專利名稱：：有機(jī)聚硅氧烷，含有該有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物，和由此處理的橡膠增強(qiáng)劑的制作方法有機(jī)聚硅氧垸，含有該有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物，和由此處理的橡膠增強(qiáng)劑發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及新聚合物，含有所述聚合物的粘合劑組合物，和用所述粘合劑組合物處理的橡膠增強(qiáng)材料，尤其涉及包括特定的重復(fù)單元的有機(jī)聚硅氧垸，及其制備方法，含有所述有機(jī)聚硅氧垸的粘合劑組合物，和用所述粘合劑組合物處理的橡膠增強(qiáng)材料。
背景技術(shù)：
：最近，大部分輪胎簾線包括由聚酯纖維比如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(下稱'PET')纖維、聚酰胺纖維、芳族酰胺纖維、或纖維素基纖維組成的粗簾線，且它們涂有間苯二酚-甲醛-膠乳(下稱'RFL')樹脂(粘合劑)以增大所述粗簾線和輪胎的橡膠之間的粘合強(qiáng)度。然而，因?yàn)閮H用RFL樹脂難以提供所述粗簾線足夠的粘合強(qiáng)度，所以使用多種在粗簾線和RFL樹脂之間提供其他粘合劑的方法。關(guān)于使用對(duì)氯苯酚RF樹脂(PEXUL)的方法，已知下列方法用包括水、間苯二酚、甲醛、膠乳和對(duì)氯苯酚RF樹脂(PEXUL)的第一處理溶液處理粗簾線，再用包括RFL樹脂(間苯二酚-甲醛-膠乳的組合物)的第二處理溶液處理所述粗簾線。然而，當(dāng)通過(guò)這種方法處理粗簾線時(shí)，所述粗簾線變得含有相當(dāng)數(shù)量的用作所述對(duì)氯苯酚RF樹脂(PEXUL)的主要溶劑的氨水，因?yàn)榘北粴w為危險(xiǎn)材料，因此需要額外的提純劑處理氨。此外，可引起車間勞動(dòng)場(chǎng)地的污染，且其異味可降低工作能力。此外，其缺點(diǎn)在于，次品率增加，浸漬簾線的比重也增大，最終因微小的凝膠(由該方法處理后的間苯二酚、甲醛、和對(duì)氯苯酚RF樹脂(PEXUL)產(chǎn)生的一種灰塵)對(duì)制造商產(chǎn)生沉重的成本負(fù)擔(dān)。為了改進(jìn)這些問(wèn)題，通常使用由含有環(huán)氧基和二異氰酸酯化合物作為主要物質(zhì)的粘合劑處理粗簾線的方法。在這種方法中，用由己內(nèi)酰胺或苯酚封端的二異氰酸酯和環(huán)氧化合物的混合物組成的第一處理溶液處理粗簾線，然后再用包括RFL樹脂的第二處理溶液處理所述簾線。然而，在這種方法中，熱處理和浸漬的輪胎簾線的剛度顯著增大，這是因?yàn)樗龅谝惶幚斫M合物包括高硬環(huán)氧化合物和二異氰酸酯。因此，在通過(guò)使用所述輪胎簾線制備輪胎的過(guò)程中存在端部上升(tiprise)(另一名稱是'巻起(curlup)，)的問(wèn)題，且輪胎的次品率增大。因此，在熱處理過(guò)程中還使用軟化劑以降低輪胎簾線的剛度，但如果過(guò)度使用軟化劑，用軟化劑處理的輪胎簾線本身仍存在巻起。同時(shí)，美國(guó)專利No.3,234,067公開下列方法用包括由己內(nèi)酰胺或苯酚封端的二異氰酸酯和環(huán)氧化合物的混合溶液的第一處理溶液處理聚酯粗簾線，再用由間苯二酚和甲醛的初步縮合物，和膠乳組成的第二處理溶液處理所述簾線。然而，當(dāng)用這種方法處理簾線時(shí)，二異氰酸酯的分散穩(wěn)定性差，且熱處理涂有所述第一處理溶液的粗簾線后也產(chǎn)生封端化合物比如苯酚或己內(nèi)酰胺，所述化合物可有害地影響環(huán)境。此外，因?yàn)樵谒龅谝惶幚砣芤褐幸黄鹗褂铆h(huán)氧化合物和二異氰酸酯，涂布的粘合層可以是堅(jiān)硬的且存在簾線的剛度可過(guò)度增大且其柔韌性可變差的問(wèn)題。除此之外，包括許多烴碳-碳鍵的粘合層涂布在用所述方法處理的簾線表面上，因此耐熱性、抗化學(xué)性、或抗氧化性不足，因?yàn)樘?碳鍵的結(jié)合能是83kcal/mo1，不夠高。此外，在日本專利公開46-11251中，作為用于聚酯粗簾線的典型處理溶液，公開了通過(guò)混合鹵代苯酚(PEXUL)(比如2,6-雙(2，,4'-二羥基苯基甲基(dihidroxyphenylmethyl))-4-氯苯基)，和間苯二酚-甲醛與RFL樹脂溶液的反應(yīng)產(chǎn)物制備的混合物，該反應(yīng)產(chǎn)物由間苯二酚和甲醛的初步縮合物組成。然而，當(dāng)用包括這些成分的處理溶液處理簾線時(shí)，所述處理溶液對(duì)所述粗簾線的附著量必須足夠重以獲得足夠的粘合強(qiáng)度(牽引強(qiáng)度)，因此用所述處理溶液處理的浸漬簾線難以增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品比如輪胎，因?yàn)樗膭偠冗^(guò)度增大。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一方面在于提供新聚合物和制備所述聚合物的方法，其中所述聚合物可包括在用于橡膠增強(qiáng)材料和類似物的粘合劑組合物中，且所述聚合物可以減小用所述粘合劑組合物處理的增強(qiáng)材料的剛度，以及改進(jìn)多種性質(zhì)比如耐熱性等，同時(shí)改進(jìn)其柔韌性。本發(fā)明的另一方面在于提供包括所述新聚合物的粘合劑組合物。本發(fā)明的再一方面在于提供用所述粘合劑組合物表面處理的橡膠增強(qiáng)材料。因此，本發(fā)明提供包括由下列化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的有機(jī)聚硅氧烷[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，Ri是具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)，W是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧端基的官能團(tuán)、氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷。本發(fā)明也提供制備權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷的方法，所述方法包括水解和縮聚由下列化學(xué)式4表示的硅氧烷單體的步驟[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，R1是具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)，R2是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)、氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷，且X和Y各自為羥基、鹵素、Cl-C4烷氧基、或硅氧垸。本發(fā)明也提供包括所述有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物。本發(fā)明也提供用所述粘合劑組合物表面處理的橡膠增強(qiáng)材料。通過(guò)參考下列詳細(xì)描述同時(shí)考慮附圖更好地理解本發(fā)明，本發(fā)明的更為完整的理解及其諸多附屬優(yōu)勢(shì)將易于顯現(xiàn)，其中圖1是表示根據(jù)制備實(shí)施例1的有機(jī)聚硅氧烷的NMR光譜圖。圖2是表示根據(jù)制備實(shí)施例1的有機(jī)聚硅氧烷的FT-IR光譜圖。圖3是表示根據(jù)制備實(shí)施例2的有機(jī)聚硅氧烷的NMR光譜圖。圖4是表示根據(jù)制備實(shí)施例2的有機(jī)聚硅氧烷的FT-IR光譜圖。具體實(shí)施方式下面將更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)下列事實(shí)通過(guò)使用包括由下列化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的有機(jī)聚硅氧烷可以制備和纖維或膜，尤其是和構(gòu)成用作橡膠增強(qiáng)材料的纖維或膜的聚合物本身的結(jié)合性質(zhì)良好，不硬，且耐熱性優(yōu)良的粘合劑組合物，從而完成本發(fā)明。[化學(xué)式1]——Si—O——R2其中，R1是具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)，W是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧端基的官能團(tuán)、氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷。更具體地，因?yàn)楸景l(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷包括具有環(huán)氧基端基的取代基，在室溫下，它在所述粘合劑組合物中保持穩(wěn)定狀態(tài)，并在高溫下顯示出對(duì)聚酯的羥基端基、聚酰胺的酰胺基、和纖維素基聚合物的羥基的良好反應(yīng)性(或結(jié)合性)。此外，構(gòu)成有機(jī)聚硅氧垸的主鏈的-Si-O-鍵的鍵能為108kcal/mo1，熱穩(wěn)定性比C-C鍵(83kcal/mol)優(yōu)良，且因?yàn)楣柰墓逃行再|(zhì)，它顯示低剛度，良好的柔韌性，和優(yōu)良的抗化學(xué)性和抗氧化性。因此，通過(guò)使用所述有機(jī)聚硅氧垸，即本發(fā)明的新聚合物，可以提供粘合劑組合物，該組合物和纖維或膜，尤其是和構(gòu)成用作橡膠增強(qiáng)材料(比如輪胎簾線)的纖維或膜的聚合物本身的結(jié)合性質(zhì)優(yōu)良，不稠但柔韌，且多種性質(zhì)比如耐熱性、抗化學(xué)性、抗氧化性等良好。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷具有100到10000的重均分子量(Mw)。由此，包括所述有機(jī)聚硅氧垸的粘合劑組合物可顯示低剛度水平和良好的柔韌性，同時(shí)顯示優(yōu)良的耐熱性、化學(xué)抗性、和氧化抗性，以及和橡膠增強(qiáng)材料、纖維、膜等的良好的結(jié)合性質(zhì)(粘合強(qiáng)度)。在本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷中，在所述重復(fù)單元中包括的具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)的種類沒(méi)有特別限制，但可以是環(huán)氧基、C3-C8環(huán)氧基垸基、C8-C13環(huán)氧基烷基芳基、C8-C13環(huán)氧基芳基烷基、C4-C9環(huán)氧基環(huán)烷基、C4-C9烷基縮水甘油醚、C9或更多碳原子數(shù)的芳基縮水甘油醚、C3-C8環(huán)氧丙氧基(glycidoxy)烷基、或C9或更多的環(huán)氧丙氧基芳基。除此之外，在所述重復(fù)單元內(nèi)，具有各種環(huán)氧基端基的許多官能團(tuán)可被取代，且可以使包括所述有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物顯示對(duì)聚酯、聚酰胺、或構(gòu)成多種纖維或膜的纖維素基聚合物的良好的粘合強(qiáng)度，包括橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線在內(nèi)。最優(yōu)選地，由下列化學(xué)式1表示的重復(fù)單元可以是由下列化學(xué)式2表示的單元。由此，可以優(yōu)化制備有機(jī)聚硅氧垸和包括所述有機(jī)聚硅氧垸的粘合劑組合物的過(guò)程、成本、和便利性[化學(xué)式2]R2是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)、氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷。盡管在下面詳細(xì)解釋，需要將有機(jī)聚硅氧烷溶解或乳化在水或含水溶劑(例如，甲醇、甲醇水溶液、乙醇、或乙醇水溶液)中，以作為粘合劑使用它，所述有機(jī)聚硅氧烷優(yōu)選為線性聚合物以改進(jìn)在水或水溶液中的溶解度或乳化性質(zhì)。同時(shí)，所述有機(jī)聚硅氧垸可以是僅由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元組成的聚合物，或按需要還包括由下列化學(xué)式3表示的重復(fù)單元的共聚物[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>Ikt其中，R3和R4各自為選自下列組的官能團(tuán)氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)垸基、C6-C10芳基、和硅氧烷。此時(shí)，考慮包括所述有機(jī)聚硅氧垸的粘合劑組合物的粘合強(qiáng)度和剛度，所述有機(jī)聚硅氧垸優(yōu)選為包括摩爾比為1.0:0.1到1.0:1.0的由化學(xué)式2和3表示的重復(fù)單元的共聚物。此外，所述有機(jī)聚硅氧烷可以是除化學(xué)式2和3的重復(fù)單元之外還包括由具有硫醇端基的官能團(tuán)取代的重復(fù)單元的共聚物。盡管在下面詳細(xì)解釋，含有所述有機(jī)聚硅氧垸的所述粘合劑組合物可用于處理包括聚酯、聚酰胺、或纖維素基聚合物的橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線和類似物。此時(shí)，盡管包括所述有機(jī)聚硅氧垸的所述粘合劑組合物顯示和構(gòu)成橡膠增強(qiáng)材料的聚酯、聚酰胺、或纖維素基化合物的良好粘合強(qiáng)度，但是它不具有和涂布了橡膠增強(qiáng)材料的橡膠產(chǎn)品比如輪胎等的良好的粘合強(qiáng)度，因此通常需要在用所述粘合劑組合物處理所述橡膠增強(qiáng)材料后，再用和橡膠產(chǎn)品具有良好粘合強(qiáng)度的RFL(間苯二酚-甲醛-膠乳)樹脂(粘合劑)和類似物處理所述橡膠增強(qiáng)材料。然而，如果所述有機(jī)聚硅氧烷還包括由具有硫醇端基的官能團(tuán)取代的重復(fù)單元，含有有機(jī)聚硅氧烷的所述粘合劑組合物也可因所述硫醇官能團(tuán)而具有和橡膠產(chǎn)品的良好粘合強(qiáng)度。因此，可以省略用RFL樹脂進(jìn)一步處理橡膠增強(qiáng)材料的步驟，且含有所述有機(jī)聚硅氧烷的所述粘合劑組合物也可具有和橡膠產(chǎn)品的良好的粘合強(qiáng)度。同時(shí)，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧垸可通過(guò)下列方法制備，所述方法包括水解和縮聚由下列化學(xué)式4表示的硅氧烷單體的步驟[化學(xué)式4]IX——Si——YR2其中，R1是具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)，R2是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)、氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷，且X和Y各自為羥基、鹵素、Cl-C4烷氧基、或硅氧垸。此時(shí)，用于水解和縮聚的反應(yīng)條件遵照水解和縮聚的常規(guī)反應(yīng)條件，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷，例如，可通過(guò)在鹽酸水溶液中水解和縮聚所述硅氧垸單體制備。此外，當(dāng)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷是含有化學(xué)式2和3的兩種重復(fù)單元的共聚物時(shí)，所述有機(jī)聚硅氧烷可通過(guò)一起水解和共縮聚化學(xué)式4的單體和由下列化學(xué)式5表示的單體制備，且所述制備方法的反應(yīng)條件也遵照用于烷氧基硅垸的水解和縮聚的常規(guī)反應(yīng)條件[化學(xué)式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中，R3和R4各自為選自下列組的官能團(tuán)氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧垸，且X和Y各自為羥基、鹵素、Cl-C4垸氧基、或硅氧垸。此外，當(dāng)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧垸是包括由具有硫醇端基的官能團(tuán)取代的重復(fù)單元以及化學(xué)式2和3的重復(fù)單元的共聚物時(shí)，所述有機(jī)聚硅氧垸可通過(guò)水解和共縮聚和所述重復(fù)單元對(duì)應(yīng)的單體制備。如上面所公開的，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷可作為粘合劑涂布于可以和環(huán)氧基反應(yīng)的各種產(chǎn)品，且它可作為主要成分優(yōu)選被包括在用于纖維或膜的粘合劑組合物中，更優(yōu)選被包括在用于至少包括選自下列組的一種聚合物的橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線、纖維、或膜的粘合劑組合物中聚酯、聚酰胺、和纖維素基聚合物。包括所述有機(jī)聚硅氧垸的所述粘合劑組合物具有良好的粘合強(qiáng)度和耐久性，因?yàn)樵谄鋫?cè)鏈上的環(huán)氧基和構(gòu)成纖維或膜的聚酯、聚酰胺、纖維素基聚合物、和類似物化學(xué)鍵合。此外，包括所述有機(jī)聚硅氧垸的所述粘合劑組合物因?yàn)樗鲇袡C(jī)聚硅氧烷的多個(gè)-Si-O-鍵的高鍵能而顯示良好的熱穩(wěn)定性和耐熱性，且它也因?yàn)楣柰墓逃行再|(zhì)顯示低剛度，良好的柔韌性，和優(yōu)良的抗化學(xué)性和抗氧化性。因此，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧垸可有用地用作將纖維或膜附著于橡膠的粘合劑組分，并可優(yōu)選用作用于工業(yè)用纖維比如輪胎簾線和類似物或橡膠增強(qiáng)材料比如帶和類似物的粘合劑，尤其非常適合用作用于輪胎簾線的浸漬溶液的粘合劑組分。下面提供本發(fā)明的包括所述有機(jī)聚硅氧烷的所述粘合劑組合物。因?yàn)樗稣澈蟿┙M合物包括本發(fā)明的新聚合物，即所述有機(jī)聚硅氧烷，這樣的粘合劑組合物因-Si-O-鍵的高鍵能顯示優(yōu)良的耐熱性同時(shí)顯示和包括選自下列組的至少一種聚合物的橡膠增強(qiáng)材料、纖維、或膜的良好的粘合強(qiáng)度聚酯、聚酰胺、和纖維素基聚合物，且它因?yàn)楣柰墓逃行再|(zhì)可顯示低剛度，和良好的柔韌性、抗化學(xué)性、和抗氧化性。因此，這樣的粘合劑組合物可優(yōu)選涂布于多種纖維或膜，特別地，它可優(yōu)選用作用于橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線的浸漬溶液的粘合劑組分。同時(shí)，這樣的粘合劑組合物每100重量份水溶液可包括1到10重量份有機(jī)聚硅氧烷。由此，所述粘合劑組合物可顯示和由聚酯、聚酰胺、和纖維素基聚合物組成的纖維或膜的良好的粘合強(qiáng)度，并可改進(jìn)使用所述粘合劑組合物的工作能力。此外，所述粘合劑組合物還可連同有機(jī)聚硅氧垸包括封端異氰酸酯基化合物，還可優(yōu)選包括用己內(nèi)酰胺或苯酚封端的二異氰酸酯。由此，可改進(jìn)所述粘合劑組合物和纖維或膜的粘合強(qiáng)度并可以防止因所述有機(jī)聚硅氧烷的環(huán)氧基和所述異氰酸酯基化合物的交聯(lián)引起的纖維或膜的表面上處理的粘合劑組合物的剝落。此時(shí)，考慮到多種性質(zhì)比如和纖維或膜的粘合強(qiáng)度，粘合劑組合物的耐熱性或剛度等，所述粘合劑組合物優(yōu)選包括重量比為1.0:0.5到1.0:3.5的有機(jī)聚硅氧烷和封端異氰酸酯基化合物。僅包括有機(jī)聚硅氧垸或選擇性地還包括異氰酸酯基化合物的粘合劑組合物顯示和橡膠增強(qiáng)材料、纖維、或膜的良好的粘合強(qiáng)度，但難以顯示和橡膠產(chǎn)品比如輪胎的良好的粘合強(qiáng)度。因此，當(dāng)所述粘合劑組合物用于將橡膠增強(qiáng)材料、纖維、或膜附著于橡膠時(shí)，例如，將輪胎簾線用于輪胎時(shí)，在用所述粘合劑組合物第一次處理所述纖維或膜并干燥和熱處理所述纖維或膜后，還需要用和橡膠產(chǎn)品具有良好的粘合強(qiáng)度的第二處理溶液處理所述纖維或膜。所述第二處理溶液的典型實(shí)例是組合間苯二酚、甲醛、和膠乳的常規(guī)化合物，即RFL樹脂(粘合劑)。然而，如上面所公開的，當(dāng)所述有機(jī)聚硅氧垸是還包括由具有硫醇端基的官能團(tuán)取代的重復(fù)單元的共聚物時(shí)，可以省略用第二處理溶液處理所述纖維或膜的過(guò)程，因?yàn)樗鲇袡C(jī)聚硅氧烷和包括所述有機(jī)聚硅氧垸的粘合劑組合物也可具有和橡膠產(chǎn)品的良好的粘合強(qiáng)度。此外，當(dāng)所述粘合劑組合物連同所述有機(jī)聚硅氧垸還包括RFL樹脂時(shí)，可以省略所述用第二處理溶液處理的額外過(guò)程，因?yàn)樗稣澈蟿┙M合物本身具有和橡膠產(chǎn)品的良好的粘合強(qiáng)度。因此，所述粘合劑組合物還可包括RFL樹脂，在此情況下，可通過(guò)僅用所述第一粘合劑組合物處理所述纖維或膜并干燥和熱處理所述纖維或膜使所述纖維或膜具有和橡膠產(chǎn)品的良好的粘合強(qiáng)度。然而，可用于本發(fā)明的粘合劑組合物的RFL樹脂的種類沒(méi)有特別限制，可以沒(méi)有限制地使用到目前為止用于橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線和類似物的組合了間苯二酚、甲醛、和膠乳的RFL樹脂。此外，當(dāng)所述粘合劑組合物包括有機(jī)聚硅氧烷和RFL樹脂時(shí)，所述有機(jī)聚硅氧烷和所述RFL樹脂的重量比可以是1:15到1:2。這樣的重量比通過(guò)考慮和纖維或膜及和涂布所述纖維和膜的橡膠產(chǎn)品的粘合強(qiáng)度確定。且，所述粘合劑組合物的最優(yōu)選實(shí)例是每100重量份水溶液包括1到10重量份有機(jī)聚硅氧烷和10到30重量份RFL樹脂的粘合劑組合物。此外，所述粘合劑組合物還可和諸如有機(jī)聚硅氧烷、RFL樹脂、或異氰酸酯基化合物的組分一起包括水溶液，其中所述水溶液用于溶解所述組分。關(guān)于所述水溶液，可優(yōu)選使用選自下列組的至少一種水、甲醇、甲醇水溶液、乙醇、和乙醇水溶液，優(yōu)選使用水。然而，除此之外，也可使用多種水溶液，沒(méi)有特別限制。本發(fā)明的粘合劑組合物可用作各種具有可和環(huán)氧基反應(yīng)的端基的產(chǎn)品的粘合劑，并可優(yōu)選用作橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線、纖維、或膜的粘合劑，并可最優(yōu)選用作至少包括選自下列組的一種的橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線、纖維、或膜的粘合劑聚酯、聚酰胺、或纖維素基聚合物。特別地，本發(fā)明的粘合劑組合物用于處理橡膠增強(qiáng)材料的表面，且優(yōu)選用作工業(yè)橡膠增強(qiáng)材料，比如輪胎簾線的浸漬溶液，此時(shí)，優(yōu)選地，所述輪胎簾線至少包括選自下列組的一種聚合物聚酯、聚酰胺、或纖維素基聚合物。所述橡膠增強(qiáng)材料的表面處理可通過(guò)下列方法進(jìn)行用本發(fā)明的粘合劑組合物處理所述橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線的表面，并干燥和熱處理所述橡膠增強(qiáng)材料，如果所述粘合劑組合物不顯示足夠的和涂布橡膠增強(qiáng)材料的橡膠產(chǎn)品比如輪胎的粘合強(qiáng)度，還可包括下列步驟用RFL樹脂處理橡膠增強(qiáng)材料的表面，并干燥和熱處理所述橡膠增強(qiáng)材料。根據(jù)本發(fā)明，提供用本發(fā)明的粘合劑組合物表面處理的橡膠增強(qiáng)材料。由此，所述橡膠增強(qiáng)材料顯示低剛度和良好的柔韌性。且所述橡膠增強(qiáng)材料的多種性質(zhì)比如耐熱性、抗化學(xué)性、抗氧化性等都可能很好。這樣的橡膠增強(qiáng)材料可以是用粘合劑組合物表面處理的輪胎簾線，且所述輪胎簾線可包括選自下列組的至少一種聚合物聚酯、聚酰胺、或纖維素基聚合物。用所述粘合劑組合物表面處理的輪胎簾線可具有9.0到20.0g/3ea(基于1500丹尼爾)的低剛度和良好的柔韌性，且它的多種性質(zhì)比如耐熱性、抗化學(xué)性、抗氧化性等良好。據(jù)此，所述輪胎簾線可顯示優(yōu)良的性質(zhì)且非常適用于輪胎。如上面所公開的，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷和包括所述有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物具有低剛度和良好的柔韌性，且多種性質(zhì)比如耐熱性、抗化學(xué)性、抗氧化性等良好。因此，包括所述有機(jī)聚硅氧垸的所述粘合劑組合物可優(yōu)選用于橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線、纖維、或膜的表面處理，并可非常有效地用于將所述纖維或膜附著于橡膠產(chǎn)品比如輪胎。用所述粘合劑組合物進(jìn)行表面處理的橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線、纖維、或膜可顯示良好的耐熱性、抗化學(xué)性、抗氧化性等，以及低剛度和良好的柔韌性。下面，為了理解本發(fā)明通過(guò)優(yōu)選實(shí)施例和比較實(shí)施例給出技術(shù)特征及其效果。然而，下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，且本發(fā)明不局限于或受限于它們。制備實(shí)施例1將500mL蒸餾水引入1L3口圓燒瓶，然后將10mL0.1MHC1溶液加入其中，在室溫下攪拌所述溶液IO分鐘。將139.2mL(0.5mol)3-環(huán)氧丙氧基(glycidoxy)丙基三乙氧基硅烷和50.5mL(0.34mol)二甲基乙氧基硅烷一起引入攪拌后的溶液并再次在室溫下用攪拌器攪拌。攪拌5小時(shí)后終止反應(yīng)，用過(guò)量蒸餾水漂洗剩余的HC1。用FT-IR光譜儀和NMR光譜儀分析由此獲得的145g乳白材料，NMR光譜和FT-IR光譜在圖1和圖2中說(shuō)明。制備實(shí)施例2將103.2mL(0.5mol)3-(2-氨基乙基氨基)丙基-二甲氧基甲基硅烷和92.52mL(l.Omol)表氯醇一起引入1L3口圓燒瓶，然后在室溫下用攪拌器攪拌所述溶液。攪拌3小時(shí)后終止反應(yīng)，將400mL蒸餾水和37.2mL(0.25mol)二甲基二乙氧基硅烷一起引入其中，然后再次在室溫下用攪拌器攪拌所述溶液。攪拌5小時(shí)后終止反應(yīng)，將氫氧化鈉引入其中以消除剩余的HC1，然后通過(guò)混入乙醚萃取有機(jī)聚硅氧烷。蒸餾出乙醚后，用FT-IR光譜儀和NMR光譜儀分析由此獲得的133g淡黃色材料，NMR光譜和FT-IR光譜在圖3和圖4中說(shuō)明。實(shí)施例1將12.5g從制備實(shí)施例1獲得的有機(jī)聚硅氧垸引入975.5g純水中，然后在室溫下攪拌所得溶液。將12g用己內(nèi)酰胺封端的二異氰酸酯引入其中并制備粘合劑組合物后，將加捻的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)纖維(1500d/3840浸入制得的粘合劑組合物。此時(shí)，所述纖維的拉伸強(qiáng)度保持在1.37g/丹尼爾，浸漬纖維通過(guò)所述粘合劑組合物的速度保持在60到60m/分鐘。干燥并熱處理通過(guò)所述粘合劑組合物的纖維，然后再浸入20MRFL粘合劑溶液(第二處理溶液)中，在15(TC的溫度干燥，并在235。C的溫度穩(wěn)定，以制備用于增強(qiáng)輪胎的浸漬簾線。實(shí)施例2通過(guò)將12g用己內(nèi)酰胺封端的二異氰酸酯和12.5g從制備實(shí)施例1獲得的有機(jī)聚硅氧垸引入975.5g20%RFL溶液中并在室溫下攪拌所述溶液30分鐘制備粘合劑組合物。將加捻的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)纖維(1500d/384f)浸入制得的粘合劑組合物，此時(shí)，所述纖維的拉伸強(qiáng)度保持在1.37g/丹尼爾，浸漬纖維通過(guò)所述粘合劑組合物的速度保持在60到60m/分鐘。在15(TC的溫度干燥通過(guò)所述粘合劑組合物的纖維，并在235"C的溫度穩(wěn)定，以制備用于增強(qiáng)輪胎的浸漬簾線。實(shí)施例3基本根據(jù)和實(shí)施例1相同的方法制備用于增強(qiáng)輪胎的浸漬簾線，但使用聚酰胺纖維(1500d/384f)。比較實(shí)施例1根據(jù)和實(shí)施例1基本相同的方法制備用于增強(qiáng)輪胎的浸漬簾線，但使用垸基環(huán)氧基粘合劑組合物。比較實(shí)施例2根據(jù)和實(shí)施例1基本相同的方法制備用于增強(qiáng)輪胎的浸漬簾線，但使用烷基環(huán)氧基粘合劑組合物作為第一粘合劑組合物，并使用包括22.5%RFL的粘合劑組合物作為第二粘合劑組合物。測(cè)量實(shí)施例1-3和比較實(shí)施例1-2的浸漬簾線的粘合強(qiáng)度和剛度。從測(cè)量結(jié)果來(lái)看，如下表1所示，與比較實(shí)施例1-2的簾線相比，實(shí)施例1-3的簾線具有低剛度和良好的柔韌性。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>盡管參考優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，在不脫離權(quán)利要求中闡述的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可對(duì)其作多種修改和替換。權(quán)利要求1.含有由下列化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的有機(jī)聚硅氧烷[化學(xué)式1]其中，R1是具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)，和R2是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)、氫、羥基、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷。2.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧垸，所述有機(jī)聚硅氧烷的重均分子量(Mw)為100到10000。3.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷，其中所述具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)是環(huán)氧基、C3-C8環(huán)氧基垸基、C8-C13環(huán)氧基烷基芳基、C8-C13環(huán)氧基芳基垸基、C4-C9環(huán)氧基環(huán)垸基、C4-C9垸基縮水甘油醚、C9或更多碳原子的芳基縮水甘油醚、C3-C8環(huán)氧丙氧基烷基、或C9或更多碳原子的環(huán)氧丙氧基芳基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧垸，其中所述重復(fù)單元通過(guò)下列化學(xué)式2表不[化學(xué)式2]其中，W是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)、氫、羥基、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷。5.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧垸，所述有機(jī)聚硅氧垸是還包括由下列化學(xué)式3表示的重復(fù)單元的共聚物[化學(xué)式3]J丄——Si一O——其中，R3和R4各自為選自下列組的官能團(tuán)氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷。6.根據(jù)權(quán)利要求5的有機(jī)聚硅氧烷，所述有機(jī)聚硅氧烷是包括由摩爾比為1.0:0.1到1.0:1.0的化學(xué)式2和3表示的重復(fù)單元的共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷，所述有機(jī)聚硅氧烷是還包括被具有硫醇端基的官能團(tuán)取代的重復(fù)單元的共聚物。8.制備權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷的方法，所述方法包括水解和縮聚由下列化學(xué)式4表示的硅氧烷單體的步驟[化學(xué)式4]RiI<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R1是具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)，W是選自下列組的官能團(tuán)具有環(huán)氧基端基的官能團(tuán)、氫、羥基、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷，且X和Y各自為羥基、鹵素、Cl-C4烷氧基、或硅氧烷。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，所述方法包括水解和縮聚由下列化學(xué)式4表示的硅氧烷單體和由下列化學(xué)式5表示的單體的步驟[化學(xué)式5]IX——Si——YR4其中，R3和R4各自為選自下列組的官能團(tuán)氫、羥基、Cl-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C10芳基、和硅氧烷，且X和Y各自為羥基、鹵素、Cl-C4烷氧基、或硅氧垸。10.粘合劑組合物，所述粘合劑組合物包括根據(jù)權(quán)利要求1到7任意一項(xiàng)的有機(jī)聚硅氧烷。11.根據(jù)權(quán)利要求10的粘合劑組合物，每100重量份水溶液包括1到10重量份所述有機(jī)聚硅氧烷。12.根據(jù)權(quán)利要求10的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物還包括封端異氰酸酯基化合物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的粘合劑組合物，其中所述有機(jī)聚硅氧垸和所述封端異氰酸酯基化合物的重量比為1.0:0.5到1.0:3.5。14.根據(jù)權(quán)利要求10的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物還包括間苯二酚-甲醛-膠乳(RFL)樹脂。15.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑組合物，其中所述有機(jī)聚硅氧烷和所述RFL樹脂的重量比為1:15到1:2。16.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑組合物，每100重量份水溶液包括1到10重量份所述有機(jī)聚硅氧烷和10到30重量份所述RFL樹脂。17.根據(jù)權(quán)利要求10的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物用于表面處理纖維、膜、或橡膠增強(qiáng)材料。18.根據(jù)權(quán)利要求17的粘合劑組合物，其中所述纖維、膜、或橡膠增強(qiáng)材料包括選自下列組的一種或多種聚合物聚酯、聚酰胺、或纖維素基聚合物。19.用權(quán)利要求10的粘合劑組合物表面處理的橡膠增強(qiáng)材料。20.根據(jù)權(quán)利要求19的增強(qiáng)材料，所述增強(qiáng)材料是用所述粘合劑組合物表面處理的輪胎簾線。21.根據(jù)權(quán)利要求20的增強(qiáng)材料，其中所述輪胎簾線含有選自下列組的一種或多種聚合物聚酯、聚酰胺、或纖維素基聚合物。22.根據(jù)權(quán)利要求19的增強(qiáng)材料，其中所述表面處理的輪胎簾線的剛度是9.0-20.0g/3ea(基于1500丹尼爾)。全文摘要本發(fā)明涉及新聚合物，包括所述聚合物的粘合劑組合物，和用所述粘合劑組合物處理的橡膠增強(qiáng)材料，尤其涉及包括特定的重復(fù)單元的有機(jī)聚硅氧烷，包括所述有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物，和用所述粘合劑組合物處理的橡膠增強(qiáng)材料。因?yàn)樗鲇袡C(jī)聚硅氧烷和包括所述有機(jī)聚硅氧烷的粘合劑組合物對(duì)羥基、酰胺基、或胺基的反應(yīng)活性優(yōu)良，并具有高耐熱性和低剛度，所述組合物優(yōu)選用于表面處理橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線并可以提供具有良好性質(zhì)的橡膠增強(qiáng)材料比如輪胎簾線。文檔編號(hào)C08G77/04GK101627071SQ200880007613公開日2010年1月13日申請(qǐng)日期2008年3月6日優(yōu)先權(quán)日2007年3月9日發(fā)明者吳永世,李載雄,金基雄申請(qǐng)人:可隆株式會(huì)社