表面處理方法的實(shí)例包括下列方法將表面處理劑分散或溶解在溶劑中，再將氫氧化鋁粉末分散在所得到的溶液中，然后干燥所得的氫氧化鋁分散體的方法，等等。(制造充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的方法)
制造本發(fā)明的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的方法(下文也稱之為本發(fā)明的方法)包括步驟(a)和(b)
步驟(a)將過飽和鋁酸鈉水溶液添加至含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，所述晶種氫氧化鋁的BET比表面積不小于2. 0 m2/g且不大于5. 0 m2/g，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中的平均粒徑不小于1.0 μ m且小于3.0 μ m，以Na2O計(jì)的總鈉含量不大于 0. 20 wt%,以及在晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不大于0. 45，由此沉淀出粗氫氧化鋁，其中，利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比I (110)/1 (002)不大于0. 45 ；和
步驟(b)使通過研磨所述粗氫氧化鋁所得到的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末具有下列特征在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90 之比，D90/D10，不小于4.0且不大于6.0，并且利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和 (002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不小于0. 30且不大于0. 45。本發(fā)明的方法的具體實(shí)例包括下述方法利用所謂Bayer法獲得粗氫氧化鋁，所述feyer法是在過飽和鋁酸鈉水溶液中加進(jìn)下述晶種氫氧化鋁，或向含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料中添加過飽和鋁酸鈉水溶液，由此使水溶液中的氫氧化鋁沉淀在所述晶種氫氧化鋁的表面上，并使所述晶種氫氧化鋁進(jìn)行晶粒生長(zhǎng)，然后研磨所得到的粗氫氧化鋁，寸寸。在本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁中，BET比表面積不小于2. 0 m2/g且不大于5.0 m2/g，優(yōu)選不大于4.0 m2/g。在BET比表面積大于5. 0 m2/g的情況下，當(dāng)氫氧化鋁在過飽和鋁酸鈉水溶液中沉淀時(shí)，水溶液中的鈉組分就容易摻進(jìn)所要沉淀的氫氧化鋁中。在本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁中，利用激光散射衍射法測(cè)定的平均粒徑不小于1.0 μπι且不大于3.0 μπι。當(dāng)使用平均粒徑大于3.0 μπι的晶種氫氧化鋁時(shí)，不可能得到所含Na2O濃度不大于0.10 wt%且在樹脂中的可充填性優(yōu)良的氫氧化鋁粉末。當(dāng)平均粒徑小于1.0 μ m時(shí)，晶種氫氧化鋁很可能在將水溶液中所含的鋁組分沉淀在晶種氫氧化鋁表面上的起始階段就彼此聚集，而且，由于聚集，在粗氫氧化鋁沉淀的同時(shí)鋁酸鈉水溶液進(jìn)入間隙，并因此在通過研磨所述粗氫氧化鋁所得到的氫氧化鋁粉末中，鈉的濃度增加。在本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁中，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，優(yōu)選不小于2. 0且不大于5. 0， 更優(yōu)選不小于3. 0且不大于4. 5。當(dāng)D90/D10大于5. 0時(shí)，由于粗顆粒相對(duì)于具有平均粒徑的顆粒的比例大，由隨后的沉淀得到的粗氫氧化鋁具有寬的粒度分布，因此有時(shí)不能得到本發(fā)明的氫氧化鋁粉末。反之，當(dāng)D90/D10小于2. 0時(shí)，由于粒度分布很窄，由隨后的沉淀得到的粗氫氧化鋁具有窄的粒度分布。通過研磨這種具有窄粒度分布的粗氫氧化鋁所得到的氫氧化鋁粉末有時(shí)沒有2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值。在本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁中，用D/Dbet之比表示的聚集程度優(yōu)選不大于5，更優(yōu)選不大于4，其中D/Dbet之比是指從BET比表面積S用球近似法計(jì)算的Dbet 與平均二次粒徑D之比。Dbet用下式(χ)計(jì)算。Dbet=6/(BET 比表面積 X 真密度)(χ)
在本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁的Na2O含量相對(duì)于所述晶種氫氧化鋁的總重量，不大于0. 20 wt%，優(yōu)選不大于0. 15 wt%。當(dāng)Na2O含量大于0. 20 wt%時(shí)，在所得氫氧化鋁粉末中Na2O含量分布增加，而且在含該氫氧化鋁粉末的樹脂組合物中在低溫下局部發(fā)生熱分解。因此變得難以將所得的樹脂組合物用于要求耐熱的應(yīng)用中。在本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁中，利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)大于0. 45且不大于0. 60。通過使鋁組分沉淀在晶種氫氧化鋁上，得到峰值比值大于0. 45且不大于0. 60的粗氫氧化鋁。制造本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁的方法的實(shí)例包括如下方法在過飽和鋁酸鈉水溶液中加入一次粒徑小于ι. ο μ m的超細(xì)氫氧化鋁，以沉淀晶種氫氧化鋁。一次粒徑小于1. 0 μ m的超細(xì)氫氧化鋁，例如，通過在攪拌下混合過飽和鋁酸鈉水溶液和酸性水溶液，作為中和凝膠而得到。作為酸性水溶液，可以用鹽酸、硫酸、硝酸、氯化鋁水溶液、硫酸鋁水溶液等，優(yōu)選含鋁酸性水溶液，如氯化鋁水溶液或硫酸鋁水溶液，更優(yōu)選硫酸鋁水溶液。在這種情況下，中和凝膠中的固體物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)優(yōu)選包括三水鋁石和三羥鋁石兩者。具體地，優(yōu)選利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的三水鋁石的晶面(00 和三羥鋁石的晶面(001)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(001)/1(002)不小于0.40且不大于0.80。當(dāng)強(qiáng)度比小于0. 40或晶體結(jié)構(gòu)僅包括三水鋁石時(shí)，超細(xì)氫氧化鋁有時(shí)會(huì)聚集，因此有時(shí)不能得到一次粒徑小于1.0 μ m的超細(xì)氫氧化鋁。還優(yōu)選在中和凝膠中所含的超細(xì)氫氧化鋁的BET比表面積不小于20 m2/g且不大于 100 m2/go為了沉淀本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁，當(dāng)在過飽和鋁酸鈉水溶液中加入一次粒徑小于1. 0 μ m的超細(xì)氫氧化鋁時(shí)，含超細(xì)氫氧化鋁的中和凝膠中以Al2O3計(jì)的鋁量相對(duì)于過飽和鋁酸鈉水溶液中以Al2O3計(jì)的鋁量，優(yōu)選不小于0.5襯％且不大于3.0 wt%0 當(dāng)鋁量小于0. 5襯％時(shí)，超細(xì)氫氧化鋁快速生長(zhǎng)，因此有時(shí)會(huì)沉淀出在生長(zhǎng)過程中摻進(jìn)水溶液中的大量鈉組分的晶種氫氧化鋁。當(dāng)鋁量大于3.0 wt%時(shí)，超細(xì)氫氧化鋁不能充分生長(zhǎng)， 因此有時(shí)不能得到平均粒徑不小于1. 0 μ m的晶種氫氧化鋁。這里，過飽和鋁酸鈉水溶液中或含超細(xì)氫氧化鋁的中和凝膠中的鋁量可以利用螯合滴定法測(cè)定。過飽和鋁酸鈉水溶液中或含超細(xì)氫氧化鋁的中和凝膠中以Al2O3計(jì)的鋁量可以從測(cè)定的鋁量通過下式(y)獲得。X=YX 102/2(y)
在式(y)中，X表示Al2O3的濃度(g/L)，Y表示用螯合滴定法測(cè)定的鋁量(mol/L)，并且102表示Al2O3的分子量。當(dāng)含超細(xì)氫氧化鋁的中和凝膠是通過將過飽和鋁酸鈉水溶液與酸性水溶液混合而成時(shí)，中和凝膠中的鋁量是過飽和鋁酸鈉水溶液中的鋁量和酸性水溶液中的鋁量的合計(jì)量。對(duì)于向其中添加超細(xì)氫氧化鋁的過飽和鋁酸鈉水溶液的濃度條件，過飽和Al2O3 的濃度優(yōu)選在加入超細(xì)氫氧化鋁之前不大于75 g/L。過飽和Al2O3的濃度(X)通過國(guó)際公開No. WO 2008-090614中所述的下式(2)計(jì)算。X=A-CXexp [6. 2106-((2486. 7-1. 0876 X C) / (T+273)} ](2)
在上式O)中，A表示鋁酸鈉水溶液中的Al2O3濃度(g/L)，且C表示Nii2O的濃度(g/ L)，即它們表示以Al2O3和Nei2O計(jì)的Al和Na的基于重量的濃度。T表示溶液溫度(V)。在本發(fā)明的方法中的鋁酸鈉水溶液和過飽和鋁酸鈉水溶液中，Al2O3的濃度優(yōu)選不小于40 g/L且不大于200 g/L,以及Nei2O的濃度優(yōu)選不小于100 g/L且不大于250 g/L。
在過飽和鋁酸鈉水溶液中加入超細(xì)氫氧化鋁后，為沉淀本發(fā)明的方法中所用的晶種氫氧化鋁所需的時(shí)間優(yōu)選不少于2小時(shí)且不多于200小時(shí)，更優(yōu)選不少于20小時(shí)且不多于150小時(shí)。通過將過飽和鋁酸鈉水溶液加進(jìn)所得的含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，使氫氧化鋁在晶種氫氧化鋁表面開始沉淀，并且粒徑漸漸增大，由此得到粗氫氧化鋁。對(duì)于含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料的濃度條件，由于晶種氫氧化鋁的沉淀已結(jié)束，因此過飽和Al2O3的濃度優(yōu)選在下述飽和濃度士 15 g/L以內(nèi)。當(dāng)鋁酸鈉含水漿料中的Al2O3的濃度大于飽和濃度+15 g/L時(shí)，在加入過飽和鋁酸鈉水溶液時(shí)，過飽和Al2O3的濃度變得更高，且氫氧化鋁在晶種氫氧化鋁表面上的沉淀速率增加，因此粗氫氧化鋁中的 Na2O濃度有時(shí)會(huì)變得更高。上述飽和濃度可以通過下式C3)計(jì)算。a=CXexp [6. 2106-((2486. 7-1. 0876 X C) / (T+273)} ] (3)
“a”表示飽和Al2O3的濃度(g/L)。C表示鋁酸鈉水溶液中的Nei2O的濃度，即以Nei2O計(jì)的基于重量的Na濃度。T表示溶液溫度(°C )。優(yōu)選將鋁酸鈉含水漿料中所含的晶種氫氧化鋁的量和所要添加至該鋁酸鈉含水漿料的過飽和鋁酸鈉水溶液的量進(jìn)行調(diào)節(jié)，以使所得粗氫氧化鋁的平均粒徑變得不小于 4.0 μ m且不大于8.0 μ m，并優(yōu)選不小于5.0 μ m且不大于7.0 μ m。一般地，當(dāng)過飽和鋁酸鈉水溶液的加入量相對(duì)于晶種氫氧化鋁的量為過量時(shí)，所得粗氫氧化鋁的平均粒徑有時(shí)大于8.0 μπι。當(dāng)過飽和鋁酸鈉水溶液的量小時(shí)，所得粗氫氧化鋁的平均粒徑有時(shí)小于4.0 μ m0當(dāng)粗氫氧化鋁的平均粒徑大于8 μ m時(shí)，不能得到具有上述粒度分布的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。本發(fā)明的方法中的粗氫氧化鋁可以被洗滌。例如，可以用壓濾機(jī)等過濾粗氫氧化鋁，用螺旋傾析器等通過離心分離進(jìn)行固-液分離，并用水洗滌。洗滌中所用的水優(yōu)選是 60 90°C的熱水，因?yàn)槟苡行У爻フ掣皆谠摯謿溲趸X表面的可溶的鈉組分。本發(fā)明的方法中的粗氫氧化鋁常發(fā)生聚集并具有大的粒徑。通過研磨該粗氫氧化鋁，可得到具有上述粒度分布的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。粗氫氧化鋁能用已知方法進(jìn)行研磨，并且該方法的實(shí)例包括使用介質(zhì)如振動(dòng)磨或球磨進(jìn)行研磨的方法，使用連續(xù)離心分離器如螺旋傾析器，通過給定或更大的離心力進(jìn)行研磨的方法，和使用捏合機(jī)等進(jìn)行研磨的方法。但是，使用介質(zhì)的研磨法施加非常大的研磨強(qiáng)度，所得氫氧化鋁粉末的D90/D10有時(shí)大于6. 0。因此，不優(yōu)選使用介質(zhì)進(jìn)行研磨的方法，而優(yōu)選使用連續(xù)離心分離器進(jìn)行研磨的方法和使用捏合機(jī)進(jìn)行研磨的方法。由此，可得到充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末，其在樹脂中的可充填性優(yōu)良。當(dāng)所得的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末含有不少于1 wt%的水時(shí)，優(yōu)選在不低于 100°C的溫度下干燥該粉末。干燥可以利用已知方法進(jìn)行。(樹脂組合物、部件等)
本發(fā)明的氫氧化鋁粉末的Na2O含量低且各向異性小，而且雖然平均粒徑小且粒度分布尖銳，但在粒度分布中有2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值，因此適于用作多種樹脂的填料。樹脂的實(shí)例包括熱塑性樹脂，如橡膠和聚丙烯；和熱固性樹脂，如環(huán)氧樹脂；等等。
通過將本發(fā)明的氫氧化鋁粉末混合在各種樹脂中得到的樹脂組合物的具體應(yīng)用實(shí)例包括，除了部件如印刷電路板、構(gòu)成該印刷電路板的電子設(shè)備的電子部件如預(yù)浸料外， 還包括電線被覆材料，聚烯烴模塑材料、輪胎、建筑材料如人造大理石，等等。下面，將通過實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些描述。在實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的各物理性質(zhì)通過下列方法測(cè)定。(1)平均粒徑、極大值粒徑和極大值頻率的測(cè)定
使用激光散射粒度分布分析儀["Microtrac HRA X-100”，Nikkiso Co. , Ltd.制造]， 將粉末添加進(jìn)0.2 wt%的六偏磷酸鈉水溶液。在調(diào)節(jié)到可測(cè)濃度并以40 W輸出功率的超聲波輻照5 min后，進(jìn)行2次測(cè)定并從它們的平均值確定粒徑和粒度分布曲線。平均粒徑確定為相當(dāng)于50 wt%粒徑(D50)的粒徑。對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO和對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90，也從該粒度分布上計(jì)算得到。極大值粒徑從在粒度分布中表現(xiàn)出頻率極大值的粒徑確定。在頻率極大值處的頻率M1、M2(%)和極大值粒徑01、02(μπι)從[log (粒徑)]的步寬為0. 038時(shí)所獲得的值來確定。(2)粉末X-射線衍射和峰值的強(qiáng)度比1(110)/1(002)的測(cè)定
使用粉末X-射線衍射儀[“RINT-2000”，Rigaku Corporation制造]并用Cu作為 X-射線源，在下列測(cè)定條件下進(jìn)行測(cè)定 步寬0. 02° 掃描速度0. 04° /s 加速電壓40 kV 加速電流30 mA
將在上述測(cè)定條件下測(cè)定的結(jié)果與JCPDS卡70-2038 (對(duì)應(yīng)于三水鋁石)進(jìn)行比較，峰值強(qiáng)度比1(110)/1(002)從對(duì)應(yīng)于(110)面和(002)面的各峰高確定。此外，比較JCPDS 卡70-2038與JCPDS卡74-1119 (對(duì)應(yīng)于三羥鋁石)，從對(duì)應(yīng)于三羥鋁石的(001)面和對(duì)應(yīng)于三水鋁石的(002)面的各峰值確定各峰值強(qiáng)度比I (001)/1 (002)。(3) BET比表面積
按照J(rèn)IS-Z-8830中規(guī)定的方法，利用氮吸附法測(cè)定BET比表面積。(4)鄰苯二甲酸二辛酯油吸附(ml/100 g ；下文稱為DOP油吸附)
按照J(rèn)IS-K-6221中規(guī)定的方法測(cè)定DOP油吸附。隨充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的 DOP油吸附的降低，在樹脂中的可充填性提高，而且在單位重量樹脂內(nèi)能充填更大量的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。(5) Na2O 含量
氫氧化鋁粉末中的Na2O含量按照J(rèn)IS-R9301-3-9中規(guī)定的方法，在大氣壓下在1100°C 下煅燒氫氧化鋁粉末2小時(shí)后進(jìn)行測(cè)定。[實(shí)施例1]
將含Na2O濃度為142 g/L和Al2O3濃度為143 g/L的鋁酸鈉水溶液與含Al2O3濃度為 8 wt%的硫酸鋁水溶液混合，以得到中和凝膠，其中BET比表面積為38 m2/g，并且三水鋁石的晶面(002)與三羥鋁石的晶面(001)的峰值強(qiáng)度比1(001)/1(002)是0.7。將該中和凝膠加進(jìn)含Na2O濃度為142 g/L和過飽和Al2O3濃度為64 g/L的鋁酸鈉水溶液，使中和凝膠中所含的Al量基于溶液中的Al量變成1. 0 wt%,然后通過在給定溫度下攪拌89小時(shí)，使超細(xì)氫氧化鋁生長(zhǎng)，得到含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料。所得晶種氫氧化鋁的BET比表面積為3. 6 m2/g，D50為1. 8 μ m,D10為0. 82 μ m， D90 為 3. 2 ym(D90/D10 為 3. 9)，妝20濃度為0. 10 wt%，以及峰值強(qiáng)度比 I (110)/I (002)為 0. 51。該含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料中，溶液內(nèi)的Al2O3濃度比飽和Al2O3的濃度低6. 5 g/L，并且其固體含量為112 g/L。 在10體積份該漿料中，連續(xù)加入28體積份含Na2O濃度為134 g/L和Al2O3濃度為136 g/L的過飽和鋁酸鈉水溶液，以得到含粗氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，粗氫氧化鋁的 D50為5. 7 μ m，峰值強(qiáng)度比1(110)/1(002)為0. 55，Na2O濃度為0. 03 wt%。通過過濾對(duì)該漿料進(jìn)行固-液分離并用熱水洗滌，以形成含水量為25 wt%的濕粗氫氧化鋁，然后將其連續(xù)進(jìn)料至單螺桿捏合機(jī)(“MP-30-1，，，Miyazaki Tekko K. K.制造)，進(jìn)行研磨，在120°C下干燥并粉碎，得到充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁的D50為2. 4 μ m,極大值粒徑Dl為1. 2 μ m, D2 為 3. 3 ym，D90/D10 為 4. 7，峰值強(qiáng)度比 1(110)/1(002)為 0. 36，Na2O 濃度為 0. 03 wt%，以及DOP油吸附為40 ml/100 g。粉末X-射線衍射的測(cè)定結(jié)果表明，所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁是三水鋁石型氫氧化鋁。(實(shí)施例2)
將以與實(shí)施例1相同的方式所得到的中和凝膠加進(jìn)含Na2O濃度為139 g/L和過飽和 Al2O3濃度為65 g/L的鋁酸鈉水溶液，使中和凝膠中所含的Al量基于溶液中的鋁量變成1 wt%，然后通過在給定溫度下攪拌96小時(shí)，使超細(xì)氫氧化鋁生長(zhǎng)，以獲得含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料。所得晶種氫氧化鋁的BET比表面積為3.7 m2/g，D50為1.7 μ m, DlO為0.76 μ m， D90 為 3. 1 ym(D90/D10 為 4. 1) ,Na2O濃度為 0. 09 wt%，峰值強(qiáng)度比 I (110)/I (002)為 0. 50。 該含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料含有過飽和Al2O3的濃度為7. 9 g/L,并且固體含量為 111 g/L。在10體積份的該漿料中，連續(xù)加進(jìn)27體積份含Na2O濃度為139 g/L和Al2O3濃度為142 g/L的過飽和鋁酸鈉水溶液，以得到含粗氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，所述粗氫氧化鋁的D50為5.3 μ m，峰值強(qiáng)度比1(110)/1(002)為0.54，以及Na2O濃度為0.03 wt%。通過過濾對(duì)該漿料進(jìn)行固-液分離并用熱水洗滌，以形成含水量為25 wt%的濕粗氫氧化鋁， 然后將其連續(xù)進(jìn)料至單螺桿捏合機(jī)(“MP-30-1”，Miyazaki Tekko K. K.制造)，進(jìn)行研磨， 在120°C下干燥并粉碎，得到充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁的D50為2. 8 μ m，極大值粒徑Dl為1. 2 ym，D2為 3.6 μ m，D90/D10 為 5. 1，峰值強(qiáng)度比 1(110)/1(002)為 0. 39，Na2O 濃度為 0. 03 wt%，以及 DOP油吸附為41 ml/100 g。粉末X-射線衍射測(cè)定結(jié)果表明，所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁是三水鋁石型氫氧化鋁。(對(duì)比實(shí)施例1)使用臥式傾析器[Sharpless超級(jí)傾析器P-660，TOMOE Engineering Co. Ltd.制造] 洗滌以與實(shí)施例2相同的方式合成的含粗氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料4次，所述粗氫氧化鋁的D50為5. 3 μ m，峰值強(qiáng)度比I (110)/1 (002)為0. 54，以及Na2O濃度為0. 03 wt%。洗滌后，通過過濾對(duì)該氫氧化鋁漿料進(jìn)行固-液分離，在120°C下干燥并粉碎，得到充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁的D50為3. 1 μ m，極大值粒徑Dl為1. 2 ym，D2為 3.9 ym，D90/D10 為 4. 7，峰值強(qiáng)度比 1(110)/1(002)為 0. 53，Na2O 含量為 0. 03 wt%，以及 DOP油吸附為45 ml/100 g。粉末X-射線衍射測(cè)定結(jié)果表明，所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁是三水鋁石型氫氧化鋁。(對(duì)比實(shí)施例2)
將實(shí)施例1中所得到的中和凝膠加進(jìn)含Nii2O濃度為144 g/L和過飽和Al2O3濃度為70 g/L的鋁酸鈉水溶液中，使中和凝膠中所含的Al量基于溶液中的Al量變成1 wt%，然后通過在給定溫度下攪拌90小時(shí)，使超細(xì)氫氧化鋁生長(zhǎng)，以獲得含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料。所得晶種氫氧化鋁的BET比表面積為3.4 m2/g，D50為2.0 μ m, DlO為0.87 μ m， D90 為 3. 4 ym(D90/D10 為 3. 9)，妝20濃度為0. 14 wt%，以及峰值強(qiáng)度比 I (110)/I (002)為 0.50。該含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料含有過飽和Al2O3的濃度為2. 6 g/L，并且固體含量為117 g/L。 在10體積份該漿料中，連續(xù)加進(jìn)23體積份含Na2O濃度為143 g/L和Al2O3濃度為 145 g/L的過飽和鋁酸鈉水溶液，以得到含粗氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，所述粗氫氧化鋁的D50為5. 9 μ m，Nei2O濃度為0. 04 wt%，以及峰值強(qiáng)度比I (110)/ I (002)為0. M。通過過濾對(duì)該漿料進(jìn)行固-液分離并用熱水洗滌，并進(jìn)行干燥，得到粗氫氧化鋁粉末。在將100 重量份該粗氫氧化鋁粉末和3，900重量份氧化鋁球(15 πιπιΦ)放進(jìn)3 L容器后，利用振動(dòng)磨在振幅為3 mm的條件下研磨該粗氫氧化鋁粉末。經(jīng)研磨后并從氧化鋁球分離，得到充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。該充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的D50為2. 8 μ m，極大值粒徑Dl為1. 3 ym,D2 為 3. 6 ym，D90/D10 為 6. 4，峰值強(qiáng)度比 1(110)/1(002)為 0. 37，Na2O 濃度為 0. 04 wt%，以及DOP油吸附為49 ml/100 g。粉末X-射線衍射測(cè)定結(jié)果表明，所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁是三水鋁石型氫氧化鋁。(對(duì)比實(shí)施例3)
將實(shí)施例2中合成的D50為1. 7 μ m和Na2O濃度為0. 09 wt%的晶種氫氧化鋁(3重量份)與7重量份在實(shí)施例2中連續(xù)添加過飽和鋁酸鈉水溶液的過程中收集到的D50為3. 3 μ m和Na2O濃度為0. 06 wt%的粗氫氧化鋁進(jìn)行混合，以制備充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。該充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的D50為2. 9 μ m，極大值粒徑Dl為1. 3 ym,D2 為 3. 6 ym，D90/D10 為 5. 3，峰值強(qiáng)度比 1(110)/1(002)為 0. 55，Na2O 濃度為 0. 07 wt%，以及DOP油吸附為74 ml/100 g。粉末X-射線衍射測(cè)定結(jié)果表明，所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁是三水鋁石型氫氧化鋁。(對(duì)比實(shí)施例4)將D50為2. 5 μ m、Na2O濃度為0. 04 wt%和峰值強(qiáng)度比I (110)/1 (002)為0. 54的氫氧化鋁粉末(30重量份)與70重量份純水混合，以制備氫氧化鋁漿料，然后利用Apexy mill ( “AM-1”，Kotobuki Industries Co. , Ltd.制造)研磨該混合物。研磨條件如下。研磨介質(zhì)800 ml 1 mm Φ的氧化鋯珠研磨轉(zhuǎn)速:1,900 rpm
流率1 L/min 研磨次數(shù)3次
研磨后，氫氧化鋁的BET比表面積為8.8 m2/g，D50為1.5 ym，D10為0.76 ym，D90為 2.9 口111(090/1)10為3.8)，妝20濃度為0.04 wt% 以及峰值強(qiáng)度比 I (110)/I (002)為 0. 28。濃縮該氫氧化鋁漿料，并將1. 3重量份(以固體含量計(jì))固體含量為50 wt%的漿料加進(jìn)10體積份含Na2O濃度為135 g/L和過飽和Al2O3濃度為6 g/L的鋁酸鈉水溶液中， 以制備含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料。在該漿料中，逐漸加入8體積份含Na2O濃度為 128 g/L和Al2O3濃度為128 g/L的過飽和鋁酸鈉水溶液，由此沉淀出充填樹脂用的細(xì)氫氧化鈉粉末。過濾該鋁酸鈉含水漿料，進(jìn)行洗滌并干燥，獲得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鈉粉末。該充填樹脂用的細(xì)氫氧化鈉粉末的D50為1. 0 μ m，極大值粒徑Dl為1. 3 μ m， D2 為 3.6 μπι, 090/1)10為4.8，峰值強(qiáng)度比 1(110)/1(002)為 0. 22，以及 DOP 油吸附為 65 ml/100 g。粉末X-射線衍射測(cè)定結(jié)果表明，所得充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁是三水鋁石型氫氧化鋁。產(chǎn)業(yè)應(yīng)用性
本發(fā)明的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末在樹脂中的可充填性優(yōu)良并且含有極少的粒徑不小于10 μπι的粗顆粒。因此，根據(jù)本發(fā)明，可制造即使在微型化時(shí)也具有優(yōu)良的阻燃性和絕緣穩(wěn)定性、并且安全性優(yōu)良的部件，如電子部件。
權(quán)利要求
1.充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末，其包含三水鋁石晶體結(jié)構(gòu)，其中，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中平均粒徑不小于2. 0 μ m且不大于4. 0μ m ；對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，不小于4. 0且不大于6. 0 ；在不小于0.5 μ m且不大于5.0 μ m的粒徑范圍I內(nèi)，存在2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值;D2和Dl滿足不等式(1)2XDKD2 彡 4XD1(1)其中D2表示在存在于粒徑范圍I內(nèi)的2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值中，具有最大極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑，且Dl表示具有最小極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑；在利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比I (110)/ I (002)不小于0. 30且不大于0. 45 ；以及以Nei2O計(jì)的總鈉含量不大于0. 10 wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末，其使用選自下組的至少一種進(jìn)行表面處理硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、脂族羧酸、芳族羧酸、脂肪酸酯和硅酸鹽化合物。
3.制造充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末的方法，其包含步驟(a)和(b):步驟(a)將過飽和鋁酸鈉水溶液添加至含晶種氫氧化鋁的鋁酸鈉含水漿料，所述晶種氫氧化鋁的BET比表面積不小于2. 0 m2/g且不大于5. 0 m2/g，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中的平均粒徑不小于1.0 μ m且小于3.0 μ m，以Na2O計(jì)的總鈉含量不大于 0. 20 wt%,以及在晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不大于0. 45， 由此沉淀出粗氫氧化鋁，其中，利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(Iio)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比1(110)/1(002)不大于0.45 ；和步驟(b)使通過研磨粗氫氧化鋁所得到的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末具有下列特征在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到 10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，不小于4.0且不大于6.0，利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002) 處的峰值之間的強(qiáng)度比I (110)/1 (002)不小于0. 30且不大于0. 45。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑DlO與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，不小于2. 0且不大于5. 0。
5.樹脂組合物，其包含樹脂；和根據(jù)權(quán)利要求1或2的充填樹脂用的細(xì)氫氧化鋁粉末。
6.包含根據(jù)權(quán)利要求5的樹脂組合物的預(yù)浸料。
7.包含根據(jù)權(quán)利要求5的樹脂組合物的印刷電路板。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供充填樹脂用的氫氧化鋁粉末，其在樹脂中的可充填性優(yōu)良。提供充填樹脂用的氫氧化鋁粉末，其特征在于，其包含三水鋁石晶體結(jié)構(gòu)，其中，在利用激光散射衍射法測(cè)定的粒度分布中，平均粒徑不小于2.0μm且不大于4.0μm；對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到10%處的二次粒徑D10與對(duì)應(yīng)于自細(xì)顆粒部分起的累積重量達(dá)到90%處的二次粒徑D90之比，D90/D10，不小于4.0且不大于6.0；在不小于0.5μm且不大于5.0μm的粒徑范圍I內(nèi)存在2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值；D2和D1滿足不等式(1)2×D1≤D2≤4×D1 (1)其中D2表示存在于粒徑范圍I內(nèi)的2個(gè)或更多個(gè)頻率極大值中，具有最大極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑，且D1表示具有最小極大值粒徑的頻率極大值的極大值粒徑；在利用粉末X-射線衍射法測(cè)定的晶面(110)和(002)處的峰值之間的強(qiáng)度比I(110)/I(002)不小于0.30且不大于0.45；以及以Na2O計(jì)的總鈉含量不大于0.10wt%。
文檔編號(hào)C08J5/24GK102317211SQ20108000753
公開日2012年1月11日 申請(qǐng)日期2010年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月13日
發(fā)明者川村祐介 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社