專利名稱：：用于熔融加工熱塑性含氟聚合物的方法用于熔融加工熱塑性含氟聚合物的方法
背景技術(shù)：
：含氟聚合物由于諸如耐熱性、耐化學(xué)性、耐候性以及uv穩(wěn)定性之類的數(shù)種理想性質(zhì)而已經(jīng)被用于多種應(yīng)用。含氟聚合物包括諸如四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)和/或偏二氟乙烯(VDF)之類的氣態(tài)氟化烯烴與一種或多種諸如六氟丙烯(HFP)或全氟乙烯基醚(PVE)或非氟化烯烴(例如乙烯(E)和丙烯(P))之類的氣態(tài)或液態(tài)共聚單體的均聚物和共聚物。含氟聚合物包括可熔融加工和不可熔融加工的聚合物。例如，聚四氟乙烯以及四氟乙烯與少量(例如不大于1重量％)共聚單體的共聚物因?yàn)楦叻肿恿亢透呷廴谡扯榷话悴豢衫贸Ｒ?guī)設(shè)備進(jìn)行熔融加工。因此，對于這些不可熔融加工的含氟聚合物，已經(jīng)開發(fā)了特殊的加工技術(shù)使這些含氟聚合物形成為所期望的制品和形狀?？扇廴诩庸さ臒崴苄院酆衔镆彩且阎模⑶疫@些可熔融加工的熱塑性含氟聚合物可以由氟化和/或非氟化單體的多種組合獲得。因?yàn)樗鼈兛扇廴诩庸?，所以可以用常?guī)設(shè)備加工。可熔融加工的熱塑性含氟聚合物包括總體上無定形的含氟聚合物和具有明顯結(jié)晶度的含氟聚合物。總體上無定形的含氟聚合物通常用于通過固化或硫化該含氟聚合物來制備含氟彈性體。雖然彈性體性能一般在固化之后獲得，但是用于制備含氟彈性體的含氟聚合物常常也被稱為含氟彈性體。具有明顯的結(jié)晶度并因此具有明確可測的顯著熔點(diǎn)的可熔融加工型熱塑性含氟聚合物在本領(lǐng)域被稱為含氟熱塑性塑料或熱塑性含氟聚合物。含氟熱塑性塑料的擠出速率不應(yīng)高于聚合物熔體發(fā)生熔體破裂時(shí)的速率。這在諸如線材和纜材擠出、膜擠出、吹脹薄膜擠塑和注模之類的熱成型工藝中可能是重要的。如果擠出速率超過發(fā)生熔體破裂時(shí)的速率(稱為臨界剪切速率)，則導(dǎo)致擠出制品具有不期望的粗糙表面。雙峰態(tài)含氟熱塑性塑料(例如THV和FEP)己經(jīng)被用于試圖通過充分增寬擠出的聚合物的分子量分布(MWD)來提高擠出速度，從而提高臨界剪切速率。然而，臨界剪切速率的增加通常伴隨著更低的整體機(jī)械性能(例如抗撓壽命)。在線材和纜材擠出中，含氟熱塑性塑料的加工速率也可以通過如下方式來提高利用具有較大孔口的擠出模頭，然后將擠出的熔體拉伸到所期望的最終直徑。熔體拉伸通常由拉伸比來表征，所述拉伸比被計(jì)算為模頭開口的橫截面積與成品擠出物的橫截面積的比值。線材和纜材擠出的典型拉伸比為大約100。然而，這種熔體拉伸包括高的拉伸速率，其表征了熔體拉伸的速率。拉伸速率通常為1到10001/s的量級。聚合物熔體應(yīng)該顯示具有足夠高的拉伸粘度。否則，聚合物熔體在擠出中的錐體穩(wěn)定性將不足，從而導(dǎo)致不期望的擠出制品的直徑變化以及頻繁的錐體斷裂。提高錐體穩(wěn)定性的其它嘗試包括使用全氟乙烯基醚(PVE)，例如與FEP—起使用。人們已經(jīng)嘗試添加PVE(作為含氟熱塑性塑料中的共聚單體)，以便在提高含氟熱塑性塑料的加工速率的同時(shí)保持機(jī)械性能。但是，在含氟熱塑性塑料中額外加入PVE提高了制造成本，這可能不是所期望的。此外，可能發(fā)生模頭沉積物("模頭流涎")的形成，尤其是在寬麗D的含氟熱塑性塑料的情況下。在快速擠出工序(例如線材和纜材絕緣)中，大量累積的模頭沉積物把模頭隔開，并可能導(dǎo)致熔融錐體斷裂("錐體斷裂")，從而導(dǎo)致生產(chǎn)工藝的中斷。
發(fā)明內(nèi)容存在對可以在較高剪切速率下進(jìn)行熔融加工并顯示較高的寬度均勻性的含氟熱塑性塑料、以及對包括熔融加工這種含氟熱塑性塑料的方法的需要。在一個(gè)方面，本發(fā)明涉及包括熔融加工第一組合物的方法，其中所述第一組合物包含可熔融加工的以及熱塑性的含氟聚合物或者各自具有100。C至32(TC的熔點(diǎn)的含氟聚合物的共混物。第一組合物包含松弛指數(shù)為0.93至1.0的第一含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.3至0.92的第二含氟聚合物。所述擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值(即，為較均勻的)，其中所述對比組合物包含第一聚合物且不含第二聚合物。在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及包括熔融加工上述第一組合物以得到擠出產(chǎn)物的方法，其中第一和第二含氟聚合物是可熔融加工的以及熱塑性的并且具有IOO"C至32(TC的熔點(diǎn)。另外，第一和第二含氟聚合物可溶于有機(jī)溶劑中，其中各種組分的特征在于第一含氟聚合物具有0至0.1的長鏈支化指數(shù)(LCBI)并且第二含氟聚合物具有至少0.2的LCBI。所得的擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值，其中所述對比組合物包含第一聚合物且不含第二聚合物。在另一方面，本發(fā)明涉及包括熔融加工第一組合物以給出擠出產(chǎn)物的方法，其中所述第一組合物包含核-殼聚合物。核-殼聚合物具有第一含氟聚合物部分和第二含氟聚合物部分。與第一含氟聚合物部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物的松弛指數(shù)為0.93至1.0，并且與第二含氟聚合物部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物的松弛指數(shù)為0.3至0.92。所述擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值，其中所述對比組合物包含與第一聚合物部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的、松弛指數(shù)為0.93至1.0的含氟聚合物，并且所述對比組合物不含與第二含氟聚合物部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的、松弛指數(shù)為0.3至0.92的聚合物。在一些實(shí)施例中，據(jù)發(fā)現(xiàn)本文所述的方法可導(dǎo)致擠出產(chǎn)物與單獨(dú)的第一含氟聚合物的臨界剪切速率相比，具有提高的臨界剪切速率。另外在一些實(shí)施例中，所述組合物可表現(xiàn)出顯著的應(yīng)變硬化，這一般提高了在拉伸變形(拉伸)下的熔體張力。對于具有直鏈聚合物鏈結(jié)構(gòu)的現(xiàn)有技術(shù)的常規(guī)聚合物沒有觀察到此現(xiàn)象。應(yīng)變硬化導(dǎo)致熔體具有愈合錐體的不均勻性的能力(所謂的自愈合效應(yīng))。因此，在這些實(shí)施例中，擠出制品的寬度和/或厚度可顯示具有改善的均勻性。此流變特性使得所述組合物的這些實(shí)施例適用于具有高的拉伸比的應(yīng)用。在另一個(gè)方面，本說明書涉及上述組合物在制品擠出、特別是在線材和纜材、管材和膜的擠出中以及在吹模工藝中的用途。在另一個(gè)方面，本說明書涉及包括熔融加工第一組合物以得到擠出產(chǎn)物的方法，其中所述第一組合物包含松弛指數(shù)為0.93至1.0的第一含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.30至0.92的第二含氟聚合物，其中所述第一和第二含氟聚合物是可熔融加工的以及熱塑性的并且具有IO(TC至32(TC的熔點(diǎn)。所述擠出產(chǎn)物的厚度均勻性指數(shù)低于通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物的厚度均勻性指數(shù)的1/4，其中所述對比組合物包含第一聚合物并且不含第二聚合物。該比率不需要適用于每個(gè)拉伸速率，但其對于至少一些拉伸速率值(如，1至101/s)是存在的。如本文所提供的以及從本發(fā)明的實(shí)例中所顯而易見的，觀察到的改善的相對尺寸可與擠出模頭的尺寸、擠出的類型(膜、管材等)、以及其它條件有關(guān)。對于本說明書，如果聚合物的熔融粘度足夠低，使得該聚合物可以在用于擠出聚合物的常規(guī)擠出設(shè)備中進(jìn)行加工，則認(rèn)為該含氟聚合物是可熔融加工的。在加工溫度(如250至400°C)下這通常對應(yīng)于不超過106Pa*s、優(yōu)選102to105Pa水s的熔融粘度。與本發(fā)明有關(guān)的術(shù)語"共聚物"應(yīng)該一般地理解為表示這樣的聚合物，該聚合物包含衍生自所指明的單體的重復(fù)單元，但是不排除任選存在衍生自沒有明確指明的其它單體的其它另外的重復(fù)單元。因此，例如術(shù)語"單體A和B的共聚物"包括A和B的二元共聚物以及具有除A和B之外的其它單體的聚合物，例如三元共聚物和四元共聚物。與擠出制品和本文所述的方法有關(guān)的術(shù)語"寬度均勻性"和"厚度均勻性"可表示為"均勻性指數(shù)"，其測定了擠出制品的寬度或厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差。均勻性指數(shù)值越低，則所加工制品具有的均勻性越高。均勻性指數(shù)可表示如下寬度均勻性指數(shù)公式l公式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>:中as:(寬度均勻性指數(shù))選定位置i處的膜寬度與平均膜寬度^的平均5:隨機(jī)選定位置的數(shù)量隨機(jī)選定的位置在隨機(jī)選定的位置處測得的膜寬度所有選定位置上的平均膜寬度厚度均勻性指數(shù)公式3c,丄、》2公式4射cs:(寬度均勻性指數(shù))選定位置i處的膜寬度與平均膜厚度^的平均偏差n:隨機(jī)選定位置的數(shù)量i:隨機(jī)選定的位置d1:在隨機(jī)選定的位置處測得的膜厚度il所有選定位置上的平均膜厚度具體實(shí)施例方式有必要開發(fā)用于改進(jìn)含氟熱塑性塑料加工的方法。與其它的技術(shù)聚合物相比，含氟聚合物的分子量分布(麗D)是相對窄的(通常Mw/Mn為1.6至2.5)。窄的MWD導(dǎo)致具有顯著的牛頓粘度平臺的平坦的、類似的粘度曲線。這種加工特性(低結(jié)構(gòu)粘度)往往會(huì)在含氟聚合物的熔融加工期間導(dǎo)致不太顯著的剪切致稀。不太顯著的剪切致稀往往可以導(dǎo)致含氟聚合物熔融擠出的加工瓶頸。然而，增加可加工性的典型溶液，例如使用多峰聚合物，可導(dǎo)致含氟聚合物體系中的機(jī)械性能下降。在本說明書中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，包含具有長支鏈的含氟聚合物和直鏈含氟聚合物的混合物的熔融加工組合物可顯示改善的加工性且同時(shí)保持相對窄的麗D(因而，保持了含氟聚合物的有益機(jī)械性能)。包含這些混合物的這種組合物的熔融流變學(xué)特性基本不同于單獨(dú)的直鏈含氟聚合物的熔融流變學(xué)特性。包含具有長支鏈的含氟聚合物的組合物顯示出僅可利用具有寬MWD的直鏈材料實(shí)現(xiàn)的顯著結(jié)構(gòu)粘度。本說明書還發(fā)現(xiàn)包含具有長支鏈的含氟聚合物的熔融加工組合物可受益于拉伸流動(dòng)中的顯著應(yīng)變硬化。這種應(yīng)變硬化行為可在涉及拉伸力的擠出工藝(例如，熔融擠出工藝)中產(chǎn)生極大的加工優(yōu)點(diǎn)。熔融擠出工藝包括(例如)熔體紡絲、線材和纜材擠出、吹塑薄膜、軟管擠出、膜擠出、管材擠出、以及中空物體的吹模。在一些實(shí)施例中，增加的應(yīng)變硬化可導(dǎo)致擠出熔融錐體的穩(wěn)定性增加。此外，熔體輪廓的局部收縮可為自愈合的。因此，擠出制品可為自愈合的并且因而獲得較高程度的寬度均勻性以及壁厚度均勻性。與先前的方法相比，利用本文所述的方法制備的熔融擠出制品的整體質(zhì)量可為改善的。此外，由于利用本文所述的方法制備的制品賦予較低的寬度均勻性指數(shù)值，因此產(chǎn)生較少的廢料。因此，本發(fā)明與此前的方法相比可提供某些經(jīng)濟(jì)和環(huán)境優(yōu)點(diǎn)。在---個(gè)方面，本發(fā)明涉及包括熔融加工第一組合物的方法，其中所述第一組合物包括可熔融加工的熱塑性含氟聚合物或者各自具有IO(TC至320"C的熔點(diǎn)的含氟聚合物的共混物。第一組合物包含松弛指數(shù)為0.93至1.0的第一含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.3至0.92的第二含氟聚合物。所述擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值，其中所述對比組合物包含第一聚合物且不含第二聚合物。在一個(gè)實(shí)施例中，第二含氟聚合物衍生自(a)—種或多種氣態(tài)氟化單體；(b)—種或多種改性劑；以及(c)任選地一種或多種選自非氣態(tài)氟化單體和非氟化單體的共聚單體。在一個(gè)實(shí)施例中，一種或多種改性劑是在雙鍵的至少一個(gè)碳原子上具有溴或碘原子的烯烴。除了包含Br和/或I原子之外，所述烯烴可以是非氟化的，即不包含氟原子；可以是部分氟化的，即某些但不是全部氫原子己為氟原子所取代；或所述烯烴可以是全氟化化合物，其中除了被I或Br取代的氫原子之外，所有其它氫原子被氟原子取代。在一個(gè)具體實(shí)施例中，所述烯烴可以對應(yīng)于如下的通式X2C=CXZ其中各個(gè)X可以是相同的或不同的，并且選自氫、F、Cl、Br和I，前提條件是至少一個(gè)X表示Br或I，Z表示氫、F、Cl、Br、I、全氟烷基、全氟烷氧基或全氟聚醚基。全氟垸基的實(shí)例包括具有1至8個(gè)碳原子(例如1至5個(gè)碳原子)的直鏈或支鏈全氟垸基。全氟垸氧基的實(shí)例包括在垸基中具有1至8個(gè)碳原子(例如1至5個(gè)碳原子)，從而所述垸基可為直鏈或支鏈的那些。全氟聚醚基的實(shí)例包括諸如對應(yīng)于下面化學(xué)式的那些其中R、和R各自為具有1至6個(gè)碳原子、尤其是2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基；m和n獨(dú)立地為0至10且m+n至少為1;并且R為具有1至6個(gè)碳原子的全氟烷基。在一個(gè)具體實(shí)施例中，可以使用由式X2C=CXZ表示的烯烴，其中X選自氫、F和Br，前提條件是至少一個(gè)X表示Br，并且Z為氫、F、Br、全氟烷基或全氟垸氧基。烯烴的具體實(shí)例包括l-溴-l，2，2-三氟乙烯(稱為BTFE)、溴乙烯、l，l-二溴乙烯、1，2-二溴乙烯、1-溴-2，3，3，3-四氟丙烯以及l(fā)-溴-2，2-二氟乙烯(BDFE)。還設(shè)想使用含溴或含碘的烯烴的混合物。在其它實(shí)施例中，第二含氟聚合物是四氟乙烯與少量碘(全氟烷基)乙烯共聚的非熱固性共聚物。具體來講，碘(全氟烷基)乙烯可以是4-碘-3，3，4,4-四氟-1-丁烯(ITFB)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到對改性劑沒有特別限制，只要所得聚合物具有小于或等于0.92(例如從0.3至0.92)的松弛指數(shù)即可。在本發(fā)明的其他的實(shí)施例中，改性劑可以對應(yīng)于下面的化學(xué)式Xa2C=CXa-Rf-Br其中各個(gè)r獨(dú)立地表示氫、氟、溴、氯或碘；Rf為通常具有1至8個(gè)碳原子的全氟亞烷基、全氟氧亞垸基或二價(jià)的全氟聚醚基。溴可包含在Rt基的末端位置(即，在伯碳原子上)，但作為另外一種選擇也可以包含在Rf基的鏈中(即，在仲碳原子或叔碳原子上)。這種烯烴的實(shí)例包括CH2=CH-(CF2)x-CF2Br，其中x為0至5;CF2=CF-(CF2)x-CFBr-CF3，其中x為0至5;CF2=CF-(CF2)x-CF2Br，其中x為0至5;CH2=CH-0_(CF2)x_CF2Br，其中x為0至5;CF2=CF-0-(CF2)x-CF2Br，其中x為0至5;CF2=CF-(0_CF2-CF2-0)x-(CF》y-CF2Br，其中x為0至3，y為O至5;CF2=CF-0-(CF2-CF(CF3)-0-)x-(CF2)y-CF2Br，其中x為0至3，y為0至5;CF2=CH_0-(CF2)x-CF2Br，其中x為0至5;以及CH2=CF-0-(CF》X-CF2Br，其中x為0至5。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，使用了根據(jù)化學(xué)式Xa2C二CXLR廠Br的烯烴與一種或多種在雙鍵處具有溴或碘原子的烯烴的混合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，改性劑可由化學(xué)式CH^CH-Rf-CH《H2表示，其中選自可選地包含一個(gè)或多個(gè)氧原子的二價(jià)全氟脂族基、全氟亞芳基和全氟亞烷芳基。二價(jià)全氟脂族基包括(例如)全氟亞烷基和全氟氧化亞垸基。此實(shí)施例包括(例如)1，8-二乙烯基全氟辛垸；1，6-二乙烯基全氟己烷；以及l(fā),4-二乙烯基全氟丁垸。13在另一個(gè)實(shí)施例中，改性劑可以是衍生自雙烯烴的單體單元。這種雙烯烴可描述為具有如下通式中的一種CR^二CF-(CF2)n-0-(CF2)m-CF=CR3R4CR仏二CF-CF2-0-Rf「0-CF2-CF=CR3R4X-Rf2-Y其中X和Y彼此獨(dú)立地選自下列化學(xué)式中的一個(gè)R凡C《R3-、R凡OCRf0-、R^C^RrCRJ^-0-;其中各個(gè)&、R2、R3、R4和Rs獨(dú)立地選自Rf\、F或H，Rt選自Rf2，或者為直鏈或支鏈的全氟烷基、全氟垸基醚或全氟垸基聚醚殘基，并且Rf2為非氟化或氟化或全氟化芳基，所述芳基(除了烯烴部分外)可為非取代的或者被下列基團(tuán)取代-一種或多種除F之外的鹵素；_一種或多種全氟化垸基殘基；-一種或多種全氟化烷氧基殘基；-一種或多種全氟化聚氧烷基殘基；---種或多種氟化的、全氟化的或非氟化的苯基或苯氧基部分或它們的組合，其中所述苯基或苯氧基殘基可為非取代的或被一種或多種全氟化的垸基、垸氧基或聚烷氧基殘基或一種或多種除F之外的鹵素或者它們的組合取代；n和m彼此獨(dú)立地為0至6的整數(shù)，前提條件是n和m不同時(shí)為0。根據(jù)本說明書的第二含氟聚合物具有所謂的長支鏈。即，由于存在-一個(gè)或多個(gè)從主鏈延伸出的支鏈，因此聚合物不是直鏈的。盡管無意于受理論的束縛，但據(jù)信一旦改性劑聚合到含氟聚合物的主鏈中，溴或碘原子就從改性劑上被奪走從而產(chǎn)生這些支鏈。然后，在主鏈上這樣產(chǎn)生的自由基可以引起進(jìn)一步的聚合，結(jié)果使得聚合鏈形成為主鏈上的支鏈。這樣的支鏈在本領(lǐng)域稱為長支鏈或LCB。用于可熔融加工聚合物組合物的第二含氟聚合物是非線性聚合物，即支鏈聚合物。如果含氟聚合物可溶于有機(jī)溶劑，則支化水平或非線性水平可以通過長鏈支化指數(shù)(LCBI)來表征?？扇鏡.N.Shroff，H.Mavridis;(1999)以及34,7362-7367(2001)中所述，按照以下公式確定LCBI:LC5/=《.i-l公式5在以上公式中，11。>為在溫度T下測量的分支含氟聚合物的零剪切粘度(單位Pa*s)，[riL為分支含氟聚合物在能溶解于其中的溶劑中在溫度T'下的特性粘度(單位ml/g)，a和k為常數(shù)。這些常數(shù)由下面的公式確定",=&.["]L.公式6其中ri。,^和[tl]un分別表示在各個(gè)溫度T和T'和相同溶劑中測量的相應(yīng)直鏈含氟聚合物的零剪切粘度和特性粘度。因此，LCBI與所選的測量溫度和溶劑的選擇方式無關(guān)，當(dāng)然前提條件是公式5和6中使用相同的溶劑和溫度o可以用于可熔融加工型聚合物組合物中的--些含氟聚合物的a值和k值以及測試條件如下表所列<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在上文中，聚合物中的單體單元的標(biāo)引表明按摩爾％計(jì)的各單元的量，并且測試條件如下A:265。C下的剪切粘度和甲基乙基酮中35。C下的特性粘度B:23(TC下的剪切粘度和二甲基甲酰胺中23"C下的特性粘度C:23(TC下的剪切粘度和二甲基甲酰胺中iicrc下的特性粘度可以從上面觀察到，常數(shù)"a"看起來與所測試的含氟聚合物無關(guān)，而k值隨著含氟聚合物的組成和所用的測試條件的不同而變化。第二含氟聚合物的LCBI值可以(例如)為至少0.2。第二含氟聚合物的LCBI可以為至少0.3、至少0.4、或甚至至少0.5。LCBI的上限未被本發(fā)明具體限定，并且可以為最多10、最多5、或甚至最多2。一般來講，對于具有相似的零剪切速率粘度(n。)的聚合物，第二含氟聚合物降低熔體缺陷的效果將隨著LCBI值的增大而增強(qiáng)。然而，當(dāng)支化水平變得太高(由此LCBI值也變得太大)時(shí)，含氟聚合物可能具有不能溶解在有機(jī)溶劑中的凝膠部分。此觀測現(xiàn)象可以為含氟聚合物加工物的工作范圍提供實(shí)際的極限，但并非必需指明本文所描述的發(fā)明的上限。在這樣高的支化水平下，含氟聚合物在可熔融加工型聚合物組合物的加工方面的有益效果可能會(huì)減弱，這是因?yàn)楹酆衔锏娜廴谡扯茸兊锰吡?。本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地確定合適的LCBI值。通常，LCBI可以從O.2至5，例如從O.4至2.0。作為另外一種選擇，如果含氟聚合物不溶于任何有機(jī)溶劑，支化水平或非線性度也可以通過松弛指數(shù)n來表征。如W02004/094491所公開的，支鏈含氟聚合物的松弛指數(shù)通常為最多0.90，例如0.2及以上、0.3及以上、甚至O.35及以上、最多0.85、甚至最多0.92。通常，n越接近l，存在的支鏈越少。含氟熱塑性塑料的長支鏈水平和松弛指數(shù)可以通過改變所用的改性劑量而容易地并且可重復(fù)地控制。這樣，一般來說，較低量的改性劑將產(chǎn)生較高的松弛指數(shù)，并且較高量的改性劑將降低松弛指數(shù)。額外的信息公開于Stange等人的Macromol.(40，7，2409(2007))中。盡管諸如聚合條件之類的其它因素也可能一定程度上影響長支鏈水平和松弛指數(shù)，但是所需的改性劑的量通常將為最多0.4重量％(基于添加到聚合反應(yīng)中的單體總重量)。改性劑的可用量可以從0.01重量％或甚至從0.05%到最多0.25重量%，甚至最多0.4重量％或更高。改性劑可以在聚合反應(yīng)開始時(shí)添加和/或可以在聚合反應(yīng)中以連續(xù)方式和/或分批地添加。本說明書的第二含氟聚合物可以是晶體，其熔點(diǎn)為100至320°C。盡管事實(shí)上一些改性劑(在使用時(shí))可能包含溴和/或碘原子，其可以將溴和/或碘原子引入聚合物鏈中，但是在采用過氧化物固化體系時(shí)，這些第二含氟聚合物是不可固化的或僅僅可少量固化。在使用時(shí)，改性劑的量是如此小，使得在聚合反應(yīng)之后可能仍然存在的任何溴或碘原子不足以允許任何如在制備含氟彈性體時(shí)所觀察到和所要求的明顯的固化。包含第一和第二含氟聚合物的聚合物組合物的特征在于其表現(xiàn)出顯著的應(yīng)變硬化這一事實(shí)。應(yīng)變硬化可以由無量綱應(yīng)變硬化系數(shù)S來量化。確定S的一種方法是通過在配備有特殊的拉伸裝置(例如ARRheometers(TAInstruments,NewCastle，DE，USA))的形變可控流變儀中進(jìn)行拉伸實(shí)驗(yàn)。在這種市售的儀器裝置中，本發(fā)明的組合物的第二含氟聚合物在范圍為0.3至101/s的拉伸速率e。'下顯示出至少為1.2的應(yīng)變硬化系數(shù)S。在e。'二l1/s的拉伸速率下S小于1.2的聚合物通常被歸類為具有線性聚合物鏈結(jié)構(gòu)。另一種確定S的方法通過能夠測量紡絲力的熔融紡絲設(shè)備來提供。熟知的裝置包括(例如)Rheotens(Goettfert,Buchen,Germany)。最大的紡絲力F,.除以在限定條件(限定的模頭幾何尺寸和限定的擠出速率)下記錄的擠出壓力p的商與應(yīng)變硬化相關(guān)。本文所述的第二含氟聚合物顯示具有至少為0.064的工藝系數(shù)F,M/p,單位為cN/bar。Fmux/p小于0.064的聚合物可歸類為線性聚合物。工藝系數(shù)F^/p以如下方式與應(yīng)變硬化系數(shù)S(在11/s的拉伸速率下進(jìn)行量化)相關(guān)尸鵬&〃]//^^]=—0.055+0.099公式7本文所述的第一和第二含氟聚合物可通過包括溶液聚合、溶劑漿料聚合、懸浮聚合以及超臨界C02中聚合在內(nèi)的已知聚合技術(shù)中的任何一種來獲得。第一和第二含氟聚合物也可以通過水性乳液聚合法來制備。對于水性乳液聚合而言，用于水性乳液聚合法的反應(yīng)容器通常為在聚合反應(yīng)期間能夠承受內(nèi)部壓力的壓力容器。通常，所述反應(yīng)容器會(huì)包括可以使反應(yīng)器內(nèi)容物充分混合的機(jī)械攪拌器以及熱交換系統(tǒng)。可將任何量的含氟單體加入到反應(yīng)容器中?？煞峙蛞赃B續(xù)或半連續(xù)的方式加入單體。單體被添加到釜中的單獨(dú)的速率將取決于特定單體隨時(shí)間的消耗速率。優(yōu)17選地，單體加入速率與單體消耗速率(即單體轉(zhuǎn)變?yōu)榫酆衔锏乃俾?相同?？稍谒匀橐壕酆戏磻?yīng)釜內(nèi)充入水，以提供水相，其中水的量不是關(guān)鍵的。水相中一般還添加氟化表面活性劑，通常為非調(diào)聚氟化表面活性劑。當(dāng)然，使用不添加氟化表面活性劑的聚合法的方法也是合適的。當(dāng)使用時(shí)，氟化表面活性劑的通常用量為0.01重量%至1重量％。合適的氟化表面活性劑包括任何常用于水性乳液聚合的氟化表面活性劑。在一些實(shí)施例中，氟化表面活性劑為對應(yīng)于如下通式的那些-Y-Rf-Z-M其中Y表示氫、Cl或F;Rf表示具有4-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的全氟化亞烷基；Z表示C00—或S03—，M代表堿金屬離子或銨離子。用于本發(fā)明的具體氟化表面活性劑為全氟化辛酸的銨鹽和全氟化辛烷磺酸的銨鹽。也可以使用氟化表面活性劑的混合物。還設(shè)想用于制備本文所述聚合物的是氟化聚醚型表面活性劑，例如EP1，189,953中所述的。在其它實(shí)施例中，氟化表面活性劑包括具有通式(I)的陰離子部分的非調(diào)聚型表面活性劑R廠0-L-C02—(I)其中R[選自部分氟化的烷基、全氟化垸基、摻雜一個(gè)或多個(gè)氧原子的部分氟化烷基、以及摻雜一個(gè)或多個(gè)氧原子的全氟化垸基，其中R,具有1至10個(gè)碳原子；并且L為具有通式(CX丄的亞垸基，其中各個(gè)X獨(dú)立地選自Rr、氟和氫并且n選自1至5，前提條件是表面活性劑包含至少一個(gè)選自-CH廠單元和-CHF-單元的單元。在其它實(shí)施例中，氟化表面活性劑包括一種或多種選自具有通式(n)的氟化羧酸或其鹽的氟化表面活性劑。在此處，ru+(t，e。')為在2.2(L/L()二9.O)或1.5(L/L。二4.5)的Hencky應(yīng)變下所取的拉伸粘度，而n。+(t)為通過頻率掃描實(shí)驗(yàn)計(jì)算的剪切中的瞬時(shí)拉伸粘度函數(shù)。為了利用紡絲設(shè)備記錄應(yīng)變硬化，選擇如下的實(shí)驗(yàn)設(shè)置。利用Rheograph2000毛細(xì)管流變儀(Goettfert，Buchen，Germany)擠出熔體絲條。選擇直徑為2.3腿且長度為36mm的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管以及500bar的標(biāo)準(zhǔn)壓力傳感器。除非另外指明，否則熔體溫度為265°C。應(yīng)用0.5ram/s的柱塞速度，這對應(yīng)于47.3s—1的表觀剪切速率。由得自Goettfert公司(Buchen，Germany)的Rheotens101.1的巻輥接收如此擠出的熔體絲條，以使得噴絲長度為80mm。紡絲實(shí)驗(yàn)所選擇的速度增速為12mm/s2。當(dāng)達(dá)到Rheotens力曲線的恒定平臺值時(shí)，取得最大的巻繞力F,,,M.，以單位cN記錄。估算F旨/p所需的壓力從毛細(xì)管流變儀的傳感器獲取。在配備有葉輪攪拌器系統(tǒng)的總體積為186.1升的聚合釜中，制備55摩爾o/Q的TFE、12摩爾％的HFP以及33摩爾％的VDF的三元共聚物。根據(jù)下述工序，聚合物制備的定制方式如下85%的聚合物組分具有線性直鏈拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)并且15%的聚合物組分具有長鏈支化的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)(百分比按含氟聚合物的總重量計(jì))。將114.6L去離子水、7.6g草酸、47g草酸銨和947g全氟辛酸銨鹽(APF0)的30重量％的水溶液加入到總體積為186.1L的聚合釜中。然后，將無氧釜加熱至最高60°C，并且將攪拌系統(tǒng)設(shè)定為210rpm。向釜中充入25g乙烷和4220g六氟丙烯(HFP)以達(dá)到9.5bar的絕對壓強(qiáng)、充入480g偏二氟乙烯(VDF)以達(dá)到11.8bar的絕對壓強(qiáng)以及充入1350g四氟乙烯(TFE)以達(dá)到15.5bar的絕對反應(yīng)壓強(qiáng)。用作HFP的供料管線的不銹鋼筒(總體積5.41升)被完全抽空。完全抽空后，向筒中加入30g二氟溴乙烯(BDFE)。然后，向筒中快速加入1708gHFP，以保證BDFE在湍流條件下充分分散到HFP中。通過添加100ml1.0重量％的高錳酸鉀(KMn04)水溶液引發(fā)聚合反應(yīng)，并且KMn(V溶液的連續(xù)供料維持在300ml/h的供料速率。在反應(yīng)開始之后，通過以O(shè).338的HFP/BDFE共混物(kg)/TFE(kg)供料比和0.379的VDF(kg)/TFE(kg)供料比將TFE、VDF、HFP和BDFE供料到氣相來維持60。C的反應(yīng)溫度和15.5bar的絕對反應(yīng)壓強(qiáng)。45分鐘后，當(dāng)送入了5100g的TFE時(shí)，充入18g附加量的乙烷并且中斷HFP/BDFE共混物的供料。從這時(shí)起，以0.335的HFP(kg)/TFE(kg)供料比將純HFP供料到氣相(取代HFP/BDFE共混物)，直至在250分鐘的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)完成34.OgTFE的總供料。通過關(guān)閉單體閥中斷單體供料并且使殘余單體在10分鐘內(nèi)反應(yīng)至壓強(qiáng)降為ll.Obar。然后，將反應(yīng)器放空并且用N2吹掃三個(gè)循環(huán)。將因而獲得的173Kg聚合物分散體從反應(yīng)器底部移除。它具有34重量％的固體含量以及通過動(dòng)態(tài)光散射測得的94nm的平均膠乳粒徑。在相同的條件下進(jìn)行兩次其它的聚合反應(yīng)。使這三次聚合反應(yīng)批料的分散體合并并且通過含有D0WEX650C陽離子交換樹脂(DowChemicalCo.，Midland,MI)的玻璃柱。利用GAULIN勻化器(型號106MC4-8,8TBSX，Pannevis，Utrecht,Holland)將分散體進(jìn)行剪切凝聚并且設(shè)置在連續(xù)的洗滌/過濾束帶上。將洗滌的聚合物聚集體利用壓制機(jī)(得自Kahl，Hamburg,Germany)進(jìn)行壓制。將壓制的聚合物聚集體在ll(TC的滾筒式烘干機(jī)(得自0HLApparatebauLimburga.d-，Lahn，Germany)中于低壓下干燥10小吋，并且隨后進(jìn)行金屬制粒。如此獲得的120kg金屬粒料顯示具有列于表1中的物理特性。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>比較例CE-2制備具有55摩爾％的TFE、12摩爾％的HFP和33摩爾％的VDF的對比直鏈三元聚合物。物理特性匯總于表2中。表2最高熔點(diǎn)166°CMFI(265/5)10.9g/10min265'C下的零剪切粘度5300Pa*s相位角90°松弛指數(shù)1S("*=1.0s—01S(=3.0s—01Fmax./P0.03cN/bar膜擠出利用得自實(shí)例1和比較例CE-2的聚合物材料進(jìn)行膜擠出。擠出裝置由30mm的單螺桿(螺桿長度750mm)擠出機(jī)(得自IdeGmbH&co.KG，Ostfildern，Germany)、150mm的膜模頭(得自Breyer，Wiilfrath，Germany)和三輥機(jī)組(得自CollinGmbH,Ebersberg，Germany)構(gòu)成。在擠出機(jī)中兩種所測材料的溫度分布從1區(qū)至4區(qū)分別為210°C、240°C、250。C和255。C。采用1000/500/200um的過濾器組。利用CE-2三元共聚物時(shí)對2.5mm的模隙測得的壓力為12.6bar并且利用實(shí)例1的聚合物時(shí)測得的壓力為8.5bar。因此，實(shí)現(xiàn)了標(biāo)稱25的拉伸。將所有的模頭溫度設(shè)為250°C。對于所有的實(shí)驗(yàn)通過采用22rpm的螺桿轉(zhuǎn)速將輸出保持恒定為6.2kg。三輥機(jī)組的溫度維持在8(TC并且模頭和30mm的三輥機(jī)組之間的間距保持恒定。拉伸線速度在3.6m/min和13m/min32之間變化。將膜擠出并且?guī)喥?，并且直接從線材切割樣品進(jìn)行測量，這樣使得膜沒有以任何方式折疊、變形或損壞。膜的寬度均勻性據(jù)觀察從實(shí)例1的聚合物擠出的膜的均勻性明顯好于得自CE-2的三元共聚物的膜。針對應(yīng)用的每個(gè)單獨(dú)的線速度，在20個(gè)獨(dú)立的、隨機(jī)選擇的位置處測量如此獲得的膜的寬度和厚度。利用這些數(shù)據(jù)，根據(jù)下述公式1和2(如上所述)估算膜寬度的均勻性指數(shù)。該估算的結(jié)果匯總于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>膜的厚度均勻性與上述的估算相類似，根據(jù)公式3和4(如上所述)利用擠出的膜估算膜厚度的均勻性指數(shù)。該估算的結(jié)果匯總于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>管材擠出利用得自實(shí)例1和CE-2的聚合物材料進(jìn)行管材擠出。在該裝置中使用了45mm的單螺桿擠出機(jī)(螺桿長度為1350rarn)(得自SiebeEngineeringGmbH，Neustadt/Wied，Germany)，其酉己備有內(nèi)徑為55.9腿的模頭和外徑為44.7mm的引腳。管材定標(biāo)器的外徑為11.Omm。在該方式下，制備了標(biāo)稱外徑為10mm的管材，內(nèi)徑隨表5中列出的拉伸線速度而變化。隨著這種變化的線速度，兩種材料的拉伸比從標(biāo)稱的37(在低的線速度下)到標(biāo)稱90和120(在最快的線速度下)變化。對于兩種材料，平衡從標(biāo)稱l.O至1.2。在擠出機(jī)中兩種所測材料的溫度分布從1區(qū)至4區(qū)分別為170°C、195。C、22(TC和220°C。利用CE-2聚合物時(shí)測得的壓力為34bar并且利用實(shí)例1的聚合物時(shí)測得的壓力為32bar。邊緣、頭部和模的溫度均設(shè)為220°C。對于所有的實(shí)驗(yàn)通過采用10rpm的螺桿轉(zhuǎn)速將輸出保持恒定為7.2kg。將真空室中的水溫保持在27"C并且將模頭和59mm的定標(biāo)器之間的間距保持恒定。如表5中所示，對于所測的兩種材料，拉伸線速度在2.5m/min和5m/min之間變化。據(jù)觀察從實(shí)例1的聚合物擠出的管材的壁厚度明顯好于CE-2的三元共聚物。此外，據(jù)觀察在實(shí)例1的聚合物的管材擠出過程期間，熔融錐體保持絕對穩(wěn)定，而CE-2的三元共聚物的熔融錐體變得不穩(wěn)定并且顯示出松垂的趨勢。與上述過程相似并且根據(jù)公式3和4估算管材壁厚度的不均勻性指數(shù)。該估算的數(shù)值結(jié)果匯總于表5屮。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>填充膜擠出利用得自實(shí)例1的聚合物材料擠出由1重量％的玻璃泡填充的膜以產(chǎn)生實(shí)例3并且利用CE-2的聚合物材料產(chǎn)生CE-4。擠出裝置由45mm的單螺桿(螺桿長度1350mm;L/D=30)擠出機(jī)(得自PlastikMaschinenbau，Bongard/Kelberg，Germany)、400咖的膜模頭(得自EDI，ChippewaFalls,WI)和冷卻輥構(gòu)成。在擠出機(jī)中所測材料的溫度分布從1區(qū)至4區(qū)分別為20°C、153°C、2lrC和229。C，并且在5-9區(qū)為245。C。采用1000/200ym的過濾器組。利用CE-4S60HS(gb)(得自3MCompany,St.Paul,MN)的三元共聚物(THV500AE-聚集體形式+1重量％的玻璃泡)時(shí)對1.25mm的模隙測得的壓力為80bar并且利用實(shí)例3的聚合物(得自實(shí)例1的組合物+1重量°/。的玻璃泡S60HS)時(shí)測得的壓力為92bar。因此，實(shí)現(xiàn)了10和25之間的拉伸。模頭具有39.7cm的尺寸。模頭溫度設(shè)為27(TC并且模隙設(shè)為1.25mm的間隙。對于所有的實(shí)驗(yàn)通過采用8.5rpm的螺桿轉(zhuǎn)速將輸出保持恒定為9.9kg/小時(shí)。冷卻輥的溫度維持在63。C并且在該實(shí)例中模頭和冷卻輥之間的間距保持恒定。對于CE-4三元共聚物，拉伸線速度在1.8m/min和7.2m/min之間變化，并且對于實(shí)例3在1.8m/min和17.Om/min之間變化。將膜擠出并且?guī)喥?，并且切割樣品進(jìn)行測量。另外在此實(shí)驗(yàn)中，據(jù)觀察從實(shí)例3的聚合物擠出的膜的均勻性明顯好于得自CE-4的三元共聚物的膜。針對應(yīng)用的每個(gè)單獨(dú)的線速度，在30個(gè)獨(dú)立的、隨機(jī)選擇的位置處測量如此獲的膜的寬度和厚度。利用這些數(shù)據(jù)，根據(jù)公式1和2(如上所述)估算膜寬度的均勻性指數(shù)。CE-4的三元共聚物的估算結(jié)果匯總于表6中。實(shí)例3的結(jié)果匯總于表7中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>*)利用切割的膜邊緣制備的。7<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>*)利用切割的膜邊緣制備的。使用與先前實(shí)例相同的裝置，不同的是，將10重量％的二氧化鈦0102)(得自Kronos，Leverkusen，Germany)取代1重量％的玻璃泡添加到實(shí)例1的聚合物中以產(chǎn)生實(shí)例5并且添加到CE-2的三元共聚物中以產(chǎn)生CE-6。對于CE-6，線速度在1.2m/min和7.2m/min之間變化。將膜擠出并且?guī)喥?，并且切割樣品進(jìn)行測量。在7.2m/min的線速度下，CE-6在非常不穩(wěn)定的加工條件下使用，但其可在發(fā)生錐體斷裂前獲取膜樣品。用于實(shí)例5的線速度在1.2m/min和15m/min之間變化，并且在穩(wěn)定的加工條件獲取膜。針對應(yīng)用的每個(gè)單獨(dú)的線速度，在30個(gè)獨(dú)立的、隨機(jī)選擇的位置處測量如此獲的膜的寬度和厚度。并且同樣，根據(jù)公式1和2(如上所述)估算膜寬度的均勻性指數(shù)。CE-6的估算結(jié)果匯總于表8中。實(shí)例5的結(jié)果匯總于表9中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求1.一種方法，包括熔融加工第一組合物以得到擠出產(chǎn)物，其中所述第一組合物包含松弛指數(shù)為0.93至1.0的第一含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.30至0.92的第二含氟聚合物，其中所述第一和第二含氟聚合物是可熔融加工的以及熱塑性的并且具有100℃至320℃的熔點(diǎn)；其中所述擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值，其中所述對比組合物包含所述第一聚合物并且不含所述第二聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第二含氟聚合物衍生自(a)—種或多種氣態(tài)氟化單體，(b)—種或多種選自以下物質(zhì)的改性劑(i)具有連接至烯烴的雙鍵碳上的溴或碘原子的烯烴，(ii)對應(yīng)于下列化學(xué)式的烯烴XC=CXa-R廠Br其中各個(gè)Xf'獨(dú)立地表示氫、氟、漠基、全氟氧亞烷基或全氟聚醚基；(iii)對應(yīng)于下述通式之一的烯烴CRiRfCF—(CF2)n—0-(CF2)ra—CF=CR3R4CR,R2=CF-CF2-0-Rf「0-CF2-CF二CR孔X-Rf廠Y其中每個(gè)X和Y獨(dú)立地選自R,R2CRiR2C=CR「CR4Rs_0_^其中各個(gè)Ri、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地選自Rf!、F、和H;其中Rt選自Rf2、全氟垸基、全氟烷基醚基和全氟烷基聚醚基；且、氯或碘，Rf為全氟亞烷=CR「；R,IU^CR:廠0-;以及其中Rf2為選自非取代的基團(tuán)和取代的基團(tuán)的芳基，另外其中所述取代的芳基具有選自下列的取代基一種或多種除F之外的鹵素；一種或多種全氟烷基；一種或多種全氟烷氧基；一種或多種全氟聚氧垸基；一種或多種苯基；一種或多種苯氧基；以及它們的組合，并且其中所述苯基和苯氧基選自非取代的基團(tuán)和取代的基團(tuán)，另外其中所述取代的基團(tuán)包括選自一種或多種全氟烷基、一種或多種全氟垸氧基、一種或多種全氟聚氧垸基、一種或多種除F之外的鹵素、以及它們的組合的取代基；其中n和m各自獨(dú)立地選自0至6的整數(shù)，前提條件是n和m不均為0;和(v)它們的混合物；以及(c)任選地一種或多種選自非氣態(tài)氟化單體和非氟化單體的共聚單體。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述氣態(tài)氟化單體選自四氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟乙烯基醚以及它們的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中具有連接至烯烴的雙鍵碳上的溴或碘原子的所述烯烴對應(yīng)于如下通式X2C=CXZ其中各個(gè)X可以是相同的或不同的，并且選自氫、F、Cl、Br和I，前提條件是至少一個(gè)X表示Br或I，Z表示氫、F、Cl、Br、I、全氟烷基、全氟烷氧基或全氟聚醚基。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中X選自氫、F和Br，前提條件是至少一個(gè)X表示Br并且Z為氫、F、Br、全氟垸基或全氟烷氧基。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中Rf2為全氟化的。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第二含氟聚合物為全氟化聚8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，基于所述第一和第二含氟聚合物的總重量，包含0.1至90重量％的所述第二含氟聚合物和10至99.9重量％的所述第一含氟聚合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，基于所述第一和第二含氟聚合物的總重量，包含5至50重量％的所述第二含氟聚合物和50至95重量％的所述第一含氟聚合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一和第二含氟聚合物為均勻混合物的形式。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第二含氟聚合物和所述第一含氟聚合物衍生自相同的單體單元。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述第一含氟聚合物中的各個(gè)單體單元的相對量在所述第二含氟聚合物中的相同單體單元的相對量的40重量％以內(nèi)。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一含氟聚合物選自四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物；聚偏二氟乙烯；四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物；四氟丙烯和全氟(烷基乙烯基)醚的共聚物；以及四氟乙烯和全氟(烷氧基乙烯基)醚的共聚物。14.一種方法，包括熔融加工第一組合物以得到擠出產(chǎn)物，其中所述第一組合物包含LCBI為0至0.1的第一含氟聚合物以及LCBI為至少0.2的第二含氟聚合物，其中所述第一和第二含氟聚合物是可熔融加工的以及熱塑性的并且具有IO(TC至32(TC的熔點(diǎn)，另外其中所述擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值，其中所述對比組合物包含所述第一聚合物并且不含所述第二聚合物。15.—種方法，包括熔融加工第一組合物以得到擠出產(chǎn)物，其中所述第一組合物包含具有第一含氟聚合物部分和第二含氟聚合物部分的核-殼聚合物，其中與所述第一聚合物部分具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物具有0.93至1.0的松弛指數(shù)，與所述第二含氟聚合物部分具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氟聚合物具有0.3至0.92的松弛指數(shù)，其中所述第一含氟聚合物部分與所述第二含氟聚合物部分的質(zhì)量比為1000:1至1:9;另外其中所述擠出產(chǎn)物與通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值，其中所述對比組合物包含與所述第一聚合物部分具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的、松弛指數(shù)為0.93至·1.0的所述含氟聚合物，并且所述對比組合物不含與所述第二含氟聚合物部分具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的、松弛指數(shù)為0.3至0.92的所述聚合物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述核-殼聚合物的核為所述第一含氟聚合物。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述核-殼聚合物的核為所述第二含氟聚合物。18.—種方法，包括熔融加工第一組合物以得到擠出產(chǎn)物，其中所述第一組合物包含松弛指數(shù)為0.93至1.0的第一含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.30至0.92的第二含氟聚合物，其中所述第一和第二含氟聚合物是可熔融加工的以及熱塑性的并且具有IO(TC至32(TC的熔點(diǎn)；其中所述擠出產(chǎn)物的厚度均勻性指數(shù)值低于通過熔融加工對比組合物形成的對比擠出產(chǎn)物的厚度均勻性指數(shù)值的1/4，其中所述對比組合物包含所述第一聚合物并且不含所述第二聚合物。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中熔融加工選自線材和纜材擠出、管材擠出、膜擠出、以及吹模。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述熔融擠出產(chǎn)物形成選自線材或纜材、膜、以及管材的制品。21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中將至少一種選自有機(jī)填料和無機(jī)填料的填料添加至所述第一和第二含氟聚合物中的至少一者中。全文摘要本發(fā)明公開了一種方法，包括熔融加工第一組合物。所述第一組合物包含松弛指數(shù)為0.93至1.0的第一含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.30至0.92的第二含氟聚合物。一種方法，包括熔融加工第一組合物，其中所述第一組合物包含LCBI為0至0.1的第一含氟聚合物以及LCBI為至少0.2的第二含氟聚合物。一種方法，包括熔融加工第一組合物，其中所述第一組合物包括具有第一含氟聚合物部分和第二含氟聚合物部分的核-殼聚合物。所述擠出產(chǎn)物與在現(xiàn)有的含氟聚合物中所觀察到的相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值。文檔編號C08F214/18GK101688040SQ200880023823公開日2010年3月31日申請日期2008年7月2日優(yōu)先權(quán)日2007年7月11日發(fā)明者克勞斯·欣策,哈羅德·卡斯帕,斯特凡·V·弗里德里希,馬克·W·穆格利申請人:3M創(chuàng)新有限公司