專利名稱:阻燃聚碳酸酯組合物、其制備方法和由其得到的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物,特別是涉及阻燃聚碳酸酯組合物,制造該組合物的方法,包含該組合物的制品,以及制造該制品的方法。
背景技術(shù):
聚碳酸酯可用于制造大量應(yīng)用中的制品和組件,從汽車部件至電子應(yīng)用。由于其廣闊的用途,提供阻燃性非常好的聚碳酸酯組合物是有利的。特別是在建筑和運(yùn)輸應(yīng)用中, 提供點(diǎn)燃時(shí)產(chǎn)生非常低的煙氣、和低毒性的聚碳酸酯組合物更加有利。盡管已知大量阻燃和/或低煙氣的聚碳酸酯組合物,但本領(lǐng)域仍需要滿足阻燃的大多數(shù)苛刻條件和低煙氣標(biāo)準(zhǔn)的組合物。滿足這些標(biāo)準(zhǔn)的一個(gè)難點(diǎn)在于使用一種組分改進(jìn)阻燃性可能伴隨另一所選的性質(zhì)如煙氣密度的降級(jí)。特別難以在滿足這些標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí)還保持良好的機(jī)械性質(zhì)。其中較嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)是French NF F 16-101 (1988年10月)。根據(jù)此標(biāo)準(zhǔn),較厚的(大于2mm)熱塑性材料要達(dá)到M1/F1等級(jí)非常難。為了獲得M1/F1等級(jí),樣品必須通過(guò)三個(gè)不同的試驗(yàn)根據(jù)NF P 92-505測(cè)定的“滴落試驗(yàn)”;根據(jù)NF P 92-501的“輻射”試驗(yàn);和“F試驗(yàn)”,該試驗(yàn)由根據(jù)NF X 10-702測(cè)定的煙氣密度試驗(yàn)和根據(jù)NF X 70-100 測(cè)定的煙氣毒性試驗(yàn)組成。厚度在一定范圍變化的同一組合物獲得M1/F1等級(jí)特別困難, 因?yàn)檩^薄的片材可以更容易地通過(guò)阻燃性試驗(yàn),但不容易通過(guò)煙氣密度試驗(yàn),反之亦然。特別是對(duì)聚碳酸酯組合物而言,滴落物是不能通過(guò)Ml等級(jí)的主要原因。在 Underwriter Laboratories (UL)試驗(yàn)中用于防止滴落的聚四氟乙烯(PTFE)在根據(jù)NF P 92-505進(jìn)行的試驗(yàn)中不能防止滴落。將礦物填料如TiO2、滑石或粘土加入聚碳酸酯組合物可以在UL試驗(yàn)中有效防止滴落。然而,僅在較低的填料水平(小于15重量% (wt. % )) 下,該效果才是明顯的。此外,在UL試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)粘土常常比滑石更有效。本領(lǐng)域仍需要滿足阻燃的苛刻條件,特別是根據(jù)NF P 92-505滴落物降低的聚碳酸酯組合物。本領(lǐng)域也仍需要滿足阻燃、低煙氣密度和有利的低毒性的苛刻標(biāo)準(zhǔn)的聚碳酸酯組合物。此外,當(dāng)聚碳酸酯組合物可以在對(duì)機(jī)械性質(zhì)無(wú)有害影響下配制時(shí),則還是更加有利的。
發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)有技術(shù)的上述和其它不足通過(guò)一種熱塑性聚碳酸酯組合物得到滿足,該組合物包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)(a) 15wt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料;和(b)大于60wt. %至85wt. %的聚合物組分,其包含基于該聚合物組分重量的 68 99. 9wt. %的芳族聚碳酸酯,0. 1 2wt. %的含氟聚合物,任選的0. 1 25wt. %的抗沖改性劑;和任選的0. 1 5wt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述熱塑性聚碳酸酯組合物的模塑樣品當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在3. Omm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物。在一種實(shí)施方式中,熱塑性聚碳酸酯組合物包括,基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)大于IOwt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料,其中在所述組合物中存在小于20wt. %的粘土 ;和大于60wt. %至小于90wt. %的聚合物組分,其包含基于該聚合物組分重量的68 99. 9wt. %的芳族聚碳酸酯,0. 1 2wt. %的含氟聚合物,任選的0. 1 25wt. %的抗沖改性劑;和任選的0. 1 5wt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述熱塑性聚碳酸酯組合物的模塑樣品當(dāng)根據(jù)NF P 92-505 在1. 5mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物,和煙氣密度指數(shù)小于10,根據(jù)下式確定SDI = (Ds max/100)+ (V0F4/30)其中SDI是煙氣密度指數(shù);Ds max是最大煙氣密度;和V0F4是在最初四分鐘測(cè)量的平均煙氣密度,并根據(jù)下式計(jì)算1/2dso+ds1+ds2+ds3+1/2ds4 ;其中DsO是0分鐘時(shí)的煙氣密度,Dsl是1分鐘時(shí)的煙氣密度,Ds2是2分鐘時(shí)的煙氣密度,Ds3是3分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds4是4分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds max、DsO、Dsl、Ds2、Ds3 和 Ds4,根據(jù) NF X 10-702 在 3mm 厚度測(cè)量。在另一實(shí)施方式中,制備方法包括將上述組分共混形成熱塑性聚碳酸酯組合物的步驟。還在另一實(shí)施方式中,制品包括上述熱塑性聚碳酸酯組合物。還在另一實(shí)施方式中,制備制品的方法包括將上述熱塑性聚碳酸酯組合物模塑、 擠出或成形成制品。在另一具體實(shí)施方式
中,一種片材包括熱塑性聚碳酸酯組合物,該組合物包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)(a)大于IOwt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料;(b)大于60wt. %至小于90wt. %的聚合物組分,其包含基于該聚合物組分重量的 68 99. 7wt. %的芳族聚碳酸酯,0.3 2wt. %的含氟聚合物,該含氟聚合物包括聚四氟乙烯和具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物的組合,任選的0. 1 25wt. %的抗沖改性劑;和任選的0. 1 5wt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述片材具有以下性質(zhì)當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在1.5mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物,和煙氣密度指數(shù)小于10,根據(jù)下式確定SDI = (Ds max/100)+ (V0F4/30)其中SDI是煙氣密度指數(shù);
Ds max是最大煙氣密度;禾口V0F4是在最初四分鐘測(cè)量的平均煙氣密度,并根據(jù)下式計(jì)算1/2DsO+DS1+DS2+DS3+1/2DS4 ;其中DsO是0分鐘時(shí)的煙氣密度,Dsl是1分鐘時(shí)的煙氣密度,Ds2是2分鐘時(shí)的煙氣密度,Ds3是3分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds4是4分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds max、DsO、Dsl、Ds2、Ds3 和 Ds4,根據(jù) NF X 10-702 在 3mm 厚度測(cè)量,禾口4mm厚度的片材為Ml等級(jí)和Fl等級(jí)。上述特征和其它特征通過(guò)以下的詳細(xì)描述進(jìn)行說(shuō)明。發(fā)明詳述在下面的描述和實(shí)施例中更具體地描述本發(fā)明,這些描述和實(shí)施例意指僅僅是說(shuō)明性的,因?yàn)閷?duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,其中許多改進(jìn)和變化將是顯而易見的。在說(shuō)明書和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語(yǔ)“包括”可以包括“由...組成”和“基本上由...組成”的實(shí)施方式。本文公開的所有范圍均包括端點(diǎn)且可獨(dú)立地組合。本文公開的這些范圍的端點(diǎn)和任何數(shù)值均不限于該精確的范圍或數(shù)值;它們并不十分精確,從而包括接近這些范圍和/或數(shù)值的數(shù)。本文所用的近似語(yǔ)言可用于修飾可以變化而不會(huì)導(dǎo)致與其相關(guān)的基本功能發(fā)生改變的任何定量表示。因此,由術(shù)語(yǔ)例如“約”和“基本上(substantially)”修飾的值在一些情況下可不限于所指定的精確值。在至少一些情況下,近似語(yǔ)言可對(duì)應(yīng)于測(cè)量該值的儀器的精度。本發(fā)明涉及阻燃、低(或無(wú))滴落物的熱塑性聚碳酸酯組合物,該組合物可以使用特定的組分組合獲得,特別是,15wt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料,和大于60wt. % 至85wt. %的包括聚碳酸酯和含氟聚合物的聚合物組分。在可選擇的實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及阻燃、低滴落物和低煙氣密度的熱塑性聚碳酸酯組合物,該組合物可以使用特定的組分組合獲得,特別是,大于IOwt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料,和大于60wt. %至小于90wt. %的包括聚碳酸酯和含氟聚合物的聚合物組分。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用較高量的增強(qiáng)礦物填料和聚合物組分的組合意想不到地能夠使這些組合物具有以下性質(zhì)組合當(dāng)根據(jù)NF P 92-505測(cè)量時(shí)沒有滴落物,和在一些配制物中低的煙氣密度指數(shù)。這一結(jié)果是特別令人驚訝的,因?yàn)橐阎目沟温鋭┤鏟TFE,在此試驗(yàn)中無(wú)效或甚至引起滴落。另外,非增強(qiáng)填料如 TiO2不降低滴落。在一些實(shí)施方式中,可以配制該組合物以獲得M1/F1等級(jí)。在另一些實(shí)施方式中,組合物可以進(jìn)一步具有對(duì)制造用于建筑和運(yùn)輸應(yīng)用的片材有利的改進(jìn)的物理性質(zhì),特別是良好的加工性能,抗沖強(qiáng)度和硬度之間良好的平衡,和/或?qū)θ軇?、燃料和清潔劑的耐化學(xué)性。使用特定的抗沖改性劑可以提供延性,而對(duì)組合物有利的阻燃性(特別是低滴落物)沒有負(fù)面影響。在另一些實(shí)施方式中,使用特定的抗沖改性劑可以提供延性,而對(duì)組合物有利的阻燃性沒有負(fù)面影響,特別是對(duì)組合物的低滴落物、低煙氣密度和低毒性沒有負(fù)面影響。
如上所述,為了獲得所選擇的性質(zhì),在一種實(shí)施方式中,熱塑性聚碳酸酯組合物包括15wt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料,和大于60wt. %至85襯.%的聚合物組分,以及在另一實(shí)施方式中,熱塑性聚碳酸酯組合物包括大于IOwt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料,和大于60wt. %至小于90wt. %的聚合物組分。該聚合物組分包含聚碳酸酯、含氟聚合物,和任選的抗沖改性劑。本文使用的術(shù)語(yǔ)“聚碳酸酯”是指具有式(1)碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的成分 其中R1基團(tuán)總量的至少60%包含芳族基團(tuán),余下的為脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中,各R1是C6,芳基,即包含至少一個(gè)芳族基團(tuán)。R1可以得自于式HO-R1-OH, 特別地式O)的二羥基化合物HO-A1-Y1-A2-OH (2) 其中A1和A2各自是單環(huán)二價(jià)芳基,和Y1是單鍵或者具有一個(gè)或多個(gè)使A1與A2分開的原子的橋連基團(tuán)。在例示的實(shí)施方式中,一個(gè)原子使A1與A2分開。特別地,各R1可以得自于式(3)的二羥基芳族化合物
(Ra)p(Rb)q
廣h 一、其中Ra和Rb各自表示鹵素或Ch2烷基;并且ρ和q各自獨(dú)立地是0-4的整數(shù);和 Xa表示連接兩個(gè)羥基取代的芳基的橋連基團(tuán),其中單鍵或橋連基團(tuán)和各C6亞芳基的羥基取代基彼此在C6亞芳基上呈鄰、間或?qū)ξ?特別是對(duì)位)設(shè)置。在一種實(shí)施方式中,Xa是單鍵、或橋連基團(tuán)-0-、-S-、-S (0) -、-S (0) 2_、-C (0)-或Ci_18有機(jī)基團(tuán)。Ci_18有機(jī)基團(tuán)可以是環(huán)狀或非環(huán)狀的、芳族或非芳族的,并且可以進(jìn)一步包含雜原子例如鹵素、氧、氮、硫、硅或磷。C1,有機(jī)基團(tuán)可以這樣設(shè)置使得與其相連的C6亞芳基各自與C1,有機(jī)橋連基團(tuán)的共有烷叉碳或不同的碳相連。在一種實(shí)施方式中,P和q各自為1,并且Ra和Rb各自為在各亞芳基上與羥基間位設(shè)置的C"烷基,特別為甲基。在另一實(shí)施方式中,ρ和q各自為0。在一種實(shí)施方式中,Xa是取代或未取代的C3_18環(huán)烷叉,式-C(IT) (Rd)-的Cp25烷叉,其中IT和Rd各自獨(dú)立地是氫、C1^12烷基、Ch2環(huán)烷基、C7_12芳基烷基、C1^12雜烷基,或環(huán)狀C7_12雜芳基烷基,或者式_C( = Re)-的基團(tuán),其中IT是二價(jià)Cp12烴基。該類型的例示的基團(tuán)包括但不限于亞甲基,環(huán)己基亞甲基,乙叉,新戊叉,和異丙叉,以及2-[2. 2. 1]- 二環(huán)庚叉,環(huán)己叉,環(huán)十五烷叉,環(huán)十二烷叉,及金剛烷叉。其中Xa為取代環(huán)烷叉的具體實(shí)例是式⑷的環(huán)己叉-橋連的烷基取代的雙酚
其中Ra ’和Rb’各自獨(dú)立地為CV12烷基,RgS Cp12烷基或鹵素,r和s各自獨(dú)立地為1 4,和t為0 10。在具體實(shí)施方式
中,Ra’和Rb,中的至少一個(gè)位于環(huán)己叉橋連基團(tuán)的間位。當(dāng)包含適當(dāng)數(shù)量的碳原子時(shí),取代基Ra’、Rb’和Rg可以是直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化、飽和或不飽和的。在一實(shí)施方式中,Ra’和Rb’各自獨(dú)立地為Cy烷基,RgSCy烷基,r 和s各自為1,并且t為0 5。在另一具體實(shí)施方式
中,Ra'和Rb’和Rg各自為甲基,r和 s各自為1,并且t為0 3。在另一實(shí)施方式中,Xa為C1,亞烷基基團(tuán)、C3_18環(huán)亞烷基、稠合的C6_18環(huán)亞烷基、 或者式-B1-W-B2-的基團(tuán),其中B1和B2相同或不同,為CV6亞烷基,以及W為C3_12環(huán)烷叉基團(tuán)或Cf^6亞芳基。Xa也可以為式(5)的取代的C3_18環(huán)烷叉
RP Rq 其中If、Rp、Rtl和Rt獨(dú)立地為氫、鹵素、氧或CV12有機(jī)基團(tuán);I為直接鍵、碳或二價(jià)氧、硫、或-N(Z)-,其中Z為氫、鹵素、羥基、CV12烷基、Ch2烷氧基或CH2?;?;h為0-2,j 為1或2,i為整數(shù)0或1,且k為整數(shù)0-3,條件是R^RpAtl和Rt中的至少兩個(gè)連接在一起是稠合的脂環(huán)族的、芳族的或雜芳族的環(huán)。應(yīng)理解的是,當(dāng)稠合的環(huán)是芳族的時(shí),式(5)所示的環(huán)將具有不飽和碳-碳鍵,其中環(huán)是稠合的。當(dāng)k是1而i是0時(shí),式(5)所示的環(huán)含有4個(gè)碳原子,當(dāng)k為2時(shí),所示的環(huán)含有5個(gè)碳原子,以及當(dāng)k為3時(shí),該環(huán)含有6個(gè)碳原子。在一種實(shí)施方式中,兩個(gè)相鄰基團(tuán)(例如,Rtl和Rt在一起)形成芳族基團(tuán),在另一實(shí)施方式中,Rtl和Rt在一起形成一個(gè)芳族基團(tuán),而礦和『一起形成第二芳族基團(tuán)。當(dāng)Rtl和Rt 在一起形成芳族基團(tuán)時(shí),Rp可以是雙鍵結(jié)的氧原子,即酮基。
其它有用的式HO-R1-OH的芳族二羥基化合物包括式(6)的化合物
rT^i
(Rh)n^ ^(OH)2
(6)其中Rh各自獨(dú)立地為鹵素原子,C1,烴基如C1,烷基,鹵素取代的C1,烷基,C6_1Q 芳基,或鹵素取代的C6,芳基,η為0 4。所述鹵素通常為溴。具體的芳族二羥基化合物的一些示例性實(shí)例包括但不限于4,4’ - 二羥基聯(lián)苯、 1,6_ 二羥基萘、2,6_ 二羥基萘、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、雙G-羥苯基)-1-萘基甲烷、1,2_雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥苯基)-2-(3-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2_雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、1,1_雙(羥苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)異丁烯、 1,1_雙(4-羥苯基)環(huán)十二烷、反式-2,3-雙(4-羥苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥苯基) 金剛烷、α,0,-雙0-羥苯基)甲苯、雙(4-羥苯基)乙腈、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥苯基)丙烷、2, 2-雙(3-異丙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、1,1_ 二氯-2,2-雙(4-羥苯基)乙烯、1,1-二溴_2,2-雙(4-羥苯基)乙烯、1,1-二氯_2,2-雙 (5-苯氧基-4-羥苯基)乙烯、4,4,- 二羥基二苯甲酮、3,3_雙(4-羥苯基)-2-丁酮、1, 6-雙(4-羥苯基)-1,6_己二酮、乙二醇雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)砜、9,9-雙(4-羥苯基)芴、2,7-二羥基芘、6,6’_ 二羥基-3,3,3\3’_四甲基螺(雙)二氫化茚(“螺雙二氫化茚雙酚”)、3,3-雙 (4-羥苯基)鄰苯二甲酰亞胺、2,6- 二羥基二苯并-ρ- 二噁英、2,6- 二羥基噻蒽、2,7- 二羥基酚塞噁(phenoxathin) ,2,7- 二羥基-9,10- 二甲基吩嗪、3,6- 二羥基二苯并呋喃、3, 6- 二羥基二苯并噻吩和2,7- 二羥基咔唑,間苯二酚,取代的間苯二酚化合物,例如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5- 丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6_四氟間苯二酚、2,4,5,6_四溴間苯二酚等;兒茶酚;氫醌;取代氫醌,例如2-甲基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2,3,5,6-四甲基氫醌、2,3,5,6-四-叔丁基氫醌、2,3,5, 6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌等;或含前述至少一種二羥基化合物的組合。式(3)的雙酚化合物的具體實(shí)例包括但不限于1,1_雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙 (4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(下文的“雙酚A”或“BPA”)、2,2-雙(4-輕苯基)丁烷、2,2_雙(4-羥苯基)辛烷、1,1_雙(4-羥苯基)丙烷、1,1_雙(4-羥苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷、1,1_雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-雙 (4-羥苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-雙(4-羥苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和 1,1_雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可使用含前述至少一種二羥基化合物的組合。在一種具體實(shí)施方式
中,聚碳酸酯為源自雙酚A的線型均聚物,其中式(3)中的A1 和A2各自為對(duì)亞苯基,Y1為異丙叉。聚碳酸酯在25°C下在氯仿中測(cè)定的特性粘度可以為0. 3 1. 5分升/克(dl/g), 具體地0. 45 1. 0dl/go聚碳酸酯的重均分子量可以是10,000-200,000道爾頓,具體是 20,000-100, 000道爾頓,使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱并采用聚碳酸酯標(biāo)樣校正,通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)量。以lmg/ml的濃度制備GPC樣品,并以1. 5ml/分鐘的流速洗脫。在一種實(shí)施方式中,聚碳酸酯具有制造薄制品的有用的流動(dòng)性能。熔體體積流動(dòng)速度(常常簡(jiǎn)稱為MVR)度量在預(yù)定的溫度和負(fù)載下熱塑性材料通過(guò)孔擠出的速度。形成薄制品有用的聚碳酸酯在260°C /5kg下測(cè)量的MVR可以為5 20立方厘米/10分鐘 (cc/lOmin),具體為8 15CC/10min??墒褂貌煌鲃?dòng)性能的聚碳酸酯的組合以實(shí)現(xiàn)總體所需的流動(dòng)性能。本文所用的“聚碳酸酯”進(jìn)一步包括均聚碳酸酯(其中聚合物中的R1各自相同), 碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(本文中稱之為“共聚碳酸酯”),包含碳酸酯單元和其它類型聚合物單元如酯單元的共聚物,及包含均聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯中至少一種的組合。本文所用的“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。在一種實(shí)施方式中,僅存在聚碳酸酯單元。聚碳酸酯可通過(guò)諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性的方法通常包括溶解或分散二羥基芳族化合物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中,將所得混合物加到與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,及在受控PH(如約8 1 條件和催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括但不限于二氯甲烷,1,2_ 二氯乙烷,氯苯,甲苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰鹵如碳酰溴或碳酰氯,或者鹵代甲酸酯例如二元酚的二鹵代甲酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二鹵代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在示例性的實(shí)施方式中,形成碳酸酯連接的界面聚合使用光氣作為碳酸酯前體,并且被稱之為光氣化反應(yīng)。在相轉(zhuǎn)移催化劑中,可以使用式(R3)4Ql的催化劑,其中每個(gè)R3相同或相異,并且為C1,烷基;Q 為氮或磷原子;及X為鹵原子或者CV8烷氧基或(6_18芳氧基。示例性的相轉(zhuǎn)移催化劑包括但不限于例如[CH3(CH2)J4NX, [CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5J4NX, [CH3(CH2)6J4NX, [CH3(CH2)4J4NX, CH3 [CH3 (CH2) 3] 3NX,及 CH3 [CH3 (CH2) 2] 3NX,其中 X 為 Cl^Bi^C^ 烷氧基或 C6_18 芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0. 1 10wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。在另一實(shí)施方式中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0. 5 2wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。作為選擇,可以使用熔體方法制備聚碳酸酯。一般地,在熔體聚合法中,聚碳酸酯可以在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下,通過(guò)二羥基反應(yīng)物與二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在Banbury 混合器、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)制備,以形成均勻的分散體。通過(guò)蒸餾, 從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。制備聚碳酸酯特別有用的熔體方法采用芳基上具有吸電子取代基的二芳基碳酸酯。特別有用的具有吸電子取代基的二芳基碳酸酯的實(shí)例包括二(4-硝基苯基)碳酸酯,二(2-氯苯基)碳酸酯,二 (4-氯苯基)碳酸酯,二(甲基水楊基)碳酸酯,二甲基羧基苯基)碳酸酯,二乙酰基苯基)羧酸酯,二(4-乙?;交?羧酸酯,或者包含至少一種前述酯的組合。另外,適用的酯交換催化劑可包括上面式(R3)4Ql的相轉(zhuǎn)移催化劑,其中R3、Q和X各自定義如上。示例性的酯交換催化劑包括但不限于氫氧化四丁基銨,氫氧化甲基三丁基銨,乙酸四丁基銨, 氫氧化四丁基鱗,乙酸四丁基鱗,四丁基鱗酚鹽,或者包含至少一種前述物質(zhì)的組合。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物,只要這種端基不顯著不利地影響組合物所選擇的性質(zhì)。支鏈聚碳酸酯可通過(guò)在聚合期間加入支化劑來(lái)制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物,其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基,羧基,羧酸酐,鹵代甲?;扒笆龉倌軋F(tuán)的混合。具體實(shí)例包括但不限于偏苯三酸,偏苯三酸酐,偏苯三酰氯,三對(duì)羥基苯基乙烷,靛紅-二酚,三酚TC(1,3,5_三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯),三酚PAGG(1,1-二 (對(duì)-羥基苯基)-乙基)α,α - 二甲基芐基)苯酚),4-氯甲?;彵蕉狒?,均苯三酸, 及二苯甲酮四羧酸。支化劑可以約0.05 2. Owt%的量添加。也可以使用包括直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的混合物。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長(zhǎng)速度,因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的鏈終止劑包括但不限于某些單酚化合物(例如, C1-C22烷基取代的酚如對(duì)枯基-苯酚,間苯二酚單苯甲酸酯及對(duì)叔丁基苯酚)、一元羧酸氯化物(例如,苯甲酰氯,C1-Q2烷基取代的苯甲酰氯,甲苯甲酰氯,溴苯甲酰氯,肉桂酰氯, 4-橋亞甲基四氫化鄰苯甲酰氯)和/或單氯甲酸酯(如氯甲酸苯酯,烷基取代的氯甲酸苯酯,氯甲酸對(duì)枯基苯酯,甲苯氯甲酸酯)。也可以使用不同鏈終止劑的組合。聚合物組分進(jìn)一步包括含氟聚合物組分。本文使用的“含氟聚合物”包括含有源自氟代α-烯烴單體(即包含至少一個(gè)氟原子取代基的α-烯烴單體)的重復(fù)單元和任選的與該氟代α-烯烴單體具有反應(yīng)性的非氟烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元的均聚物和共聚物,示例性的氟代α -烯烴單體包括但不限于CF2 = CF2、CHF = CF2、CH2 = CF2、CH2 = CHF, CClF = CF2, CCl2 = CF2, CClF = CC1F、CHF = CCl2, CH2 = CC1F、禾口 CCl2 = CC1F、CF3CF = CF2、CF3CF = CHF、CF3CH = CF2、CF3CH = CH2、CF3CF = CHF、CHF2CH = CHF,禾口 CF3CH = CH2。 具體地,該氟代α -烯烴單體為以下中的一種或多種四氟乙烯(CF2 = CF2)、一氯三氟乙烯 (CC1F = CF2)、偏二氟乙烯(CH2 = CF2)和六氟丙烯(CF2 = CFCF3)。示例性的非氟代單烯鍵式不飽和單體包括但不限于,乙烯,丙烯,丁烯,(甲基)丙烯酸酯單體如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯,烯鍵式不飽和芳族單體如苯乙烯,乙烯基醚如環(huán)己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚,以及乙烯基酯如乙酸乙烯酯和叔羧酸乙烯酯(vinyl versatate)。示例性的含氟聚合物包括但不限于,聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)、聚(六氟丙烯)、聚(四氟乙烯-六氟丙烯)和聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)。具體例示的含氟聚合物是PTFE,其可以是成原纖或非成原纖的。含氟聚合物可以與另一共聚物聯(lián)用,例如用另一共聚物包膠,該另一共聚物例如為包含源自上述非氟代烯鍵式不飽和單體或其它單體的單元的共聚物。在一種實(shí)施方式中,該共聚物為剛性共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。在SAN中包膠的PTFE稱為 TSAN。示例性的TSAN包含25 75wt. %,具體地50wt. %的PTFE和25 75wt. %,具體地50wt. %的SAN,基于包膠的含氟聚合物的總重。SAN可以包含例如75wt. %苯乙烯和 25wt. %丙烯腈,基于共聚物的總重。另一例示的含氟聚合物是包含以下物質(zhì)的含氟聚合物組分40 90wt%的原纖化含氟聚合物(具體地PTFE),和10 60wt. %的熱塑性含氟聚合物,該熱塑性含氟聚合物具有含氟主鏈及在該主鏈上的氟原子和碳原子之比為至少1 1,具體地至少1.5 1。在美國(guó)專利公布2005/0250908中描述了這種組合物。原纖化的含氟聚合物可以是四氟乙烯的均聚物,或其共聚物,例如與另一含氟共聚單體的共聚物,該另一含氟共聚單體例如為一氯三氟乙烯,全氟代乙烯基醚如全氟甲基乙烯基醚,或全氟代烯烴如六氟丙烯。通常,此任選的共聚單體的量不大于1%,因此,該含氟聚合物符合ISO 12086標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的非熔體可加工的PTFE。原纖化的PTFE通常的平均粒度(數(shù)均)不大于10微米,具體為50nm至5微米,例如為IOOnm至1微米。原纖化的PTFE可以通過(guò)含水乳液聚合制備。具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物包括但不限于含氟聚合物,該含氟聚合物包含但不限于,源自式RgCF = CRg2的氟化烯鍵式不飽和單體的共聚單元,其中Rg各自獨(dú)立地為 H、F、Cl、CV8烷基、C6_8芳基、C3,環(huán)烷基或CV8全氟烷基。在一些實(shí)施方式中,使用兩種或更多種式RgCF = 0^2的單體。在一種實(shí)施方式中,Rg各自獨(dú)立地為Ch烷基。這些氟化烯鍵式不飽和單體的代表例包括但不限于,偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟乙烯、 2-氯五氟丙烯、二氯二氟乙烯、1,1- 二氯一氟乙烯,以及包含至少一種前述氟化單體的組合。也可以使用全氟-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯,如美國(guó)專利4,558,141中描述的。這些氟化的烯鍵式不飽和單體可以與式Rh2C = CRh2的非氟化的烯鍵式不飽和共聚單體共聚,其中Rh 各自獨(dú)立地為H、Cl或C"烷基、C1,環(huán)烷基或C6_8芳基。在一種實(shí)施方式中,Rh為C"烷基。非氟化的烯鍵式不飽和共聚單體的代表例包括但不限于乙烯、丙烯等。具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物的具體實(shí)例包括但不限于,聚偏二氟乙烯;源自兩種或更多種式RgCF = CRg2的不同氟化單體的共聚的含氟聚合物;以及源自一種或多種式RgCF = CRg2的含氟單體和一種或多種式Rh2C = CRh2的非氟化單體的含氟聚合物,例如,源自一種或多種式RgCF = CRg2的氟化單體和一種或多種式Rh2C = CRh2的非氟化單體的三元共聚物,特別是源自兩種式RgCF = CRg2的氟化單體和一種式Rh2C = CRh2的非氟化單體的三元共聚物。具體例示的具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物源自偏二氟乙烯和六氟丙烯;四氟乙烯和至少5wt. % 六氟丙烯;或六氟丙烯和偏二氟乙烯的組合;或者四氟乙烯、六氟丙烯、和式Rh2C = CRh2的非氟化單體。具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物的量可以為10 60wt. %,具體為12 50wt. %,更具體為15 30wt. %,基于具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物和原纖化含氟聚合物的總重量??梢杂糜诒景l(fā)明組合物的一種含氟聚合物組分可購(gòu)自3M,商品名為3MDyneon MM 5935EF,對(duì)于配制可獲得如下性質(zhì)組合的組合物特別有效在具有一定厚度范圍(例如 Imm至6mm)的樣品中具有良好的阻燃性、低煙氣密度和低煙氣毒性。在一種實(shí)施方式中,這種類型的含氟聚合物組分的使用允許本文所述的組合物在Imm至4mm的厚度下獲得M1/F1 等級(jí)。任選地,聚合物組分可以進(jìn)一步包括抗沖改性劑。示例性的抗沖改性劑包括但不限于,天然橡膠、含氟彈性體、乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、丙烯酸酯橡膠、氫化的丁腈橡膠(HNBR)、有機(jī)硅彈性體、硅油,和彈性體改性的接枝共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、SAN、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯 (MBS)、高橡膠接枝(HRG) ABS,等等。還發(fā)現(xiàn)使用某些抗沖改性劑不利地影響通過(guò)最苛刻的火焰、煙氣和/或毒性標(biāo)準(zhǔn)。因此,選擇合適的抗沖改性劑對(duì)于獲得阻燃性、低煙氣密度、低煙氣毒性和良好的機(jī)械性質(zhì)的最佳組合是重要的。在具體實(shí)施方式
中,抗沖改性劑為MBS或ABS,特別是本體聚合的ABS。正如本領(lǐng)域已知的,ABS為雙相熱塑性材料,其中SAN共聚物構(gòu)成連續(xù)相(基質(zhì))。額外的SAN或者 “游離SAN”可以進(jìn)一步加入各種組合物中作為例如流動(dòng)改性劑。“游離的SAN”將和ABS制造中產(chǎn)生的ABS內(nèi)存在的基質(zhì)SAN相區(qū)別。在一種實(shí)施方式中,組合物包含小于6wt. %的游離SAN,具體地小于3wt. %的游離SAN,更具體地Owt. %的游離SAN,基于所述組合物的總重。在另一實(shí)施方式中,抗沖改性劑包含小于5wt. %,具體地小于2wt. %的源自丁二烯的單元,基于抗沖改性劑的總重。在一些組合物中存在高含量丁二烯可增加煙氣密度。在另一實(shí)施方式中,抗沖改性劑是包含式(7)的硅氧烷單元的有機(jī)聚硅氧烷
R I
——SiO——
R (J)
其中R各自獨(dú)立地為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如,R可以為C1-C13烷基,C1-C13烷氧基,C2-C13鏈烯基,C2-C13鏈烯氧基,C3-C6環(huán)烷基,C3-C6環(huán)烷氧基,C6-C14芳基,C6-Cltl芳氧基, C7-C13芳烷基,C7-C13芳烷氧基,C7-C13烷芳基,或者C7-C13烷芳氧基。前述基團(tuán)可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合鹵化。在同一共聚物中,可以使用前述R基團(tuán)的組合。在一種實(shí)施方式中,抗沖改性劑是硅油,即有機(jī)聚硅氧烷,例如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或聚苯基甲基硅氧烷。所述硅油通常不含不飽和基團(tuán),特別是烯鍵式不飽和基團(tuán)。所述硅油在25°c為液體。示例性的硅油的粘度為1 5,000 厘沱,具體為100 2,500厘沱,更具體為500 1,500厘沱,均在25°C測(cè)量。在另一實(shí)施方式中,該有機(jī)聚硅氧烷為聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,也稱為聚碳酸酯-聚硅氧烷。聚碳酸酯-聚硅氧烷包括式(1)的碳酸酯重復(fù)單元嵌段和式(7)的硅氧烷重復(fù)單元嵌段的組合。在嵌段中硅氧烷重復(fù)單元的數(shù)量可以廣泛地變化,這取決于熱塑性聚碳酸酯組合物中各組分的類型和相對(duì)量,所選擇的組合物性質(zhì),及其它需要考慮的事項(xiàng)。一般地,在硅氧烷嵌段中的重復(fù)單元的數(shù)量可具有2 1000,特別是約2 500,尤其是約5 100的平均值。在一種實(shí)施方式中,在硅氧烷嵌段中的重復(fù)單元的數(shù)量具有約10 75的平均值,還在另一實(shí)施方式中,在硅氧烷嵌段中重復(fù)單元的數(shù)量具有20 60,特別是25 35或40 50的平均值。當(dāng)硅氧烷嵌段中重復(fù)單元的數(shù)量較低例如小于約40時(shí),可有利使用較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,當(dāng)硅氧烷嵌段中重復(fù)單元的數(shù)量的值較高例如大于約 40時(shí),可使用較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。在一種實(shí)施方式中,硅氧烷嵌段具有下式(8)的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.熱塑性聚碳酸酯組合物,包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)(a)15wt. %至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料;禾口(b)大于60wt.%至85wt. %的聚合物組分,其包括基于該聚合物組分重量的 68 99. 9wt. %的芳族聚碳酸酯,0. 1 2wt. %的含氟聚合物,任選的0. 1 25wt. %的抗沖改性劑;和任選的0. 1 5wt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述熱塑性聚碳酸酯組合物的模塑樣品當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在3. Omm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物。
2.權(quán)利要求1的組合物,包括小于20wt.%的粘土作為所述增強(qiáng)礦物填料,基于該熱塑性聚碳酸酯組合物的總重量。
3.權(quán)利要求1的組合物,其中所述填料為滑石、云母,或滑石和云母的組合。
4.熱塑性聚碳酸酯組合物,包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)(a)大于IOwt.%至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料,其中在所述組合物中存在小于 20wt. %的粘土 ;和(b)大于60wt.%至小于90wt. %的聚合物組分,該聚合物組分包括基于該聚合物組分重量的68 99. 9wt. %的芳族聚碳酸酯,·0. 1 2wt. %的含氟聚合物,任選的0. 1 25wt. %的抗沖改性劑;和任選的0. 1 5wt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述熱塑性聚碳酸酯組合物的模塑樣品具有以下性質(zhì) 當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在1. 5mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物,和煙氣密度指數(shù)小于10,根據(jù)下式確定 SDI = (Ds max/100)+(V0F4/30) 其中SDI是所述煙氣密度指數(shù); Ds max是最大煙氣密度;和V0F4是在最初四分鐘測(cè)量的平均煙氣密度,并根據(jù)下式計(jì)算 1/2DsO+DS1+DS2+DS3+1/2DS4 ; 其中DsO是0分鐘時(shí)的煙氣密度, Dsl是1分鐘時(shí)的煙氣密度, Ds2是2分鐘時(shí)的煙氣密度, Ds3是3分鐘時(shí)的煙氣密度,和 Ds4是4分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds max、DsO、Dsl、Ds2、Ds3 和 Ds4,根據(jù) NF X 10-702 在 3mm 厚度測(cè)量。
5.權(quán)利要求4的組合物,其包括15wt.%至小于30wt. %的所述增強(qiáng)礦物填料,其中所述組合物當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在3mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物。
6.權(quán)利要求4的組合物,其包括小于IOwt.%的粘土作為所述增強(qiáng)礦物填料,基于所述組合物的總重,其中所述組合物當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在3mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物。
7.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物,其中所述填料是滑石。
8.權(quán)利要求4的組合物,其進(jìn)一步包括1 8wt.%的有機(jī)含磷阻燃劑。
9.權(quán)利要求4的組合物,其包括1 25wt.%的聚碳酸酯-聚硅氧烷抗沖改性劑,基于所述聚合物組分的總重,其中所述組合物的模塑樣品在23°C、在多軸沖擊試驗(yàn)中具有 100%的延性,根據(jù)ISO 6603測(cè)量。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的組合物,其包括小于6wt.%的游離苯乙烯-丙烯腈共聚物, 基于所述聚合物組分的總重,其中所述組合物的模塑樣品在23°C、在多軸沖擊試驗(yàn)中具有 100%的延性,根據(jù)ISO 6603測(cè)量。
11.權(quán)利要求4的組合物,其包括0.1 5wt. %的硅油抗沖改性劑,基于所述聚合物組分的總重,其中所述組合物的3. 2mm厚的模塑樣品在23°C、在多軸沖擊試驗(yàn)中具有100%的延性,根據(jù)ISO 6603測(cè)量。
12.權(quán)利要求11的組合物,其包括15 22wt.%的滑石作為所述增強(qiáng)礦物填料,基于所述組合物的總重,所述組合物的的模塑樣品在4mm厚度具有M2或Ml等級(jí)。
13.權(quán)利要求12的組合物,其進(jìn)一步包括0.2 2wt. %的含氟聚合物,基于所述聚合物組分的總重,其中所述組合物的模塑樣品在3. 2mm厚度、在23°C、在多軸沖擊試驗(yàn)中具有 100%的延性,在Imm厚度時(shí)為Ml等級(jí),以及在4mm厚度時(shí)為Fl等級(jí)。
14.權(quán)利要求4的組合物,其包括15 22wt.%所述增強(qiáng)礦物填料,其中該填料為滑石;Owt. %粘土 ;88 95wt. %所述聚碳酸酯;0. 1 5wt. %本體法丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;0. 5 1. Owt. %硅油;無(wú)含鹵阻燃劑;以及3 8wt. %芳族二磷酸酯阻燃劑。
15.權(quán)利要求14的組合物,其中所述含氟聚合物是聚四氟乙烯和具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物的組合。
16.熱塑性聚碳酸酯組合物,其包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)(a)15 22wt. %的滑石;(b)小于5wt.%的粘土 ;和(c78 85wt. %的聚合物組分,該聚合物組分包括基于該聚合物組分重量的 79 98. 7wt. %的聚碳酸酯,其包含源自雙酚A的單元;0. 1 2wt. %的含氟聚合物; 1 8wt. %的含磷阻燃劑,其包含源自雙酚A的單元; 0 5wt. %的本體法丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物; 0. 1 5wt. %的硅油;和0. 1 Iwt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述熱塑性聚碳酸酯組合物的模塑樣品具有以下性質(zhì)當(dāng)根據(jù)NF P 92-505測(cè)量時(shí)沒有滴落物;煙氣密度指數(shù)小于10,根據(jù)下式確定SDI = (Ds max/100)+(V0F4/30)其中SDI是煙氣密度指數(shù); Ds max是最大煙氣密度;和V0F4是在最初四分鐘測(cè)量的平均煙氣密度,并根據(jù)下式計(jì)算 1/2DSO+DS1+DS2+DS3+1/2DS4 ; 其中DsO是0分鐘時(shí)的煙氣密度, Dsl是1分鐘時(shí)的煙氣密度, Ds2是2分鐘時(shí)的煙氣密度, Ds3是3分鐘時(shí)的煙氣密度,和 Ds4是4分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds max、DsO、Dsl、Ds2、Ds3 和 Ds4,根據(jù) NF X 10-702 在 3mm 厚度測(cè)量; 在23°C、在多軸沖擊試驗(yàn)中具有100%延性,根據(jù)ISO 6603測(cè)量;以及在4mm厚度時(shí)為 Ml等級(jí)。
17.形成權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的組合物的方法,包括合并所述組合物的組分。
18.制品,其包含權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的組合物。
19.制造制品的方法,包括模塑或擠出權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的組合物。
20.片材,包括熱塑性聚碳酸酯組合物,其包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)(a)大于IOwt.%至小于40wt. %的增強(qiáng)礦物填料;(b)大于60wt.%至小于90wt. %的聚合物組分,該聚合物組分包括基于該聚合物組分重量的68 99. 7wt. %的芳族聚碳酸酯,0. 3 2wt. %的含氟聚合物,包括聚四氟乙烯和具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物的組合,任選的0. 1 25wt. %的抗沖改性劑;和任選的0. 1 5wt. %的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述片材具有以下性質(zhì)當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在1. 5mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物, 煙氣密度指數(shù)小于10,根據(jù)下式確定 SDI = (Ds max/100)+(V0F4/30) 其中SDI是煙氣密度指數(shù); Ds max是最大煙氣密度;和V0F4是在最初四分鐘測(cè)量的平均煙氣密度,并根據(jù)下式計(jì)算 1/2DsO+DS1+DS2+DS3+1/2DS4 ; 其中DsO是0分鐘時(shí)的煙氣密度,Dsl是1分鐘時(shí)的煙氣密度, Ds2是2分鐘時(shí)的煙氣密度, Ds3是3分鐘時(shí)的煙氣密度,和 Ds4是4分鐘時(shí)的煙氣密度,和Ds max、DsO、Dsl、Ds2、Ds3 和 Ds4,根據(jù) NF X 10-702 在 3mm 厚度測(cè)量,和片材在4mm厚度時(shí)為Ml等級(jí)和Fl等級(jí)。
21.權(quán)利要求20的片材,其中所述片材的厚度為Imm至6mm。
22.權(quán)利要求20-21任一項(xiàng)的片材,包括0.1 5wt. %的硅油抗沖改性劑,基于所述聚合物組分的總重,其中4mm厚材料在23°C、在多軸沖擊試驗(yàn)中具有100%的延性,根據(jù)ISO 6603測(cè)量。
23.權(quán)利要求20-22任一項(xiàng)的片材,其中所述增強(qiáng)礦物填料為滑石,且不存在粘土。
24.權(quán)利要求20的片材,其中所述含氟聚合物包含70 90wt.%的所述聚四氟乙烯和 10 30wt. %的所述具有含氟主鏈的熱塑性含氟聚合物,基于所述含氟聚合物的總重。
25.權(quán)利要求20-M任一項(xiàng)的片材,其為內(nèi)部組件的形式,用于醫(yī)院、學(xué)校、列車或飛機(jī),其中所述內(nèi)部組件選自天花板、墻、座套、座圈、座背、覆層、和窗框。
26.形成制品的方法,其包括熱成形權(quán)利要求20-25任一項(xiàng)的片材以形成該制品。
27.權(quán)利要求沈的方法,所述制品的表面不含裸眼可視的表面不規(guī)則物。
全文摘要
熱塑性聚碳酸酯組合物,包括基于該熱塑性聚碳酸酯組合物總重的以下物質(zhì)15wt.%至小于40wt.%的增強(qiáng)礦物填料;和大于60wt.%至85wt.%的聚合物組分,其包括基于該聚合物組分重量的68~99.9wt.%的芳族聚碳酸酯,0.1~2wt.%的含氟聚合物,任選的0.1~25wt.%的抗沖改性劑;和任選的0.1~5wt.%的添加劑組合物,該添加劑組合物包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑;其中所述熱塑性聚碳酸酯組合物的模塑樣品當(dāng)根據(jù)NF P 92-505在3.0mm厚度測(cè)量時(shí)沒有滴落物。
文檔編號(hào)C08L69/00GK102245704SQ200980148937
公開日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2009年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月8日
發(fā)明者亨德里克.C.J.德努伊杰, 克里斯琴.H.J.凱沃特斯, 克里斯蒂納斯.J.J.馬斯, 卡林.I.范德沃特林, 斯尼扎納.格爾塞夫, 斯里尼瓦斯.西里普拉普 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司