專利名稱：吸水性丙烯酸樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種樹脂的制備方法，尤其涉及一種吸水性樹脂的制備方 法，更具體的是涉及一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
高吸水性樹脂具有強(qiáng)大的吸水能力，可吸收百倍甚至千倍于自身重量 的水，且吸水后可具有保持不流動的狀態(tài)，加壓下也不會滲漏。近年來因 高吸水性樹脂的生產(chǎn)技術(shù)提高和生產(chǎn)成本的降低，使其廣泛應(yīng)用于農(nóng)用森 林業(yè)的土壤保水劑和衛(wèi)生用品如尿布、成人失禁品及婦女衛(wèi)生用品。隨 著中國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，對高吸水性樹脂的需求日益增長，特別是衛(wèi)生制 品對高質(zhì)量的高吸水性樹脂的需求。
中國發(fā)明專利申請00133387.9公開了一種淀粉與丙烯酸樹脂以2 — 3 : 1比例混合，在氮氣保護(hù)下、經(jīng)催化劑和交聯(lián)劑聚合得到高吸水率的 樹脂。所得樹脂用于農(nóng)林業(yè)土壤保水或衛(wèi)生材料。
中國發(fā)明專利ZL200410044870.5公開了一種淀粉類高吸水樹脂的生 產(chǎn)工藝方法。該工藝通過5步制得了淀粉接枝聚丙烯酸高吸水樹脂，其吸 水率達(dá)到800_1000倍。
中國發(fā)明專利ZL96114141.7公開了一種淀粉接枝共聚丙烯酸及其鹽 吸水劑的制備方法。該方法用氫氧化鈉或氫氧化鉀中和丙烯酸和/或甲基 丙烯酸，當(dāng)中和度為80 — 95mol。/。后，加入交聯(lián)劑0.01 —lwt。/。的N,N—亞 甲基雙丙烯酰胺單體和引發(fā)劑0.4—1.5wt。/。的過硫酸銨或過硫酸鉀，之后 加入淀粉并共聚后制得。
中國發(fā)明專利ZL200510034389.2公開了一種高強(qiáng)度吸水材料的制備 方法。該方法采用淀粉、蛋白質(zhì)、聚乙烯醇以及纖維素或其衍生物與丙烯 酸、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸酯或順丁烯二酸酐單體聚合制得丙烯酸樹 脂，其吸水率達(dá)到400 — 4000g/g，吸水5分鐘可達(dá)飽和吸水量的60_80%。
由上述方法制備丙烯酸樹脂存在較多不足，具體表現(xiàn)為聚合非連續(xù)化、反應(yīng)溫度高、白度差以及干燥時間長等。而國外的生產(chǎn)方法對設(shè)備要 求高，投資亦高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法。
一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，堿加入丙烯酸，制得濃度為30 一45wt。/。丙烯酸單體溶液，并使溶液的中和度為60_90mol%，然后加入 交聯(lián)劑和增白劑，通入惰性氣體，接著加入引發(fā)劑聚合反應(yīng)0.5小時以上， 所得產(chǎn)物制成3 — 10mm的顆粒，110 — 20(TC干燥l一4小時后粉碎，選 擇大小為20—100目的顆粒并加入5 — 15 wt。/。的小于100目的細(xì)粉，再加 入l一5 wt。/。多元醇表面交聯(lián)劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，卯一200。C溫度下
5 — ioo分鐘，其中水、多元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2:2。
所述的堿選自于氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、離子膜法生產(chǎn)的氫 氧化鈉或離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鉀。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基 丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為親水親油平衡值(hydrophile-lipophile balance, HLB) 大于12的表面活性劑。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其任意比例 的混合。 '
所述的多元醇表面交聯(lián)劑為Cl一ClO的多元醇。
所述的一元醇選自于CI一CIO的一元醇。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、 碳酸鎂、高嶺土或其任意比例的混合。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫 氧化鉀加入丙烯酸，制得濃度為30 — 45wty。丙烯酸單體溶液，并使溶液 的中和度為60 —卯molM，然后加入交聯(lián)劑和增白劑，通入氮氣，接著加 入引發(fā)劑聚合反應(yīng)0.5小時以上，所得產(chǎn)物制成3 —10mm的顆粒，110 —20(TC干燥l一4小時后粉碎，選擇大小為20—100目的顆粒，加入5 —15wte/。的小于100目的細(xì)粉，再加入l一5 wt。/。多元醇表面交聯(lián)齊!j、水、一元醇和無機(jī)鹽，90 — 20(TC溫度下5 — 100分鐘，其中水、多元醇、一
元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2:2。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基
丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其任意比例 的混合。其中，熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨；氧 化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1,4一丁二醇或二
乙二醇。
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、 碳酸鎂、高嶺土或其任意比例的混合。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫 氧化鉀堿加入丙烯酸，制得濃度為30 — 45wt。/。丙烯酸單體溶液，并使溶 液的中和度為60 — 90mol%，然后加入0.5 — 5 wt。/。交聯(lián)劑和0.1—3wt。/。增 白劑，通入氮氣，接著加入0.2 — 0.5 wt。/。引發(fā)劑聚合反應(yīng)0.5小時以上， 所得產(chǎn)物制成3 — 10mm的顆粒，110 — 20(TC干燥l一4小時后粉碎，選 擇大小為20—100目的顆粒，加入5 —15 wtY。的小于100目的細(xì)粉，再加 入l一5 wt。/。多元醇表面交聯(lián)劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，90 — 200。C溫度下
5 — i00分鐘，其中水、多元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2: 2。
所述的交聯(lián)劑選自于N，N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基 丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其重量比
i : i的混合。其中，熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸
銨；氧化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1,4一丁二醇或二乙二醇。
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、
碳酸鎂、高嶺土或任意兩種以重量比i : i的混合。
聚合反應(yīng)的溫度對于最終產(chǎn)品的吸水性、吸水速率和單體殘留量都起
到的至關(guān)重要的作用。在加入堿液制得的中和度為60 — 90mol。/。的，濃度 為30 — 45wtW丙烯酸單體溶液后，再加入交聯(lián)劑、增白劑和引發(fā)劑進(jìn)行 聚合反應(yīng)，其反應(yīng)溫度為10 — 70。C。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫 氧化鉀堿加入丙烯酸，制得濃度為30 —45wty。丙烯酸單體溶液，并使溶 液的中和度為60 —卯mo1。/。，然后加入交聯(lián)劑和增白劑，通入氮氣，接著 加入引發(fā)劑，10 — 70。C聚合反應(yīng)0.5小時以上，所得產(chǎn)物制成3 —10mm 的顆粒，110 — 200。C干燥l一4小時后粉碎，選擇大小為20—100目的顆 粒，加入5—15 wt。/。的小于100目的細(xì)粉，再加入l一5 wt。/。多元醇表面 交聯(lián)劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，90 — 200。C溫度下5 — 100分鐘，其中水、
多元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2: 2。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基
'丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其任意比例 的混合。其中，熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨；氧 化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1,4一丁二醇或二 乙二醇。 '
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇等。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、
碳酸鎂、高嶺土或任意兩種以重量比i : i的混合。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫氧化鉀堿加入丙烯酸，制得濃度為30 — 45wtM丙烯酸單體溶液，并使溶 液的中和度為60 — 90mol%，然后加入0.5 — 5 wt。/。交聯(lián)劑和0.1—3wt。/。增 白劑，通入氮氣，接著加入0.2 — 0.5 wt。/。引發(fā)劑，10 — 7(TC聚合反應(yīng)0.5 小時以上，所得產(chǎn)物制成3—10mm的顆粒，110 — 200。C干燥l一4小時 后粉碎，選擇大小為20—100目的顆粒，加入5—15wt。/。的小于100目的 細(xì)粉，再加入l一5 wt。/。多元醇表面交聯(lián)劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，90 — 20(TC溫度下5 — 100分鐘，其中水、多元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比
為i : i : 2 : 2。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基 丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或以重量比
i :i的混合。其中，熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸
銨；氧化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1,4一丁二醇或二 乙二醇。
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇等。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、
碳酸鎂、高嶺土或任意兩種以重量比i : i的混合。
為了防止顆粒互相粘結(jié)，上述丙烯酸樹脂制備方法中，還可以通過加
入小于100目的高吸水性樹脂細(xì)粉、80'C以上的熱水和0.1— 3 wt。/。的增白劑。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫
氧化鉀加入丙烯酸，制得濃度為30 — 45 wty。丙烯酸單體溶液，并使溶液 的中和度為60 —卯mol。/c)，然后加入0.5 — 5 wt。/。交聯(lián)劑和0.1—3 wt。/。增白 劑，通入氮氣，接著加入0.2 — 0.5 wt。/。引發(fā)劑聚合反應(yīng)0.5小時以上，所 得產(chǎn)物制成3 — 10mm的顆粒，加入小于100目的5 — 15 wt"/。高吸水性樹 脂細(xì)粉、80。C以上的4一10 wt。/。熱水和0.1—3 wto/。的增白劑后，110 — 200°C干燥1 一4小時再粉碎，選擇大小為20— 100目的顆粒，加入5 — 15 wt% 的小于100目的細(xì)粉，再加入l一5 wt。/。多元醇表面交聯(lián)劑、水、 一元醇 和無機(jī)鹽，卯一200。C溫度下5_100分鐘，其中水、多元醇、 一元醇和
無機(jī)鹽的重量比為l:i:2:2。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基
丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其任意比例 的混合。其中熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨；氧化 還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1,4一丁二醇或二 乙二醇。
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇等。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、
碳酸鎂、高嶺土或任意兩種以重量比i : i的混合。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫
氧化鉀加入丙烯酸，制得濃度為30 — 45 wty。丙烯酸單體溶液，并使溶液 的中和度為60_90mol%，然后加入0.5 — 5 wt。/。交聯(lián)劑和0.1_3 wt。/。增白 劑，通入氮氣，接著加入0.2 —0.5 wt。/。引發(fā)劑，10 — 7(TC聚合反應(yīng)0.5小 時以上，所得產(chǎn)物制成3 — 10mm的顆粒，加入小于100目的5 — 15 wt% 高吸水性樹脂細(xì)粉、80。C以上的4一10 wt。/。熱水和0.1 — 3 wt。/。的增白劑 后，110 — 20(TC干燥l一4小時再粉碎，選擇大小為20_100目的顆粒， 加入5—15 wt。/。的小于100目的細(xì)粉，再加入1 — 5 wt。/。多元醇表面交聯(lián) 劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，卯一200。C溫度下5—100分鐘，其中水、多
元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2:2。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基
丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或以重量比 1 : 1的混合。其中熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨； 氧化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1,4一丁二醇或二 乙二醇。
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇等。
所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、 碳酸鎂、高嶺土或任意兩種以重量比1 : 1的混合。
另一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，離子膜法生產(chǎn)的氫氧化鈉或氫
氧化鉀加入丙烯酸，制得濃度為30 — 45 wty。丙烯酸單體溶液，并使溶液 的中和度為60 — 90mol%，然后加入0.5 — 5 wt。/。交聯(lián)劑和0.1 — 3 wt。/。增白 劑，通入氮氣，接著加入0.2 —0.5 wt。/。引發(fā)劑，10 —7(TC聚合反應(yīng)0.5小 時以上，所得產(chǎn)物制成3 — 10mm的顆粒，加入小于100目的5 — 15 wt% 高吸水性樹脂細(xì)粉、8(TC以上的4一10 wt。/。熱水和0.1 — 3 wt。/。的增白劑 后，110 — 200。C干燥l一4小時再粉碎，選擇大小為20—100目的顆粒， 加入5_15 wt。/。的小于100目的細(xì)粉，再加入1 — 5 wtM多元醇表面交聯(lián) 劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，90 — 200。C溫度下5 — 100分鐘，其中水、多
元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2:2。
所述的交聯(lián)劑選自于N,N，一次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基
丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯。
所述的增白劑為HLB大于12的表面活性劑，選自于十二烷基硫酸鈉、 NP40或OP40。
所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其重量比 1 : 1的混合。其中熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨；
氧化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1，4一丁二醇或二 乙二醇。
所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇等。 ' 所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、二氧化硅、氧化鎂或任意兩種以重量比
i : i的混合。
10本發(fā)明所涉及的術(shù)語與其一般概念相同。
所述的"C1一C10 —元醇"指直鏈或支鏈烷基，其上有一個羥基， 數(shù)字表示基團(tuán)所含的碳原子數(shù)。
所述的"C1一C10多元醇"指直鏈或支鏈烷基，其上至少有兩個羥
基，數(shù)字表示基團(tuán)所含的碳原子數(shù)。
所述的"高吸水性樹脂細(xì)粉"和"細(xì)粉"均指聚合反應(yīng)后將所得產(chǎn)物 粉碎后的產(chǎn)物。
所述的"5—15 wt。/。的小于100目的細(xì)粉"、"4—10 wt。/。熱水"和 "0.1 — 3 wt。/。的增白劑"，其中數(shù)值"5 —15wt%" 、 " 4_10wt%"和 "0.1 — 3wt%"指其用量占所投加物料的重量百分比。當(dāng)投加物料為3 — 10mm的顆粒時，其數(shù)值"5 — 15 wt%" 、 " 4—10 wt%"和"0.1 —3 wt%" 指其用量占3—10mm的顆粒的重量百分比；當(dāng)投加物料為20—100目的 顆粒時，其數(shù)值"5—15wt%" 、 " 4—10wt%"和"0.1 — 3wt%"指其 用量占20—100目的顆粒的重量百分比。
所述的"NP40"或稱NonidetP40，指乙基苯基聚乙二醇，可以從德 國BASF公司購得。
所述的"OP40"指一種垸塞酚與環(huán)氧乙烷縮合物，可以從日本NIPPON 公司購得。
本發(fā)明技術(shù)方案實現(xiàn)的有益效果
本發(fā)明技術(shù)方案克服了現(xiàn)有技術(shù)制備高吸水性樹脂的不足，降低了反 應(yīng)溫度，操作過程簡單，可流水線操作。通過本發(fā)明方法制備的高吸水性 樹脂具有外觀好、吸液能力和吸液速率優(yōu)良以及單體殘余含量低的特點。 產(chǎn)品的廢氣、粉層以及廢水也較少。
具體實施例方式
以下詳細(xì)描述本發(fā)明的技術(shù)方案，實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方 案而非限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普 通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范 圍中。
本發(fā)明所用的試劑若未明確指明，則均購自西格瑪一奧德里奇
(Sigma—Aldrich)。
實例一
a) 將高純丙烯酸500g (符合GBT17529.1—2008)和去離子水180g 加入2L捏合機(jī)(杭州福祥泰機(jī)械制造有限公司)中，然后將32wty。的離 子膜氫氧化鈉(嘉興化工廠)650g，緩緩加入上述丙烯酸溶液中。
b) 將2g十二烷基硫酸鈉和N,N，-次甲基雙丙烯酰胺lg加入到上述溶 液中，然后通氮氣30分鐘，此時單體水溶液溫度為40°C。
c) 加入聚合引發(fā)劑，即10wt。/。的過硫酸銨溶液和10wt。/。的亞硫酸氫鈉 溶液各15g。
d) 反應(yīng)l小時后，取出聚合水凝膠。
e) 用剪刀剪成小顆粒，然后放入絞肉機(jī)里，加入100—150目的10g 細(xì)粉和20克10%的十二烷基硫酸鈉溶液。制成6mm左右的顆粒。
f) 上述顆粒在130度烘箱里，烘2小時得到含水量5 — 7wt。/。的干燥顆粒。
g) 上述顆粒用FW—100萬能粉碎機(jī)，或其它高效粉碎機(jī)，粉碎后， 用標(biāo)準(zhǔn)篩分篩出20—100目的樹脂。大于20目的重新粉碎。
h) 取上述顆粒的樹脂100g和細(xì)粉5g，用水、乙二醇、乙醇、硫酸鋁
和碳酸鈣，以重量比l:i:2:i:i比例加入。在200。C反應(yīng)20分鐘。
得高性能的高吸水性樹脂產(chǎn)品。 實例二
a) 將高純丙烯酸500g (符合GBT17529.1—2008)和去離子水180g 加入捏合機(jī)中，然后將32wtM的離子膜燒堿660g，緩緩加入上述丙烯酸 溶液中。
b) 將十二烷基硫酸鈉2g和N,N，-次甲基雙丙烯酰胺lg加入到上述溶 液中，然后通氮氣30分鐘。此時單體水溶液溫度為40°C。c) 加入聚合引發(fā)劑，即10wt。/。的過硫酸銨溶液和10wt。/。的亞硫酸氫鈉
溶液各15g。
d) 反應(yīng)l小時后，取出聚合水凝膠。
e) 用剪刀剪成小顆粒，然后放入絞肉機(jī)里，加入10g細(xì)粉和10 wt% 的十二烷基硫酸鈉溶液20g。制成6mm左右的顆粒。
f) 上述顆粒在130度烘箱里，烘2小時得到含水量5 — 7wt。/。的干燥顆粒。
g) 上述顆粒用萬能粉碎機(jī)粉碎后，用標(biāo)準(zhǔn)篩分篩出20—100目的樹 脂。大于20目的重新粉碎。
h) 取上述顆粒的樹脂100g和細(xì)粉5g，用水、乙二醇、乙醇、硫酸鋁
和碳酸鈣，以i : i : 2 : i : i比例加入。在200。c反應(yīng)20分鐘。得高性 能的高吸水性樹脂產(chǎn)品。 .
a) 將高純丙烯酸500g (符合GBT17529.1—2008)和去離子水180g 加入捏合機(jī)中，然后將32wtM的離子膜燒堿650g，用去緩緩加入上述丙 烯酸溶液中。
b) 將十二烷基硫酸鈉2g和二甲基丙烯酸乙二醇酯lg加入到上述溶液 中，然后通氮氣30分鐘。此時單體水溶液溫度為70°C
c) 加入聚合引發(fā)劑，即10wtM的過硫酸銨溶液15g。
d) 反應(yīng)l小時后，取出聚合水凝膠。
e) 用剪刀剪成小顆粒，然后放入絞肉機(jī)里，加入10g細(xì)粉和10 wt% 的十二烷基硫酸鈉溶液20g。制成6mm左右的顆粒。
f) 上述顆粒在130度烘箱里，烘2小時得到含水量5 — 7wtM的干燥顆 粒。 '
g) 上述顆粒用萬能粉碎機(jī)粉碎后，用標(biāo)準(zhǔn)篩分篩出20_100目的樹 脂。大于20目的重新粉碎。
h) 取上述顆粒的樹脂100g和小于100目的細(xì)粉5g，用水、乙二醇、
乙醇、硫酸鋁和碳酸鈣，以重量比l:i:2:i:i比例加入。在18(TC反
應(yīng)30分鐘。得高性能的高吸水性樹脂產(chǎn)品。性能檢測是按照ISO17190 — 2001標(biāo)準(zhǔn)。主要檢測常壓吸液率、2kPa 吸液率、離心保水率、殘留單體和吸液速度。
檢測項目實施例一實施例二實施例三
2kPa吸液率(g/g)352833
常壓吸液率(g/g)586560
保水率(g/g)384240
吸液速度(秒)403235
殘留單體(ppm)180150100
白度84858權(quán)利要求
1. 一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，堿加入丙烯酸，制得濃度為30—45wt％丙烯酸單體溶液，并使溶液的中和度為60—90mol％，然后加入交聯(lián)劑和增白劑，通入氮氣，接著加入引發(fā)劑聚合反應(yīng)0.5小時以上，所得產(chǎn)物制成3—10mm的顆粒，110—200℃干燥1—4小時后粉碎，選擇大小為20—100目的顆粒和5—15wt％的小于100目的細(xì)粉，再加入1—5wt％多元醇表面交聯(lián)劑、水、一元醇和無機(jī)鹽，90—200℃溫度下5—100分鐘，其中水、多元醇、一元醇和無機(jī)鹽的重量比為1∶1∶2∶2；所述的交聯(lián)劑選自于N，N’-次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基丙烯酸酯或丙烯酸丙烯酯；所述的增白劑為親水親油平衡值大于12的表面活性劑；所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其任意比例的混合；所述的多元醇表面交聯(lián)劑為C1—C10的多元醇；所述的一元醇選自于C1—C10的一元醇；所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、二氧化硅、氧化鎂或其任意比例的混合。
2. —種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，堿加入丙烯酸，制得濃度為 30 — 45wt。/。丙烯酸單體溶液，并使溶液的中和度為60 — 90mol%，然后加 入交聯(lián)劑和增白劑，通入氮氣，接著加入引發(fā)劑聚合反應(yīng)0.5小時以上， 所得產(chǎn)物制成3 — 10mm的顆粒，加入小于100目的高吸水性樹脂細(xì)粉、 8(TC以上的熱水和0.1 — 3 wty。的增白齊[J， 110 — 20(TC干燥l一4小時后粉 碎，選擇大小為20—100目的顆粒和5 —15 wt。/。的小于100目的細(xì)粉，再 加入l一5 wt。/。多元醇表面交聯(lián)劑、水、 一元醇和無機(jī)鹽，90 — 200。C溫度下5 — ioo分鐘，其中水、多元醇、 一元醇和無機(jī)鹽的重量比為l:i:2:2;所述的交聯(lián)劑選自于N,N，-次甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇、二甲基丙 烯酸酯或丙烯酸丙烯酯；所述的增白劑為親水親油平衡值大于12的表面活性劑； 所述的引發(fā)劑選自于熱分解引發(fā)劑、氧化還原型引發(fā)劑或其任意比例的混合；所述的多元醇表面交聯(lián)劑為C1一C10的多元醇； 所述的一元醇選自于C1一C10的一元醇；所述的無機(jī)鹽選自于硫酸鋁、二氧化硅、氧化鎂或其任意比例的混合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在 于所述的堿為離子膜法制備的氫氧化鈉或氫氧化鉀。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在 于所述聚合反應(yīng)的溫度為10 — 70。C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在 于所述的增白劑選自于十二烷基硫酸鈉、NP40或OP40。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在 于所述的多元醇表面交聯(lián)劑選自于乙二醇、丙三醇、1，4一丁二醇或二乙二醇。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在 于所述的一元醇選自于甲醇、乙醇或丙醇等。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于所述無機(jī)鹽的混合比例為1:1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在 于所述的引發(fā)劑，其中熱分解引發(fā)劑選自于過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨； 氧化還原型引發(fā)劑選自于亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或抗壞血酸。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征 在于所述的引發(fā)劑，其熱分解引發(fā)劑與氧化還原型引發(fā)劑混合比例為1 : 1。
全文摘要
一種吸水性丙烯酸樹脂的制備方法，包括先將中和度60-90mol％丙烯酸單體水溶液與聚合反應(yīng)引發(fā)劑聚合，然后添加增白度、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑，再以溫度110-200℃熱風(fēng)干燥、粉碎、篩分，接著用表面交聯(lián)劑包裹處理后加熱到溫度90-200℃表面處理并添加無機(jī)鹽，制得的高吸水性樹脂吸生理鹽率又高又快，白度好，適用于衛(wèi)生制品。此工藝可以連續(xù)化生產(chǎn)，產(chǎn)品的廢氣、粉層、廢水比較少。
文檔編號C08F20/00GK101531728SQ20091004972
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月21日
發(fā)明者楊玉英, 成 王, 金豐富, 阮玉林 申請人:浙江山特萊德化工有限公司