專利名稱：：可用作骨架構(gòu)造粘合劑或結(jié)構(gòu)泡沫的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱固化性環(huán)氧樹脂組合物領(lǐng)域，特別是所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物用作骨架構(gòu)造(Rohbau)粘合劑、結(jié)構(gòu)加強物和結(jié)構(gòu)泡沫的用途。
背景技術(shù)：
：熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑自較長時間以來就已經(jīng)作為粘合劑用于骨架構(gòu)造中以及用于加強元件或結(jié)構(gòu)泡沫中。已知的熱固化性環(huán)氧樹脂粘合劑，特別是抗沖性環(huán)氧樹脂粘合劑在室溫下典型地是液體或至少是糊狀的。當(dāng)施涂所述組合物并意于直至固化都形狀穩(wěn)定地存儲時這是不利的。除了因為在存儲時在未固化的狀態(tài)下形狀改變的效果以外，還存在的缺點是這樣的成型體也非常容易產(chǎn)生粉塵，這又帶來在這樣的成型體的操作和粘合方面的缺點。因此非常希望具有固體的聚集態(tài)的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其在室溫下具有無粘性表面。具有熱固化性環(huán)氧樹脂組合物并在熱作用下導(dǎo)致生成結(jié)構(gòu)泡沫的加強元件例如以商品名SikaReinforcer⑧是已知的。us6387470B1例如公開一種熱固化性和可發(fā)泡的密封組合物，其是液體環(huán)氧樹脂和固體環(huán)氧樹脂在5-20重量％熱塑性塑料如聚苯乙烯和20-30重量％熱塑性彈性體如SBS嵌段共聚物存在下的混合物。但是，這樣的組合物的機械性能，特別是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和粘合性能，由于高比例的SBS嵌段共聚物而顯著變差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的因此是提供熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其在室溫下在固化狀態(tài)下一方面是固體，另一方面形成無粘性表面，并且另外是抗沖性的并具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，特別是高于ll(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，所述目的可通過根據(jù)權(quán)利要求1的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物而實現(xiàn)。這種組合物在加熱到高于固化劑的活化溫度的溫度時固化。所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物在固化時形成分離的相。在此，連續(xù)相由環(huán)氧樹脂形成。這對于有利的性能的實現(xiàn)是重要的。如果這些組合物具有發(fā)泡劑，則這些熱固化性組合物適合于制備泡沫。這些泡沫非常適合將結(jié)構(gòu)加強。這些組合物可以熔融，并在升高的溫度下，但是低于固化劑的活化溫度下容易地成型。由于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物在室溫下是固體并具有無粘性表面的特殊性，它們非常適合用于制備加強元件。這樣的加強元件在室溫下是形狀穩(wěn)定的并可容易地存儲。本發(fā)明另外的方面是其它獨立權(quán)利要求的主題。特別優(yōu)選的實施方案是從屬權(quán)利要求的主題。本發(fā)明的實施方式在第一方面，本發(fā)明涉及熱固化性環(huán)氧樹脂組合物。這種熱固化性環(huán)氧樹脂組合物含有-至少一種每分子具有平均多于一個環(huán)氧基的液體環(huán)氧樹脂Al;_至少一種每分子具有平均多于一個環(huán)氧基的固體環(huán)氧樹脂八2;-烯屬不飽和單體M的至少一種在室溫下為固體的均聚物HP;-至少一種聚合物型抗沖改性劑D;以及-至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，其通過升高的溫度而活化。在此適用的條件是，基于環(huán)氧樹脂組合物計抗沖改性劑D的重量比例小于20重量％，并且室溫下為固體的均聚物HP的重量大于抗沖改性劑D的重量。所述"室溫下為固體的"有機物質(zhì)在本發(fā)明范圍內(nèi)具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于室溫。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在此借助DSC測定。本文中將25°C的溫度理解為"室溫"。本文中，與取代基、殘基或基團相關(guān)地使用術(shù)語"彼此獨立地"意于解釋如下內(nèi)容在同一分子內(nèi)相同標(biāo)號的取代基、殘基或基團可以同時以不同的含義出現(xiàn)。在整個本文中，例如在"多異氰酸酯"、"多胺"、"多元醇"、"多酚"和"多硫醇"中采用前綴"多"表示形式上含有2個或更多個相應(yīng)的官能團的分子。所述"抗沖改性劑"在本文中是指將有機聚合物添加到環(huán)氧樹脂基體中，所述添加過程在少量添加物，即通常0.1-20重量％的添加物下就已經(jīng)引起韌性的明顯增加，并因此能夠在基體撕裂或斷裂之前吸收較高的沖擊應(yīng)力或撞擊應(yīng)力。本文結(jié)構(gòu)式中的虛線分別表示在相應(yīng)的取代基與相關(guān)的分子殘基之間的鍵。術(shù)語"聚合物"在本文中一方面包括化學(xué)上均一的但是在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合體，該集合體通過聚合反應(yīng)(加成聚合、聚加成、縮聚)而制備。該術(shù)語另一方面也包括由聚合反應(yīng)得到的這樣的大分子集合體的衍生物，即通過預(yù)先確定的大分子的官能團的轉(zhuǎn)化，例如加成或取代而獲得，并可以是化學(xué)上均一或化學(xué)上不均一的化合物。該術(shù)語另外也包括所謂的預(yù)聚物，即其官能團參與大分子的構(gòu)造的反應(yīng)性低聚物預(yù)加合物。術(shù)語"聚氨酯聚合物"包括按照所謂的二異氰酸酯-聚加成方法制備的所有聚合物。這也包括這樣的聚合物，其幾乎或完全不含氨基甲酸酯基團。聚氨酯聚合物的例子是聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚脲、聚脲、聚酯聚脲、聚異氰脲酸酯和聚碳二亞胺。對于本文，視為"交通工具"或"交通工具"的是水上、陸上和空中的任何移動工具。這特別是船舶，輪式交通工具例如汽車、公共汽車、客車、載重汽車，以及有軌交通工具例如電車和火車。優(yōu)選的每分子具有平均多于一個環(huán)氧基的液體環(huán)氧樹脂Al具有式(VI)，在此，取代基R"'和R""彼此獨立地表示H或CH3。此外，指數(shù)r表示0_1的數(shù)值。優(yōu)選r表示小于0.2的數(shù)值。因此優(yōu)選涉及雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)、雙酚F的二縮水甘油醚以及雙酚A/F的二縮水甘油醚。這些液體樹脂例如可作為Araldite⑧GY250、AralditePY304、AralditeGY282(Huntsman)或D.E.R.331或D.E.R.330(Dow)或Epikote828(Hexion)獲得。另外適合作為液體環(huán)氧樹脂A1的是所謂的酚醛清漆。這些特別具有下式其中"〔\JL^"或CH2，R2=Rl=H或甲基，z=0-7。在此特別涉及苯酚_或甲酚_酚醛清漆(R2=CH2)。這樣的環(huán)氧樹脂可以商品名EPN或ECN以及Tactix556從Huntsman購得或以產(chǎn)品系列D.E.N.從DowChemical購得。液體環(huán)氧樹脂Al的比例優(yōu)選為5-85重量％，特別是10-70重量％，優(yōu)選15-60重量％，基于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的重量計。與液體環(huán)氧樹脂Al相對照，每分子具有平均多于一個環(huán)氧基的固體環(huán)氧樹脂A2在室溫下是固體。固體樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于室溫，即它們可在室溫下粉碎成可傾倒的粉末。優(yōu)選的固體環(huán)氧樹脂具有式(V)，在此取代基R'和R"彼此獨立地表示H或CH3。此外，指數(shù)s表示>1.5的數(shù)值，特別是2-12的數(shù)值。這樣的固體環(huán)氧樹脂可例如從Dow或Huntsman或Hexion購得。具有指數(shù)s為1-1.5的式(V)化合物被本領(lǐng)域技術(shù)人員稱為半固體環(huán)氧樹脂。對于本發(fā)明，將它們同樣視為固體樹脂。但是優(yōu)選狹義上的固體環(huán)氧樹脂，即其中式(V)中指數(shù)s具有>1.5的數(shù)值。固體環(huán)氧樹脂A2的比例優(yōu)選10-85重量％，特別是15-70重量％，優(yōu)選15-60重量％，基于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的重量計。熱固化性環(huán)氧樹脂組合物既具有液體環(huán)氧樹脂A1，又具有固體環(huán)氧樹脂A2。固體環(huán)氧樹脂A2與液體環(huán)氧樹脂A1的重量比例優(yōu)選為0.2-5，更優(yōu)選1-2.5的數(shù)值。另外，熱固化性環(huán)氧樹脂組合物含有至少一種聚合物型抗沖改性劑D?？箾_改性劑D可以是固體或是液體。已經(jīng)表明，所述聚合物型抗沖改性劑D有利地選自封端的聚氨酯聚合物、液體橡膠、環(huán)氧樹脂改性的液體橡膠、嵌投共聚物和核-殼聚合物，特別是其用量為0.1-20重量％，尤其0.5-15重量％，更優(yōu)選1-10重量％，基于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的重量計。在一個實施方案中，這種聚合物型抗沖改性劑D是官能化的丙烯腈/丁二烯共聚物D1。特別是，其一方面是羧基封端或環(huán)氧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物。這樣的丙烯腈/丁二烯共聚物例如可以商品名Hypr0(以前的HyCar逸)CTBN和CTBNX和ETBN從NanoresinsAG，德國，或EmeraldPerformanceMaterialsLLC購得。另一方面，所述丙烯腈/丁二烯共聚物Dl也可以是經(jīng)與多環(huán)氧化物或多酚反應(yīng)或采用其預(yù)擴鏈的羧基封端或環(huán)氧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物。特別優(yōu)選這種所謂的環(huán)氧樹脂是經(jīng)改性的丙烯腈/丁二烯共聚物。特別適合作為改性的丙烯腈/丁二烯共聚物的是這樣的液體橡膠，例如以產(chǎn)品系列Polydis⑧，優(yōu)選選自產(chǎn)品系列Polydis⑧36..，由Strukto1⑧(Schill+SeilacherGr聊e，德國)公司銷售，或以產(chǎn)品系列Albipox(Nanoresins，德國)銷售。官能化的丙烯腈/丁二烯共聚物Dl通常是液體并也稱為液體橡膠。在另一實施方案中，聚合物型抗沖改性劑D是聚丙烯酸酯液體橡膠D2，其與液體環(huán)氧樹脂可完全混溶并在環(huán)氧樹脂基體固化時才解混成微滴。這樣的聚丙烯酸酯液體橡膠例如可以名稱20208-XPA從RohmundHaas獲得。在另一實施方案中，所述聚合物型抗沖改性劑D是室溫下為固體的嵌段共聚物CP。嵌段共聚物CP從(甲基)丙烯酸酯與至少一種另外的烯屬不飽和單體的陰離子或受控自由基聚合獲得。作為這樣的烯屬不飽和單體，特別優(yōu)選的是其中雙鍵直接與雜原子或與至少一個另外的雙鍵共軛的那些。特別合適的單體選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈和乙酸乙烯酯。優(yōu)選丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈(ASA)共聚物，其例如可以商品名GEL0Y1020從GEPlastics獲得。特別優(yōu)選的嵌段共聚物CP是選自(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物。這樣的優(yōu)選嵌段共聚物例如可作為三嵌段共聚物以類名SBM在Arkema獲得。在另一實施方案中所述聚合物型抗沖改性劑D是兩親型嵌段共聚物。作為兩親型嵌段共聚物在本文中是指含有至少一個與環(huán)氧樹脂可混溶的嵌段鏈段和至少一個與環(huán)氧樹脂不可混溶的嵌段鏈段的共聚物。兩親型嵌段共聚物特別是如在W02006/052725Al、W02006/052726Al、W02006/052727Al、WO2006/052728Al、W02006/052729Al、WO2006/052730Al、WO2005/097893A1中公開的那些，所述文獻的內(nèi)容由此通過參考并入本文。在環(huán)氧樹脂中可混溶的嵌段鏈段的例子特別是聚氧化亞乙基嵌段、聚氧化亞丙基嵌段、聚(氧化亞乙基-共聚-氧化亞丙基)嵌段和聚(氧化亞乙基-無規(guī)-氧化亞丙基)嵌段及其混合物。在環(huán)氧樹脂中不可混溶的嵌段鏈段的例子一方面特別是由具有至少4個C原子的環(huán)氧烷烴制備的聚醚嵌段，所述環(huán)氧烷烴優(yōu)選環(huán)氧丁烷、環(huán)氧己烷和/或環(huán)氧十二烷。特別作為這樣的聚醚嵌段優(yōu)選的是聚氧化亞丁基嵌段、聚氧化亞己基嵌段和聚氧化亞十二烷基嵌段及其混合物。在環(huán)氧樹脂中不可混溶的嵌段鏈段的例子另一方面是聚乙烯嵌段、聚乙烯丙烯嵌段、聚丁二烯嵌段、聚異戊二烯嵌段、聚二甲基硅氧烷嵌段和聚甲基丙烯酸烷基酯嵌段及其混合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述兩親型嵌段共聚物是由環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷以及至少一種具有至少4個C原子的另外的環(huán)氧烷烴形成的嵌段共聚物，所述環(huán)氧烷烴優(yōu)選選自環(huán)氧丁烷、環(huán)氧己烷和環(huán)氧十二烷。在另一(優(yōu)選的)實施方案中，所述兩親型嵌段共聚物選自聚(異戊二烯-嵌段-環(huán)氧乙烷)嵌段共聚物(PI-b-PE0)、聚(乙烯丙烯-嵌段-環(huán)氧乙烷)嵌段共聚物(PEP-b-PE0)、聚(丁二烯_嵌段_環(huán)氧乙烷)嵌段共聚物(PB-b-PE0)、聚(異戊二烯_嵌段-環(huán)氧乙烷-嵌段-異戊二烯)嵌段共聚物(PI-b-PE0-PI)、聚(異戊二烯-嵌段-環(huán)氧乙烷-甲基丙烯酸甲酯)嵌段共聚物(PI-b-PEO-b-P匿A)和聚(環(huán)氧乙烷)-嵌段-聚(乙烯_交替_丙烯)嵌段共聚物(PE0-PEP)。兩親型嵌段共聚物可以特別作為二嵌段、三嵌段或四嵌段形式存在。對于多嵌段，即特別對于三嵌段或四嵌段，這些可以線性或支化形式，特別是作為星型嵌段存在。已經(jīng)證實特別適合作為兩親型嵌段共聚物的是如以商品名FortegraTM，特別是Fortegra100，由DowChemical銷售的那些。在另一實施方案中，聚合物型抗沖改性劑D是核-殼聚合物。核_殼聚合物由彈性的核聚合物和剛性的殼聚合物構(gòu)成。特別合適的核-殼聚合物由一個由彈性丙烯酸酯聚合物或丁二烯聚合物構(gòu)成的核構(gòu)成，剛性熱塑性聚合物的剛性殼包封所述核。這種核_殼結(jié)構(gòu)通過嵌段共聚物的解混或自組織而自發(fā)形成，或者通過采用后續(xù)接枝的作為膠乳或者懸浮聚合形式的聚合反應(yīng)控制而預(yù)先確定。優(yōu)選的核_殼聚合物是所謂的MBS聚合物，其可以商品名ClearstrengthTM從Atofina，以ParaloicT從RohmandHaas，或F-351從Zeon購得。特別優(yōu)選的是核-殼聚合物粒子，其已經(jīng)作為經(jīng)干燥的聚合物膠乳的形式存在。對此的例子是具有聚硅氧烷核與丙烯酸酯殼的Wacker的GENI0PERLM23A，由Eliokem制備的NEP系列的經(jīng)輻射交聯(lián)的橡膠粒子，或Lanxess的Nanoprene，或RohmundHaas的ParaloidEXL。對于核-殼聚合物的另外的類似的例子以商品名Albidur由NanoresinsAG，德國供應(yīng)。在另一實施方案中，抗沖改性劑D是羧基化的固體腈橡膠與過量的環(huán)氧樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物。在另一實施方案中，聚合物型抗沖改性劑D是式(IV)的封端的聚氨酯聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在此，m和m'各自表示0-8的數(shù)值，條件是，m+m'表示1_8的數(shù)值。優(yōu)選m不是O。另外，Y1表示用m+m'個異氰酸酯基封端的線性或支化的聚氨酯聚合物PUl在去除所有的末端異氰酸酯基后的殘基。Y2彼此獨立地表示在高于100°C的溫度下解離的封端基團。f彼此獨立地表示式(IV')基團。(iv')在此，R4—方面表示含有伯或仲羥基的脂族、環(huán)脂族、芳族或芳脂族環(huán)氧化物在去除羥基和環(huán)氧基后的殘基，并且p表示1、2或3的數(shù)值。所述"芳脂族殘基"在本文中是指芳烷基，即由芳基取代的烷基(參見"Aralkyl"，R6mpp，CDR6mppChemieLexikon，第1版，Stuttgart/NewYork,GeorgThiemeVerlag1995)。Y2特別彼此獨立地表示選自如下的取代基在此，R5、R6、R7和R8各自彼此獨立地表示烷基或環(huán)烷基或芳烷基或芳基烷基，或R5與R6—起，或R7與R8—起，形成必要時經(jīng)取代的4至7元環(huán)的一部分。另外，R9、R9'和R1Q各自彼此獨立地表示烷基或芳烷基或芳基烷基，或表示烷基氧基或芳基氧基或芳烷基氧基，R11表示烷基。R12、R13和R14各自彼此獨立地表示具有2-5個C原子的亞烷基，其任選具有雙鍵或是經(jīng)取代的，或表示亞苯基或表示氫化的亞苯基，R15、R16和R17各自彼此獨立地表示H或表示烷基或表示芳基或芳烷基。最后，R18表示芳烷基或表示單核或多核的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳族化合物基團，其任選具有芳族羥基。作為R18—方面特別考慮的是酚或雙酚在去除羥基后的殘基。優(yōu)選的這樣的酚和雙酚的例子特別是苯酚、甲酚、間苯二酚、焦兒茶酚、腰果酚(3-十五碳烯基苯酚(源自腰果殼油)、壬基苯酚、與苯乙烯或二環(huán)戊二烯反應(yīng)的苯酚、雙酚A、雙酚F和2，2'-二烯丙基雙酚A。作為R18另一方面特別考慮的是羥基芐醇和芐醇在去除羥基后的殘基。如果R5、R6、R7、R8、R9、R9'、R1Q、R11、R15、R16或R17表示烷基，則它們特別是線性或支化的CrC^。烷基。如果R5、R6、R7、R8、R9、R9'、R1Q、R15、R16、R17或R18表示芳烷基，則這些基團特別是經(jīng)由亞甲基鍵合的芳族基團，尤其是芐基。如果R5、R6、R7、R8、R9、R9'或R1Q表示烷基芳基，則它們特別是經(jīng)由亞苯基鍵合的CrG。烷基，例如甲苯基或二甲苯基。特別優(yōu)選的殘基Y2是選自如下的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>所述殘基Y在此表示飽和或烯屬不飽和的具有l(wèi)-20個C原子，特別是具有1-15個C原子的烴殘基。作為Y特別優(yōu)選烯丙基、甲基、壬基、十二烷基或具有l(wèi)-3個雙鍵的不飽和(:15烷基。殘基X'表示H或表示烷基、芳基或芳烷基，特別是表示H或甲基。指數(shù)z'和z"表示數(shù)值0、1、2、3、4或5，條件是，z'+z"的總和表示1_5的數(shù)值。式(IV)的封端聚氨酯聚合物的制備由異氰酸酯基封端的線性或支化的聚氨酯聚合物PU1與一種或多種異氰酸酯反應(yīng)性的化合物Y2H和/或Y3H進行。如果使用多種這樣的異氰酸酯反應(yīng)性的化合物，則所述反應(yīng)可以相繼地進行或采用這些化合物的混合物進行。所述反應(yīng)這樣進行，即所述一種或所述多種異氰酸酯反應(yīng)性的化合物Y2H和/或Y3H以化學(xué)計量量或以化學(xué)計量過量使用，以保證所有的NCO基團已經(jīng)反應(yīng)。所述異氰酸酯反應(yīng)性的化合物Y3H是式(IVa)的單羥基環(huán)氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>如果使用多種這樣的單羥基環(huán)氧化物，則所述反應(yīng)可以相繼地進行或采用這些化合物的混合物進行。所述式(IVa)的單羥基環(huán)氧化物具有1、2或3個環(huán)氧基。這種單羥基環(huán)氧化物(IVa)的羥基可以是伯或仲羥基。這樣的單羥基環(huán)氧化物可以例如通過多元醇與表氯醇的反應(yīng)制備。根據(jù)反應(yīng)控制方式而定，在多官能的醇與表氯醇的反應(yīng)中作為副產(chǎn)物也形成不同濃度的相應(yīng)的單羥基環(huán)氧化物。這些可以通過常規(guī)的分離操作進行分離。但是，一般情況下，使用在多元醇的縮水甘油基化反應(yīng)中所獲得的由經(jīng)完全和部分反應(yīng)生成縮水甘油醚的多元醇形成的產(chǎn)物混合物是足夠的。這樣的含羥基的環(huán)氧化物的例子是丁二醇單縮水甘油醚(存在于丁二醇二縮水甘油醚中)、己二醇單縮水甘油醚(存在于己二醇二縮水甘油醚中)、環(huán)己烷二甲醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚(作為混合物形式存在于三羥甲基丙烷三縮水甘油醚中)、甘油二縮水甘油醚(作為混合物形式存在于甘油三縮水甘油醚中)、季戊四醇三縮水甘油醚(作為混合物形式存在于季戊四醇四縮水甘油醚中)。優(yōu)選使用三羥甲基丙烷二縮水甘油醚，其以相對高的比例存在于常規(guī)制備的三羥甲基丙烷三縮水甘油醚中。但是也可以使用其它類似的含羥基的環(huán)氧化物，特別是縮水甘油、3-縮水甘油氧基節(jié)醇或羥甲基氧化環(huán)己烯。另外優(yōu)選的是式(IVb)的|3_羥基醚，其以約15%存在于由雙酚A(R二CH》和表氯醇制備的市售的液體環(huán)氧樹脂中，以及相應(yīng)的式(IVb)的|3-羥基醚，其在雙酚F(R=H)或雙酚A和雙酚F的混合物與表氯醇的反應(yīng)中形成。(IVb)另外優(yōu)選的還有在高純度的經(jīng)蒸餾的液體環(huán)氧樹脂的制備中產(chǎn)生的蒸餾殘余物。這樣的蒸餾殘余物具有比市售的未經(jīng)蒸餾的液體環(huán)氧樹脂高出至多3倍的濃度的含羥基的環(huán)氧化物。另外，也可以使用具有P-羥基醚基團的不同的環(huán)氧化物，其通過(多)環(huán)氧化物與不足量的單價親核試劑如羧酸、酚、三醇或仲胺的反應(yīng)而制備。殘基R4特別優(yōu)選是下式的三價殘基'或其中R表示甲基或H。式(IVa)的單羥基環(huán)氧化物的游離伯或仲0H官能團允許與聚合物的端異氰酸酯基的有效反應(yīng)，而不必須為此使用不合比例地過量的環(huán)氧化物組分。Y1所基于的聚氨酯聚合物PU1可以由至少一種二異氰酸酯或三異氰酸酯以及至少一種具有末端氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM和/或任選經(jīng)取代的多酚QPP制備。合適的二異氰酸酯例如是脂族、環(huán)脂族、芳族或芳脂族二異氰酸酯。優(yōu)選HDI、IPDI、MDI或TDI。合適的三異氰酸酯例如是脂族、環(huán)脂族、芳族或芳脂族二異氰酸酯的三聚體或縮二脲，特別是異氰脲酸酯和縮二脲，其已經(jīng)在上文作為多異氰酸酯提及。不言而喻的是，也可以使用二異氰酸酯或三異氰酸酯的合適的混合物。作為具有末端氨基、硫醇基或羥基的聚合物QpM特別合適的是具有兩個或三個末端氨基、硫醇基或羥基的聚合物QPM。視為這樣的合適的聚合物QpM的尤其是例如在WO2008/049857A1中，特別是作為Qpm在第7頁第25行至第11頁第20行公開的那些，該文獻的內(nèi)容由此特別通過參考并入本文。聚合物QpM有利地具有的當(dāng)量重量為300-6000，特別是600-4000，優(yōu)選700-2200g/當(dāng)量NCO反應(yīng)性基團。適合作為聚合物Qpm的特別是聚氧化亞烷基多元醇，也稱為聚醚多元醇，羥基封端的聚丁二烯多元醇，苯乙烯_丙烯腈接枝的聚醚多元醇，多羥基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物，聚酯多元醇以及聚碳酸酯多元醇。另外已經(jīng)證實特別適合作為聚合物QpM的是兩親型嵌段共聚物，其具有至少一個羥基，特別是如以商品名FortegraTM，尤其是FortegraTMl00，由DowChemical銷售的那些。作為多酚Qpp特別合適的是雙酚、三酚和四酚。所述多酚不僅是指純的酚，而且任選也指經(jīng)取代的酚。取代的方式可以非常多樣。特別是所述取代類型是指直接在酚OH基所連接的芳族核上的取代。所述酚另外不僅是指單核芳族化合物，而且是指多核或稠合的芳族化合物或雜芳族化合物，其具有直接在芳族化合物或雜芳族化合物上的酚0H基。特別合適的是雙酚和三酚。作為雙酚或三酚合適的例如是l，4-二羥基苯、l，3-二羥基苯、l，2-二羥基苯、l，3-二羥基甲苯、3，5-二羥基苯甲酸酯、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(=雙酚^、雙(4-羥基苯基)甲烷(二雙酚F)、雙(4-羥基苯基)砜(二雙酚S)、萘酚雷鎖辛、二羥基萘、二羥基蒽醌、二羥基聯(lián)苯、3，3-雙(對羥基苯基)酞、5，5-雙(4-羥基苯基)六氫_4，7-橋亞甲基茚滿、酚酞、熒光素、4，4'-[雙(羥基苯基)-l，3-亞苯基-雙(1-甲基乙叉)](二雙酚M)、4，4'-[雙(羥基苯基)-l，4-亞苯基雙(1-甲基-乙叉)](=雙酚P)、2，2'-二烯丙基雙酚A，通過苯酚或甲酚與二異丙叉苯反應(yīng)制備的二苯酚和二甲酚，間苯三酚，沒食子酸酯，具有-0H官能度為2.0-3.5的苯酚或甲酚酚醛清漆，以及所有上述化合物的異構(gòu)體。另外適合作為在組合物中存在的聚合物型抗沖改性劑D的是如在下述論文或?qū)＠墨I(所述論文或?qū)＠墨I的內(nèi)容由此通過參考并入本文)中公開的那些EP0308664Al，特別是式(I)，特別是第5頁第14行至第13頁第24行；EP0338985Al，EP0353190Al，W000/20483A1，特別是式(1)，特別是第8頁第18行至第12頁第2行；W001/94492Al，特別是稱為D)和E)的反應(yīng)產(chǎn)物，特別是第10頁第15行至第14頁第22行；W003/078163A1，特別是稱為B)的丙烯酸酯封端的聚氨酯樹脂，特別是第14頁第6行至第14頁第35行；W02005/007766Al，特別是式(I)或(II)，特別是第4頁第5行至第11頁第20行；EP1728825Al，特別是式(I)，特別是第3頁第21行至第4頁第47行；W02006/052726Al，特別是稱為b)的兩親型嵌段共聚物，特別是第6頁第17行至第9頁第10行；W02006/052729A1，特別是稱為b)的兩親型嵌段共聚物，特別是第6頁第25行至第10頁第2行；T.J.Hermel-Davidock等人，J.Polym.Sci.PartB:Polym.Phys.2007，45，3338-3348，尤其是兩親型嵌段共聚物，特別是第3339頁第2欄至第3341頁第2欄；W02004/055092Al，尤其是式(I)，特別是第7頁第28行至第13頁第15行。W02005/007720A1，尤其是式(I)，特別是第8頁第1行至第17頁第10行；W02007/020266Al，尤其是式(I)，特別是第3頁第1行至第11頁第6行；W02008/049857Al，尤其是式(I)，特別是第3頁第5行至第6頁第20行；WO2008/049858Al，尤其是式(I)和(II)，特別是第6頁第1行至第12頁第15行；WO2008/049859Al，尤其是式(I)，特別是第6頁第1行至第11頁第10行；WO2008/049860Al，尤其是式(I)，特別是第3頁第1行至第9頁第6行；以及DE-A-2123033、US2008/0076886A1、W02008/016889和WO2007/025007。特別優(yōu)選作為聚合物型抗沖改性劑D的是上文詳細描述的官能化丙烯腈/丁二烯共聚物Dl，所述在室溫下為固體的嵌段共聚物CP，所述兩親型嵌段共聚物，所述核_殼聚合物以及所述式(IV)的封端的聚氨酯聚合物。最優(yōu)選作為聚合物型抗沖改性劑D的是上文詳細描述的官能化丙烯腈/丁二烯共聚物D1以及所述式(IV)的封端的聚氨酯聚合物。已經(jīng)表明，在組合物中有利地存在多種聚合物型抗沖改性劑D。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，除了聚合物型抗沖改性劑D以外，可以添加其它用于提高沖擊韌性的試劑。例如，其是經(jīng)有機離子交換的層狀礦物，其中至少一部分所述陽離子被有機陽離子交換或其中至少一部分陰離子被有機陰離子交換。作為層狀礦物尤其合適的是層狀硅酸鹽，如高嶺石、蒙脫土、鋰蒙脫石或伊利石或膨潤土。優(yōu)選的經(jīng)陽離子交換的層狀礦物對于本領(lǐng)域技術(shù)人員以術(shù)語有機粘土或納米粘土而已知，并可例如以類名Tixogel⑧或Nanofil(sudchemie)、cioisite⑧(SouthernClayProducts)或NailOmer⑧(NanocorInc.)或Garmite⑧(Rockwood)購得。另外，所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物含有烯屬不飽和單體M的至少一種在室溫下為固體的均聚物HP。這樣的均聚物HP可通過烯屬不飽和單體M的自由基聚合制備。優(yōu)選的是固體均聚物HP良好溶解于環(huán)氧樹脂A1中。均聚物HP優(yōu)選是選自如下的單體M的均聚物丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯和苯乙烯。最優(yōu)選作為均聚物HP的是聚苯乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯)。均聚物HP在室溫下是固體。特別是其可以在室溫下粉碎成可傾倒的粉末。優(yōu)選所述在室溫下為固體的均聚物HP具有高于IO(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。最優(yōu)選該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在IO(TC-250°〇的溫度范圍內(nèi)。可能的是，也使用不同的均聚物HP的混合物。如果其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相差至少l(TC，則是特別有利的。均聚物HP的比例大于聚合物型抗沖改性劑D的重量比例，并優(yōu)選為5-35重量％，特別是5-20重量％，優(yōu)選6-15重量％，基于熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的重量計。通過使用均聚物HP，可以實現(xiàn)固體環(huán)氧樹脂A2的高含量。這特別表現(xiàn)在固體環(huán)氧樹脂A2與液體環(huán)氧樹脂A1的重量比例優(yōu)選為0.2-5，更優(yōu)選1-2.5的數(shù)值。另外，熱固化性環(huán)氧樹脂組合物含有至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，其通過升高的溫度而活化?？蔁峄罨墓袒瘎〣特別選自雙氰胺、胍胺、胍、氨基胍及其衍生物；經(jīng)取代的脲，特別是3-(3_氯-4-甲基苯基)-1，1-二甲基脲(綠麥隆)，或苯基_二甲基脲，特別是對氯苯基-N，N-二甲基脲(滅草隆)、3-苯基-l，l-二甲基脲(非草隆)、3，4-二氯苯基-N，N-二甲基脲(敵草隆)、N，N-二甲基脲、N-異丁基-N'，N'-二甲基脲、1，1'_(己-l，6-二基)雙(3，3'-二甲基脲)以及咪唑、咪唑鹽、咪唑啉和胺配合物。這種可熱活化的固化劑B特別是在100-220°C，尤其是120_20(TC，優(yōu)選160_190°C的溫度下可活化。特別優(yōu)選作為固化劑B的是雙氰胺。固化劑B的總比例有利地是1-10重量％，優(yōu)選2-8重量％，基于整個組合物的重另外，所述組合物優(yōu)選額外含有至少一種填料F。優(yōu)選所述填料是云母、滑石、高嶺土、硅灰石、長石、正長石、綠泥石、膨潤土、蒙脫土、碳酸鈣(沉淀或研磨法)、白云石、石英、二氧化硅(Kiesels5uren)(熱解法或沉淀法)、方石英、氧化鈣、氫氧化鋁、氧化鎂、陶瓷空心球、玻璃空心球、有機空心球、玻璃球、著色顏料。作為填料F既指經(jīng)有機涂覆的又指未經(jīng)涂覆的市售的并且本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的形式。另外的例子是官能化的鋁氧烷(Alumoxane)，例如在US6322890中所述的那些，所述文獻的內(nèi)容由此通過參考并入本文。全部填料F的總比例有利地為3-50重量％，優(yōu)選5-35重量％，特別是5_25重量％，基于整個組合物的重量計。另外，所述組合物優(yōu)選額外含有至少一種帶有環(huán)氧基的反應(yīng)性稀釋劑G。這些反應(yīng)性稀釋劑G尤其是-單官能的飽和或不飽和的、支化或未支化的、環(huán)狀或開鏈的C4_C3。醇的縮水甘油醚，特別選自丁醇縮水甘油醚、己醇縮水甘油醚、2-乙基己醇縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、四氫糠基縮水甘油醚和糠基縮水甘油醚、三甲氧基甲硅烷基縮水甘油醚。-二官能的飽和或不飽和的、支化或未支化的、環(huán)狀或開鏈的C2_C3。醇的縮水甘油醚，特別選自乙二醇縮水甘油醚、丁二醇縮水甘油醚、己二醇縮水甘油醚、辛二醇縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚和新戊二醇二縮水甘油醚。-三官能或多官能的飽和或不飽和的、支化或未支化的、環(huán)狀或開鏈的醇的縮水甘油醚，例如環(huán)氧化的蓖麻油(Rhizinus61)、環(huán)氧化的三羥甲基丙烷、環(huán)氧化的季戊四醇、或脂族多元醇如山梨糖醇、甘油或三羥甲基丙烷的多縮水甘油醚。-酚和苯胺化合物的縮水甘油醚，特別選自苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、壬基苯酚縮水甘油醚、3-正十五碳烯基縮水甘油醚(源自腰果殼油)、N，N-二縮水甘油基苯胺和對氨基苯酚的三縮水甘油醚。-環(huán)氧化的胺，如N，N-二縮水甘油基環(huán)己基胺。-環(huán)氧化的單或二羧酸，特別選自新癸酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯甲酸縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯和六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，和二聚體脂肪酸的二縮水甘油酯以及對苯二甲酸和偏苯三酸的縮水甘油酯。-環(huán)氧化的二官能或三官能的、低分子量至高分子量的聚醚多元醇，特別是聚乙二醇二縮水甘油醚或聚丙二醇二縮水甘油醚。特別優(yōu)選的是己二醇二縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚和聚乙二醇二縮水甘油醚。帶有環(huán)氧基的反應(yīng)性稀釋劑G的總比例有利地為0.1-20重量％，優(yōu)選1-8重量％，基于整個組合物的重量計。所述組合物可以包含另外的成分，特別是催化劑、穩(wěn)定劑(尤其是熱和/或光穩(wěn)定劑)、觸變劑、增塑劑、溶劑、礦物填料或有機填料、發(fā)泡劑、染料和顏料、腐蝕防護劑、表面活性劑、消泡劑和粘合促進劑。適合作為增塑劑的特別是酚_烷基磺酸酯或苯磺酸-N-丁基酰胺，如可作為MeSamol1⑧或DellatolBBS從Bayer購得的那些。適合作為穩(wěn)定劑的特別是任選地經(jīng)取代的酚，如丁基羥基甲苯(BHT)或WingStayT(Elikem)、空間位阻胺或N-0xyl(氧)化合物如TEMPO(Evonik)。在特別優(yōu)選的實施方案中，熱固化性環(huán)氧樹脂組合物另外含有至少一種物理或化學(xué)發(fā)泡劑，其用量特別為O.1_3重量％，基于所述組合物的重量計。優(yōu)選的發(fā)泡劑是化學(xué)發(fā)泡劑，其在加熱，特別是加熱至100-200°C的溫度時釋放氣體。在此可以涉及放熱型發(fā)泡劑，例如偶氮化合物、肼衍生物、氨基脲或四唑。優(yōu)選偶氮二甲酰胺和羥基雙(苯磺酰肼)，其在分解時釋放能量。另外合適的還有吸熱型發(fā)泡齊U，例如碳酸氫鈉/檸檬酸混合物。這樣的化學(xué)發(fā)泡劑例如可以Chemtura公司的商品名Celogen獲得。同樣合適的是物理發(fā)泡劑，如以AkzoNobel公司的商品名E鄧ancer銷售。特別合適的發(fā)泡劑是如以AkzoNobel公司的商品名Expancel或Chemtura公司的Celogen獲得。未固化的熱固化型環(huán)氧樹脂組合物在室溫下是固體并具有無粘性表面。它可以簡單地達到粒料或顆粒形式并可以這樣簡單地計量。在加熱時環(huán)氧樹脂組合物是塑性的并可以容易地成型。為了制備成型件，可以使用常規(guī)的成型方法。這些成型方法特別是擠出、沖壓、壓延以及注塑。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，為了在升高的溫度下成型，所述溫度必須低于固化劑B的活化溫度，以防止過早的不希望的反應(yīng)。因此優(yōu)選任何成型工藝在低于固化劑B的活化溫度至少2(TC的溫度下。通常成型溫度在50和ll(TC之間。在高于固化劑B的活化溫度的溫度下固化后，所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物具有高的沖擊韌性以及高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，通常高于11(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。可以簡單的方式達到通常高于115t:，有時甚至高于125t:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。已經(jīng)表明，聚合物型抗沖改性劑D和在室溫下為固體的均聚物HP以很大程度上溶解在環(huán)氧樹脂中的形式存在并在加熱下固化時發(fā)生相分離。在此重要的是，連續(xù)相由環(huán)氧樹脂Al和A2形成，絕不由抗沖改性劑D完成，如在比用于本發(fā)明的含量更高的含量下所要求的那樣。由此對于本發(fā)明的本質(zhì)重要的是，所述抗沖改性劑D的含量不超過上述極限。此外重要的是，室溫下為固體的均聚物HP的重量大于抗沖改性劑D的重量。因為如果這不是這種情況，則不出現(xiàn)所希望的形態(tài)。已經(jīng)表明，所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物特別適合作為單組分粘合劑。這樣的單組分粘合劑具有寬的使用可能性。特別是由此可實現(xiàn)熱固化性單組分粘合劑，其具有高的沖擊韌性。需要這樣的粘合劑用于粘合熱穩(wěn)定性材料。所述熱穩(wěn)定性材料是指在100-220°C，優(yōu)選120-200°C的固化溫度下至少在固化時間期間是形狀穩(wěn)定的材料。在此特別涉及金屬和塑料如ABS、聚酰胺、聚苯醚、復(fù)合材料如SMC、不飽和聚酯GFK、環(huán)氧化物或丙烯酸酯復(fù)合材料。特別熱穩(wěn)定性塑料另外是聚苯醚、聚砜或聚醚砜。優(yōu)選其中至少一種材料是金屬的應(yīng)用。特別是所述金屬是由陰極電泳涂漆層(KTL)涂覆的金屬。視為特別優(yōu)選的用途是粘合相同或不同的金屬，特別是在汽車工業(yè)中的骨架構(gòu)造中。優(yōu)選的金屬尤其是鋼，特別是電解鍍鋅的、熱鍍鋅的、涂油鋼、Bonazink涂覆的鋼，和后續(xù)磷化的鋼，以及鋁，特別是在汽車制造中通常存在的變體。這樣的粘合劑尤其首先與待粘合的材料在l(TC-S(TC的溫度下，特別在l(TC_60"的溫度下接觸，并隨后在通常100-220。C，優(yōu)選120-200°C的溫度下固化。本發(fā)明的另一方面因此涉及粘合熱穩(wěn)定性基材的方法，其包括如下步驟i)將熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，如上文所詳細描述的那些，施加到一個熱穩(wěn)定性基材Sl的表面，特別是金屬的表面上；ii)將施加后的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物與另一熱穩(wěn)定性基材S2，特別是金屬的表面接觸；iii)將所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物加熱至100-22(TC，特別是120-20(TC，優(yōu)選160-190。C的溫度;其中基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。基材S2在此由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。熱穩(wěn)定性基材Sl和S2特別是已經(jīng)在上文所提及的熱穩(wěn)定性材料。由這樣的粘合熱穩(wěn)定性材料的方法導(dǎo)致得到經(jīng)粘合的制品。這樣的制品優(yōu)選是交通工具或交通工具的附件。不言而喻的是，采用本發(fā)明的組合物除了可以實現(xiàn)熱固化性粘合劑，還可以實現(xiàn)密封組合物或涂料。此外，本發(fā)明的組合物不僅適合用于汽車構(gòu)造，還適合用于其它應(yīng)用領(lǐng)域。特別可提及的是在運輸工具構(gòu)造，例如船舶、載重汽車、公共汽車或有軌交通工具，或在消費品例如洗衣機的構(gòu)造中的相關(guān)應(yīng)用。借助本發(fā)明的組合物粘合的材料在通常12(TC至-4(TC，優(yōu)選10(TC至-4(TC，尤其是8(TC至-40°C的溫度下使用。特別優(yōu)選的本發(fā)明熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的用途是其用作交通工具構(gòu)造中的熱固化性骨架構(gòu)造粘合劑。另外特別優(yōu)選的本發(fā)明熱固化性環(huán)氧樹脂組合物的用途是其用于粘合或加強金屬結(jié)構(gòu)或加強性填充交通工具構(gòu)造中或夾芯板構(gòu)造中的空腔。熱固化性環(huán)氧樹脂組合物可以特別施加在載體上。這樣的載體特別是由熱穩(wěn)定性材料，如在上文已經(jīng)作為熱穩(wěn)定性基材Sl提及的那些構(gòu)成。熱固化性環(huán)氧樹脂組合物在此在熔融狀態(tài)下施加到載體裝置(TrSgermittel)上。由此可以簡單地實現(xiàn)用于加強具有載體的金屬結(jié)構(gòu)的加強元件，在所述元件上施加有所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物。這些加強元件固定在待加強的金屬結(jié)構(gòu)上或固定到待加強的金屬結(jié)構(gòu)的空腔中。所述固定在此可以通過固定裝置，如通過夾子、螺栓、鉤子、鉚釘、螺釘、槽或粘合劑進行，或可以通過所述結(jié)構(gòu)的使得可以實現(xiàn)夾緊的合適的幾何形狀而進行。由此優(yōu)選載體具有這樣的固定裝置。特別優(yōu)選的是如果待加強的結(jié)構(gòu)具有與固定裝置相符的配合件，例如向前突出的棱/鉤子或螺栓/螺紋。本發(fā)明的另一方面由此涉及經(jīng)固化的環(huán)氧樹脂組合物，其通過加熱上文詳細描述的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物到100-22(TC，優(yōu)選120-20(TC的溫度而獲得。本發(fā)明的另一方面特別涉及一種結(jié)構(gòu)泡沫，其通過加熱由已經(jīng)描述的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物而獲得。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，為了形成結(jié)構(gòu)泡沫，熱固化性環(huán)氧樹脂組合物需要物理或化學(xué)發(fā)泡劑，特別是以0.1-3重量％的數(shù)量，基于所述組合物的重量計，作為所述組合物的成分。特別優(yōu)選的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物同樣已經(jīng)在上文詳細描述過。結(jié)構(gòu)泡沫具有的主要性能是，其一方面在加熱時發(fā)泡，另一方面通過組合物的化學(xué)固化能夠傳遞大的力并由此加強結(jié)構(gòu)，通常是金屬結(jié)構(gòu)。通常這樣的結(jié)構(gòu)泡沫用于金屬結(jié)構(gòu)的空腔中。它們可以尤其也作為成分用于上文所述的加強元件中。它們例如可以安裝在交通工具主體的支撐柱的空腔中。通過載體，這種加強元件被保持在希望的位置。加強元件的引入通常在骨架構(gòu)造中，即在主體的構(gòu)造中進行。主體在KTL浴流過后到達KTL爐中，在那里在通常160-19(TC的溫度下烘烤KTL漆。在這些溫度下發(fā)泡劑導(dǎo)致形成泡沫，熱固化性組合物在此發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生交聯(lián)，這導(dǎo)致粘合劑固化。這些加強元件因此經(jīng)常使用在裝配后由于這樣的空腔的形狀和/或窄的尺寸而經(jīng)常難以將其有效地加強、密封或阻擋噪聲傳遞的位置。由于這些結(jié)構(gòu)泡沫，盡管較低的重量仍可以獲得高的強度和密實的結(jié)構(gòu)。另外，由于所述結(jié)構(gòu)泡沫的填充和密封功能，也可以隔離空腔的內(nèi)部空間并由此顯著降低行駛噪聲和振動。具體實施方式實施例下文將說明一些實施例，其進一步闡述本發(fā)明，但是決不意于以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實施例中使用的原料列于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>Finaclear530(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物-"SBS")ArkemaNanostrength⑧E40(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物-"SBM")ArkemaF-35lTM(核-殼聚合物z"F-351")NipponZeonChemicalsPolydis3614(環(huán)氧樹脂改性的CTBN="Polydis")StruktolCelogenAZ130(發(fā)泡劑-"Celogen")Chemtura表l.所用的原料由表2和3中以重量份計說明的成分制備組合物。比較實施例Ref.1是US6387470的實施例4A。測試方法:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T:)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度借助DSC測定。為此使用儀器MettlerDSC822e。分別將10_20mg組合物稱重加入鋁坩堝中。在樣品已經(jīng)在DSC中在30分鐘期間在175t:下固化后，將樣品冷卻至Ot:，然后以10°C/min的加熱速率加熱至180°C。借助DSC軟件從測量的DSC曲線測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?？估瓘姸?ZF)和彈件樽量(DINENISO527)將粘合劑樣品在兩個特氟隆紙之間壓擠至2mm層厚。然后將粘合劑在30分鐘期間在18(TC下固化。將特氟隆紙去除并將根據(jù)DIN標(biāo)準的試件在加熱狀態(tài)下沖壓出。將試件在標(biāo)準溫濕條件下存儲1天后以2mm/min的拉伸速度測量?？估瓘姸群蛷椥阅Ａ扛鶕?jù)DINENISO527測定。對于彈性模量，從0.05至0.25%的伸長率測定，在表2中作為"E-模畏"么A屮里0.05-0.25%知fflo抗拉抗前強度(ZSF)(DINEN1465)將試件由所述的實施例組合物并采用尺寸為100X25X1.5mm的電解鍍鋅的DC04鋼(eloZn)制備，在此在層厚為2mm下粘合面為25X10mm。在18(TC下固化30min。拉伸速度為10mm/min。這些測試的結(jié)果總結(jié)在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(具有氧原子)形成均勻相，而聚苯乙烯(僅由碳和氫組成)在離散相中出現(xiàn)。對于實施例7和8發(fā)現(xiàn)與實施例5和6類似的行為。圖la顯示實施例5的光學(xué)顯微鏡照片。圖lb顯示實施例5的REM照片。圖2a顯示比較實施例Ref.2的光學(xué)顯微鏡照片。圖2b顯示從位置"斑點l"的相I區(qū)域的IR光譜(上)與固化的環(huán)氧樹脂"EP-Ref"的對比光譜(下)相比的比較。圖2c顯示從位置"斑點4"的連續(xù)相III的區(qū)域的IR光譜(上)與所用聚苯乙烯"PS-Ref"的對比光譜(下)相比的比較。圖3a顯示實施例6的REM照片。圖3b顯示相對于距圖3a中所述線的起點的距離(d)記錄的碳(cps(C))的K線強度。圖3c顯示相對于距圖3a中所述線的起點的距離(d)記錄的氧(cps(O))的K線強度。權(quán)利要求熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其含有-至少一種每分子具有平均多于一個環(huán)氧基的液體環(huán)氧樹脂A1；-至少一種每分子具有平均多于一個環(huán)氧基的固體環(huán)氧樹脂A2；-至少一種聚合物型抗沖改性劑D；-烯屬不飽和單體M的至少一種在室溫下為固體的均聚物HP；-至少一種用于環(huán)氧樹脂的固化劑B，其通過升高的溫度而活化，條件是，基于環(huán)氧樹脂組合物計抗沖改性劑D的重量比例小于20重量％，并且室溫下為固體的均聚物HP的重量大于抗沖改性劑D的重量。2.根據(jù)權(quán)利要求l的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述組合物另外含有至少一種物理或化學(xué)發(fā)泡劑，其用量特別為0.1-3重量％，基于所述組合物的重量計。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，均聚物HP是選自如下的單體M的均聚物丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯和苯乙烯。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，聚合物型抗沖改性劑是官能化的，特別是羧基封端或環(huán)氧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物Dl。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述聚合物型抗沖改性劑D是由(甲基)丙烯酸酯與至少一種另外的烯屬不飽和單體形成的嵌段共聚物CP。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述聚合物型抗沖改性劑D是兩親型嵌段共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述聚合物型抗沖改性劑D是式(IV)的封端的聚氨酯聚合物，射Y1表示用m+m'個異氰酸酯基封端的線性或支化的聚氨酯聚合物PU1在去除所有的末端異氰酸酯基后的殘基；^彼此獨立地表示在高于IO(TC的溫度下解離的封端基團；YM皮此獨立地表示式(IV')基團；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R4表示含有伯或仲羥基的脂族、環(huán)脂族、芳族或芳脂族環(huán)氧化物在去除羥基和環(huán)氧基后的殘基；P表示1、2或3;并且m和m'各自表示0-8的數(shù)值，條件是，m+m'表示1-8的數(shù)值。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述聚合物型抗沖改性劑D是核-殼聚合物。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，固化劑B是選自如下的固化劑雙氰胺、胍胺、胍、氨基胍及其衍生物；經(jīng)取代的脲，特別是3-(3-氯-4-甲基苯基)-1，1-二甲基脲(綠麥隆)，或苯基_二甲基脲，特別是對氯苯基_N，N-二甲基脲(滅草隆)、3-苯基-l，l-二甲基脲(非草隆)、3，4-二氯苯基-N，N-二甲基脲(敵草隆)、N，N-二甲基脲、N-異丁基-N'，N'-二甲基脲、1，1'_(己-l，6-二基)雙(3，3'-二甲基脲)以及咪唑、咪唑鹽、咪唑啉和胺配合物。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，固體環(huán)氧樹脂A2與液體環(huán)氧樹脂Al的重量比例為0.2-5，優(yōu)選1-2.5的數(shù)值。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，所述至少一種在室溫下為固體的均聚物HP具有高于IO(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。12.用于將具有載體的金屬結(jié)構(gòu)加強的加強元件，所述加強元件上施加有根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物。13.粘合熱穩(wěn)定性基材的方法，其包括如下步驟i)將根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物施加到一個熱穩(wěn)定性基材S1，特別是金屬的表面上；ii)將施加后的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物與另一熱穩(wěn)定性基材S2，特別是金屬的表面接觸；iii)將所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物加熱至100-22(TC，特別是120-20(TC，優(yōu)選160-190。C的溫度;其中基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。14.根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項的組合物用于粘合或加強金屬結(jié)構(gòu)或加強性填充交通工具構(gòu)造中或夾芯板構(gòu)造中的空腔的用途。15.結(jié)構(gòu)泡沫，其通過加熱根據(jù)權(quán)利要求2-11中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物而獲得。16.經(jīng)固化的環(huán)氧樹脂組合物，其通過加熱根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物到100-22(TC，優(yōu)選120-20(TC的溫度而獲得。全文摘要本發(fā)明涉及熱固化性環(huán)氧樹脂組合物，其在室溫下在固化狀態(tài)下一方面是固體，另一方面形成無粘性表面，并且另外是抗沖性的并具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，特別是高于110℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在此，所述熱固化性環(huán)氧樹脂組合物在固化時形成分離的相，其中連續(xù)相由環(huán)氧樹脂形成。如果所述組合物含有發(fā)泡劑，則其非常適合用于制備泡沫，特別是作為結(jié)構(gòu)泡沫。文檔編號C08L53/02GK101724225SQ20091020920公開日2010年6月9日申請日期2009年11月2日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者E·詹多比,J·芬特申請人:Sika技術(shù)股份公司