專利名稱：多峰聚合物的制作方法
多峰聚合物本發(fā)明涉及制備可交聯(lián)的多峰聚乙烯的方法，以及可交聯(lián)的多峰聚乙烯本身。本發(fā)明還涉及交聯(lián)的聚乙烯和制品，優(yōu)選為管，其由交聯(lián)的聚乙烯來(lái)制成。出于多種目的將聚合物用于管，如流體運(yùn)輸，已知的是運(yùn)輸諸如水或天然氣之類的液體或氣體。常規(guī)的是將流體在這些管中加壓。這樣的管可以由聚乙烯制成，所述聚乙烯如中密度的聚乙烯(MDPE)或高密度的聚乙烯(HDPE)，它們通常具有約950kg/m3的密度。相關(guān)的公開(kāi)EP-A-19276^和EP-A-1927627描述了由具有小于940kg/m3密度的較低分子量共聚物組分和較高分子量均聚物組分制成的管。管可以通過(guò)使用各種技術(shù)來(lái)制造，如RAM擠出或螺旋擠出。螺旋擠出是聚合物加工中的核心操作之一，并且也是許多其它加工操作中的關(guān)鍵步驟。螺旋擠出工藝的重要目的在于在聚合物熔體中產(chǎn)生壓力使得它可以通過(guò)模頭擠出。交聯(lián)改進(jìn)如耐熱形變的參數(shù)，因此應(yīng)用于熱水，例如用于地板加熱的管或分配熱水的管通常由交聯(lián)的聚乙烯(PEX)制得。然而，現(xiàn)有技術(shù)中的管，例如交聯(lián)的單峰高密度聚乙烯(HDPE-X)的管有若干缺點(diǎn)。為了滿足所謂的HDPE-X標(biāo)準(zhǔn)用于熱水和冷水應(yīng)用(例如，EN ISO 15875)的高要求，使用具有相對(duì)高密度的聚乙烯是必要的。這使得得到的管相對(duì)硬。當(dāng)隔離層被用于芯管的頂部或內(nèi)部時(shí)，該硬度變得更加明顯了。為了改進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)反應(yīng)(crosslinking response)并因此降低對(duì)交聯(lián)劑(例如， 過(guò)氧化物)的消耗，當(dāng)對(duì)聚乙烯管進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，通常希望使用熔融指數(shù)熔融指數(shù)(MFR)相對(duì)低，即分子量高的乙烯聚合物，。然而，這造成可加工性差的缺點(diǎn)，即降低了在擠出過(guò)程中的線速度。因此，通常在同一聚合物中實(shí)現(xiàn)良好的可加工性和充分的交聯(lián)度是困難的。本發(fā)明人試圖解決具有良好交聯(lián)度與良好可加工性相結(jié)合的問(wèn)題，特別是在螺旋擠出過(guò)程中。本發(fā)明的目的在于提供具有改進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的聚合物組合物，例如，具有至少60% 的交聯(lián)度和撓性，并在制造管過(guò)程中具有良好的可加工性，特別可能是在螺旋擠出中。本發(fā)明人的經(jīng)驗(yàn)是制備既具有出色的可加工性又提供充分的可交聯(lián)性的聚合物是困難的。為了在螺旋擠出工藝中保持良好的可加工性，需要Mw與Mw/Mn之間的平衡。在單活性位點(diǎn)生成聚乙烯(SSCPE)的情況中，于是就希望雙峰樹(shù)脂或多峰樹(shù)脂。此外，為了避免泛黃指數(shù)、凝膠和非均一性，希望使用具有盡可能低灰分含量的樹(shù)脂，即樹(shù)脂應(yīng)該用具有足夠高活性的催化劑來(lái)制成。本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有全部這些特征的特定聚合物。因此，從第一方面來(lái)看，本發(fā)明提供了多峰乙烯聚合物，所述聚合物具有小于 950kg/m3的密度，通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合獲得，并且具有10至20g/10分鐘的MFR21 和至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/21(i ；并且優(yōu)選地具有至少60%的交聯(lián)度。從第二方面來(lái)看，本發(fā)明提供了聚合物組合物，所述組合物包含上述限定的多峰乙烯聚合物和至少一種添加劑和/或其它烯組分。從另一方面來(lái)看，本發(fā)明提供制備了乙烯聚合物的方法，所述方法包括(I)在單活性位點(diǎn)催化劑存在的情況下，在第一階段，將乙烯與任選的至少一種共聚單體聚合；(II)在相同的單活性位點(diǎn)催化劑存在的情況下，在第二階段，將乙烯與任選的至少一種共聚單體聚合；以形成上述限定的乙烯聚合物，例如多峰乙烯聚合物具有小于950kg/m3的密度， 通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合獲得，并且具有10至20g/10分鐘的MFR21和至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/21(i ；并且優(yōu)選地具有至少60%的交聯(lián)度。從另一方面來(lái)看，本發(fā)明提供了交聯(lián)的聚乙烯，所述聚乙烯包含上述限定的多峰乙烯聚合物，該聚合物已被交聯(lián)。從另一方面來(lái)看，本發(fā)明提供了上述限定的多峰乙烯聚合物在制造管，特別是交聯(lián)的管中的用途。從另一方面來(lái)看，本發(fā)明提供了制備交聯(lián)的乙烯聚合物管的方法，所述方法包括 通過(guò)擠出，特別是螺旋擠出將上述所限定的乙烯聚合物成形成管，以及對(duì)它進(jìn)行交聯(lián)。多峰乙烯聚合物乙烯聚合物的意思是以乙烯為主要重復(fù)單元的聚合物，例如，70wt%的乙烯，優(yōu)選為至少乙烯。本發(fā)明的乙烯聚合物的密度小于950kg/m3、優(yōu)選地小于9^kg/m3、優(yōu)選地最大為 9Wkg/m3。理想地，所述聚合物的密度將為至少920kg/m3，例如至少為92^g/m3。優(yōu)選的密度范圍可以為932至小于950kg/m3，特別地為940至小于950kg/m3。這樣的密度通過(guò)單活性位點(diǎn)催化聚合乙烯聚合物成為可能，并且具有許多優(yōu)點(diǎn)。低于常規(guī)密度的聚合物意味著這樣制得的管更具有撓性。同樣地，這對(duì)于管要在如加熱地板中使用也是重要的。此外，更低密度的乙烯聚合物基的樹(shù)脂意味著較低的結(jié)晶度，這也相當(dāng)于意味著需要較少的能量來(lái)熔化聚合物。這使得當(dāng)制造管時(shí)，提高了生產(chǎn)速度。另外且重要的是，本發(fā)明的低密度/結(jié)晶度的單活性位點(diǎn)催化的乙烯聚合物出人意料地給出與本領(lǐng)域具有較高密度/結(jié)晶度的材料相比相同或改進(jìn)的壓力測(cè)試性能，即相比于具有較高密度和結(jié)晶度的傳統(tǒng)材料，使用根據(jù)本發(fā)明的更具有撓性的管可以獲得特定的壓力測(cè)試性能。本發(fā)明的乙烯聚合物的MFIi21優(yōu)選地為10_20g/10分鐘、更優(yōu)選地為11至19g/10 分鐘，特別地為12至18g/分鐘，例如13至17g/10分鐘。MFR為聚合物流動(dòng)性的指示，且因此成為聚合物可加工性的指示。熔融指數(shù)越高， 聚合物的粘度就越低。MFR對(duì)于確保充分的交聯(lián)能力也是重要的。非常窄范圍的MFR21確保了要求保護(hù)的聚合物的交聯(lián)度是出色的。如果MFR21小于10g/10分鐘，那么擠出性差將導(dǎo)致制品具有差的表面質(zhì)量。如果MFR21大于20g/10分鐘，那么必要的交聯(lián)度就不能達(dá)到。MFR5的值的范圍為0. 1至5g/10分鐘。理想地，所述MF&的值的范圍為0. 5至3g/ 分鐘。本發(fā)明的乙烯聚合物優(yōu)選地具有至少100,000的Mw的分子量，優(yōu)選地為至少 120，000，特別地為至少150，000，例如至少175，000。Mn值優(yōu)選地為至少25，000,更優(yōu)選地為至少30，000。本發(fā)明優(yōu)選的單活性位點(diǎn)催化的乙烯聚合物具有如通過(guò)其剪切稀釋指數(shù)(SHI) 所限定的寬的分子量分布。SHI為在兩個(gè)不同的剪應(yīng)力下的復(fù)合粘度(O的比率，并且是分子量分布寬(或窄)的量度。根據(jù)本發(fā)明，所述乙烯聚合物具有至少為5，優(yōu)選至少為6的剪切稀釋指數(shù) SHI5/300，即在190°C下且在5kPa的剪應(yīng)力下的復(fù)合粘度(n*5kPa)與在190 °C下且在 300kPa的剪應(yīng)力下的復(fù)合粘度(I^3ticiklja)的比率。根據(jù)本發(fā)明，所述乙烯聚合物具有至少4的SHI2.7/21(i的剪切稀釋指數(shù)，即在190°C 下且在2. 7kPa的剪應(yīng)力下的復(fù)合粘度(n\7kPa)與在190°C下且在210kPa的剪應(yīng)力下的復(fù)合粘度( 1L 2IOkPa )的比率。優(yōu)選為SHI2.
于10。另一種測(cè)定分子量分布(MWD)的方法是通過(guò)GPC。根據(jù)本發(fā)明，分子量分布(MWD 值，即Mw/Mn)優(yōu)選地為大于4。優(yōu)選地，MWD小于10，例如小于8。該分子量分布提高了交聯(lián)能力，例如，需要較少的過(guò)氧化物或輻射來(lái)獲得特定的交聯(lián)度。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，乙烯聚合物在190°C下且在5kPa的剪應(yīng)力下具有的復(fù)合粘度(nSkPa)為至少10,0001^8，更優(yōu)選為至少15,0001^8。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，乙烯聚合物在190°C下且在0. 05rad/s的剪應(yīng)力下具有的復(fù)合粘度(n\Q5Md/s)為至少io，oooi^s，更優(yōu)選為至少i5，oooi^s。本發(fā)明的方法，以及由此本發(fā)明的聚合物的進(jìn)一步的益處是低的灰分含量和出色的粒徑尺寸分布。高灰分含量的樣品更傾向于并通過(guò)使用兩種反應(yīng)器處理來(lái)氧化，形成的聚合物具有較少量的灰并且在不存在具有非常高的灰分含量的顆粒的情況下甚至具有更平的灰分布。本發(fā)明的乙烯聚合物的灰分含量可以為小于500ppm，優(yōu)選地為小于400ppm，特別地為小于350ppm。將理解的是，聚合反應(yīng)影響灰分含量，特別是在聚合過(guò)程中使用的乙烯的分壓。較低的乙烯的分壓傾向于造成更多的灰分。還觀察到的是，本發(fā)明的方法確保更佳的灰分含量分布(即，存在的灰分跨越較廣泛的粒徑范圍來(lái)分布，并且不在特定的聚合物段中集中)。已注意到的是，當(dāng)聚合物為單峰并且在單聚合階段中制備時(shí)，高的灰分含量在較小的顆粒中是特別普遍的。低灰分含量還與由聚合物制得的制品的低泛黃指數(shù)有關(guān)。因此，由本發(fā)明的乙烯聚合物(優(yōu)選為本發(fā)明的交聯(lián)的乙烯聚合物)制得的制品可以具有小于2，優(yōu)選為小于1.5 的泛黃指數(shù)。本發(fā)明的多峰乙烯聚合物在至少兩個(gè)階段中制備，理想地是僅在兩個(gè)階段中制備，并且因此包含至少兩個(gè)組分，優(yōu)選為僅兩個(gè)組分。術(shù)語(yǔ)“多峰”，除另外說(shuō)明，在本文的意思是在分子量分布方面具有多峰性，并且因此包括雙峰聚合物。通常，聚乙烯組合物，包含至少兩種已經(jīng)在不同聚合條件下生成的聚乙烯段，不同的聚合條件導(dǎo)致了段的不同分子量(重均分子量)以及分子量分布，這就是所謂的“多峰”。前綴“多”涉及存在于聚合物中的不同聚合物組分的數(shù)量。因此，例如，多峰聚合物包括所謂的由兩組分組成的“雙峰”聚合物。分子量分布曲線的形式，即多峰聚合物的聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的圖的形貌會(huì)顯示兩個(gè)或更多個(gè)極點(diǎn)，或者相比于獨(dú)立組分的曲線通常顯著地?cái)U(kuò)大。例如，如果使用成對(duì)串聯(lián)的反應(yīng)器并在各個(gè)反應(yīng)器中使用不同的條件來(lái)在相繼的多階段處理中生成聚合物，那么在不同反應(yīng)器中生成的聚合物段會(huì)各自具有它們自己的分子量分布和重均分子量。當(dāng)記錄這樣的聚合物的分子量分布曲線時(shí)， 這些段的各個(gè)曲線通常一起形成總的得到的聚合物產(chǎn)品的加寬的分子量分布曲線。
本發(fā)明所使用的多峰聚合物包含較低的重均分子量(LMW)組分和較高的重均分子量(HMW)組分。所述LMW組分具有比所述HMW組分更低的分子量。該差優(yōu)選地為至少 5000個(gè)單位。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述多峰聚合物包含至少(i)較低重均分子量(LMW) 的乙烯均聚物或共聚物組分，和(ii)較高重均分子量(HMW)乙烯均聚物或共聚物組分。優(yōu)選地，所述LMW或HMW組分中的至少一種為乙烯與至少一種共聚單體的聚合物。優(yōu)選地，至少所述的HMW組分為乙烯共聚物。供選擇地，如果所述組分中的一種為均聚物，那么所述 LMW優(yōu)選地為均聚物。供選擇地，所述多峰乙烯聚合物可以包含其它的聚合物組分，例如，三組分為三峰乙烯聚合物。本發(fā)明任選的多峰乙烯聚合物還可以包含，例如以重量計(jì)高達(dá)10%的公知的聚乙烯預(yù)聚物，其可由本領(lǐng)域公知的預(yù)聚步驟獲得(例如，W09618662)所描述的。在這樣的預(yù)聚物的情況中，預(yù)聚物組分被包含在LMW和HMW組分的一種中，優(yōu)選為如上限定的LMW 組分。優(yōu)選地，所述多峰聚合物是雙峰的，其包含所述LMW組分和HMW組分，以及任選的如上限定的預(yù)聚組分。多峰聚合物的所述LMW組分的MF&優(yōu)選地為至少5g/10分鐘，優(yōu)選地為50g/10分鐘以下，例如為高達(dá)40g/10分鐘，例如為5至20g/10分鐘。所述多峰聚合物的LMW組分的密度可以為930至980kg/m3，例如，930至970kg/m3， 更優(yōu)選為935至960kg/m3。所述多峰聚合物的LMW組分可以為以多峰聚合物重量計(jì)的30至70wt%，例如40 至60wt%，而HMW組分為以多峰聚合物重量計(jì)的30至70wt%，例如40至60wt%。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述LMW組分為上下文所限定的多峰聚合物的50wt %或更多。所述多峰乙烯聚合物的HMW組分具有比LMW組分低的MF&。本發(fā)明的乙烯聚合物可以為乙烯均聚物或共聚物。乙烯均聚物的意思是基本僅乙由烯單體單元形成的聚合物，即99. 9wt的乙烯或更多。要理解的是，由于工業(yè)用的乙烯含有痕量的其它單體，因此可以存在痕量的其它單體。本發(fā)明的乙烯聚合物還可以為共聚物，并且因此可以通過(guò)乙烯與至少一個(gè)其它共聚單體形成，例如C3_2(l的烯烴。優(yōu)選的共聚單體為α-烯烴，特別是具有3-8個(gè)碳原子的 α-烯烴。其它共聚單體為二烯烴。作為共聚單體使用的二烯烴增加了聚合物的不飽和度， 并且因此成為進(jìn)一步提高交聯(lián)度的方法。優(yōu)選的二烯烴為C4_2(l的二烯烴，其中二烯烴的至少一個(gè)雙鍵位于1-位。術(shù)語(yǔ)“叔雙鍵”在本文意思是被三個(gè)非氫基團(tuán)(例如，由三個(gè)烷基基團(tuán))取代的雙鍵。優(yōu)選地，所述共聚單體選自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1， 7-辛二烯和7-甲基-1，6-辛二烯。本發(fā)明的聚合物可以包括一種單體或兩種單體或多于兩種的單體。優(yōu)選地使用一種共聚單體。如果使用兩種共聚單體，那么優(yōu)選的是如果一種為C3_8的α-烯烴，那么另一種則是如上限定的二烯烴。共聚單體的量?jī)?yōu)選地占乙烯聚合物的0-1. 5m0l%、更優(yōu)選地為0-lmOl%、且最優(yōu)選地為O-Imol %。
然而，優(yōu)選的是，本發(fā)明的乙烯聚合物包含LMW均聚物組分和HMW乙烯共聚物組分 (例如，乙烯-己烯共聚物組分)。本發(fā)明的聚合物通過(guò)單活性位點(diǎn)催化聚合來(lái)制備并且對(duì)于多峰材料而言具有低 密度和窄的分子量分布。使用單活性位點(diǎn)催化的乙烯聚合物相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的材料而言， 在給定的密度水平的情況下，給出了更好的壓カ測(cè)試性能。因此，可以使用低密度的聚合 物，這樣得到更具有撓性的管。而且，低密度的聚合物還需要較少的能量來(lái)榮華，這在管的 制造方面是有益的。此外，使用單活性位點(diǎn)催化的低MFR聚合物使得較少量的交聯(lián)劑被使 用以達(dá)到希望的交聯(lián)度?？梢允褂萌魏纬Ｒ?guī)的單活性位點(diǎn)催化劑來(lái)制備有用的如上限定的 聚乙烯，所述催化劑包括本領(lǐng)域公知的金屬茂和非金屬茂，特別是金屬茂。優(yōu)選地，所述催化劑是ー種包含由ー個(gè)或多個(gè)n-鍵配體配位的金屬的催化劑。 這樣的n-鍵金屬通常為第3族至第10族的過(guò)渡金屬，例如Zr、Hf或Ti，特別地為Zr或 Hf。n-鍵配體通常為n5-環(huán)狀配體，即任選地具有稠合的取代基或垂墜的取代基的同環(huán) 或雜環(huán)的環(huán)戊ニ烯基團(tuán)。這樣的點(diǎn)位點(diǎn)，優(yōu)選地位金屬茂，約20年來(lái)，前催化劑已在科技文 獻(xiàn)和專利文獻(xiàn)中被廣泛描述。前催化劑在本文是指所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物。金屬茂前催化劑可以具有式II (Cp)mRnMXq(II)其中各個(gè)Cp獨(dú)立地為未取代的或取代的和/或稠合的同環(huán)或雜環(huán)的環(huán)戊ニ烯配體，例 如，取代的或未取代的環(huán)戊ニ烯配體、取代的或未取代的茚基配體或者取代或未取代的芴 基配體；優(yōu)選地，任選的ー種或多種取代基獨(dú)立地選自鹵素、烴基(例如，C1-C2tl-燒 基、C2-
し20 -烯基、C2-
し20 -的炔基、C3- し12 バ丨 烷基、C6-
し20
-芳基或C7- _し20_ 萬(wàn)^U fe )、
C3-C12-環(huán)烷基(其在環(huán)部分中含有1、2、3或4的雜原子)、C6-C2tl-雜芳基、C1-C2tl-鹵烷 基、-SiR" 3、-OSiR" 3、-SR〃 ,-PR" 2 或者-NR〃 2，各個(gè)R"獨(dú)立地為氫或烴基，例如C1-C2tl-烷基、C2-C2tl-烯基、C2-C2tl-的炔基、 C3-C12-環(huán)烷基、C6-C2tl-芳基；或者例如在-NR" 2的情況中，兩個(gè)取代基R"可以形成環(huán)，例 如五元環(huán)或六元環(huán)連同與它們結(jié)合的氮原子；R為1-7個(gè)原子的橋，例如1-4個(gè)碳原子和0-4雜原子的橋，其中所述雜原子可以 為例如Si、Ge和/或0原子，其中各個(gè)橋原子可以獨(dú)立地具有取代基，例如C1J-烷基、三 (C1^20-烷基)甲硅烷基、三((V2tl-烷基)硅氧烷基或c6_2(l-芳基取代基；或者1-3個(gè)原子例 如1個(gè)或2個(gè)雜原子的橋，所述的雜原子如硅原子、鍺原子和/或氧原子，例如-SiR12-,其 中各個(gè)R1獨(dú)立地為C"。-烷基、C6_2Q-芳基或三(C1J-烷基)甲硅烷基-殘基，如三甲基甲 硅烷基；M為第3族至第10族的過(guò)渡金屬，優(yōu)選為第4族至第6族的過(guò)渡金屬，如第4族， 例如Ti、Zr或Hf，特別是Hf ；各個(gè)X獨(dú)立地為O -配體，如H、鹵素、CV2tl-烷基、CV2tl-環(huán)氧基、C2_2Q-烯基、C2_2Q-炔
fe、レ3—12_ -環(huán)烷基、 し 6-20 -芳基、 し 6-20
-芳氧基、C7--芳烯基、-SR"、-PR" 3、_
SiR" 3、-0SiR〃 3、-NR" 2 或-CH2-Y,其中 Y 為 C6-C2。-芳基、C6-C2。-雜芳基、C1-C2。-烷氧基、 C6-C2n-芳氧基、-NR〃 2、-SR〃、-PR" ,、-SiR" 3 或-OSiR",；
各個(gè)上述環(huán)部分，單獨(dú)的或作為取代基Cp、X、R"或R1的另一部分可以進(jìn)一步修飾，例如被可以含有Si和/或0原子的C1-C2tl-烷基取代；η為0、1或2，例如0或1，m為1、2或3，例如1或2，q為1、2或3，例如2或3，其中m+q等于M的價(jià)態(tài)。適當(dāng)?shù)?，各個(gè)X作為-CH2-Y,各個(gè)Y獨(dú)立地選自C6-C20-芳基、-NR" 2、-SiR" 3 或-OSiR" 3。最優(yōu)選地，X作為-CH2-Y為芐基。除了-CH2-Y之外的各個(gè)X獨(dú)立地為如上限定的鹵素、C1^20-烷基、C1J-環(huán)氧基、C6_2(1-芳基、C7-C2tl-芳烯基或-NR〃 2，例如-N (Cu-烷
基)2 0優(yōu)選地，q為2，各個(gè)X為鹵素或-CH2-Y,而各個(gè)Y獨(dú)立地如上限定。Cp優(yōu)選地為環(huán)戊二烯、茚基、四氫茚基或芴基，任選地如上限定的被取代。在式II化合物的適合的亞基團(tuán)中，各個(gè)Cp獨(dú)立地具有如上限定的1、2、3或4個(gè)取代基，優(yōu)選地為1、2或3個(gè)取代基，如1或2個(gè)取代基，它們優(yōu)選地選自C1-C2tl-烷基、 C6-C20-芳基、C7-C2tl芳烷基(其中，芳基環(huán)單獨(dú)的或作為另外部分的一部分可以進(jìn)一步的如上所述地被取代)、-OSiR" 3，其中R"如上所述，優(yōu)選地為C1-C2tl-烷基。R，如果存在的話，優(yōu)選地為亞甲基、亞乙基或甲硅烷基的橋，從而甲硅烷基可以如上限定地被取代，例如(二甲基)Si =(甲基苯基)Si =或(三甲基甲硅烷基甲基)Si =； η為0或1 ；m為2;且q為2。優(yōu)選地，R〃不是氫。具體的亞基團(tuán)包括公知的具有2個(gè)η-5-配體的&、Hf和Ti的金屬茂，或者具有兩個(gè)橋聯(lián)或者非橋聯(lián)的茚基配體，所述2個(gè)11-5-配體可以被任選地由例如如上限定的硅氧烷或烷基(例如，Cp6-烷基)取代的環(huán)戊二烯配體橋聯(lián)或不被其橋聯(lián)，所述兩個(gè)橋聯(lián)或者非橋聯(lián)的茚基配體任選地由在例如2-、3-、4_和/或7-位具有例如如上限定的硅氧烷或烷基的任何環(huán)部分來(lái)取代。優(yōu)選的橋?yàn)閬喴一騍iMe2。金屬茂的制備可以根據(jù)從文獻(xiàn)得到的已知方法來(lái)進(jìn)行或以類似于從文獻(xiàn)得到的已知方法來(lái)進(jìn)行，并且是在本領(lǐng)域技術(shù)人員的掌握之內(nèi)的。因此，對(duì)于制備而言，參見(jiàn)例如 EP-A-129368的化合物的實(shí)例，其中金屬原子成為_(kāi)NR〃 2配體，同樣參見(jiàn)W0-A-9856831和 W0-A-0034341。對(duì)于制備而言，還參見(jiàn)例如 EP-A-260130、W0-A-9728170、W0-A-9846616、 W0-A-9849208、W0-A-9912981、W0-A-9919335、W0-A-9856831、W0-A-00/34341、 EP-A-00/34341、EP-A-423101 和 EP-A-537130。供選擇地，在金屬茂化合物的其它亞基團(tuán)中，金屬具有如上限定的Cp基團(tuán)以及另外的η 或η2配體，其中所述配體可以或不可以彼此橋聯(lián)。這樣的化合物被描述在例如 W0-A-96135^，其內(nèi)容被引入本文作為參考。進(jìn)一步優(yōu)選的金屬茂包括式(I)所示的那些Cp, 2HfX' 2其中，各個(gè)X'為鹵素、CV6烷基、芐基或氫；Cp'為環(huán)戊二烯或茚基基團(tuán)，任選地被C1,的烴基基團(tuán)所取代并任選地被橋聯(lián)， 例如通過(guò)亞乙基或二甲基甲硅烷基的連接物。
特別優(yōu)選的催化劑為雙(正丁基環(huán)戊二烯)二氯化鉿，雙(正丁基環(huán)戊二烯)二氯化鋯和雙(正丁基環(huán)戊二烯)二芐基鉿，最后一個(gè)是特別優(yōu)選的。金屬茂前催化劑通常被用作部分催化劑系統(tǒng)，該系統(tǒng)還包括催化劑活化劑，也被稱為助催化劑。除其它之外，有用的活化劑為鋁化合物，如烷氧基鋁化合物。適合的烷氧基鋁活化劑，例如甲基鋁氧烷(ΜΑΟ)、六異丁基鋁氧烷和四異丁基鋁氧烷。此外，硼的化合物(例如，氟化硼化合物如三苯基五氟化硼或三戊基碳正離子四五氟苯基硼酸鹽 ((C6H5) 3B+B- (C6F5) 4))可以被用作活化劑。助催化劑和活性劑與制備這樣的催化劑體系在本領(lǐng)域中是公知的。例如，當(dāng)烷氧基鋁化合物被用作活性劑時(shí)，催化劑體系的Α1/Μ摩爾比 (Al為活化劑中的鋁，而M為過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物中的過(guò)渡金屬)適當(dāng)?shù)貫?0至500mOl/mOl， 優(yōu)選地為100至400mOl/mOl。在所述范圍以上或以下的比率也是可能的，但上述范圍通常是最有用的。如果希望的話，前催化劑/助催化劑混合物或前催化劑/助催化劑反應(yīng)產(chǎn)物可以以被支撐的方式(例如，在二氧化硅或氧化鋁的載體上)、非支撐的方式被使用，或者其可以被預(yù)期且如此使用。制備催化劑體系的一種可行的方法是基于乳液技術(shù)，其中不使用外來(lái)的載體，但固體催化劑通過(guò)在分散相中分散的催化劑小液滴的固化來(lái)形成。固化方法和進(jìn)一步可行的金屬茂被描述在例如W003/051934中，將其引入本文作為參考。還可以使用不同的活化劑和前催化劑的組合。此外，如現(xiàn)有技術(shù)中已知的，可以使用添加劑和改性劑等。任何催化的活性催化劑包括前催化劑，例如金屬茂復(fù)合物，在本文中指的是單活性位點(diǎn)或金屬茂催化劑(體系)?？山宦?lián)聚合物的制備對(duì)于本發(fā)明的乙烯聚合物的制備而言，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的聚合方法。在聚合過(guò)程中，通過(guò)在原位將各個(gè)組分共混，或者供選擇地通過(guò)本領(lǐng)域已知的方式將兩種或更多種分離的生成組分機(jī)械地共混來(lái)來(lái)制備多峰聚合物，例如至少是雙峰聚合物，是在本發(fā)明的范圍內(nèi)的。本發(fā)明中有用的多峰聚乙烯優(yōu)選地通過(guò)在多階段的聚合過(guò)程中在原位共混來(lái)獲得。于是，通過(guò)在多階段(即兩階段或更多階段)的聚合過(guò)程中(包括以任意順序的溶液處理、漿體處理和氣相處理)在原位共混來(lái)獲得聚合物。盡管可以在各個(gè)處理階段使用不同的單活性位點(diǎn)催化劑，但是優(yōu)選的是在兩個(gè)階段使用相同的催化劑。因此理想地是，本發(fā)明的聚乙烯聚合物使用相同的單活性位點(diǎn)催化劑在至少兩個(gè)階段的聚合中生成。因此，例如可以以任意順序使用兩個(gè)漿體反應(yīng)器或兩個(gè)氣相反應(yīng)器或它們的任意組合。然而優(yōu)選的是，在回路反應(yīng)器中使用漿體聚合隨后通過(guò)在氣相反應(yīng)器中的氣相聚合來(lái)制備聚乙烯?；芈贩磻?yīng)器-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)眾所周知為Borealis技術(shù)，即如B0RSTAR 反應(yīng)系統(tǒng)。在例如EP517868中公開(kāi)了這樣的多階段工藝。這樣的工藝所使用的條件是公知的。對(duì)于漿體反應(yīng)器而言，反應(yīng)溫度將通常為60 至110°C，例如85-110°C，反應(yīng)器壓力將通常為5至80bar、例如50_65bar，而停留時(shí)間將通常為0. 3至5小時(shí)，例如0. 5至2小時(shí)。使用的稀釋劑將通常為脂肪族烴，其具有-70至 +100°C的沸點(diǎn)，例如丙烷。在這樣的反應(yīng)器中，如果希望的話，聚合會(huì)在超臨界條件下發(fā)生。 漿體聚合也可以以整塊進(jìn)行，其中反應(yīng)介質(zhì)由所聚合的單體形成。
對(duì)于氣相反應(yīng)器而言，使用的反應(yīng)溫度將通常為60至115°C，例如70至110°C，反應(yīng)器壓力將通常為10至2^ar，而停留時(shí)間將通常為1至8小時(shí)。使用的氣體常規(guī)上為與單體(例如，乙烯)不反應(yīng)的氣體如氮或低沸點(diǎn)烴如丙烷。鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選為氫，可以根據(jù)需要被加入至反應(yīng)器中。優(yōu)選的是，用于制備第一組分的氫的量非常低。因此，優(yōu)選的是，將小于1、優(yōu)選地小于0. 5，例如0. 01至0. 5mol/千摩爾乙烯的H2加入至第一反應(yīng)器(例如，回路反應(yīng)器)。在第二反應(yīng)器(通常為氣相反應(yīng)器)中加入的氫的量也很低。數(shù)值可以為0. 05 至1、例如0. 075至0. 5、特別是0. 1至0. 4mole/kmol乙烯的H20在第一反應(yīng)器，優(yōu)選為回路反應(yīng)器中的乙烯濃度可以為大約5至15mol %，例如 7. 5 至 12mol%。在第二反應(yīng)器，優(yōu)選為氣相反應(yīng)器中的乙烯濃度可以為大約至少40mOl%如45至 65mol %，優(yōu)選為 50 至 60mol %。優(yōu)選地，在連續(xù)操作的回路反應(yīng)器中生成第一聚合物組分，其中在如上所述的聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑(例如，氫)的存在下，將乙烯聚合。稀釋劑通常為惰性脂肪烴，優(yōu)選為異丁烷或丙烷。然后將反應(yīng)產(chǎn)品轉(zhuǎn)移，優(yōu)選地轉(zhuǎn)移至連續(xù)運(yùn)行的氣相反應(yīng)器。然后可以優(yōu)選地使用相同的催化劑在氣相反應(yīng)器中形成第二組分。預(yù)聚步驟可以先于實(shí)際的聚合過(guò)程。使用該范圍內(nèi)的分壓是有利的并且形成本發(fā)明的另一方面從而提供了制備多峰乙烯聚合物的方法，所述方法包括(I)在單活性位點(diǎn)催化劑存在的情況下，在第一階段，將乙烯與任選的至少一種共聚單體聚合，并且乙烯的分壓在5和15mol%之間；(II)在相同的單活性位點(diǎn)催化劑存在的情況下，在第二階段，將乙烯與任選的至少一種共聚單體聚合，并且乙烯的分壓為至少45mol% ；以形成上述限定的乙烯聚合物。本發(fā)明的乙烯聚合物可以以任何其它有意義的聚合物共混或者其獨(dú)立使用作為制品中僅有的烯烴材料。因此，本發(fā)明的乙烯聚合物可以與已知的HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE 聚合物共混，或者可以使用本發(fā)明的乙烯聚合物的混合物。然而理想地，由本發(fā)明的乙烯聚合物制得的任何制品基本上由聚合物組成，即僅僅含有乙烯聚合物連同標(biāo)準(zhǔn)的聚合物添加劑。本發(fā)明的乙烯聚合物可以與本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)的添加劑、填充劑和賦形劑共混。 它還可以包含其它聚合物如添加劑母料的載體聚合物。優(yōu)選地，乙烯聚合物，基于組合物總重量計(jì)的，占含乙烯聚合物的任何聚合物組合物的至少50重量％，優(yōu)選為以重量計(jì)的80至 100重量％，并且更優(yōu)選地為85至100重量％。適合的抗氧化劑和穩(wěn)定劑，例如有空間位阻的酚、磷酸酯或亞磷酸酯、含硫的抗氧化劑、烷基自由基清除劑、芳香胺、阻胺穩(wěn)定劑，以及含有兩種或更多種上述基團(tuán)的化合物的共混物。除其它之外，有空間位阻的酚的實(shí)例為2，6- 二-叔-丁基-4-甲基苯酚(例如以 IonolCP的商品名由Degussa售出的)、季戊四基-四異新(3-(3’，5’ - 二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(例如以IrganoxlOlO的商品名由Ciba Specialty Chemicals售出的)、十八烷基-3-3 (3’ 5’ - 二-叔丁基-4’ -羥苯基)丙酸酯(例如以IrganOxl076的商品名由 Ciba Specialty Chemicals 售出的)和 2，5，7，8-四甲基-2 G，，8，，12，-三甲基十三烷基)苯并二氫吡喃-6-醇(例如以Alpha-Tocopherol的商品名由BASF售出的)。磷酸酯和亞磷酸酯的實(shí)例為三(2，4_ 二-叔-丁基苯基)磷酸酯(例如以 Irgafosl68 的商品名由 Ciba Specialty Chemicals售出的)、四異新(2，4_二-叔-丁基苯基)4，4，_ 二亞苯基-雙-亞磷酸酯(例如以Irgafos P-EPQ的商品名由Ciba Specialty Chemicals售出的)和三(壬苯基)磷酸酯(例如以Doverphos HiPure 4的商品名由Dover Chemical 售出的)。含硫的抗氧化劑的實(shí)例為二月桂基硫代二丙酸酯(例如以Irganox PS800的商品名由Ciki Specialty Chemicals售出的)、和二硬脂酸硫代二丙酸酯(例如以 LowinoxDSTDB的商品名由Chemtura售出的)。含氮抗氧化劑的實(shí)例為4，4’_雙(1，1’_ 二甲基芐基)二苯基胺(例如以 Naugard445的商品名由Chemtura售出的)、2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉(例如以Naugard EL-17的商品名由Chemtura售出的)、對(duì)_ (對(duì)-甲苯-磺酰胺)-二苯基胺(例如以Naugard SA的商品名由Chemtura售出的)和N，N’ - 二苯基-對(duì)-亞苯基-二胺(例如以Naugard J的商品名由Chemtura售出的)?？缮藤?gòu)的抗氧化劑和加工穩(wěn)定劑的共混物也是可使用的，如由Ciki-Specialty chemicals 出售的 Irganox B225、Irganox B215 禾口 IrganoxB561。適合的酸清除劑為，例如硬脂酸的金屬鹽如硬脂酸鈣和硬脂酸鋅。它們以本領(lǐng)域已知的量來(lái)使用，通常為500ppm至lOOOOppm，并且優(yōu)選地為500至5000ppm。炭黑通常被用作顏料，也被當(dāng)作防紫外線劑。炭黑通常以重量計(jì)0. 5至5%的量， 優(yōu)選為以重量計(jì)1. 5至3. O%的量來(lái)使用。優(yōu)選地，炭黑作為母料來(lái)加入，其中其以特定的量與聚合物，優(yōu)選地與高密度聚乙烯(HDPE)預(yù)混合。除其它之外，適合的母料為由Cabot Corporation出售的HD4394、以及由Poly Plast Muller出售的PPM1805。二氧化鈦也可以被用作防紫外線劑。應(yīng)用本發(fā)明的聚合物為可交聯(lián)的并且理想的用于交聯(lián)的管的形成。可以通過(guò)常規(guī)的方法，例如過(guò)氧化物、輻射或硅烷交聯(lián)劑來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物/管的交聯(lián)。在過(guò)氧化物的交聯(lián)中， 通過(guò)加入形成自由基的過(guò)氧化物化合物，如過(guò)氧化二異丙苯，來(lái)進(jìn)行交聯(lián)。還可以通過(guò)輻射或使用硅烷來(lái)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。然而，優(yōu)選的是，通過(guò)輻射交聯(lián)來(lái)制備本發(fā)明的管。本發(fā)明的管優(yōu)選地為PE)(c管。以過(guò)氧化物或輻射的預(yù)定量，與現(xiàn)有技術(shù)相比，可以使用較低分子量(較高M(jìn)FR) 的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，在單活性位點(diǎn)催化劑聚合物中缺少非常低分子量的尾量導(dǎo)致改進(jìn)的交聯(lián)度。低分子量聚合物需要較高量的過(guò)氧化物來(lái)實(shí)現(xiàn)有效的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。輻射交聯(lián)是優(yōu)選的，并且可以通過(guò)將電子束射向形成的管來(lái)進(jìn)行。使用的劑量可以是變化的，但適合的劑量包括100至200kGy，例如150至200kGy。感興趣的具體劑量為 160kGy和 190kGy。本發(fā)明的聚合物可以顯示至少60%，例如至少65%的交聯(lián)度(S卩，交聯(lián)能力)。具體地，本發(fā)明的乙烯聚合物可以具有如上述方法測(cè)定的> 60 %的交聯(lián)度。因此，當(dāng)根據(jù)以下方案測(cè)試時(shí)，即本發(fā)明的乙烯聚合物顯示至少60%的交聯(lián)度，即當(dāng)以以下方案(名稱為“管的輻射”，通過(guò)癸烷萃取測(cè)定交聯(lián)度(根據(jù)ASTM D2765-01，方法 A來(lái)測(cè)定))測(cè)試時(shí)，顯示出至少60%的交聯(lián)度。然而，強(qiáng)調(diào)的是，本發(fā)明的乙烯聚合物不需要被交聯(lián)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供交聯(lián)的多峰乙烯聚合物，所述聚合物具有小于 950kg/m3的密度，通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合來(lái)獲得，并且具有10 至 20g/ 分鐘的 MFR21 ；至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/21(i ；并且優(yōu)選地至少60%的交聯(lián)度；以及由此形成的管。本發(fā)明的管還顯示出至少60 %的交聯(lián)度。根據(jù)本發(fā)明的管是通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法制造的。因此，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的方法，通過(guò)環(huán)形模頭將聚合物組合物擠出成希望的內(nèi)直徑，之后將聚合物組合物冷卻。優(yōu)選的是，擠出機(jī)具有高的長(zhǎng)度對(duì)直徑的比率L/D大于15，優(yōu)選為至少20，且特別地為至少25。現(xiàn)代的擠出機(jī)通常具有大約30至35的L/D的比率。通過(guò)環(huán)形模頭擠出聚合物熔體，所述環(huán)形模頭根據(jù)端進(jìn)料構(gòu)型來(lái)設(shè)置或通過(guò)邊進(jìn)料構(gòu)型來(lái)設(shè)置。邊進(jìn)料模頭通常用它們平行于擠出機(jī)的軸來(lái)固定，這需要與擠出機(jī)連接的右轉(zhuǎn)角。邊進(jìn)料模頭的優(yōu)點(diǎn)是，心軸可以通過(guò)模頭延伸，并且使得例如冷卻水的管容易到達(dá)心軸。在塑性熔體離開(kāi)模頭之后，其被校準(zhǔn)以核對(duì)直徑。在一種方法中，將擠出物引入金屬管中(校準(zhǔn)套)。向擠出物的內(nèi)部加使得塑料朝管壁方向壓。通過(guò)使用護(hù)套或通過(guò)使冷水通過(guò)其上將管冷卻。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方法，冷卻水延展(extension)結(jié)合至模頭心軸的末端。延展與模頭的心軸是熱隔絕的并且通過(guò)模頭心軸循環(huán)水來(lái)冷卻。將擠出物從心軸中拉出，所述心軸確定了管的形狀和在冷卻期間保持了管的形狀。冷卻水從管表面外流過(guò)進(jìn)行冷卻。根據(jù)又一個(gè)方法，將離開(kāi)模頭的擠出物引入在中心具有打孔段的管。通過(guò)孔來(lái)輕微地抽真空以將管相對(duì)于定形室固定。在定形以后，通常將管在具有長(zhǎng)度為大約5米或更長(zhǎng)的水浴中冷卻。根據(jù)本發(fā)明的管，符合如EN12201和EN1555、供選擇的IS04427和IS04437所限定的，根據(jù)IS09080所評(píng)價(jià)的PE80標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。特別優(yōu)選地，管符合EN ISO 15875。通常，聚合物管通過(guò)上述的擠出來(lái)制造。用于PEX聚合物管螺旋擠出的常規(guī)設(shè)備包括單螺旋擠出機(jī)或多螺旋擠出機(jī)、噴嘴、校準(zhǔn)裝置、交聯(lián)部件、冷卻設(shè)備、牽引裝置、以及用于切割或卷曲管的裝置。將用適當(dāng)量的過(guò)氧化物預(yù)浸透的聚合物擠出到來(lái)自擠出機(jī)的管中，并隨后將管在交聯(lián)部件中交聯(lián)。該工藝步驟需要管具有足夠的熔體強(qiáng)度使得未交聯(lián)的管在到達(dá)交聯(lián)部件之前不坍塌。該螺旋擠出技術(shù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知且因此不需要在此特別說(shuō)明。本發(fā)明的乙烯聚合物特別適用于螺旋擠出。本發(fā)明乙烯聚合物的高交聯(lián)度和其它特性使得其能形成制品，特別是管，其具有出色的表面質(zhì)量，即無(wú)瑕疵且觸摸光滑。
本發(fā)明的管特別適用于運(yùn)送水，特別是熱水。要理解的是，本文所述的本發(fā)明聚合物的優(yōu)選特征全部可以以任何方式相互組
口 O現(xiàn)在將參考以下非限定性的實(shí)施例來(lái)描述本發(fā)明。分析測(cè)試熔融指數(shù)根據(jù)IS01133來(lái)測(cè)定熔融指數(shù)(MFR)并且以g/10分鐘來(lái)標(biāo)示。MFR為聚合物熔體粘度的量度。在190°C下確定PE的MFR。測(cè)定熔融指數(shù)時(shí)的荷載通常以下標(biāo)來(lái)標(biāo)示，例如MF&為在2. 16kg的荷載下測(cè)定的(條件D)，MFR5為在5kg的荷載下測(cè)定的(條件T)， 或MFR21在21. 6kg荷載下測(cè)定的(條件G)。量FRR(流動(dòng)速率比)是分子量分布的指示并且表示在不同荷載下的流動(dòng)速率的比。因此，F(xiàn)RR21/2表示的是MFI 21/MFI 2的值。Wif^根據(jù)IS01183/1872-2B來(lái)測(cè)定聚合物的密度。對(duì)于本發(fā)明的目的而言，共混物的密度可以由組分的密度根據(jù)
權(quán)利要求
1.一種多峰乙烯聚合物，所述聚合物具有小于950kg/m3的密度，通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合獲得，并且具有10至20g/10分鐘的MFR21 ；和至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/21Q。
2.如權(quán)利要求1所述的多峰乙烯聚合物，其中所述密度為940至小于950kg/m3。
3.如權(quán)利要求1或2所述的多峰乙烯聚合物，所述聚合物的灰分含量為小于350ppm。
4.如上述權(quán)利要求所述的多峰乙烯聚合物，所述聚合物具有至少60%的交聯(lián)能力。
5.如權(quán)利要求1至4所述的多峰乙烯聚合物，其中所述聚合物包含較低分子量的乙烯均聚物組分和較高分子量的乙烯共聚物組分。
6.如權(quán)利要求5所述的多峰乙烯聚合物，其中所述聚合物包含較低分子量的乙烯均聚物組分和較高分子量的乙烯己烯共聚物組分。
7.如權(quán)利要求1至6所述的多峰乙烯聚合物，其中所述聚合物的Mw/Mn至少為4。
8.一種聚合物組合物，所述組合物包含如權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的多峰乙烯聚合物和至少一種添加劑和/或其它烯烴組分。
9.一種用于制備多峰乙烯聚合物的方法，所述方法包括(I)在單活性位點(diǎn)催化劑存在的情況下，在第一階段，將乙烯與任選的至少一種共聚單體聚合；(II)在相同的單活性位點(diǎn)催化劑存在的情況下，在第二階段，將乙烯與任選的至少一種共聚單體聚合；從而形成如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的乙烯聚合物。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述單活性位點(diǎn)催化劑被支撐在二氧化硅上，或者為通過(guò)固化分散在連續(xù)相中的催化劑液滴形成的固態(tài)催化劑。
11.一種交聯(lián)聚乙烯，所述聚乙烯包含如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的多峰乙烯聚合物，所述聚合物已被交聯(lián)。
12.如權(quán)利要求11所述的交聯(lián)的聚乙烯，所述聚乙烯具有至少60%的交聯(lián)度。
13.一種交聯(lián)管，所述管包含如權(quán)利要求11或12任一項(xiàng)所述的乙烯聚合物。
14.如權(quán)利要求13所述的交聯(lián)管，所述管是通過(guò)輻射來(lái)交聯(lián)的。
15.一種交聯(lián)管，所述管包含乙烯聚合物，所述乙烯聚合物具有小于950kg/m3的密度， 通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合獲得，并且具有10 至 20g/10 分鐘的 MFR21 ；至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/21(i ；其中，所述管具有至少60%的交聯(lián)度。
16.多峰乙烯聚合物在管的制造中的用途，所述多峰乙烯聚合物具有小于950kg/m3的密度，通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合獲得，并且具有·10 到 20g/10 分鐘的 MFR21 ；至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/21Q。
全文摘要
多峰乙烯聚合物，其具有小于950kg/m3的密度，通過(guò)使用單活性位點(diǎn)催化劑聚合獲得，并且具有10至20的MFR21；至少為4的剪切稀釋指數(shù)SHI2.7/210，以及優(yōu)選地至少60％的交聯(lián)度。
文檔編號(hào)C08F297/08GK102333795SQ200980143401
公開(kāi)日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2009年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日
發(fā)明者A·帕坎恩, J·奧德可克, M·帕莫羅夫, M·瓦特里 申請(qǐng)人:博里利斯股份公司