專利名稱：烯烴的氣相聚合方法
烯烴的氣相聚合方法本發(fā)明涉及一種具有相互連接的聚合區(qū)的反應器來進行烯烴氣相聚合的方法。具 體的，本發(fā)明涉及在具有相互連接的聚合區(qū)的反應器中進行的氣相聚合，這里該第一聚合 區(qū)是以“冷凝模式”來運行的。齊格勒-納塔類型和最近茂金屬類型的高活性和選擇性的催化劑的發(fā)展已經(jīng)在 這樣的工業(yè)規(guī)模方法上得到廣泛應用，在所述的工業(yè)規(guī)模方法中，烯烴聚合是在氣態(tài)介質(zhì) 中，在固體催化劑存在下進行的。烯烴聚合是一種放熱反應，因此必需提供手段來冷卻所 述的床，以除去聚合的熱。在不存在這樣的冷卻時，所述床的溫度將升高，直到例如催化劑 失活或者聚合物粒子部分熔合。在流化床聚合中，除去聚合熱的優(yōu)選的方法是向該聚合反 應器供給再循環(huán)氣流，該氣流處于低于期望的聚合溫度的溫度。這樣的氣流，通過穿過流化 床，能夠傳導掉聚合熱。該再循環(huán)氣流從反應器的上區(qū)抽出，通過穿過外部的熱交換器來冷 卻，然后再循環(huán)到反應器。該再循環(huán)氣體的溫度可以在熱交換器中調(diào)整來將流化床保持在 期望的聚合溫度。EP089691涉及一種方法，用于提高烯烴聚合的連續(xù)氣體流化床方法中的時空產(chǎn) 率。根據(jù)該專利，將再循環(huán)氣流有意冷卻到該再循環(huán)氣流露點以下的溫度，來產(chǎn)生處于一定 條件下的兩相氣體/液體混合物，以使得所述的混合物的液相將保持攜帶在所述混合物的 氣相中。聚合熱是如下來除去的在反應器較低區(qū)域中的一點將所述的兩相混合物引入反 應器中，最優(yōu)選在反應器底部引入，來確保向上流過流化床的流體的均勻性。液相的蒸發(fā)發(fā) 生在聚合床內(nèi)部，這保證了更有效的除去聚合熱。這種技術被稱作以“冷凝模式”來運行。 通過以“冷凝模式”運行，該再循環(huán)流的冷卻能力通過下面二者而提高攜帶在再循環(huán)流中 的冷凝液體的汽化以及作為在進入的再循環(huán)流和反應器之間更大的溫度梯度的結果。EP699213涉及一種連續(xù)的流化床方法，用于以冷凝模式來聚合烯烴。根據(jù)該專利， 在將再循環(huán)流冷卻到低于它的露點的溫度之后，將至少部分冷凝的液體通過氣相分離，并 且直接引入流化床中。為了獲得在流化床冷卻方面最大的好處，所分離的液體必須引入到 所述床的區(qū)域中，其基本上達到了離開反應器的氣態(tài)流的溫度。所分離的液體的引入可以 在流化床的這個區(qū)域中的多個點來進行，并且這些點可以處于該區(qū)域的不同高度上。注入 裝置是需要的，優(yōu)選噴嘴，排列來使得它們基本垂直的突出到流化床中或者可以排列來使 得它們從反應器壁上以基本水平的方向突出。在EP-B-1012195中公開了一種新的氣相聚合方法，其代表了可以作為與制備烯 烴聚合物有關的流化床反應器工藝的替代選項的氣相工藝。該聚合方法是在具有相互連接 的聚合區(qū)的氣相反應器中進行的，在這里生長著的聚合物粒子在快速流化或者傳輸條件下 流過第一聚合區(qū)(提升管)，離開所述的提升管和進入第二聚合區(qū)(下導管)，它們在重力 作用下以稠化的形式流過該下導管，離開所述的下導管和重新引入提升管，因此在兩個聚 合區(qū)之間建立了聚合物的循環(huán)。該聚合方法能夠通過在兩個相互連接的聚合區(qū)中建立不同的聚合條件，來獲得具 有寬的分子量分布的聚合物。這是如下來實現(xiàn)的將氣體/液體混合物引入到下導管的上 面部分中，其蒸發(fā)和形成屏障流，防止或者限制了提升管中存在的氣體進入到下導管中。因此，可以在提升管和下導管中保持不同的聚合條件。EP1012195的申請文件僅僅提到了進入提升管的氣體再循環(huán)流可以包含攜帶的液 滴，因為在所謂的“冷凝模式”運行時液滴是慣常的。但是，該文獻沒有完整的指出氣體再 循環(huán)流在它的露點以下的冷卻步驟中的任何臨界性。此外，在該專利的工作實施例中，全部 的聚合過程避免氣體再循環(huán)流的任何冷凝來進行的，該再循環(huán)流沿著提升管連續(xù)向上，并 且確保了聚合物粒子在該聚合區(qū)中的傳輸。此外，高能壓縮機必須一直排列在再循環(huán)管線上，來再循環(huán)具有合適的壓力和速 度的氣流，以保證提升管中快速的流化條件這種高能壓縮機產(chǎn)生了高能耗和提高了聚合 設備的運行成本。由于上述情況，令人期望的是降低再循環(huán)管線壓縮機所需的功耗，同時提高第一 聚合區(qū)(提升管)中的除熱率。本申請人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了特定的運行條件，其能夠?qū)崿F(xiàn)下面的雙重優(yōu)點提高提 升管中的除熱率，同時降低再循環(huán)壓縮機所需功耗。因此本發(fā)明的一個目標是一種在具有相互連接的聚合區(qū)的氣相反應器中進行烯 烴聚合的方法，這里生長著的聚合物粒子在快速流化條件下向上流過第一聚合區(qū)(提升 管)，離開所述的提升管，并且進入第二聚合區(qū)(下導管)，它們在重力作用下向下流過該下 導管，離開所述的下導管，并且重新引入到所述提升管中，氣體再循環(huán)流從所述的第一聚合 區(qū)中抽出，冷卻到它的露點以下，然后重新返回所述的第一聚合區(qū)，該方法的特征在于所述 的氣體再循環(huán)流是在范圍為其露點以下0. 050C -3°C的溫度Tc冷卻的。在本發(fā)明的申請文件中，溫度Tc被稱作這樣的溫度，在該溫度時，氣體再循環(huán)流 在它重新引入到提升管之前在該溫度冷卻根據(jù)本發(fā)明的運行條件，溫度Tc設定為比露點 低 Δ T，該 Δ T 包含 0. 05"C -3"C。本發(fā)明的方法用于提高ΕΡ782587和ΕΡ1012195中所述類型的具有相互連接的聚 合區(qū)的氣相反應器的操作性。在本說明書的整個中，第一聚合區(qū)(其包含在快速流化條件下向上流動的聚合物 粒子)通常被稱作“提升管”。第二聚合區(qū)(其包含在重力作用下向下流動的聚合物粒子) 通常被稱作“下導管”。在第一聚合區(qū)(提升管)中，快速流化條件是如下來建立的將包含一種或多種 α-烯烴的氣體混合物以高于聚合物粒子傳輸速率的速度進行供給。所述氣體混合物的速 率通常是0.5-15m/s，優(yōu)選0.8-5m/s。術語“傳輸速率”和“快速流化條件”是本領域公知 的；關于其定義，參見例如 “D. Geldart，Gas Fluidisation Technology, H 155 頁及以下， J.Wiley & Sons Ltd.，1986”。在第二聚合區(qū)(下導管)中，聚合物粒子在重力作用下以稠密的形式流動，以達到 高的固體密度值(每單位反應器體積上的聚合物質(zhì)量)，所述的固體密度接近于聚合物的 容積密度。“稠密形式”的聚合物意味著聚合物粒子質(zhì)量與反應器體積的比率高于所獲得的 聚合物“傾倒的容積密度”的80%。因此，例如在聚合物容積密度等于420Kg/m3的情況中， 如果聚合物質(zhì)量/反應器體積的比率高于33f5kg/m3，則滿足“稠密條件”的聚合物流。聚合 物的“傾倒容積密度”是本領域技術人員公知的一種參數(shù)它可以根據(jù)ASTM D1895/69來測 量。根據(jù)上述解釋，很顯然在下導管中，聚合物是處于栓塞流中向下流動的，并且聚合物粒子僅僅攜帶有少量的氣體。溫度和壓力的運行條件是氣相催化聚合方法中通常使用的這些條件。所以，在提 升管和下導管二者中，溫度通常是60°C _120°C，而壓力可以是5-50bar。本發(fā)明的聚合方法基于特定運行條件的選擇，其能夠使提升管以“冷凝模式”運 行，而沒有危及所述聚合區(qū)的常規(guī)的快速流化條件的危險。根據(jù)本發(fā)明，將一部分的該氣體 再循環(huán)流進行冷凝，以使得兩相氣體/液體混合物返回到氣相反應器的第一聚合區(qū)中。典 型的，該進入提升管的兩相氣體/液體混合物包含0. 1-20重量％的液體，優(yōu)選3-15wt%。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將Tc限制到再循環(huán)流露點以下不大于3°C的值時不會干擾在提升管中 所建立的快速流化狀態(tài)。本專利申請的對比例證實了當上述的Tc和露點之間的溫度梯度 大于;TC時，反應器變得不宜運行，因為在提升管底部引入的氣體的流量降低到這樣的程 度，以至于冷凝的液體的量變得不能分散到氣相中，并且具有固體聚集和形成聚合物塊這 樣嚴重的缺陷。另外還發(fā)現(xiàn)當上述的溫度Tc處于再循環(huán)流露點以下0. 5°C -2°C的范圍時，出現(xiàn)了 以“冷凝模式”運行提升管的最佳條件。諸多的優(yōu)點可以通過進行本發(fā)明的方法來實現(xiàn)。首先，根據(jù)本發(fā)明的運行條件，將 部分冷凝的流引入到提升管中提高了從所述聚合區(qū)中的聚合熱的除去，而不會對提升管中 所存在的快速流化條件狀態(tài)產(chǎn)生任何的干擾冷凝液體的蒸發(fā)有助于提升管底部部分中的 聚合物粒子的冷卻。此外，上述的溫度Tc越低，引入到提升管中的液體成分的百分比越高，因此該反 應器變得能夠用少量的沿著再循環(huán)管線連續(xù)再循環(huán)的氣流來運行。結果，上述的溫度Tc越 低，再循環(huán)壓縮機所需的功耗越低壓縮級的負荷變得更小一些，并且再循環(huán)壓縮機的尺寸 可以相對降低。與連續(xù)再循環(huán)到提升管的氣流的減少有關的另外的優(yōu)點是所述的第一聚合區(qū)可 以設計成減少的尺寸，即，提升管直徑可以降低，或者可選擇的，在以“非冷凝模式”運行的 情況中，提升管的高度可以降低。根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，通過部分冷凝所述再循環(huán)氣流而獲得的液體可以在 提升管的底部與氣體(該氣體支持提升管中的快速流化條)一起引入。根據(jù)本發(fā)明的第二和可選擇的實施方案，將通過部分冷凝所述再循環(huán)氣流而獲得 的液體與所述氣體分離，隨后在一個或多個不同的點分別引入到提升管中。本發(fā)明的方法現(xiàn)在將參考附

圖1-2進行更詳細的描述，該附圖應當被認為是示例 性的，而非對本發(fā)明范圍的限制。圖1是一種圖示，表述了如EP-B-782587和EP-B-1012195所述的具有兩個相互連 接的聚合區(qū)的氣相聚合設備。該聚合反應器包含第一聚合區(qū)1(提升管)，在其中聚合物粒 子在快速流化條件下沿著箭頭A的方向向上流動，和第二聚合區(qū)2 (下導管)，在其中聚合物 粒子在重力作用下沿著箭頭B的方向向下流動。這兩個聚合區(qū)1和2是通過區(qū)域3和4適 當互連的。催化劑成分，優(yōu)選在預聚步驟之后，經(jīng)由管線5連續(xù)引入到提升管1中。注入到提升管1中的傳輸氣體的速率必須高于在運行條件下的傳輸速率，并且取 決于氣體密度和固體的粒度分布。其優(yōu)選包含0. 5-15m/s，更優(yōu)選0. 8-5m/s的速率。該生長著的聚合物粒子和氣態(tài)混合物離開提升管1，并且被傳送到固體/氣體分離區(qū)6，在這里將該聚合物粒子與大部分的氣相分離。所分離的聚合物進入下導管2，同時 氣態(tài)混合物向上流向所述的分離區(qū)6的頂部，并且連續(xù)進入氣體再循環(huán)管線8中。該聚合物可以通過管線9排出，管線9有利的布置在下導管2中，在這里該聚合物 粒子以更緊密的形式流動，這樣來使得所攜帶的氣體量最小。通過在來自下導管的聚合物 的出口區(qū)域上游合適的點上插入控制閥，能夠連續(xù)的控制所生產(chǎn)的聚合物的抽出。在兩個聚合區(qū)之間循環(huán)的聚合物的量是通過計量離開下導管2的聚合物的量來 控制的。這可以通過使用適于控制固體流量的裝置例如諸如機械閥(滑閥，蝶閥，V型球閥 等等)或者非機械閥(L型閥，J型閥，反向密封等等)來進行。互連區(qū)域4可以是水平的 或者傾斜的，并且在區(qū)域4中可以提供基本上縱向放置的柵格來將所述區(qū)域4的底部部分 與上部分開，固體在所述上部中流動。離開分離區(qū)6的氣態(tài)混合物在它重新引入到提升管1中之前，經(jīng)由再循環(huán)管線8 傳送到壓縮裝置10。根據(jù)本領域技術人員的知識，將作為聚合稀釋劑的氣態(tài)混合物(其包 含一種或多種烯烴，氫氣和烷烴，優(yōu)選丙烷)經(jīng)由一個或多個管線7供給到該聚合反應器， 所述管線7合適的位于氣體再循環(huán)管線8的任何一點上。該氣體再循環(huán)流依靠壓縮機10進行壓縮，然后分開成為兩個氣態(tài)流11和12。少 部分的該再循環(huán)氣體經(jīng)由管線11引入到互連區(qū)域4中。通過管線11引入一部分氣態(tài)混合 物的另外的目的是控制來自下導管的聚合物的流動和將它通過區(qū)域4傳輸?shù)教嵘苤?。大部分的該再循環(huán)氣體經(jīng)由管線12傳送到冷卻裝置13例如冷凝器，在這里將它 冷卻到這樣的溫度，該溫度低于它在本發(fā)明條件時的露點，并將所獲得的氣體/液體混合 物經(jīng)由管線14直接供給到提升管1的底部。上述兩相混合物的氣相的作用是確保提升管1中存在的聚合物床的快速流化條 件，同時引入到提升管中的液體成分主要作用是提高提升管1底部部分的除熱。當該再循 環(huán)流包含例如重質(zhì)單體例如1- 丁烯，1-己烯或者1-辛烯，或者重質(zhì)惰性氣體例如戊烷，正 己烷時，該氣體再循環(huán)流的露點升高，并且在更高的溫度發(fā)生冷凝，全部的其他條件是相同 的。所以，在冷卻器13中形成的液體的量和經(jīng)由管線14供給到提升管1中的氣體與液體 的比率可以得到精確控制。根據(jù)本發(fā)明的第二實施方案，如圖2所示，大部分再循環(huán)氣體經(jīng)由管線12傳送到 冷卻裝置13例如冷凝器，在這里將它冷卻到這樣的溫度，該溫度低于它在本發(fā)明條件時的 露點。將所獲得的氣體/液體混合物連續(xù)的傳送到氣體/液體分離器15，以使得氣態(tài)成分 與液體成分分離。結果，氣相從分離器15的頂部釋放出來，并且經(jīng)由管線14引入到提升管 1的底部，目的是在提升管1中建立快速流化條件。另一方面，液體流是從分離器15底部收 集的，并且經(jīng)由管線16供給到提升管1的中間部分。一種或多種供料點17可以沿著提升 管1排列，來供給所述的液體流。由于這種可選擇的實施方案，液體成分的蒸發(fā)是在提升管上的不同高度實現(xiàn)的， 因此除熱率的提高沿著提升管高度的分布更均勻。根據(jù)另一方面，如下來防止來自提升管1的氣體混合物進入到下導管2中將不同 組成的氣體和/或液體混合物通過位于下導管2中的一個或多個引入管線來引入，所述的 一個或多個引入管線優(yōu)選位于接近于被稠密固體所占據(jù)的體積的上限的點處。該供給到下導管中的不同組成的氣體和/或液體混合物可以任選的以部分或者完全液化的形式來供給。該液化的氣體混合物還可以噴灑到稠密聚合物粒子床的上表面； 聚合區(qū)中液體的蒸發(fā)將提供所需的氣流。參考圖1或者2中任何一個，上述技術效果可以如下來實現(xiàn)將氣體和/或液體 通過管線18供給到下導管2中，管線18位于所述的下導管2的合適的點處，優(yōu)選位于其上 部。該氣體和/或液體混合物的組成不同于提升管1中所存在的氣體混合物的組成。所述 的氣體和/或液體混合物部分的或者完全的替代進入下導管的聚合物粒子所攜帶的氣體 混合物。這種氣體和/或液體供料的流量可以進行調(diào)節(jié)，以使得在下導管2中，特別是在其 頂部，發(fā)生與聚合物粒子流動逆向的氣體流動，因此充當了來自提升管1的氣體混合物(其 攜帶在聚合物粒子中)的屏障物。還可以在下導管2中的不同高度上放置幾個供料管線18，目的是更好的控制通過 所述下導管的氣相組成。這些另外的供料管線18可以用于引入冷凝的單體或者惰性成分。 它們在下導管2中的蒸發(fā)能夠除去聚合反應的熱，因此能夠以可靠的方式來控制下導管2 中的溫度曲線。為了控制兩個聚合區(qū)之間的固體再循環(huán)，和在下導管2導入連接區(qū)域5之處的區(qū) 域中提供更大的抗氣體回流性，下導管2底部區(qū)域可以便利的匯聚到節(jié)流器19。有利的，可 以使用可調(diào)節(jié)的機械閥例如諸如節(jié)流閥，例如蝶閥。氣體流(也稱作“定量給料氣體”)可以依靠管線20供給到下導管2的下部，管線 20位于節(jié)流器19上合適的距離處。打算通過管線20引入的定量給料氣體便利的是取自再 循環(huán)管線8，更準確的，取自壓縮機10的下游和熱交換器13的上游。所述的定量給料氣體 的主要作用是控制通過節(jié)流器19從下導管2到提升管1的固體再循環(huán)流動。本發(fā)明的聚合方法能夠制備大量的聚烯烴共混物，并且包含在該共混物中的 (共)聚合物成分的相互比例具有大的靈活性。能夠獲得的雙峰聚烯烴的例子是雙峰聚乙烯共混物，其包含低分子量部分和高分子量部分；雙峰聚丙烯共混物，其包含低分子量部分和高分子量部分；聚丙烯共混物，其含有丙烯均聚物和無規(guī)共聚物，該無規(guī)共聚物來自于丙烯與少 量(至多15wt% )的選自乙烯、1- 丁烯和1-己烯的共聚單體的共聚反應；上述的雙峰聚乙烯共混物特別適于進行注射膜塑，來制備成型制品。上述聚丙烯 共混物可用于制備薄膜和纖維。本發(fā)明的聚合方法能夠在其他常規(guī)聚合工藝的上游或者下游(處于液相或者氣 相中)進行，來產(chǎn)生連續(xù)的多級聚合方法。例如，流化床反應器可以用于制備第一聚合物成 分，其連續(xù)供給到圖1的氣相反應器，來制備第二和第三聚合物成分。因此，能夠獲得具有 三峰分子量分布的乙烯聚合物，以及這樣的聚丙烯共混物，其包含三種具有不同乙烯含量 的成分。因此所述的氣相聚合方法不限于使用任何具體的聚合催化劑族。本發(fā)明在使用任 何催化劑的任何放熱聚合反應中是有用的，無論它帶有載體還是不帶載體，也不管它是否 處于預聚合的形式。該聚合反應可以在高活性催化體系，例如齊格勒-納塔催化劑，單活性位點催化 劑，鉻基催化劑，釩基催化劑存在下進行。
齊格勒-納塔催化劑體系包含如下來獲得的催化劑將元素周期表4-10族的過渡 金屬化合物(新符號)與元素周期表第1，2或者13族的有機金屬化合物反應。具體的，過渡金屬化合物可以選自Ti，V，Zr, Cr和Hf的化合物。優(yōu)選的化合物 是式Ti (OR)nXrn的這些，在其中η是Ο-y ；y是鈦的化合價；X是鹵素，R是具有1_10個碳 原子的烴基或者COR基團。在它們中，特別優(yōu)選的是具有至少一個Ti-鹵素鍵的鈦化合物 例如四鹵化鈦或者鹵醇化物。優(yōu)選具體的鈦化合物是TiCl3, TiCl4, Ti (OBu)4, Ti (OBu)Cl3, Ti(OBu)2Cl2, Ti (OBu) 3C1。優(yōu)選的有機金屬化合物是有機-Al化合物，特別是Al-烷基化合物。烷基-Al化 合物優(yōu)選是選自三烷基鋁化合物例如諸如三乙基鋁，三異丁基鋁，三正丁基鋁，三正己基 鋁，三正辛基鋁。還可以使用烷基鹵化鋁，烷基氫化鋁或者烷基倍半氯化鋁例如A^t2Cl和 Al2Et3Cl3,任選的與所述的三烷基鋁化合物相混合。特別合適的高產(chǎn)率ZN催化劑是這些，在其中鈦化合物承載在活性形式的鹵化鎂 上，該鹵化鎂優(yōu)選是活性形式的MgCl2。特別是對于制備CH2CHR烯烴的結晶聚合物來說，這 里R是C「C1(I烴基，內(nèi)給電子體化合物可以承載在MgCl2上。典型的，它們可以選自酯，醚， 胺和酮。特別的，使用屬于1，3- 二醚類，環(huán)醚類，鄰苯二甲酸酯類，苯甲酸酯類，乙酸酯類和 琥珀酸酯類的化合物是優(yōu)選的。當期望獲得高全同立構結晶聚丙烯時，除了存在于固體催化成分中的給電子體之 外，建議使用外部給電子體(ED)，將其加入到鋁烷基助催化劑成分中或者加入到聚合反應 器中。這些外部給電子體可以選自醇，二元醇，酯，酮，胺，酰胺，腈，烷氧基硅烷和醚類。該給 電子體化合物(ED)可以單獨使用或者彼此混合使用。優(yōu)選該ED化合物選自脂肪族醚類， 酯類和烷氧基硅烷。優(yōu)選的醚類是C2-C2tl脂肪族醚，特別是環(huán)醚，優(yōu)選具有3-5個碳原子， 例如四氫呋喃(THF)，二氧雜環(huán)丁烷。優(yōu)選的酯類是C1-C2tl脂肪族羧酸的烷基酯，特別是脂肪族單羧酸的C1-C8烷基酯， 例如乙酸乙酯，甲酸甲酯，甲酸乙酯，乙酸甲酯，乙酸丙酯，乙酸異丙酯，乙酸正丁酯，乙酸異 丁酯。優(yōu)選的烷氧基硅烷是式Ra1Rb2Si (OR3)。，這里a和b是0-2的整數(shù)，c是1-3的整數(shù)， 并且(a+b+c)之和是4;! 1，R2和R3是烷基，環(huán)烷基或者芳基，具有1-18個碳原子。特別優(yōu) 選的是這樣的有機硅化合物，在其中a是1，b是1，c是2，R1和R2至少一個選自支化的烷 基，環(huán)烷基或者芳基，具有3-10個碳原子，R3是C1-Cltl烷基，特別是甲基。其他有用的催化劑是釩基催化劑，其包含釩化合物與鋁化合物的反應產(chǎn)物，任選 的在鹵化有機化合物存在下的反應產(chǎn)物。任選的該釩化合物可以承載在無機載體上，例如 二氧化硅，氧化鋁，氯化鎂。合適的釩化合物是VC14，VCl3, VOCl3,乙?；徕C。其他有用的催化劑是基于鉻化合物的這些，例如承載在二氧化硅上的氧化鉻，也 稱作菲利浦催化劑。其他有用的催化劑是單活性位點催化劑，例如茂金屬基催化劑體系，其包含含有至少一個Π鍵的至少一種過渡金屬化合物；至少一種鋁氧烷或者能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物；和任選的有機鋁化合物。含有至少一個Π鍵的優(yōu)選種類的金屬化合物是屬于下式(I)的茂金屬化合物
權利要求
1.一種在具有相互連接的聚合區(qū)的氣相反應器中進行烯烴聚合的方法，其中生長著的 聚合物粒子在快速流化或者傳輸條件下向上流過第一聚合區(qū)(提升管)，離開所述的提升 管，并且進入第二聚合區(qū)(下導管)，它們在重力作用下向下流過該下導管，離開所述的下 導管，并且重新引入到所述提升管中，氣體再循環(huán)流從所述的第一聚合區(qū)中抽出，冷卻到它 的露點以下，然后重新返回所述的第一聚合區(qū)，該方法的特征在于將所述的氣體再循環(huán)流 冷卻到范圍為其露點以下0. 050C -3°c的溫度Tc。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中將兩相氣體/液體混合物返回到所述的第一聚合區(qū)中。
3.根據(jù)權利要求2的方法，其中所述的兩相混合物包含0.1-20重量％的液體。
4.根據(jù)權利要求1的方法，其中所述的溫度Tc范圍是所述的再循環(huán)流露點以下 0. 50C -2°C。
5.根據(jù)權利要求1的方法，其中將通過部分冷凝所述的再循環(huán)流而獲得的液體在所述 提升管底部與氣體一起引入。
6.根據(jù)權利要求1的方法，其中將通過部分冷凝所述再循環(huán)流所獲得的液體與所述氣 體分離，然后在一個或多個不同的地點引入到提升管中。
7.根據(jù)權利要求1的方法，其中通過將不同組成的氣體和/或液體混合物引導穿過位 于所述的下導管中的一個或多個引入管線，來部分的防止來自所述提升管的氣體混合物進 入所述的下導管中。
8.根據(jù)權利要求1的方法，該方法是在液相或者氣相中的其他常規(guī)的聚合工藝的上游 或者下游進行的。
9.根據(jù)權利要求1的方法，該方法是在選自下面的催化體系存在下進行的齊格 勒-納塔催化劑，單活性位點催化劑和鉻基催化劑。
全文摘要
一種在具有相互連接的聚合區(qū)的氣相反應器中進行烯烴聚合的方法，其中生長著的聚合物粒子在快速流化或者傳輸條件下向上流過第一聚合區(qū)(提升管)，離開所述的提升管，并且進入第二聚合區(qū)(下導管)，它們在重力作用下向下流過該下導管，離開所述的下導管，并且重新引入到所述提升管中，氣體再循環(huán)流從所述的第一聚合區(qū)中抽出，冷卻到它的露點以下，然后重新返回所述的第一聚合區(qū)，該方法的特征在于將所述的氣體再循環(huán)流冷卻到范圍為其露點以下0.05℃-3℃的溫度Tc。
文檔編號C08F2/01GK102046668SQ200980119285
公開日2011年5月4日 申請日期2009年5月15日 優(yōu)先權日2008年5月27日
發(fā)明者A·馬祖科, E·巴萊斯特拉, G·彭佐, G·梅伊, M·多里尼, R·里納爾迪 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司