專利名稱：：金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑及用于水介質(zhì)中制備聚苯醚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高分子化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種金屬離子-聚酰胺胺類樹枝狀化合物(PAMAM)絡(luò)合催化劑以及在水介質(zhì)中制備聚苯醚的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：樹枝狀化合物具有獨特的結(jié)構(gòu)特點與性能，應(yīng)用于催化、生物醫(yī)學(xué)、光電材料、表面活性劑、水污染處理等領(lǐng)域。聚酰胺胺(polyamidoamine，簡稱PAMAM)是樹枝狀化合物中典型的一類，含有大量含氮官能團(伯胺、叔胺、酰胺等)，數(shù)量隨PAMAM代數(shù)的增加以幾何數(shù)級增加。Tomalia等首次合成了PAMAM類樹枝狀化合物(DonaldA.Tomalia，H.Baker,J.Dewald，M.Hall,GKallos，S.Martin,J,Roeck,J.Ryder,andP.Smith,Dendriticmacromolecules:synthesisofstarburstdendrimers，Afacromo/ecw/es，1986,19(9),2466-2468.)。專利文獻(xiàn)WO200234389-A2，US6350819-B1公布了樹枝狀化合物可作為金屬絡(luò)合物催化劑的配體。在上述專利中PAMAM為代表的樹枝狀化合物通過端基亞磷酸酯化后與銠、釔、鉑等金屬配位，可作為烯烴醛基化反應(yīng)的催化劑。專利文獻(xiàn)WO2008136814-A2，US20080185341-AP^布了PAMAM樹枝狀化合物可用于處理水污染，原因在于PAMAM樹枝狀化合物具有大量含氮官能團，可與大量金屬離子配位(例如銅離子等)形成金屬離子-PAMAM配合物。聚2,6-二烷基苯醚，簡稱聚苯醚(PPO)，其機械強度、耐熱性、電絕緣性、尺寸穩(wěn)定性等綜合性能優(yōu)異，是五大工程塑料之一，廣泛應(yīng)用于電子電氣、汽車工業(yè)、機械制造等領(lǐng)域。美國專利3,306,874、3,306,875、3,257,357、3,257,358等公布了有機溶劑中制備PPO的方法,在常溫常壓下，僅用少量金屬絡(luò)合物催化劑，即可由苯酚類單體氧化偶合聚合生成PPO。但由于采用有機溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，溶劑回收等后處理復(fù)雜，成本高，污染環(huán)境，且有機溶劑沸點低，在氧氣存在下需要采用高成本的防爆反應(yīng)器。另外，PPO中含有少量殘留的金屬絡(luò)合物催化劑，影響PPO的熱穩(wěn)定性。因此，迫切要求尋找新的綠色聚合方法。專利文獻(xiàn)WO2006030670-Al，US2008071059-A1,JP4022925-B2、JP2006535779-X等公布了水介質(zhì)中制備PPO的方法，在水溶性金屬絡(luò)合物催化劑、表面活性劑、堿性化合物存在下，在含有氧氣的氛圍中，苯酚類單體在全水介質(zhì)中進行氧化聚合反應(yīng)，氧化聚合反應(yīng)結(jié)束后，鹽析破乳，過濾后得PPO。由于采用水代替有機溶劑作為聚合反應(yīng)的介質(zhì)，水介質(zhì)中制備PPO的方法克服了傳統(tǒng)溶液聚合制備PPO的缺點。并且由于采用水溶性催化劑，PPO中含有極少量的金屬絡(luò)合物催化劑，可提高PPO的熱穩(wěn)定性。上述專利中所用催化劑的金屬中心通常釆用銅離子與錳離子，配體通常為脂肪族的多齒胺類配體，例如乙二胺-N,N，N，，N，-四乙酸(EDTA)、二乙基三胺-N,N,N，,N",N"-五乙酸(DTPA)、反式-l,2-環(huán)己二胺-N,N,N，,N，-四乙酸(Cy-DTA)等。但現(xiàn)有技術(shù)中所需催化劑的量較大，通常為[催化劑]/[單體]=1/10(摩爾比)，表明水介質(zhì)中制備PPO的催化劑催化效率低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種催化效率高、環(huán)保的催化劑以及該催化劑在水介質(zhì)中制備聚苯醚的應(yīng)用。一種金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑，為金屬離子與聚酰胺胺(PAMAM)樹枝狀化合物的配合物，其中PAMAM樹枝狀化合物中氮原子與金屬離子的摩爾比為0.5~300。優(yōu)選氮原子與金屬離子的摩爾比值為250,在此范圍內(nèi)反應(yīng)副產(chǎn)物少，PPO得率與分子量高。所述的金屬離子選用銅離子或者錳離子。銅離子來自可溶于水的二價銅鹽、一價銅鹽或其混合物，具體可以選用氯化亞銅、溴化亞銅、辟u酸亞銅、硝酸亞銅、氯化銅、溴化銅、硫酸銅、硝酸銅中的至少一種。其中優(yōu)選氯化亞銅、溴化亞銅、氯化銅或溴化銅。所述的錳離子來自氯化錳、溴化錳、碘化錳、碳酸錳、醋酸錳、硝酸錳、疏酸錳、磷酸錳中的至少一種。5本發(fā)明所述的催化劑的制備方法如下按氮原子與金屬離子的摩爾比，將金屬離子的水溶液與PAMAM的水溶液混合，金屬離子與PAMAM發(fā)生配位反應(yīng)制得，在水溶液體系中得到的催化劑可直接使用。由于金屬離子與PAMAM很容易發(fā)生反應(yīng)，所以配位反應(yīng)可以在常溫、常壓下進行，反應(yīng)時間也很短，一般反應(yīng)體系混合均勻后反應(yīng)就基本結(jié)束。本發(fā)明中所述的催化劑配體為PAMAM樹枝狀化合物，可采用市售或按現(xiàn)有技術(shù)方法合成，如可參見DonaldA.Tomalia,H.Baker,J.Dewald，M.Hall,G.Kallos，S.Martin,J.Roeck,J.Ryder,andP.Smith,Dendriticmacromolecules:synthesisofstarburstdendrimers，Macra,/ecw/as,1986，19(9)，2466-2468.或?qū)＠墨I(xiàn)W02005028432A1。采用本發(fā)明金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑在水介質(zhì)中制備聚苯醚的方法，包括以下步驟在催化劑、表面活性劑、堿性化合物、氧化劑存在下，苯酚類單體在水介質(zhì)中于l8(TC下進行氧化聚合反應(yīng)230小時，待氧化聚合反應(yīng)結(jié)束后，鹽析破乳，過濾后得聚苯醚。各原料的摩爾比組成為苯酚類單體1;催化劑0.001-0.5;表面活性劑0.001-0.1;石威性化合物1~1000;氧化劑適量。本發(fā)明所述的水介質(zhì)中制備PPO的機理如下反應(yīng)初期苯酚類單體與^4性化合物(例如氫氧化鈉等)反應(yīng)生成溶于水的苯氧陰離子。苯氧陰離子被催化劑氧化為苯氧自由基，同時催化劑中二價金屬離子還原為一價。苯氧自由基偶合生成二聚物，進而生成低聚物和高聚物。在氧化劑存在下，一價的金屬離子被氧化，重新得到二價的金屬離子，由此循環(huán)催化氧化聚合。隨聚合反應(yīng)的進行，低聚物不溶于堿性水溶液而沉析出來，變?yōu)榉蔷囿w系，通過表面活性劑形成穩(wěn)定的聚合物粒子，使氧化偶合聚合反應(yīng)持續(xù)進行。本發(fā)明中所述的苯酚類單體為式(I)代表的化合物。R.(I)式(I)中R,和R2各自獨立的為Q-C4的烷基或苯基，R3為氫或鹵素。所述的苯酚類單體可采用2，6-二曱基苯酚、2，6-二乙基苯酚、2-曱基-6-乙基苯酚、2,6-二丙基苯酚、2-曱基-6-丙基苯酚、2-乙基-6-丙基苯酚、2，6-二苯基苯酚、2-曱基-6-苯基苯酚、2-乙基-6-苯基苯酚、2-丙基-6-苯基苯酚、2，6-二曱基-4-溴代苯酚、2，6-二乙基-4-溴代苯酚、2-曱基-6-乙基-4-溴代苯酚、2，6-二丙基-4-溴代苯酚、2-曱基-6-丙基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-溴代苯酚、2，6-二苯基-4-溴代苯酚、2-曱基-6-苯基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-溴代苯酚、2-丙基-6-苯基-4-溴代苯酚、2，6-二曱基-4-氯代苯酚、2，6-二乙基-4-氯代苯酚、2-曱基-6-乙基-4-氯代苯酚、2，6-二丙基-4-氯代苯酚、2-曱基-6-丙基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-氯代苯酚、2,6-二苯基-4-氯代苯酚、2-曱基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-丙基-6-苯基-4-氯代苯酚中的一種或幾種。優(yōu)選采用2,6-二曱基苯酚。所述的堿性化合物為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、曱醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉中的一種或幾種。本發(fā)明中所述的水介質(zhì)中包含堿性化合物，堿性化合物與苯酚類單體的摩爾比為1~1000。如果堿性化合物濃度太小，反應(yīng)底物的氧化電位較高，不利于氧化聚合反應(yīng)的進行；如果堿性化合物濃度太大，催化劑的金屬中心離子易與堿性化合物形成金屬氫氧化物，使催化劑失活。優(yōu)選堿性化合物與苯酚類單體的摩爾比為1~500。本發(fā)明中所述的表面活性劑為陰離子型表面活性劑和/或非離子型表面活性劑。其中陰離子型表面活性劑為羧酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑、烷基磺酸鹽表面活性劑、烷基苯磺酸鹽表面活性劑中的一種或幾種。所述的羧酸鹽表面活性劑的通式為RCOOM,其中R為C,2-ds的烷基，M為金屬離子，例如十二烷基羧酸鈉。所述的烷基硫酸鹽表面活性劑的通式為ROS03M,其中R為烷基(C8-C18),M為金屬離子，例如十二烷基石克酸鈉，十八烷基石危酸鈉等。所述的烷基磺酸鹽的通式為R-S03M，式中R為烷基(d2-C^)，M為金屬離子，例如琥珀酸石黃酸鈉，十六烷基磺酸鈉等。所述的烷基苯》黃酸鹽的通式為R-C6H4-S03M,式中R為烷基(C!2-d6)，M為金屬離子，例如十二烷基苯磺酸鈉，十六烷基苯磺酸鈉等。非離子型表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚、多元醇烷基酯類表面活性劑中的一種或幾種。例如十二烷基甘油酯等。本發(fā)明中制備PPO方法的特點是以水作為反應(yīng)介質(zhì)，若用曱醇、乙醇等作為介質(zhì)本發(fā)明所述的反應(yīng)同樣可以進行。另外，還可以采用含有水的混合溶液作為反應(yīng)介質(zhì)，包括水與曱醇、乙醇、苯、曱苯、二曱苯、丙酮、乙腈、1,4-二氧六烷中的一種或者幾種。所說的氧化劑是氧氣、空氣或氧氣和惰性氣體以各種比例(氧氣比例不能是0)混合的氣體，混合氣體中起氧化作用的是氧氣，因此本發(fā)明提及氧化劑用量時均以氧氣計。每摩爾苯盼類單體與氧氣反應(yīng)時，根據(jù)反應(yīng)式可知理論上參與反應(yīng)的氧氣為0.5摩爾，但實際操作中氧氣不計量，一般都會加入過量的氧氣，因此并不嚴(yán)格限制氧化劑用量的上限。本發(fā)明所述的水介質(zhì)中制備PPO的聚合反應(yīng)在常溫常壓附近進行。苯酚類單體氧化聚合時，如果反應(yīng)溫度太低，則反應(yīng)速率較慢；若溫度太高，則副產(chǎn)物較多，所以反應(yīng)溫度在180。C之間，最好是在3060。C之間。本發(fā)明催化劑為金屬離子-PAMAM絡(luò)合物。由于PAMAM類樹枝狀化合物配體與金屬離子配位的容量大，使反應(yīng)介質(zhì)中催化劑局部濃度大大增加，從而大大提高其催化效率。應(yīng)用于水介質(zhì)中制備PPO僅需極少量8即可使PPO獲得高得率，解決了目前水介質(zhì)中制備聚苯醚催化劑催化效率低的難題。具體實施例方式實施例1制M屬離子-聚酰胺胺(PAMAM)*物催化劑將CuCl2'2H20(0.0086g,0.05mmo1)和端氨基的PAMAM1代(PAMAMG1-NH2,0.0051g,O.Olmmol，其中氮含量O.lmmol)分別溶解于5mL的水中，混合并攪拌，使銅離子與PAMAM配位，得到金屬離子-聚酰胺胺(PAMAM)絡(luò)合物催化劑。實施例2~4采用實施例1的方法制備金屬離子-聚酰胺胺(PAMAM)絡(luò)合物催化劑，不同的是改變銅化合物與端氨基PAMAM(PAMAMGn-NH2)的代數(shù)，見表1。表1實施例序號銅化合物(mmoi;)PAMAMGn-NH2的氮含量(mmol)2氯化銅(0.05)G2(0.1)3硝酸銅(0.05)G3(0.1)4硫酸銅(0.05)G4(0.1)實施例5~8采用實施例1的方法制備金屬離子-聚酰胺胺(PAMAM)絡(luò)合物催化劑，不同的是用錳化合物代替銅化合物，端羥基的PAMAM(PAMAMGn-OH)代替端氨基的PAMAM,見表2。表2實施例序號錳化合物(mmol)PAMAMGn-OH的氮含量(mmol)氯化錳(0.05)Gl(O.l)6溴化錳(0.05)G2(0.1)7硝酸錳(0.05)G3(0.1)8硫酸錳(0.05)G4(0.1)實施例913采用實施例1的方法制備金屬離子-聚酰胺胺(PAMAM)絡(luò)合物催化劑，不同的是改變配體PAMAMGn-NH2中氮原子與中心銅離子的摩爾比，且采用PAMAMG3,見表3表3實施例序號銅化合物(mmol)PAMAMG3-NH2的氮含量(mmol)9氯化銅(0.5)G3(l)10氯化銅(0.5)G3(5)11硝酸銅(0.05)G3(0.2)12硝酸銅(0.05)G3(0.3)13硫酸銅(O.Ol)G3(0.5)實施例14水介質(zhì)中制備PPO在帶有攪拌槳、溫度計的反應(yīng)釜中，加入含氫氧化鈉(2.0833g，50mmol)、十二烷基硫酸鈉(1.6941g，5mmol)、2，6-二曱基苯酚(DMP,0.6162g,5mmol)的蒸餾水90mL,攪拌均勻后升高反應(yīng)釜的溫度到50°C,再加入實施例1中制備的催化劑水溶液，通入氧氣，在600rotor/min的攪拌速度下，反應(yīng)24小時。反應(yīng)結(jié)束后添加氯化鈉破乳，然后過濾、洗滌、真空干燥至恒重后得固體產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物用乙腈抽提除去副產(chǎn)物3,3，，5,5，-四曱基-4,4，-聯(lián)苯醌(DPQ),得到0.573lg白色粉末PPO,得率為92%，粘均分子量為3.8xl04。其中[催化劑]/[單體]=1/100。對比例若不采用本專利發(fā)明的金屬離子-PAMAM催化劑，而用專利文獻(xiàn)(WO2006030670-A1)所用的Cu2+-DTPA催化劑，在水介質(zhì)中制備PPO，催化劑用量較大，其中[催化劑]/[單體]=1/10。在帶有攪拌槳、溫度計的反應(yīng)釜中，加入含氫氧化鈉(0.4g,lOmmol),十二烷基硫酸鈉(0.148g，0.5mmol)、2,6-二曱基苯酚(DMP，1.22g,lOmmol)的蒸餾水20mL，攪拌均勻后升高反應(yīng)釜的溫度到50°C,再加10入CuCl2.2H20(0.17g,lmmol),二乙基三胺畫N,N,N，,N，，,N"-五乙酸(DTPA，0.364g，lmmol)。然后通入氧氣，在600rotor/min的攪拌速度下，反應(yīng)24小時。反應(yīng)結(jié)束后添加氯化鈉破乳，然后過濾、洗滌、真空干燥至恒重后得固體產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物用乙腈抽提除去副產(chǎn)物3,3，,5,5，-四曱基-4,4，-聯(lián)苯醌(DPQ)，得到l.lg白色粉末PPO，得率為93%，數(shù)均分子量為3.0xl04。通過實施例14與對比例的比較結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明催化劑制備PPO時[催化劑]/[單體]=1/100,而對比例中[催化劑]/[單體]=1/10，說明本發(fā)明催化劑的催化效率更高。實施例15~17按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO,不同的是分別采用實施例24制備的催化劑水溶液，聚合結(jié)果見表4表4實施例序號銅化合物(mmol)PAMAMGn-NH2的氮含量(mmol)PPO得率(%)PPO粘均分子量(xl04)15氯化銅(0.05)G2(0.1)923.916硝酸銅(0.05)G3(0.1)933.717辟u酸銅(o.o5;)G4(0.1)933.8實施例18~21按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO，不同的是分別采用實施例5~8制備的催化劑水溶液，聚合結(jié)果見表5表5實施例序號錳化合物(mmol)PAMAMGn-OH的氮含量(mmol)PPO得率(%)PPO粘均分子量(xl04)18氯化錳(0.05)Gl(O.l)893.419溴化錳(0.05)G2(0.1)883.420硝酸錳(0.05)G3(0.1)9021硫酸錳(0.05)G攀l)903.611實施例22~26按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO，不同的是分別釆用實施例9~13制備的催化劑水溶液，聚合結(jié)果見表6表6<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例27按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO，不同的是用2,6-二乙基苯酚(0.7576g,5mo1)代替2，6-二曱基苯酚。得到0.6894g白色粉末，得率為91%，粘均分子量為4.0xl04。實施例28按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO,不同的是用氫氧化鉀代替氫氧化鈉。得到0.5669g白色粉末，得率為92%，粘均分子量為4.0xl04。實施例29按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO，不同的是用十八烷基硫酸鈉與OP10復(fù)配的表面活性劑代替十二烷基>5危酸鈉。得到0.5484g白色粉末，得率為89%，粘均分子量為3.6x104。實施例30按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO，不同的是改變十二烷基硫酸鈉(0.8471g，2.5mmol)的用量。得到0.573lg白色粉末，得率為93°/。，粘均分子量為2.1xl04。實施例31按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO,不同的是氧化劑為氧氣和氮氣的混合氣體，氧氣和氮氣的摩爾比為1:4。得到0.5669g白色粉末，得率為92%，粘均分子量為3.7xl04。實施例32按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO，不同的是反應(yīng)溫度為60°C,反應(yīng)時間為3小時。得到0.5423g白色粉末，得率為88%，粘均分子量為2.5xl04。實施例33按照實施例14的方法在水介質(zhì)中制備PPO,不同的是反應(yīng)溫度為30°C,反應(yīng)時間為30小時。得到0.5792g白色粉末，得率為94%，粘均分子量為4.2xl04。1權(quán)利要求1、一種金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑，其特征在于，所述的金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑為金屬離子與聚酰胺胺樹枝狀化合物的配合物，所述的聚酰胺胺樹枝狀化合物中氮原子與金屬離子的摩爾比為0.5～300，所述的金屬離子為銅離子或者錳離子。2、如權(quán)利要求1所述的金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑，其特征在于，所述的聚酰胺胺樹枝狀化合物中氮原子與金屬離子的摩爾比為2~50。3、如權(quán)利要求1所述的金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑，其特征在于，所述的銅離子來自氯化亞銅、溴化亞銅、；琉酸亞銅、硝酸亞銅、氯化銅、溴化銅、硫酸銅、硝S臾銅中的至少一種。4、如權(quán)利要求1所述的金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑，其特征在于，所述的錳離子來自氯化錳、溴化錳、碘化錳、碳酸錳、醋酸錳、硝酸錳、硫酸錳、磷酸錳中的至少一種。5、如權(quán)利要求1~4任一項所述的金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑的制備方法，其特征在于，按氮原子與金屬離子的摩爾比，將含有金屬離子的水溶液與聚酰胺胺的水溶液混合，金屬離子與聚酰胺胺發(fā)生配位反應(yīng)得到金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑。6、一種在水介質(zhì)中制備聚苯醚的方法，包括在催化劑、表面活性劑、堿性化合物、氧化劑存在下，苯酴類單體在水介質(zhì)中進行氧化聚合反應(yīng)得到聚苯醚，其特征在于，所述的催化劑為權(quán)利要求1~4任一項所述的金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑。7、如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的氧化聚合反應(yīng)的溫度為18(TC，氧化聚合反應(yīng)的時間為230小時。8、如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的氧化聚合反應(yīng)的各原料的摩爾比組成為苯酚類單體i催化劑0.001-0.5;表面活性劑0.001-0.1;9、如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的苯酚類單體為式(I)代表的化合物。式(I)中R和R2各自獨立的為C廣Q的烷基或苯基，R3為氫或鹵素。所述的堿性化合物為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、甲醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氬鉀、碳酸氬鈉中的一種或幾種；所述的表面活性劑為陰離子型表面活性劑和/或非離子型表面活性劑。10、如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述的苯酚類單體為2,6-二甲基苯酚、2，6-二乙基苯酚、2-曱基-6-乙基苯酚、2,6-二丙基苯盼、2-曱基-6-丙基苯酚、2-乙基-6-丙基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2-曱基-6-苯基苯酚、2-乙基-6-苯基苯酚、2-丙基-6-苯基苯酚、2,6-二甲基-4-溴代苯酚、2,6-二乙基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-乙基-4-溴代苯酚、2，6-二丙基-4-溴代苯盼、2_曱基_6-丙基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-溴代苯酚、2,6-二苯基-4-溴代苯酚、2-甲基-6-苯基-4-溴代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-溴代苯紛、2-丙基-6-苯基_4-溴代苯酚、2，6-二曱基-4-氯代苯酚、2，6-二乙基-4-氯代苯酚、2-曱基-6-乙基-4-氯代苯酚、2,6-二丙基-4-氯代苯酚、2-曱基-6-丙基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-丙基-4-氯代苯酚、2,6-二苯基-4-氯代苯酚、2-甲基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-乙基-6-苯基-4-氯代苯酚、2-丙基-6-苯基-4-氯代苯酚中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明公開了一種金屬離子-聚酰胺胺絡(luò)合物催化劑，為金屬離子與聚酰胺胺樹枝狀化合物的配合物，聚酰胺胺樹枝狀化合物中氮原子與金屬離子的摩爾比為0.5～300，金屬離子為銅離子或者錳離子。本發(fā)明催化劑由于樹枝狀化合物配體與金屬離子配位的容量大，使反應(yīng)介質(zhì)中催化劑局部濃度大大增加，從而大大提高其催化效率。應(yīng)用于水介質(zhì)中制備PPO僅需極少量即可使PPO獲得高得率，解決了目前水介質(zhì)中制備聚苯醚催化劑催化效率低的難題。文檔編號C08G83/00GK101497693SQ20091009619公開日2009年8月5日申請日期2009年2月19日優(yōu)先權(quán)日2009年2月19日發(fā)明者申屠寶卿,翁志學(xué),成顧申請人:浙江大學(xué)