專利名稱：用經(jīng)改性的聚合物調(diào)節(jié)光澤度的方法及相關(guān)產(chǎn)品和用途的制作方法
用經(jīng)改性的聚合物調(diào)節(jié)光澤度的方法及相關(guān)產(chǎn)品和用途本發(fā)明涉及經(jīng)(化學(xué))改性的聚合物在聚合物產(chǎn)品中作為光澤度調(diào)節(jié)劑的用途以及相應(yīng)的方法和工藝，以及可獲得的產(chǎn)品。簡(jiǎn)言之，本發(fā)明還提供一種調(diào)節(jié)，尤其是降低聚合物組合物光澤度的方法，其包括將下文更詳述的經(jīng)改性的聚合物添加至聚合物組合物中；還提供其制備方法和相應(yīng)的聚合物組合物，以及由這些聚合物組合物制備的產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明所形成的低光澤度聚合物組合物適用于其中有利地使用具有無光表面飾面的聚合物的應(yīng)用場(chǎng)合，例如某些汽車(內(nèi)部)應(yīng)用。在汽車市場(chǎng)中，長(zhǎng)期以來一直認(rèn)為聚合物(尤其是PP (聚丙烯)和TPO (熱塑性聚烯烴)為制品(如汽車內(nèi)部零件)提供技術(shù)和環(huán)境方面的優(yōu)點(diǎn)。大部分用于該應(yīng)用場(chǎng)合的商用TPO材料的缺點(diǎn)在于它們必須用漆或涂料或其他涂層涂覆，從而為最終的零件提供足夠的抗刮性，并保持均一(低)光澤度。由于諸如低密度、便捷的加工性能以及良好的成本/性能平衡的主要優(yōu)點(diǎn)，基于 PP的先進(jìn)材料在用于汽車內(nèi)部和外部組件時(shí)持續(xù)受到歡迎。終端客戶(尤其是汽車購(gòu)買者)對(duì)質(zhì)量的要求持續(xù)提高。制造商(尤其是汽車制造商)努力通過改善表面性質(zhì)，例如抗刮性、款式協(xié)調(diào)、顏色新穎且名貴的外觀以及良好的安全性能(例如避免令人煩惱的光反射)而滿足這些要求。內(nèi)部應(yīng)用最受關(guān)注之處見于儀表板結(jié)構(gòu)、控制臺(tái)、其他內(nèi)部裝飾件、儀表板本身及門板表層，以及座椅組件、手柄、貨物襯里、發(fā)動(dòng)機(jī)艙組件等。相應(yīng)材料在其他領(lǐng)域中也令人關(guān)注，例如用于機(jī)器外罩、器械、消費(fèi)類或電子器件、戶外交通工具及裝置或任何其他需要良好機(jī)械強(qiáng)度及有利光學(xué)性能(例如低光澤度)的部件或制品(例如纖維或膜)。仍未實(shí)現(xiàn)低光澤度和改進(jìn)的抗刮性的主要聚合物基體為諸如滑石填充的PP共聚物或基于PP的TPE(表層)的基體。由于這些材料的組成可在寬范圍內(nèi)變化，很明顯低光澤度和抗刮性取決于所用樹脂、彈性體和滑石的種類及含量、穩(wěn)定劑、共添加劑以及顏料和其他填料。此外，加工條件和表面織構(gòu)(紋理)也起著重要作用。意欲將這些新材料用于不使用任何涂料的情況下，以及可用于陽模(在皮層制造期間形成紋理)成型工藝和陰模(在模具加工期間形成紋理)成型工藝。為了獲得低光澤度，已使用其他填充材料。然而在很多應(yīng)用場(chǎng)合中，這些種類的填料往往損害所得制品的力學(xué)性能，同時(shí)也無法始終提供均勻的涂飾。也可通過使用注射成型工具上的適當(dāng)表面織構(gòu)而獲得低光澤度。然而，在制造期間保持極低的光澤度要求經(jīng)常清潔表面/重新織構(gòu)化，這可能很昂貴且需要大量勞動(dòng)力。當(dāng)使用涂料對(duì)相應(yīng)產(chǎn)品的表面進(jìn)行改性時(shí)，原則上希望本體材料本身暴露于表面，因?yàn)橹蟮墓魏鄄⒉槐厝灰馕吨砻嫱庥^的破壞(因?yàn)橄嗤牟牧先匀淮嬖谟诒砻嫔?，然后可在生產(chǎn)過程中使用更少的步驟(例如無需施加膜，而所述施加可能額外需要一個(gè)或多個(gè)其他層(例如粘合劑等)、干燥步驟(例如用于涂覆)等)。因此，需要尋找其他聚合物組合物，使得所述產(chǎn)品的制造不需要額外涂覆或表面處理。尤其需要在保持其他重要性能如抗刮性和力學(xué)性能(例如拉伸模量、斷裂拉伸應(yīng)力、斷裂拉伸應(yīng)變及抗沖性)的同時(shí)還具有低光澤性能的組合物。特別地，對(duì)用于汽車應(yīng)用中的具有低光澤度的改良抗刮聚合物，尤其是TPO的需求是眾所周知的。汽車內(nèi)部應(yīng)用最受關(guān)注之處見于儀表板結(jié)構(gòu)、控制臺(tái)、其他內(nèi)部裝飾件、 儀表板本身以及門板表層。之所以特別要求汽車內(nèi)部具有低光澤表面，是因?yàn)槿缦聝蓚€(gè)原因a)安全，例如從儀表板反射至擋風(fēng)玻璃上的量較低。b)設(shè)計(jì)和美觀低光澤表面被視為具有較高質(zhì)量及較高價(jià)值的部件。低光澤度及改進(jìn)的抗刮性仍為未能實(shí)現(xiàn)的要求的主要聚合物基體(意指用于制品的基體材料)為諸如滑石填充的PP共聚物或基于PP的TPE (表層)的基體。由于這些材料的組成可在寬范圍內(nèi)變化，因此很明顯低光澤度和抗刮性取決于所用樹脂、彈性體和滑石的種類及含量、穩(wěn)定劑和共添加劑以及顏料和其他填料。此外，加工條件和表面織構(gòu)(紋理)也起著重要作用。意欲將這些新材料用于(至少優(yōu)選)不使用任何涂料的情況下，以及可用于陽模 (在皮層制造期間形成紋理)成型工藝和陰模(在模具加工期間形成紋理)成型工藝。現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，在這些聚合物組合物(尤其是PP或ΤΡ0)中加入某些經(jīng)改性的聚合物，尤其是主鏈上具有羧基(-C00H)的聚合物的(至少部分)酯化形式，或者可通過使不飽和碳酸、其酯和/或乙烯基芳族化合物與所述主鏈聚合物反應(yīng)而獲得的接枝聚合物，從而使得在基本上保持或甚至改善其他重要性質(zhì)(例如剛才所提及的那些性質(zhì))同時(shí)， 獲得所需的光澤性質(zhì)。因此，一方面，本發(fā)明提供一種調(diào)節(jié)，尤其是降低聚合物組合物光澤度的方法。根據(jù)本發(fā)明形成的低光澤度聚合物組合物適用于其中有利地使用具有無光表面處理的聚合物的應(yīng)用場(chǎng)合，例如某些汽車(內(nèi)部)應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明形成的聚合物組合物表現(xiàn)出改良的(尤其是低的)光澤度特性以及良好或者甚至是改善的物理性質(zhì)。一般而言，低光澤度組合物通過將聚丙烯組合物與本發(fā)明經(jīng)(化學(xué))改性的聚合物熔融混合而形成。本發(fā)明組合物中也可包含填料，例如滑石、硅灰石以及其他加工添加劑。也可存在聚合物領(lǐng)域中的其他常規(guī)添加劑。因此，本發(fā)明特別包括一種用于調(diào)節(jié)，尤其是降低(減低)聚合物制品光澤度(術(shù)語“制品”在本文中包括扁平產(chǎn)品如膜或表層，或三維產(chǎn)品)的方法或工藝，和/或用于生產(chǎn)低光澤度聚合物制品的方法或工藝，其包括在起始聚合物混合物本體中添加(尤其是通過熔融混合)如上文所定義且如下文更詳述的經(jīng)改性的聚合物以調(diào)節(jié)，尤其是降低(減少) 光澤度(與除不添加三聚氰胺衍生物外其他都相同的混合物相比)，然后形成制品；或者如上文所定義且如下文更詳述的經(jīng)改性的聚合物作為添加劑以通過將其添加至用于形成所述聚合物制品的混合物中而降低聚合物制品光澤度的用途。優(yōu)選添加與不含所述經(jīng)改性的聚合物(但除此以外其他都相同)的組合物相比能有效降低光澤度的量的經(jīng)改性的聚合物。還優(yōu)選選擇待生產(chǎn)的聚合物制品的生產(chǎn)條件，以使得添加用于調(diào)節(jié)的如上文所定義且如下文更詳述的經(jīng)改性的聚合物，尤其是所述經(jīng)改性的聚合物的量和/或類型，與所選擇的工藝條件組合，可導(dǎo)致光澤度降低(與除不含所述經(jīng)改性的聚合物外其他都相同的組合物相比)。本說明書中所用的術(shù)語“調(diào)節(jié)”光澤度也意指可將光澤度調(diào)節(jié)至所需值，S卩，原則上也可提高光澤度。在本文所述的所有發(fā)明實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)施方案中，所述術(shù)語特別用于指“降低”(減低)光澤度。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可通過已知方法，例如熱成形、擠出、纖維狀基體的加工、片材成型、或者尤其是模塑如擠出成型、真空成型、型材成型(profile moulding)、發(fā)泡成型、注射成型、吹塑成型、壓縮成型、旋轉(zhuǎn)成型等而形成各種制品。本發(fā)明還涉及如上文所定義且如下文更詳述的經(jīng)改性的聚合物作為光澤度降低劑以進(jìn)行調(diào)節(jié)的用途，由此將所述經(jīng)改性的聚合物添加至用于形成聚合物制品的混合物中。一般而言，本發(fā)明公開范圍內(nèi)的本發(fā)明1個(gè)、2個(gè)或更多至所有的上位概念的各實(shí)施方案可被上文和下文給出的更具體的定義代替，從而得到本發(fā)明的其他有利的實(shí)施方案。在使用不定冠詞“一個(gè)”或“一種”時(shí)，其意指包括“至少為一”，例如“一個(gè)(種) 或多個(gè)(種)”。根據(jù)本發(fā)明形成的聚合物組合物表現(xiàn)出改善的低光澤度特性和改善的物理性質(zhì)。一般而言，低光澤度組合物便捷地通過將聚合物基體(例如聚丙烯組合物)與作為包涵于本發(fā)明范圍之內(nèi)的添加劑的經(jīng)(化學(xué))改性的聚合物熔融混合而形成。本發(fā)明組合物中也可包含填料，例如滑石、硅灰石及其他加工添加劑。本發(fā)明尤其涉及可商購(gòu)獲得的經(jīng)改性的聚合物。這些產(chǎn)品如本發(fā)明所述是有用的且用做表面改性劑，特別是用作汽車應(yīng)用的ΡΡ/ΤΡ0聚合物組合物和產(chǎn)品中的低光澤度添加劑。本發(fā)明經(jīng)改性的聚合物優(yōu)選選自如下組主鏈上具有羧基(-⑶0H)(至少在酯化之前)的(至少部分)酯化形式聚合物，以及可通過不飽和碳酸、其酯和/或乙烯基芳族化合物與所述主鏈聚合物反應(yīng)而獲得的接枝聚合物，或這些經(jīng)改性的聚合物的兩種或更多種的混合物。在聚合物至少部分酯化形式的情況下，適用于本發(fā)明經(jīng)改性的聚合物的主鏈(聚合物基體)尤其是如下物質(zhì)的共聚產(chǎn)物苯乙烯或苯乙烯衍生物，例如被C1-C6烷基取代的苯乙烯、或α -取代的苯乙烯(例如α -甲基苯乙烯)或芳族環(huán)被取代的苯乙烯(例如乙烯基甲苯)或苯乙烯和/或取代苯乙烯的混合物，尤其是苯乙烯；以及馬來酸或被C1-C3單-或二 -烷基取代和/或被芳基(例如C6-C12芳基)取代的馬來酸，例如2-甲基馬來酸、2-乙基馬來酸、2-苯基馬來酸和2，3_ 二甲基馬來酸(該反應(yīng)優(yōu)選采用其反應(yīng)性酸衍生物進(jìn)行， 例如酸酐)。就至少部分酯化而言，隨后將由此獲得的主鏈的至少部分羧基(如果需要的化，在進(jìn)一步水解之后)用至少較大的醇(例如仲丁醇，如仲丁醇或衍生物)，或選自不同烷基(例如C1-C2tl) —元醇、芳基(例如C6-C12) —元醇、環(huán)烷基(例如C3-Cltl) —元醇、芳烷基(具有剛才所定義的芳基和烷基)一元醇或烷芳基(具有剛才所定義的芳基和烷基)一元醇，例如3-環(huán)己基-1-丙醇、環(huán)己基甲醇、苯乙醇、甲基環(huán)己醇和2-乙基-1-己醇的醇單獨(dú)酯化，或隨后用其他較小的醇(例如甲醇、乙醇或正丙醇)酯化。對(duì)這些經(jīng)改性的聚合物的制備而言，酯化優(yōu)選按照US 5，773，518所述的方法或類似方法進(jìn)行，為此將其以引用方式并入本發(fā)明。已知用于本發(fā)明的這類特別優(yōu)選的經(jīng)改性的聚合物的商品名為kripset 550 (或kripset 540)，并且優(yōu)選如下文實(shí)施例中所示般定義?？勺鳛楸景l(fā)明經(jīng)改性的聚合物的接枝聚合物優(yōu)選具有選自聚烯烴的主鏈，例如單烯烴及二烯烴的聚合物，例如聚丙烯如高結(jié)晶度聚丙烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、 聚異戊二烯或聚丁二烯；以及環(huán)烯烴，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物；聚乙烯(任選交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、VLDPE和ULDPE ；或上述兩種或更多種聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE或PP/LDPE)或者不同種類的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)；單烯烴和二烯烴彼此的共聚物或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯 /丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/ 丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烷共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物，以及乙烯與丙烯及二烯(例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯)的聚合物；以及這些共聚物彼此的混合物或與上述其他聚合物的混合物，例如聚(丙烯/乙烯-丙烯)共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA) ,LLDPE/ EVA等；或單獨(dú)基于苯乙烯聚合的聚合物，例如聚苯乙烯(PS)，例如間規(guī)聚苯乙烯(sPS)、或 HIPS (高抗沖聚苯乙烯)；或包含苯乙烯的聚合物，例如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)、或 ASA(丙烯腈-丙烯酸酯彈性體-苯乙烯共聚物，也為丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)，或其兩種或更多種的混合物，包括聚烯烴彈性體如乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM)、乙烯與高級(jí)α-烯烴的共聚物(例如乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物等(也參見下文TPO的定義)。用不飽和碳酸對(duì)這些主鏈進(jìn)行接枝(并因此而改性)，所述不飽和碳酸例如不飽和單羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸或氰基丙烯酸，或不飽和二羧酸如馬來酸或被C1-C3單-或二-取代或被芳基(例如C6-C12芳基)取代的馬來酸，如2-甲基馬來酸、2-乙基-馬來酸、 2-苯基-馬來酸、或2，3_ 二甲基馬來酸、富馬酸、或其反應(yīng)性前體形式如酸酐，其中也可用多于一種的這些單體進(jìn)行接枝。接枝也可使用所述單-或二元羧酸的酯進(jìn)行，例如與C1-C12 醇(如甲醇或乙醇)的酯，或使用乙烯基芳族化合物進(jìn)行，尤其是如上一段對(duì)聚苯乙烯或含苯乙烯的聚合物所定義的苯乙烯或苯乙烯衍生物。使用兩種或更多種選自不飽和羧酸(在全文中以與術(shù)語不飽和碳酸相同的含義使用)、其酯及乙烯基芳族化合物的單體進(jìn)行接枝也包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。尤其優(yōu)選使用實(shí)施例2的表3中所給出的改性接枝聚合物(Scona產(chǎn)品)。制備方法可例如且優(yōu)選按照WO 2004/048426和/或WO 02/093157中所述的方法或類似方法，即通過固相合成進(jìn)行。因此，這兩篇文獻(xiàn)中所描述的制備方法通過引用方式并入本發(fā)明。然而，也可使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他方法，例如熔融法或溶劑法。
用于接枝的單體不含環(huán)氧基和氟取代基。用于形成本發(fā)明制品的組合物優(yōu)選包含0.2-40% (重量)，更優(yōu)選約0.5-約30% 或優(yōu)選至約25%，進(jìn)一步優(yōu)選約1-約18%，例如約2-約10重量％的本發(fā)明所述的經(jīng)改性的聚合物。經(jīng)改性的聚合物的粒度可為例如約0. 1-約100 μ m,例如約0. 2_約50 μ m,如約 0. 5-約30 μ m (平均粒度例如通過電子顯微鏡測(cè)得，粒度分布優(yōu)選為大于50重量％，更優(yōu)選大于75重量％的顆粒處于所述平均值的士50%范圍內(nèi))。當(dāng)使用“約”時(shí)，意指在“約”之后給出的數(shù)值可在給定值的例如士 10 %范圍內(nèi)，例如士3%內(nèi)微小變動(dòng)(這在技術(shù)實(shí)踐中通常是不可避免的)?！凹尤肽苡行Ы档凸鉂啥鹊牧康慕?jīng)改性的聚合物”意指，這尤其是指包括當(dāng)與未添加經(jīng)改性的聚合物衍生物且其他組成都相同的制品相比時(shí)，導(dǎo)致所得制品的光澤度的降低量為，例如(使用實(shí)施例中給定的方法)將光澤度降低2%或更多，例如5%或更多，例如 10-99%。此外，本發(fā)明方法或用途中的工藝條件可加以調(diào)節(jié)，以使得與可能不導(dǎo)致光澤度降低的條件相比時(shí)，光澤度得以降低?？烧{(diào)節(jié)的參數(shù)例如為熔融溫度、物料運(yùn)動(dòng)至成型所需產(chǎn)品的設(shè)備(例如用于模塑的模型、擠出機(jī)、噴嘴等)中的速率、填充模塑模型的溫度(尤其是引入之前的模具溫度)、成型設(shè)備的溫度、固體產(chǎn)物的加工溫度等。本領(lǐng)域技術(shù)人員基于實(shí)施例中給出的實(shí)證，可通過一個(gè)或數(shù)量極其有限的試驗(yàn)方便地設(shè)計(jì)出適當(dāng)?shù)墓に嚄l件。例如，在通過模塑成型制品的情況下，模具溫度可選自約20-約60°C，例如20-30°C，注射可優(yōu)選選擇200-28(TC，例如200-23(TC，且在實(shí)施例所給設(shè)備的條件下，注射速率可優(yōu)選選擇5-120mm/秒，例如約10-約IOOmm/秒，若必需進(jìn)一步試驗(yàn)，則至少將其作為起點(diǎn)。可用于本發(fā)明低光澤度產(chǎn)品的組合物的基體材料(聚合物基體)可選自適于熔融混合的任意種類的聚合物或聚合物混合物。在可能的聚合物中，可提及下列實(shí)例含苯乙烯的聚合物，例如ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)、ASA (丙烯腈-丙烯酸酯彈性體-苯乙烯共聚物，也為丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)，聚酯，例如衍生自二元羧酸及二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯，如PBT (聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、 聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯、聚羥基苯甲酸酯、共聚醚酯或UPES(不飽和聚酯)， PA (聚酰胺，例如衍生自二胺及二元羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺的聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、66/6、6/66、聚酰胺11、聚酰胺12， 部分芳族(共)聚酰胺，例如基于芳族二胺和己二酸的聚酰胺，由亞烷基二胺和間-和/或?qū)?苯二甲酸制備的聚酰胺及其共聚酰胺，共聚醚酰胺、共聚酯酰胺等)，TPU (基于氨基甲酸酯的熱塑性彈性體)、PS (聚苯乙烯),HIPS (高抗沖聚苯乙烯)，PC (聚碳酸酯)，如聚(芳族碳酸酯)或聚(脂族碳酸酯)，例如基于作為共聚單體的雙酚A和“碳酸”單元或其他雙酚和/或二碳酸單元，PC/ABS (聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物)、ABS/PBT (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共混物)、PVC (聚氯乙烯)；PVC/ABS (聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、PVC/ASA (聚氯乙烯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)、PVC/丙烯酸酯(丙烯酸酯改性的PVC)及離聚物((至少部分)離子化的單體和電中性單體的共聚產(chǎn)物)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物基體為聚烯烴(例如高結(jié)晶度PP)、PC/ABS、ABS、 聚酰胺如PA-6或聚烯烴橡膠或TPE、或例如在實(shí)施例中具體提及的聚合物。聚烯烴的實(shí)例為單烯烴和二烯烴的聚合物(例如聚丙烯，例如高結(jié)晶度聚丙烯、 聚丁 -1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯)以及環(huán)烯烴(例如環(huán)戊烯或降冰片烯)的聚合物、聚乙烯(任選交聯(lián)的)(例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、VLDPE及ULDPE)、或剛提及的兩種或更多種聚合物的混合物(例如聚丙烯與聚異丁烯、與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE或PP/LDPE))或者不同種類的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)、單烯烴與二烯烴彼此之間的共聚物或與其他乙烯基單體的共聚物(例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烷共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物以及它們與一氧化碳的共聚物、以及乙烯與丙烯和二烯烴(例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯)的聚合物；以及這些共聚物彼此的混合物或與上述其他聚合物的混合物，例如聚(丙烯/乙烯-丙烯)共聚物、LDPE/ 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LLDPE/EVA等。例如，合適的聚烯烴如WO 2006/003127 (Ciba)所述。熱塑性彈性體(TPE)包括，例如橡膠改性的聚烯烴，也稱為熱塑性聚烯烴(TPO)。 它們基本上是上文作為聚烯烴提及的聚合物與抗沖改性劑的共混物，所述抗沖改性劑例如乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM)、乙烯與高級(jí)α -烯烴的共聚物(例如乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物等。通常將這些共混物稱為TPO (熱塑性聚烯烴)。例如，合適的TPO具有約10-約90重量％的丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物，以及約90-約10重量％的乙烯與C3-C8 α -烯烴的彈性共聚物。例如，合適的TPO 公開于 US 6048942 (Montell)中。聚烯烴和橡膠改性的聚烯烴可能不單獨(dú)作為本發(fā)明組合物的聚合物基體。作為聚合物基體，并不排除聚烯烴與其他聚合物的共聚物或聚烯烴與上述其他聚合物的共混物。就本發(fā)明而言，聚合物組合物中可存在其他添加劑。因此，本發(fā)明的聚合物組合物(聚合物基體)任選包含約0. 01-約5重量％，優(yōu)選約0. 025-約2重量％，尤其是約0. 1-約1重量％的各種其他添加劑(例如下文所列出的化合物)，以及任選添加至多為40%，例如0-35%、10-25%的成核劑或填料(例如滑石)， 或其混合物1.抗氧化劑1. 1烷基化單酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、2_叔丁基_4，6_ 二甲基酚、2， 6- 二叔丁基-4-乙基酚、2，6- 二叔丁基-4-正丁基酚、2，6- 二叔丁基-4-異丁基酚、2，6- 二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(oc-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基酚、 2，4，6-三環(huán)己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚、側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基酚，例如2， 6-二壬基-4-甲基酚、2，4_ 二甲基-6-(1-甲基i^一烷-1-基)酚、2，4_ 二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)酚、2，4_ 二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)酚及其兩種或更多種的混合物。1. 2烷硫基甲基酚，例如2，4- 二辛硫基甲基-6-叔丁基酚、2，4- 二辛硫基甲基-6-甲基酚、2，4- 二辛硫基甲基-6-乙基酚、2，6- 二 -十二烷硫基甲基-4-壬基酚。1. 3氫醌類和烷基化氫醌類，例如2，6- 二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5_ 二叔丁基氫醌、2，5- 二叔戊基氫醌、2，6- 二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6- 二叔丁基氫醌、2，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3，5- 二叔丁基-4-羥苯酯、己二酸雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1. 4生育酚類1. 5羥基化硫代二苯醚類1.6亞烷基雙酚，例如2,2’ -亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2’ -亞甲基雙 (6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2’_亞甲基雙W-甲基-6-( α -甲基環(huán)己基)酚]、2，2’-亞甲基雙甲基-6-環(huán)己基酚)、2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2，2’_亞甲基雙(4， 6-二叔丁基酚)、2，2’ -亞乙基雙(4，6-二叔丁基酚)、2，2’ -亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2，2，_亞甲基雙甲基芐基)-4-壬基酚]、2，2，_亞甲基雙，α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4，4’ -亞甲基雙(2，6_ 二叔丁基酚)、4，4’ -亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1_雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6_雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、 1，1_雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙 (3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、 雙[2-(3’ -叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，
1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，
2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7芐基化合物，例如3，5，3'，5-四叔丁基_4，4' -二羥基二芐基醚。1.8羥基芐基化丙二酸酯。1. 10其他三嗪化合物，例如2，4-雙(辛巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、 2-辛巰基_4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3_三嗪、1，3，5_三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6_三(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5- 二叔丁基_4_羥基-苯基丙酰基)-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。1. 11芐基膦酸酯類，例如2，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯、δ -叔丁基-ω-羥基-S-甲基芐基膦酸二(十八烷基)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。1.12酰胺基苯酚1. 13 β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯。
1. 14 β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯。1. 15 β-(3，5-二環(huán)己基-4-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯。1. 163，5- 二叔丁基_4_羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯。1. 17 β -(3，5- 二叔丁基_4_羥基苯基)丙酸的酰胺。1. 18抗壞血酸(維生素C)。1.19胺抗氧化劑。
2. UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2. 1 2-(2-羥基苯基)-2Η_苯并三唑類，例如商業(yè)上已知的羥基苯基-2Η-苯并三唑類以及已公開于如下美國(guó)專利中的苯并三唑類3, 004，896,3, 055，896,3, 072，585、
3，074，910,3,189，615,3,218，332,3，230，194,4,127，586,4，226，763,4，275，004、4，278，589,4,315，848,4，347，180,4,383，863,4，675，352,4，681，905,4，853，471、5，268，450,5，278，314,5,280，124,5,319，091,5，410，071,5，436，349,5，516，914、
5，554，760,5, 563，242,5, 574，166,5, 607，987,5, 977，219 和 6，166，218，例如 2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、 2- (2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、 5-氯-2- (3，5- 二叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2- (3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3-仲丁基-5-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3，5- 二叔戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3， 5-雙-α -枯基-2-羥基苯基)-2Η-苯并三唑、2-(3_叔丁基_2_羥基_5_(2-(ω-羥基-八 (亞乙氧基)羰基-乙基)-苯基)-2Η-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3-叔丁基-2-羥基-5- (2-辛氧基羰基)-乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2- (2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3-叔丁基-2-羥基-5- (2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2- -乙基己氧基)_羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2- (3-叔丁基-2-羥基-5- (2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2- (3-叔丁基-5- (2- (2-乙基己氧基)羰基乙基)_2_羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2，2'-亞甲基雙(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2_羥基-3-oc-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2-羥基-3-叔辛基-5- α -枯基苯基)-2Η-苯并三唑、5-氟-2- (2-羥基-3，5- 二 - α -枯基苯基)-2Η-苯并三唑、5-氯-2- (2-羥基-3，5- 二 - α -枯基苯基)-2Η-苯并三唑、5-氯-2- (2-羥基-3- α -枯基-5-叔辛基苯基)-2Η-苯并三唑、 2- (3-叔丁基-2-羥基-5- (2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2Η-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α -枯基-5-叔辛基苯基)-2Η-苯并三唑、5-三氟甲基_2_(2_羥基-5-叔辛基苯基)-2Η-苯并三唑、5-三氟甲基-2- (2-羥基-3，5- 二叔辛基苯基)-2Η-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2Η-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯、5- 丁基磺酰基-2- (2-羥基-3- α -枯基-5-叔辛基苯基)-2Η-苯并三唑、5_三氟甲基_2_ (2-羥基-3- α -枯基-5-叔丁基苯基)-2Η-苯并三唑、5-三氟甲基_2_ (2_羥基_3，5- 二叔丁基苯基)-2Η-苯并三唑、5-三氟甲基-2- (2-羥基-3，5- 二 - α -枯基苯基)-2Η-苯并三唑、 5- 丁基磺?；?2- (2-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)-2Η-苯并三唑及5-苯基磺?；鵢2_ (2-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。2.2 2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2' ,4'-三羥基及2'-羥基_4，4' -二甲氧基衍生物。2. 3取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3，
5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4- 二叔丁基苯酯、S，S- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，
6-二叔丁基苯酯。2. 4丙烯酸酯類及丙二酸酯類，例如0-氰基-0，β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯、α-甲酯基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、Ν-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚、 Sanduvor PR25、二甲基對(duì)甲氧基苯亞甲基丙二酸酯(CAS#7443-25-6)及Sanduvor PR31、甲基哌啶-4-基對(duì)甲氧基苯亞甲基丙二酸酯(CAS#147783-69-5)。2.5鎳化合物，例如2，2’-硫代-雙^-(1，1，3，3_四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽、酮肟的鎳絡(luò)合物或1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，其有或沒有另外的配體。2. 6空間位阻胺穩(wěn)定劑，例如4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基_4_羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-芐基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙0，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯)、1_ (2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物、N，N'-雙0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6- 二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合物、三0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三醋酸酯、四0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四甲酸酯、1，Γ -(1，2-乙二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4_苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5- 二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7,9, 9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮、雙(1_辛氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(I-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)琥珀酸酯、N, N'-雙(2，2， 6，6_四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1， 2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2,4- 二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6, 6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5- 二酮、3-十二烷基-1- (1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5- 二酮、4-十六烷氧基-與4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、 N,N'-雙0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1， 3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及 4-丁基氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS登記號(hào)[136504-96-6]) ；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N- (1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8- 二氮雜-4-氧代螺[4， 5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1_雙(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基) 乙烯、N，N'-雙甲?；?N，N'-雙0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1，2，2，6，6_五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4- (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酸酐-α -烯烴共聚物與2，2，6，6_四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6_五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。空間位阻胺也可為美國(guó)專利5，980，783中所述化合物中的一種，其相關(guān)部分以引用方式并入本發(fā)明，其是組分 I-a)、I-b)、I-c)、I-d)、I-e)、I-f)、I_g)、I_h)、I_i)、I_j)、I_k)或 1-1)的化合物，尤其是所述美國(guó)專利5，980，783第64-72欄所列的光穩(wěn)定劑l_a_l、l-a-2、l_b_l、1-c-l、l-c-2、 l-d-l、l-d-2、l-d-3、l-e-l、l-f-l、l-g-l、l-g-2 或 1-k-l?？臻g位阻胺也可為美國(guó)專利6，046，304及6，297, 299中所述化合物中的一種(其公開內(nèi)容以引用方式并入本發(fā)明)，例如其中權(quán)利要求10或38或?qū)嵗?-12或D-I至D-5 中所述的化合物。2. 7在N-原子上被羥基取代的烷氧基取代的空間位阻胺，例如如下化合物 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-氧基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶與叔戊醇的碳基的反應(yīng)產(chǎn)物、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1- (2-羥基-2-甲基丙氧基)_2，2， 6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯及2，4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基} -6- (2-羥基乙基氨基)-S-三嗪。2. 8 草酰胺。2. 9三芳基-ο-羥基苯基-S-三嗪類，例如商業(yè)上已知的三芳基-ο-羥基苯基-S-三嗪類以及公開于如下美國(guó)專利中的三嗪類3, 843，371、4，619，956、4，740，542、 5，096，489,5，106，891,5，298，067,5，300，414,5，354，794,5，461，151,5，476，937, 5，489，503,5, 543，518,5, 556，973,5, 597，854,5, 681，955,5, 726，309,5, 736，597、 5，942，626,5, 959，008,5, 998，116,6, 013，704,6, 060，543,6, 242，598 和 6，255，483，例如 4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-s_三嗪、Cyasorb 1164 (Cytec Corp)、4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-2-O，4-二羥基苯基)-S-三嗪、2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4_雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-S-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4- (2-羥基-4- (2-羥基乙氧基)苯基]-6- (2，4- 二甲基苯基)-s-三嗪、2，4_雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2， 4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-S-三嗪、2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6- (2,4- 二甲基苯基)-S-三嗪、2，4-雙(4-聯(lián)苯基)-6- (2-羥基-4-辛氧基羰基亞乙氧基苯基)-S-三嗪、2-苯基-4- [2-羥基-4- (3-仲丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-仲戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-S-三嗪、2，4_雙(2，4_ 二甲基苯基)-6- [2-羥基-4- (3-芐氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-S-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6- (2,4- 二正丁氧基苯基)-S-三嗪、2，4-雙0，4- 二甲基苯基)-6-[2-羥基-4- (3-壬氧基女-2-羥基丙氧基)-5- α -枯基苯基]-S-三嗪(女指辛氧基、壬氧基及癸氧基的混合物)、亞甲基雙|2，4-雙(2，4_ 二甲基苯基)-6-[2_羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-S-三嗪}、在3:5' ,5:5'及3:3'位置上由亞甲基橋接的二聚物以 5:4: 1的比例的混合物、2，4，6_三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異亞丙氧基苯基)-s-三嗪、2，4- M (2,4- 二甲基苯基)-6- (2-羥基-4-己氧基-5- α -枯基苯基)-s-三嗪、2- (2， 4，6-三甲基苯基)-4，6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]_s_三嗪、2，4， 6-三[2-羥基-4-(3-仲丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-S-三嗪、4，6-雙0，4-二甲基苯基)-2- (2-羥基-4- (3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-S-三嗪與4，6-雙0，4- 二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)_苯基)-s_三嗪的混合物、 Tinuvill 400 (Ciba Specialty Chemicals Corp.)、4，6_雙 0，4-二甲基苯基)_2_ (2_羥基-4-(3- -乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)苯基)-S-三嗪及4，6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-S-三嗪。3.金屬去活化劑。4.亞磷酸酯與亞膦酸酯，例如三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6_二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4_ 二叔丁基苯基)4，4' -二亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-二苯并[d, f] [1,3,2] 二氧雜磷環(huán)庚烷(乜(《即110邠11印^1)、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g] [1,3,2] 二氧雜磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙0，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、2， 2'，2〃 -次氮基[三乙基三(3，3，5，5'-四叔丁基_1，1〃 -聯(lián)苯基_2，2' - 二基)亞磷酸酯]、(3，3'，5，5_四叔丁基_1，1'-聯(lián)苯基_2，2' - 二基)亞磷酸2-乙基己基酯。5.羥胺類。6.硝酮類。7.氧化胺。8.苯并呋喃酮類及吲哚滿酮類。9.硫代增效劑。10.過氧化物清除劑。11.聚酰胺穩(wěn)定劑。12.堿性共穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、胼衍生物、胺類、聚酰胺類、聚氨酯，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
13.成核劑，例如無機(jī)物質(zhì)如滑石、金屬氧化物(如二氧化鈦，氧化鎂)、優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物如一元或多元羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物如離子共聚物(離聚物)。14.填料及增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、炭黑、石墨、木粉及其他天然產(chǎn)物的粉末或纖維、合成纖維。15.分散劑，例如聚氧乙烯蠟或礦物油。16.其他添加劑，例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、染料、熒光增白劑、流變添加齊U、催化劑、流動(dòng)性控制劑、增滑劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)輔助劑、鹵素清除劑、抑煙劑、阻燃劑(如三聚氰胺磷酸鹽或三聚氰胺氰脲酸鹽)、抗靜電劑、澄清劑(如取代或未取代的二苯亞甲基山梨醇)、苯并嗪酮UV吸收劑(如2，2'-對(duì)亞苯基-雙(3，1-苯并^§嗪-4-酮))、 Cyasorb 3638 (CAS#18600-59-4)和 / 或發(fā)泡劑。優(yōu)選的其他添加劑為選自如下組中的一種或多種添加劑位阻胺光(尤其是UV) 穩(wěn)定劑、位阻酚、亞磷酸酯、苯并呋喃酮穩(wěn)定劑及羥基苯基苯并三唑、羥基苯基-S-三嗪或二苯甲酮紫外光吸收劑、填料或成核劑(例如滑石和炭黑)、堿性共穩(wěn)定劑(如硬脂酸鈣) 以及(具有較強(qiáng)光澤度降低效果的)三聚氰胺磷酸鹽或三聚氰胺氰脲酸鹽、或其兩種或更多種的混合物。本發(fā)明的另一實(shí)施方案是本文所定義的一種或多種經(jīng)改性的聚合物在本文所述的聚合物組合物產(chǎn)品中作為抗刮性改善劑的用途。除了汽車應(yīng)用(盡管是優(yōu)選的)，例如面板結(jié)構(gòu)、控制臺(tái)、其他內(nèi)部裝飾件、儀表板本身及門板表層，以及座椅組件、手柄、貨物襯里、發(fā)動(dòng)機(jī)艙組件等以外，本發(fā)明的組合物也適用于其他潛在市場(chǎng)，例如機(jī)器外罩、器械、消費(fèi)類或電子器件、戶外交通工具及裝置或任何其他需要良好機(jī)械強(qiáng)度及有利光學(xué)性能(例如低光澤度)的部件，或用于器械及包裝市場(chǎng)。下文的實(shí)施例用于闡述本發(fā)明，而不是限制其范圍。其中，百分比以％給出，這是指如果沒有以其他方式明確說明，則表示重量％ (基于全部聚合物組合物)。使用下列方法和技術(shù)對(duì)所制備的試樣的應(yīng)用性質(zhì)進(jìn)行測(cè)試及表征。根據(jù)ISO 沘13 使用 Zehntner ZGM 1120 trigloss 光澤度計(jì)(Zehntner GmbH Testing Instrument，Sissach，瑞士)在60°處測(cè)量光澤度，此外也在20°或85°處測(cè)量?？构涡酝ㄟ^使用光譜光度計(jì)Spectraflash SF 600 plus (Datacolor AG, Dietlikon，瑞士)測(cè)定色差(AL值)而評(píng)估。該測(cè)量值對(duì)應(yīng)于經(jīng)刮磨的聚合物表面亮度與未經(jīng)刮磨的聚合物表面亮度之差。這些刮痕用kratch Hardness Tester 430P(Erichsen GmbH&Co. KG, Hemer，德國(guó))在室溫和10N的負(fù)荷下產(chǎn)生，其類似于具有Imm直徑的金屬尖端(具有球狀末端的圓柱體硬金屬鋼筆)GME 6(^80(根據(jù)General Motors Europe Engineering Standard GME 60280，第 2 期，2004 年 7 月的抗刮性測(cè)試)。拉伸性能根據(jù)ISO 527，使用 Zwick Z010 萬能試驗(yàn)機(jī)(Zwick GmbH&Co. KG，UlmJI 國(guó))以IOOmm/分鐘的十字頭速度測(cè)量。對(duì)每種配制劑測(cè)試至少5個(gè)試樣，并計(jì)算平均值。 報(bào)告拉伸模量[MPa]、斷裂拉伸應(yīng)力[MPa]、斷裂拉伸應(yīng)變]。彎曲性能根據(jù)ISO 178，再次使用Zwick Z010萬能試驗(yàn)機(jī)測(cè)量。對(duì)每種配制劑測(cè)
15試至少5個(gè)試樣，并計(jì)算平均值。報(bào)告彎曲模量[MPa]和彎曲強(qiáng)度[MPa]。卻貝沖擊能量的測(cè)定根據(jù)ISO 179/leA，使用Zwick 5113擺錘式?jīng)_擊試驗(yàn)機(jī) (Zwick GmbH&Co. KG，Ulm，德國(guó))而進(jìn)行。錘的功為4J。使試樣在沖擊試驗(yàn)之前形成0. 25mm 半徑的凹槽。實(shí)施例 1 使用含有 Scrioset 550 (Hercules Inc.)的 TPO (Borealis Daplen ED012AE)處理灃射成型飾板為了評(píng)價(jià)其表面性質(zhì)和力學(xué)性能，將用低分子量仲丁酯(Scripset 550,Hercules Incorporated, Wilmington, DE, USA)酯化且具有可由下表1推導(dǎo)出的典型性質(zhì)的苯乙烯/ 馬來酸酸酐共聚物摻入TPO注射成型飾板中，所述飾板按照下述程序制備表1 =Scripset 550 的典型性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種用于調(diào)節(jié)聚合物制品光澤度和/或用于生產(chǎn)低光澤度聚合物制品的方法或工藝，其包括將經(jīng)改性的聚合物加入起始聚合物混合物本體，也稱為聚合物基體中以降低光澤度，然后成型所述制品。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中所述經(jīng)改性的聚合物衍生物通過熔融混合添加。
3.如權(quán)利要求1或2的方法，其中調(diào)節(jié)光澤度是指降低光澤度。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述經(jīng)改性的聚合物呈主鏈中具有羧基 (-C00H)的聚合物的至少部分酯化形式；或接枝聚合物，其可通過使不飽和碳酸、其酯和/ 或乙烯基芳族化合物與所述接枝聚合物的主鏈聚合物反應(yīng)而獲得；或這些中兩種或更多種的混合物。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述經(jīng)改性的聚合物以全部聚合物混合物的 0. 2-40重量％的量存在。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中添加有所述經(jīng)改性的聚合物的聚合物基體選自如下組含苯乙烯的聚合物、聚酯、聚酰胺、基于氨基甲酸酯的熱塑性彈性體、聚苯乙烯、 高抗沖聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共混物、聚氯乙烯、聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚氯乙烯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸酯改性的聚氯乙烯、離聚物、聚烯烴及聚烯烴橡膠或TPE，或這些聚合物中兩種或更多種的混合物。
7.如權(quán)利要求6的方法，其中所述聚合物基體選自如下組丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯彈性體-苯乙烯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯、聚羥基苯甲酸酯、共聚醚酯、聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/10、聚酰胺6/9、聚酰胺6/12、聚酰胺4/6、聚酰胺66/6、聚酰胺6/66、聚酰胺11、聚酰胺12、基于芳族二胺及己二酸的聚酰胺、由亞烷基二胺及間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿嶂苽涞木埘０芳捌涔簿埘０?、共聚醚酰胺、共聚酯酰胺、基于氨基甲酸酯的熱塑性彈性體、 聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯、基于作為共聚單體的雙酚A和“碳酸”單元或其他雙酚和/或二碳酸單元的聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共混物、聚氯乙烯；聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚氯乙烯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸酯改性的PVC及離聚物，或這些聚合物基體中兩種或更多種的混合物。
8.如權(quán)利要求6的方法，其中所述聚合物基體為聚烯烴、PC/ABS、ABS、聚酰胺如PA-6、 或聚烯烴橡膠或熱塑性彈性體(TPE)。
9.如權(quán)利要求8的方法，其中所述聚烯烴為單烯烴及二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，例如高結(jié)晶度聚丙烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯；環(huán)烯烴，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物；任選交聯(lián)的聚乙烯，例如高密度聚乙烯、高密度高分子量聚乙烯、高密度超高分子量聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、VLDPE 及ULDPE ；或上述兩種或更多種聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、與聚乙烯的混合物或不同種類聚乙烯的混合物；單烯烴和二烯烴彼此之間或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯及其與低密度聚乙烯的混合物、丙烯/ 丁 -1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/ 丁 -ι-烯共聚物、乙烯/己烷共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物，以及乙烯與丙烯及二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的共聚物；以及這些共聚物彼此之間或與上述其他聚合物的混合物。
10.如權(quán)利要求8的方法，其中所述TPE包括橡膠改性的聚烯烴，其基本上為權(quán)利要求9中作為聚烯烴提及的聚合物與抗沖改性劑的共混物，所述抗沖改性劑例如為乙烯-丙烯-二烯單體共聚物、乙烯與高級(jí)α -烯烴的共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物，優(yōu)選為具有約10-約90重量％的丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物以及約90-約 10重量％的乙烯與C3-C8 α -烯烴的彈性共聚物的ΤΡ0。
11.如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述經(jīng)改性的聚合物具有如權(quán)利要求4中所述的主鏈并通過用不飽和碳酸接枝而改性，所述不飽和碳酸例如為不飽和單羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸或氰基丙烯酸，或不飽和二羧酸如馬來酸或(^-(3單-或二-取代或芳基(例如C6-C12芳基)取代的馬來酸，如2-甲基馬來酸、2-乙基馬來酸、2-苯基馬來酸或2，3- 二甲基馬來酸、富馬酸或其反應(yīng)性前體形式，例如酸酐，其中可用多于一種的這些單體進(jìn)行接枝。
12.如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中另外將一種或多種其他添加劑加入所述聚合物組合物中，所述添加劑選自如下組抗氧化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、金屬去活化劑、磷酸酯、亞膦酸酯、羥胺類、硝酮類、氧化胺、苯并呋喃酮類、吲哚滿酮類、硫代增效劑、過氧化物清除劑、聚酰胺穩(wěn)定劑、堿性共穩(wěn)定劑、成核劑、分散劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、染料、熒光增白劑、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)性控制劑、增滑劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)輔助劑、鹵素清除劑、抑煙劑、阻燃劑、抗靜電劑、澄清劑和發(fā)泡劑，其中除成核劑以外的所述添加劑在所述組合物中的相對(duì)量的總和為全部聚合物組合物的約0. 01-約5重量％且成核劑的量可至多為其40%。
13.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法，其中對(duì)該生產(chǎn)的工藝條件以及三聚氰胺衍生物的用量和/或類型加以選擇，以使得其組合起來導(dǎo)致與具有其他相同組成但不含所述經(jīng)改性的聚合物的制品相比光澤度得以降低，其中待選擇的工藝條件尤其包括熔融溫度、物料運(yùn)動(dòng)至用于成型所需制品的設(shè)備中的速率、填充模塑模型的溫度、成型設(shè)備的溫度及固體產(chǎn)物的加工溫度。
14.經(jīng)改性的聚合物作為添加劑以調(diào)節(jié)，尤其是降低聚合物制品光澤度的用途，包括優(yōu)選使用如權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法，將其加入用于成型所述聚合物制品的混合物中， 其中優(yōu)選加入與不含所述三聚氰胺衍生物的組合物相比，可有效降低光澤度的量的經(jīng)改性的聚合物；或三聚氰胺衍生物作為光澤度降低劑的用途，由此將所述經(jīng)改性的聚合物加入用于成型聚合物制品的混合物中。
15.一種通過如權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚合物制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)節(jié)塑料材料的光澤度的方法以及由其制備的產(chǎn)品，例如汽車工業(yè)中的制品，例如用于汽車內(nèi)部的制品，和特定添加劑用于該目的的用途及相關(guān)的本發(fā)明實(shí)施方案。所述調(diào)節(jié)包括將經(jīng)改性的聚合物作為消光劑加入用作所述制品的聚合物基體的聚合物組合物中。
文檔編號(hào)C08L101/00GK102197085SQ200980142872
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日
發(fā)明者G·胡貝爾, L·西蒙皮埃特利, M·布倫納, M·廷克爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司