專利名稱：一種丙烯氣相聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯氣相聚合反應(yīng)的方法，更具體地說，涉及一種通過控制催化 劑的形態(tài)來催化丙烯或丙烯與乙烯及其它α-烯烴的(共)聚合反應(yīng)得到高性能丙烯基聚 合物的方法。
背景技術(shù)：
丙烯聚合的方法種類很多，以聚合反應(yīng)器的特征分類，有液相本體法和氣相法之 分。其中氣相法因工藝流程短、設(shè)備少、固定投資費用低等優(yōu)點，近年來，有了較快的發(fā)展。 為得到較高共聚單體含量無規(guī)丙烯共聚物或抗沖丙烯共聚物，通常必須在氣相反應(yīng)器內(nèi)進 行丙烯與其它α-烯烴的共聚合反應(yīng)。氣相反應(yīng)器根據(jù)其中固體的運動狀態(tài)，可分為攪拌 床和流化床。攪拌床中固體的運動范圍小，處于微動形式，顆粒堆積密度大，因而可以實現(xiàn) 在較小的反應(yīng)器體積內(nèi)生產(chǎn)大量的聚丙烯產(chǎn)品。此外，水平放置的攪拌床反應(yīng)器為平推流 反應(yīng)器，與流化床的全混釜反應(yīng)器有著本質(zhì)上的不同?，F(xiàn)有技術(shù)中，生產(chǎn)寬組成分布的丙烯無規(guī)共聚物或丙烯抗沖共聚物通常采用多段 聚合工藝，一般包括丙烯的均聚合和丙烯與其它α-烯烴的共聚合。通常認為這種聚合工 藝中氣相反應(yīng)器的催化劑可以直接進料，無需進行任何預(yù)處理。比如Irmovene，Novolen, Unipol氣相聚丙烯工藝等均無催化劑的預(yù)絡(luò)合、預(yù)聚合等預(yù)處理環(huán)節(jié)。但業(yè)內(nèi)逐漸發(fā)現(xiàn)，催 化劑的預(yù)處理對其使用性能和最終產(chǎn)品的性能有較大影響。即催化劑的預(yù)處理決定著一些 高性能催化劑的使用效果和最終聚丙烯產(chǎn)品的性能。因而聚丙烯生產(chǎn)時催化劑預(yù)處理環(huán)節(jié) 的創(chuàng)新改進非常重要。中國專利CN 03150757中公布了一種丙烯多段聚合工藝方法。其特點是采用淤漿 聚合與臥式氣相釜相結(jié)合的組合工藝。具體方法是在第一級聚合反應(yīng)器中，催化劑存在下 進行液相丙烯的淤漿聚合，在第二級臥式攪拌釜中進行氣相聚合。在第一級與第二級聚合 之間有氣化分離區(qū)，以分離出第一級反應(yīng)的單體。第一級聚合反應(yīng)中，采用的催化劑可以是 經(jīng)過預(yù)聚的高活性催化劑。中國專利CN 95190270、CN 92105616中公布了一種烯烴氣相聚合工藝，采用兩個 或兩個以上串聯(lián)的氣相流化床反應(yīng)器中聚合，以生產(chǎn)乙烯或丙烯的聚合物或共聚物。所用 催化劑可經(jīng)過預(yù)絡(luò)合和預(yù)聚合處理，但預(yù)絡(luò)合必須有外給電子體存在。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明經(jīng)過精巧的構(gòu)思，意外的發(fā)現(xiàn)一種新的丙烯氣相聚合方法。該方法通過1) 催化劑在無聚合單體存在下、有或無外給電子體條件下預(yù)絡(luò)合反應(yīng)；2)少量丙烯連續(xù)或間 歇預(yù)聚合；3)在串聯(lián)的兩個或兩個以上氣相臥式攪拌床反應(yīng) 器中聚合?？傻玫酱呋瘎埩?物少、粒形好、細粉少、無結(jié)塊的聚丙烯粒子。該方法尤其適用于平均粒徑大于30 μ m的大 顆粒載體型催化劑用于高共聚單體含量聚丙烯的生產(chǎn)，該技術(shù)尤其適用在尚未見公開使用 過所述大顆粒型催化劑的臥式或立式攪拌床氣相反應(yīng)器上。
本發(fā)明提供了一種丙烯氣相聚合的方法，其包括以下步驟(1)將以下催化劑組分在無聚合單體存在下，-10 50°C之間接觸反應(yīng)齊格勒-納塔催化劑活性組分、烷基鋁化合物、任選的外給電子體化合物，反應(yīng)時 間控制在0. 5 180分鐘，優(yōu)選的反應(yīng)時間為5 30分鐘。所述的外給電子體化合物并 不是必需的，根據(jù)對最終聚丙烯產(chǎn)品的性能要求來選擇性地加入。齊格勒_納塔催化劑活 性組分優(yōu)選業(yè)界公知的含鈦和鎂的催化劑活性組分；這種催化劑各組分之間的接觸(預(yù)絡(luò) 合)反應(yīng)，應(yīng)該在可得到充分混合的設(shè)備內(nèi)進行。(2)將步驟(1)得到的催化劑組合物，在丙烯液相本體環(huán)境下，-10 50°C之間進 行預(yù)聚合反應(yīng)，預(yù)聚合的倍數(shù)控制在1 IOOOg聚丙烯/g催化劑活性組分，優(yōu)選地，50 500g聚丙烯/g催化劑活性組分。(3)在步驟(2)所得催化劑預(yù)聚物的存在下，進行丙烯的氣相聚合。所述的氣相聚 合的溫度50 130°C，優(yōu)選的是60 110°C。聚合壓力為0. 5 4. OMPa，優(yōu)選的是1. 0 3.5MPa。在本發(fā)明中，上述步驟(2)中用于預(yù)聚合的丙烯單體可與預(yù)聚合后得到的催化劑 組合物一起進入后續(xù)的氣相反應(yīng)器中，不需要任何的將未反應(yīng)丙烯分離出去的過程或設(shè) 備。上述步驟(2)所述的預(yù)聚合反應(yīng)優(yōu)選在環(huán)管反應(yīng)器或連續(xù)攪拌釜中進行。上述步驟(3)所述的丙烯的氣相聚合反應(yīng)優(yōu)選在臥式攪拌床反應(yīng)器中進行。所述 的臥式攪拌床反應(yīng)器是業(yè)界共知的。為一帶攪拌的水平放置的反應(yīng)器，聚合催化劑及部分 反應(yīng)原料從反應(yīng)器的一端加入，在聚合反應(yīng)條件下，反應(yīng)產(chǎn)物即聚丙烯不斷增多并以平推 流的型式向反應(yīng)器的另一端移動，在頂端處排出反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)攪拌的作用在于造成物 料在徑向的混合，無軸向推動或返混的作用效果。步驟(2)所得催化劑預(yù)聚物進入臥式攪拌床反應(yīng)器時，可直接注入到氣相反應(yīng) 器的聚合物床層上，也可以經(jīng)過噴嘴等任何輔助分散的設(shè)施，如噴嘴等輔助設(shè)備，具體如 Spring System公司的FLOODJET-QTK型霧化噴嘴。在氣相反應(yīng)器中通過均勻噴入的液相丙 烯帶走反應(yīng)熱，用氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)聚合物的分子量或熔融指數(shù)大小。聚合的單 體可以只是丙烯，也可以是丙烯與乙烯、丁烯-1、己烯-1等的混合物。 所述氣相聚合反應(yīng)器可以是單獨的一臺，也可以是串聯(lián)的兩臺或兩臺以上。當采 用兩臺以上氣相聚合反應(yīng)器時，聚合反應(yīng)器之間設(shè)有產(chǎn)品的處理單元，以部分除去從前一 聚合反應(yīng)器帶出的氣相組份。處理的方法通常是減壓，或后續(xù)反應(yīng)器的氣相組份置換，或用 原料丙烯、乙烯、丁烯-1等單體置換，或是以上過程的結(jié)合等。置換出的氣相組份可以循環(huán) 回組成相近的反應(yīng)器繼續(xù)聚合，也可以經(jīng)過分離后當原料使用，也可以送至界區(qū)外處理。所 述丙烯氣相聚合工藝的反應(yīng)設(shè)備為業(yè)界共知的呈水平放置的壓力容器，反應(yīng)器內(nèi)設(shè)有亦呈 水平放置的攪拌器，攪拌器的作用在于促進被攪拌物料在徑向的混合，不會造成明顯的返 混。在氣相反應(yīng)器中，催化劑預(yù)聚物催化單體進行丙烯的氣相(共)聚合反應(yīng)，聚合反 應(yīng)的放熱主要由從反應(yīng)器上部噴入液相丙烯(及有時會存在的丁烯-1等其它烯、烷烴)汽 化帶走。氣化的丙烯隨同反應(yīng)器的其它氣相組份經(jīng)反應(yīng)器上附帶的氣固分離段，分離出其 中的絕大部分固體，氣體進入后續(xù)的冷凝器，將其中的可冷凝物質(zhì)冷凝，冷凝液經(jīng)增壓返回 到被汽化出的反應(yīng)器，用作撤熱及聚合介質(zhì)。不能冷凝的氣相組份經(jīng)增壓后從所述反應(yīng)器的底部循環(huán)回聚合釜內(nèi)，并流經(jīng)聚合物床層。維持聚合反應(yīng)組成控制所需的液相進料加入 到冷凝液管線上，氣相進料加入到不凝氣管線上。 從最后一個聚合反應(yīng)器出來的聚合物用業(yè)界共知的技術(shù)，脫除未反應(yīng)的單體，對 聚合物中的催化劑組份進行去活處理，并進行必要的干燥，進而得到聚合物產(chǎn)品。以上過程 可以在一臺或多臺設(shè)備內(nèi)完成。聚合物產(chǎn)品還可以經(jīng)過業(yè)界共知的添加改性助劑造粒改性 的環(huán)節(jié)。下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明的丙烯氣相聚合方法進行詳細的說明，需要指出的是附 圖僅是對本發(fā)明的進一步說明，并不限制本發(fā)明的保護范圍。附

圖1是本發(fā)明丙烯聚合方法的一個具體實施方案的示意圖。附圖1中，1為催化劑預(yù)絡(luò)合反應(yīng)器，2為預(yù)聚合反應(yīng)器，3和9為氣相臥式攪拌床 反應(yīng)器，4和10為冷凝換熱器，5和11為冷凝液罐，6和12為冷凝液循環(huán)增壓泵，7和13為 不冷凝氣循環(huán)壓縮機，8為氣相反應(yīng)間聚合物氣固分離罐。 如附圖1所示，將齊格勒_納塔催化劑體系中的主催化劑組分、烷基鋁化合物以及 根據(jù)實際需要任選的一種或多種外給電子體化合物組分，分別或一起加入到預(yù)絡(luò)合反應(yīng)器 1中，在控制溫度、充分攪拌混合的條件下發(fā)生預(yù)絡(luò)合的反應(yīng)，控制反應(yīng)的時間。預(yù)絡(luò)合后的催化劑組合物進入預(yù)聚合反應(yīng)器2，在較低溫度下、丙烯液相本體環(huán)境 中進行預(yù)聚合。通過預(yù)聚合的倍數(shù)控制在1 IOOOg聚丙烯/g催化劑來控制預(yù)聚合的時 間。預(yù)聚合后的催化劑預(yù)聚物直接進入第一臥式攪拌床反應(yīng)器3，在一定的聚合溫度、 壓力下發(fā)生丙烯的氣相均聚合或丙烯與其他α烯烴的氣相共聚合反應(yīng)，所述的α烯烴包 括乙烯、丁烯-1、己烯-1等。以氫氣作為聚合物分子量調(diào)節(jié)劑。反應(yīng)熱導(dǎo)致的單體汽化出 反應(yīng)器后，經(jīng)冷凝換熱器4冷凝，所得冷凝液是以丙烯為主的高沸點物質(zhì)，儲于冷凝液罐5 中。不能冷凝的氣相經(jīng)不凝氣循環(huán)壓縮機7增壓后，隨與補充進料的氫氣等組份回到反應(yīng) 器3中。冷凝液罐5中的冷凝液經(jīng)冷凝液循環(huán)增壓泵6增壓后，循環(huán)回反應(yīng)器3中。聚合 物出料至氣固分離罐8，經(jīng)減壓脫除其中的絕大部分氣體，再用更高壓力的丙烯氣體將其中 聚合物送至第二臥式攪拌床反應(yīng)器9，在與臥式攪拌床反應(yīng)器3聚合條件相似的條件下進 一步進行丙烯的氣相均聚合或共聚合反應(yīng)。同樣的，反應(yīng)熱導(dǎo)致的單體汽化出反應(yīng)器后，經(jīng) 冷凝換熱器10冷凝，冷凝液是以丙烯為主的高沸點物質(zhì)，儲于冷凝液罐11中。不能冷凝的 氣相經(jīng)不凝氣循環(huán)壓縮機13增壓后，隨補充進料的氫氣等組份回到反應(yīng)器9中。冷凝液罐 11中的冷凝液經(jīng)冷凝液循環(huán)增壓泵12增壓后，循環(huán)回反應(yīng)器9中。優(yōu)選的實施方案是在 第一臥式攪拌床反應(yīng)器3中進行丙烯的氣相均聚合反應(yīng)；第二臥式攪拌床反應(yīng)器9中進行 丙烯與其他α烯烴的氣相共聚合反應(yīng)。最終的聚合物粉料從反應(yīng)器9排出。后續(xù)的聚合 物處理工藝是業(yè)界共知的。用于聚合的催化劑可以是業(yè)界公知的齊格勒-納塔催化劑，優(yōu)選具有高立構(gòu)選擇 性的齊格勒-納塔催化劑，其活性組分優(yōu)選含鈦和鎂的催化劑活性組分，大多以鎂、鈦、鹵 素和給電子體為主要組成。具有高立構(gòu)選擇性的齊格勒_納塔催化劑的一個具體的實施方案，可包含以下組 分的反應(yīng)產(chǎn)物(A)含鎂、鈦以及鹵素作為主要組分的固體鈦催化劑組分；
(B)有機鋁化合物；(C)有機硅氧烷；其中組分㈧、組分⑶和組分(C)之間的比例，以鈦鋁硅之間的摩爾比計為 1 0.01 2000 0 20;優(yōu)選為 1 1 500 1 15。其中，組分(A)可通過鹵化鎂或其衍生物、鹵化鈦或其衍生物，酯、醚、醇等內(nèi)給電 子體接觸反應(yīng)而得到。具體地，如中國專利CN93102795、CN200410073621、CN200410073623 所描述的類型，也可采用中國專利CN85100997和CN1258683A中所公開的含鈦固體催化劑 組分的制備方法。所述專利的全部內(nèi)容在此引入作為參考。也可以是這些專利之外的其它 齊格勒_納塔型聚丙烯催化劑。組分⑶為本行業(yè)公知的有機鋁化合物，可采用通式為AlRnX3_n的化合物，式中R 為氫，碳原子數(shù)為1 20的烴基，X為鹵素，η為1 < η彡3的數(shù)。組分(C)的為本行業(yè)公知的外給電子體組分，具體如通式為RnSi (OR' )4_η，式中 0<η^ 3，通式中R和R'為同種或不同種的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基等，R也可以為 鹵素或氫原子。
具體實施例方式下面以實施例來說明本發(fā)明，但并非限制發(fā)明范圍。 測試方法或測試標準1、根據(jù)國標GB/T 3682-2000規(guī)定的方法測試產(chǎn)品的熔融指數(shù)。2、GB/T 1636-1989規(guī)定的方法測聚合物粉料的表觀比重。3、GB 2412-1989規(guī)定的方法測聚合物的等規(guī)度4、聚合物粉料的粒度分布，取IOOg聚合物粉料，用FRITSCH GmBH的自動篩分機篩 分20分鐘后，稱重、計算而得。5、聚合物乙烯含量由紅外法測得。實施例1 催化劑活性組分采用專利中國專利CN 93102795中實施例5描述的方法制備，其 中Ti含量為2. 49wt%, Cl含量為58. 94wt%, Mg含量為20. 65wt%, DNBP (鄰苯二甲酸二 正丁酯)含量12. Iwt% ；用三乙基鋁作助催化劑。本發(fā)明所述的丙烯氣相聚合方法在一套連續(xù)運行的中試裝置上按以下步驟進 行(1)催化劑預(yù)絡(luò)合用于催化劑預(yù)絡(luò)合的反應(yīng)器體積為100ml，夾套通入3°C的低 溫水控制其反應(yīng)溫度為6 8°C。催化劑活性組分進料量2g/hr，三乙基鋁進料量6g/hr (配 制成5襯％的己烷溶液進料)。預(yù)絡(luò)合停留時間30min，反應(yīng)溫度6°C。(2)催化劑預(yù)聚合在一滿釜操作的5L高壓釜內(nèi)進行，用于的預(yù)聚合的丙烯冷至 5°C左右低溫進料，高壓釜的夾套通入3°C的低溫水控制其反應(yīng)溫度為15 16°C。預(yù)絡(luò)合 后的催化劑組分隨預(yù)聚合反應(yīng)的丙烯進料進入到預(yù)聚合反應(yīng)器，預(yù)聚合丙烯進料量15kg/ hr，進料溫度5°C。外給電子體為甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷，進料量為0. 6g/hr (配制成3% 的己烷溶液進料)，單獨加入到預(yù)聚反應(yīng)器內(nèi)。預(yù)聚溫度16°C，停留時間12min。在此條件 下，計算催化劑預(yù)聚合的倍數(shù)為120 200倍。
(3)丙烯氣相聚合反應(yīng)分兩段進行兩個氣相反應(yīng)器反應(yīng)段尺寸均為φ 450x1050, 容積175L，第一氣相釜內(nèi)設(shè)多層平葉片渦輪槳，第二氣相釜內(nèi)設(shè)框式刮壁槳，轉(zhuǎn)速均為 20rpm。第一氣相反應(yīng)器聚合溫度68 70°C，反應(yīng)壓力2. 8MPa，停留時間1. 2hr，氫氣濃度 0. 7vol %，丙烯濃度96vol %，其余為氮氣。第二氣相反應(yīng)器聚合溫度68 70°C，反應(yīng)壓力 2. 5MPa，停留時間1. Ohr，氫氣濃度0. 7vol%，丙烯濃度為96vol %，其余為氮氣。通過計量聚合物的產(chǎn)量來計算催化劑的活性；本實施例的實驗結(jié)果列于表1。對比例1 沒有實施例1所述的催化劑預(yù)絡(luò)合步驟，催化劑各組分直接加入到預(yù)聚反應(yīng)器中。其他同實施例1。實驗結(jié)果列于表1。實施例2 同實施例1的聚合方法。所不同的是(1)催化劑采用專利中國專利CN 93102795中實施例1描述的方法制得，其中Ti 含量為2. 41wt%，Mg含量為18. Owt %，DIBP (鄰苯二甲酸二異丁酯)含量13. 2wt% ；(2)預(yù)絡(luò)合時按TEAL(三乙基鋁)/CHMMS (甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷)=8wt/wt 的比例加入CHMMS。預(yù)絡(luò)合的停留時間為20min。(3)兩個氣相反應(yīng)器的組成均調(diào)整為氫氣濃度1. 2vol %，乙烯濃度1. 6vol %，丙 烯濃度95vol%，其余為氮氣。進行丙烯、乙烯無規(guī)共聚。實驗結(jié)果列于表1。實施例3 同實施例2。所不同的是預(yù)絡(luò)合時按TEAL(三乙基鋁)/DCPMS(二環(huán)戊基二甲氧基硅烷)= 8wt/wt的比例加入DCPMS。預(yù)絡(luò)合的停留時間為20min。第一反應(yīng)器的組成調(diào)整為氫氣1.2vol%，丙烯95vol%，其余為氮氣。第二反應(yīng) 器的組成調(diào)整為氫氣0. 02vol %，乙烯32vol %，丙烯67vol %，其余為氮氣。通過本發(fā)明實施例與對比例的數(shù)據(jù)對比，可以看到對比例1所得聚合物粉料中， 少有呈規(guī)則球形的顆粒，主要是破碎的片或塊狀物，且含有較多的細粉。實施例1，2，3所得 的聚合物粉料，絕大部分為規(guī)則的球形顆粒，細粉含量極少。正如業(yè)界共知的，聚合過程中 大量的細粉會造成系統(tǒng)中過濾器的頻繁堵塞，在系統(tǒng)中結(jié)成大的片狀或團狀，最終影響裝 置的連續(xù)運轉(zhuǎn)，尤其是生產(chǎn)高共聚單體含量聚丙烯時，是應(yīng)嚴格避免的。
權(quán)利要求
1.一種丙烯氣相聚合的方法，其包括以下步驟(1)將以下催化劑組分在無聚合單體存在下，-10 50°C之間接觸反應(yīng)齊格勒_納塔催化劑活性組分、有機鋁化合物、和任選的外給電子體化合物，反應(yīng)時間 控制在0. 5 180分鐘；(2)將步驟(1)得到的催化劑組合物，在丙烯液相本體環(huán)境下，-10 50°C之間進行預(yù) 聚合，預(yù)聚合的倍數(shù)控制在1 IOOOg聚丙烯/g催化劑活性組分；(3)在步驟(2)所得的預(yù)聚合催化劑存在下，臥式攪拌床反應(yīng)器中，進行丙烯的氣相聚 合反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，在步驟(2)中，將用于預(yù)聚合的 丙烯單體進入后續(xù)的丙烯氣相聚合反應(yīng)中，不需要任何的將未反應(yīng)丙烯分離出去的過程或 設(shè)備。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，在步驟(3)中催化劑預(yù)聚物進入 臥式攪拌床反應(yīng)器時，直接注入到反應(yīng)器的聚合物床層上，或經(jīng)過輔助的分散設(shè)備。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，在步驟(3)中催化劑預(yù)聚物進入 臥式攪拌床反應(yīng)器時，經(jīng)過噴嘴注入到反應(yīng)器的聚合物床層上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(1)中進行以下組分的接觸 反應(yīng)(A)齊格勒-納塔催化劑活性組分是含鎂、鈦以及鹵素作為主要組分的固體鈦催化劑 組分；(B)有機鋁化合物；(C)有機硅氧烷；其中組分(A)、組分⑶和組分(C)之間的比例，以鈦鋁硅之間的摩爾比計為 1 0.01 2000 0 20;優(yōu)選為 1 1 500 1 15。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(1)中催化劑組分接觸反應(yīng) 的時間為5 30分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(2)中預(yù)聚合的倍數(shù)控制在 50 500g聚丙烯/g催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(3)中氣相聚合的溫度 50 130°C，聚合壓力為0. 5 4. OMPa0
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(3)中所述的丙烯的氣相聚 合反應(yīng)包括丙烯與其他α烯烴的氣相共聚合反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(3)中所述的丙烯的氣相 聚合分兩段進行，在第一臥式攪拌床反應(yīng)器中進行丙烯的氣相均聚合反應(yīng)；第二臥式攪拌 床反應(yīng)器中進行丙烯與其他α烯烴的氣相共聚合反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合方法，其特征在于，步驟(2)中的預(yù)聚合反應(yīng)在環(huán) 管反應(yīng)器中進行。
全文摘要
本發(fā)明提供一種丙烯氣相聚合的方法，該方法包括1)催化劑在有或無外給電子體條件下預(yù)絡(luò)合反應(yīng)；2)少量丙烯連續(xù)或間歇預(yù)聚合；3)在單個、串聯(lián)的兩個或兩個以上臥式攪拌床反應(yīng)器中進行丙烯氣相聚合。該方法可得到催化劑殘留物少、粒形好、細粉少、無結(jié)塊的聚丙烯樹脂，尤其適用于制備高共聚單體含量的聚丙烯。
文檔編號C08F2/01GK102030841SQ20091017728
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月29日
發(fā)明者于佩潛, 于魯強, 宋文波, 楊芝超, 陳江波, 魏文駿 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院