專利名稱：含硒雜環(huán)化合物的聚合物及其在制備發(fā)光材料中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物，更詳細(xì)地是含硒雜環(huán)化合物的聚合物。本發(fā)明還涉及該聚合物在制備發(fā)光、光伏材料或器材中的應(yīng)用。本申請是CN02134210.5的分案申請。

背景技術(shù)：
自1977年日本科學(xué)家白川英樹發(fā)現(xiàn)聚乙炔導(dǎo)電以來，這種被稱為“第四代高分子”材料的導(dǎo)電聚合物以其突出的光電性能吸引了眾多科學(xué)家進(jìn)行研究。導(dǎo)電高分子同具有相同或相近用途的無機(jī)材料相比，具有密度低，易加工，合成選擇范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。由于這類材料結(jié)構(gòu)的共軛特性，使它能傳輸電荷，受激發(fā)光，從而能夠或潛在可能在許多電子或光電子器件上得到應(yīng)用，例如包括高分子發(fā)光二極管，光伏打電池，場效應(yīng)管等。潛在的應(yīng)用前景和廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域促使科學(xué)家競相研究這類具有光電活性的共軛材料，包括聚乙炔，聚吡咯，聚噻吩，聚苯胺，聚芴等。當(dāng)電子從成鍵軌道躍遷至反鍵軌道時(shí)(π-π*躍遷)，帶有芳環(huán)或雜環(huán)結(jié)構(gòu)的高分子通常吸收波長300-500納米的光，當(dāng)從反鍵軌道躍遷至成鍵軌道時(shí)，釋放出能量，通常發(fā)出可見區(qū)內(nèi)相應(yīng)波長的光子，這就是發(fā)光高分子材料。
發(fā)光高分子材料由于突出的優(yōu)點(diǎn)，掀起了電子顯示技術(shù)的一場革命。在過去的十年里，開發(fā)了數(shù)量眾多的發(fā)光聚合物。要制作可商品化的發(fā)光器件，材料的發(fā)光色坐標(biāo)，發(fā)光量子效率，工作電壓(功耗)，器件的長期使用穩(wěn)定性都必須優(yōu)化選擇。研究人員一直在努力尋求改善和提高高分子發(fā)光二極管性能的方法，材料是最重要的因素之一。所以許多研究小組一直致力于開發(fā)具有高量子效率，色純度好，長期穩(wěn)定性好的發(fā)光聚合物。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含硒雜環(huán)化合物的聚合物，該聚合物具有高量子效率，色純度好，長期穩(wěn)定性好，適用于高分辨率、全色平面顯示。
本發(fā)明還涉及含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備發(fā)光材料中的應(yīng)用；含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備光伏材料中的應(yīng)用。含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備發(fā)光二極管、平板顯示器中的發(fā)光層中的應(yīng)用。含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備太陽光伏電池的活性層中的應(yīng)用。
本發(fā)明的含硒雜環(huán)化合物的聚合物單體包括含元素硒的雜環(huán)化合物。
所述含元素硒的雜環(huán)化合物具有如下一種或一種以上結(jié)構(gòu)單元

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基；

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基；

其中R1，R1為H，C1-C20的烷基；

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，X為S，Se，N-Me；



X為S，Se，N-Me；

X為S，Se，N-Me；


X為S，Se，N-Me；

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；


其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，X為S，Se，N-Me；

X為S，Se；


X為S，Se，N-Me；



X為S，Se；
含元素硒的雜環(huán)化合物在聚合物中占0.1-100％摩爾。
含硒雜環(huán)化合物的聚合物還包括另一組分聚芴、聚對苯、聚對苯乙炔、聚SPIRO-對苯、梯形聚對苯(ladder-PPP)共軛聚合物一種或一種以上，其中含元素硒的雜環(huán)化合物在聚合物中占0.1-99％摩爾，另一組分的分子結(jié)構(gòu)如下 聚芴

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基； 聚對苯

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基； 聚對苯乙炔

其中R1，R2為H，C1-C20的烷氧基； 聚SPIRO-對苯

其中R1，R2為H，C1-C20的烷基； 梯形聚對苯(ladder-PPP)

其中R1，R2，R3，R4，R5，R6為H，C1-C20的烷基。
含硒雜環(huán)化合物的聚合物發(fā)光范圍在400-1100納米，可溶于一般有機(jī)溶劑。
所述的含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備發(fā)光材料中應(yīng)用。
所述的含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備光伏材料中應(yīng)用。
所述的含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備發(fā)光二極管、平板顯示器中的發(fā)光層中應(yīng)用。
所述的含硒雜環(huán)化合物的聚合物在制備太陽光伏電池的活性層中的應(yīng)用。
本發(fā)明以含硒雜環(huán)化合物，苯并硒二唑和硒吩及它們的衍生物為單體，合成了一系列全新的共聚物。同時(shí)也合成了系列烷基取代的苯并硒二唑和硒吩的均聚物。采用此類聚合物為發(fā)光層，制成高分子發(fā)光二極管，研究了它們的光電性質(zhì)。硒原子和硫原子同屬于第六主族，硒同硫相比，非金屬性減弱，金屬性增強(qiáng)。硒的原子半徑(116pm)比硫的原子半徑(103pm)大13pm，二價(jià)負(fù)離子半徑(198pm)比硫(184pm)大14pm，電子親合勢和第一電離能也有明顯的降低。離子半徑增大，導(dǎo)致空間位阻增大，使得鏈間相互作用力減弱，可能削弱激基態(tài)絡(luò)合物的產(chǎn)生，有利于發(fā)光效率的提高。另一方面，本發(fā)明聚合物發(fā)光(與硫化合物比較)波長紅移，可以在近紅外發(fā)光器件方面得到應(yīng)用。
在本發(fā)明中可以作為共聚物的主體的材料將不限于聚芴。文獻(xiàn)中所有已報(bào)導(dǎo)過的主體材料都可以用于與含硒雜環(huán)化合物的共聚。例如，聚對苯，聚對苯乙炔，聚SPIRO-PPP，梯形聚對苯(ladder-PPP)等。我們特別指出由我們所首次提出的用SUZUKI法所制備的共軛聚咔唑作為主體所得到的共聚物有很好的特點(diǎn)(Huang et al，Macromolecules，in press)。同芴相比，因在9位上以氮原子取代了碳原子，聚咔唑是一種良好的空穴傳輸材料，咔唑的均聚物本身是發(fā)藍(lán)光。當(dāng)咔唑同苯并硒二唑和硒吩及其衍生物共聚時(shí)，能改變能級結(jié)構(gòu)，發(fā)光波長進(jìn)一步紅移，也是一種有潛在應(yīng)用價(jià)值的發(fā)光材料. 制備含硒雜環(huán)化合物的聚合物的其中一個(gè)方法是以苯并硒二唑和硒吩為基本結(jié)構(gòu)單體，合成一系列含有硒二唑和硒吩結(jié)構(gòu)的衍生物，在此基礎(chǔ)上均聚合，并與烷基取代芴和咔唑共聚，合成了主鏈上含有硒二唑和硒吩結(jié)構(gòu)的共軛發(fā)光高分子。其發(fā)光波長可在整個(gè)可見光區(qū)調(diào)節(jié)?？赏糜诰酆衔锇l(fā)光二極管(PLED)的發(fā)光層，在將來廣泛用于電子儀器儀表，個(gè)人數(shù)字助理(PDA)及手提電腦等之平面顯示器。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn) 本發(fā)明所合成的聚合物，電致發(fā)光外量子效率達(dá)到了1％，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，發(fā)光波長紅移，有望發(fā)展出新型全色顯示用紅、綠、蘭三色發(fā)光材料。

具體實(shí)施例方式 通過如下實(shí)施例對主鏈上含硒二唑及硒吩衍生物的共軛發(fā)光高分子材料的單體及共聚物，均聚物的制備作進(jìn)一步的說明。
以下實(shí)施例將對本發(fā)明所提出的單體之說明。但本發(fā)明將不限于所列之例。
實(shí)施例12，7-二溴芴的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表1所示。
按1997年世界專利WO 9905184公開的方法和“化學(xué)材料”(Chem.Mater)11(1997)11083公開的方法制備2，7-二溴芴。稱取芴(16.6克，0.1摩爾)，鐵粉(88毫克，1.57毫摩爾)倒入三口瓶中，加入三氯甲烷100毫升，冰水浴冷卻，從恒壓漏斗滴加溴(35.2克，0.22摩爾)和35毫升三氯甲烷的混合溶液，滴加時(shí)瓶內(nèi)溫度不應(yīng)超過5℃。反應(yīng)完畢，過濾，用氯仿重結(jié)晶，得白色晶體(26.9克，83％)。13C NMR和GC-MASS測試表明為目標(biāo)產(chǎn)物2，7-二溴芴。

實(shí)施例22，7-二溴-9，9-二取代芴的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表1所示。
以制備2，7-二溴-9，9-二正辛基芴為例予以說明。按1997年世界專利WO 99 05184公開的方法和“化學(xué)材料”(Chem.Mater)11(1997)11083公開的方法制備2，7-二溴-9，9-二正辛基芴。取實(shí)施例1所得2，7-二溴芴(9.72克，0.03摩爾)，芐基三乙基氯化銨(0.07克，0.3毫摩爾)倒入三口瓶中，加入90毫升二甲基亞砜，45毫升重量比50％的氫氧化鈉水溶液，室溫下劇烈攪拌形成懸浮液，滴加1-溴正辛烷(12.5克，65毫摩爾)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，然后用乙醚萃取，合并乙醚相，用飽和氯化鈉水溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥。蒸去溶劑，用正己烷作洗脫劑柱層析提純，得白色結(jié)晶。13CNMR和GC-MASS測試表明為目標(biāo)產(chǎn)物2，7-二溴-9，-二正辛基芴。
2，7-二溴-9，9-二取代芴中取代基包括正己基，正辛基，2-乙基己基，癸基等，但不僅限于此。

實(shí)施例33，6-二溴咔唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表1所示。
在1000毫升三口燒瓶中加入咔唑(12.54克，75毫摩爾)，375毫升精制二硫化碳和24毫升無水吡啶，用機(jī)械攪拌器邊攪拌邊用冰水冷卻，當(dāng)冷卻至0℃，開始滴加溶于75毫升二硫化碳的液溴(28.30克，177毫摩爾)，約滴加1小時(shí)。滴完后撤去冷卻裝置，逐漸升至15℃，保持15℃下攪拌2.5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)液倒入400毫升稀鹽酸中，有淡黃色沉淀生成，過濾，用稀的氫氧化鈉溶液洗滌3次，再用蒸餾水洗滌至中性，干燥。用無水乙醇重結(jié)晶，烘干，得白色針狀晶體，產(chǎn)率83％。1HNMR和GC-MASS測試表明為目標(biāo)產(chǎn)物3，6-二溴咔唑。

實(shí)施例43，6-二溴-N-取代咔唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表1所示。
以制備3，6-二溴-N-2-乙基己基咔唑?yàn)槔枰哉f明。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于250毫升燒瓶中加入60％的氫化鈉(1.104克，27.6毫摩爾)和25毫升四氫呋喃，邊攪拌邊滴加溶于25毫升四氫呋喃的3，6-二溴咔唑(5克，15.4毫摩爾)溶液，此時(shí)有小氣泡生成，溶液也由灰白色變淡綠色，常溫?cái)嚢枰欢螘r(shí)間后，將反應(yīng)溫度升至溶液回流，加入4.5毫升1-溴-2-乙基己烷(4.86克，25.2毫摩爾)，在回流下反應(yīng)24小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。蒸去溶劑，加入二氯甲烷和水進(jìn)行萃取，用水洗滌有機(jī)層4次，加入無水硫酸鎂干燥，除去溶劑，得淡黃色粘稠狀液體，用乙酸乙脂和正己烷混合溶劑(1∶10)作洗脫劑柱層析進(jìn)一步精制，得到白色晶體，產(chǎn)率75％。1HNMR和GC-MASS測試表明為目標(biāo)產(chǎn)物3，6-二溴-N-2-乙基己基咔唑。
3，6-二溴-N-取代咔唑中取代基包括正己基，正辛基，2-乙基己基等，但不僅限于此。

實(shí)施例59，9-二取代-2，7-二硼酸酯芴的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表2所示。
以制備9，9-二正辛基-2，7-二硼酸酯芴為例予以說明。按“大分子”(Macromolecules)30(1997)7686公開的方法制備9，9-二正辛基-2，7-二硼酸酯芴。取實(shí)施例2所得干燥的2，7-二溴-9，9-二正辛基芴(5.6克，10.22毫摩爾)溶于精制干燥后的130毫升四氫呋喃(THF)中，干燥氬氣保護(hù)下于-78℃時(shí)滴加20毫升正丁基鋰(1.6摩爾/升，正己烷為溶劑，32毫摩爾)，滴畢，反應(yīng)混合物在-78℃下攪拌至少1.5小時(shí)，隨后快速加入2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-乙二氧基硼酸酯(25毫升，123.24毫摩爾)，在-78℃下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。然后讓反應(yīng)混合物逐漸升至室溫，攪拌反應(yīng)至少36小時(shí)。隨后反應(yīng)混合物倒入水中，用乙醚萃取，合并乙醚相，用鹽水洗滌并用無水硫酸鎂干燥，蒸去溶劑，殘余物用四氫呋喃和甲醇重結(jié)晶，進(jìn)一步用柱層析提純(硅膠，正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1為洗脫劑)，得白色固體。13CNMR，GC-MASS及元素分析表明所得為目標(biāo)產(chǎn)物9，9-二正辛基-2，7-二硼酸酯芴。
9，9-二取代-2，7-二硼酸酯芴中取代基包括正己基，正辛基，2-乙基己基，癸基，但不僅限于此。

實(shí)施例6N-取代-3，6-二硼酸酯咔唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表2所示。
以制備3，6-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼酸酯)-N-(2′-乙基己基)咔唑?yàn)槔枰哉f明。在三口燒瓶中加入3，6-二溴-N-2-乙基己基咔唑(4.5克，10.30毫摩爾)和80毫升四氫呋喃，攪拌均勻后，將反應(yīng)液冷卻至-78℃，滴加24毫升2M正丁基鋰(48毫摩爾)。滴加完畢后，繼續(xù)在-78℃攪拌2小時(shí)，然后一次性加入2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-乙二氧基硼酸酯(25毫升，123.24毫摩爾)，繼續(xù)在-78℃攪拌2小時(shí)，然后將反應(yīng)溫度升至室溫，反應(yīng)36小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。用乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌4次，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥后，除去溶劑，用乙酸乙脂和正己烷混合溶劑(1∶9)為洗脫劑柱層析提純，得白色晶體，產(chǎn)率45％。1HNMR和GC-MASS測試表明為目標(biāo)產(chǎn)物3，6-二(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼酸酯)-N-(2′-乙基己基)咔唑。
N-取代-3，6-二硼酸酯咔唑中取代基包括正己基，正辛基，2-乙基己基等，但不僅限于此。

以下是苯并硒二唑和硒吩及其衍生物單體的制備 實(shí)施例74，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法A 按“化學(xué)會志”(J.Chem.Soc.)(1963)4767公開的方法制備4，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑。稱取2，1，3-苯并硒二唑(1.83克，0.01摩爾)，硫酸銀(3.12克，0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(3.2克，0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)75分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得金黃色針狀結(jié)晶。經(jīng)1HNMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑。

方法B 按“有機(jī)化學(xué)會志”(J.Org.Chem.)57，(1992)6749-6755公開的方法制備4，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑。溴化2，1，3-苯并噻二唑得4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑，產(chǎn)率95％。稱取4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑(5.88克，0.02摩爾)，加入乙醇190毫升，形成懸浮液，0℃時(shí)滴加硼氫化鈉(14克，0.37摩爾)，室溫下混合物攪拌反應(yīng)20小時(shí)，蒸去溶劑，得3，6-二溴-1，2-苯二胺(4.5克)，淡黃色固體，產(chǎn)率85％。取3，6-二溴-1，2-苯二胺(2.7克，10毫摩爾)，乙醇55毫升，回流，滴加二氧化硒(1.17克，10.5毫摩爾)水溶液(熱水22毫升)，反應(yīng)混合物回流2小時(shí)，過濾，得黃色沉淀3克，產(chǎn)率88％。經(jīng)1HNMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑。

實(shí)施例82，5-二溴硒吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
按“Chemica Scripta”7(1975)111-119公開的方法制備2，5-二溴硒吩。稱取硒吩(5克，38.2毫摩爾)，加入10毫升乙酸，通氮?dú)獠⒔禍刂?℃附近，滴加溴(13.2克，82.6毫摩爾)和8毫升乙酸的混合溶液。反應(yīng)24小時(shí)，升溫回流3小時(shí)，反應(yīng)液倒入飽和亞硫酸氫鈉冰水溶液中，乙醚萃取，并用冷凍的2N氫氧化鈉水溶液中和，水洗滌，無水氯化鈣干燥，減壓蒸餾即得目標(biāo)產(chǎn)物2，5-二溴硒吩。

實(shí)施例94，7-二溴-5-甲基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取3，4-二氨基甲苯(4.88克，0.04摩爾)，溶于18毫升乙醇中，加熱回流，滴加二氧化硒(4.66克，0.042摩爾)水溶液(熱水10毫升)，滴加完畢，回流半小時(shí)，正己烷重結(jié)晶，得針狀白色結(jié)晶5-甲基-2，1，3-苯并硒二唑。按實(shí)施例6方法A溴化此產(chǎn)物。稱取5-甲基-2，1，3-苯并硒二唑(1.97克，0.01摩爾)，硫酸銀(3.12克，0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(3.2克，0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)75分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得金黃色針狀結(jié)晶。經(jīng)1HNMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，7-二溴-5-甲基-2，1，3-苯并硒二唑。

實(shí)施例104，7-二溴-5，6-二甲基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取4，5-二甲基-1，2-苯二胺(5.45克，0.04摩爾)，溶于18毫升乙醇中，加熱回流，滴加二氧化硒(4.66克，0.042摩爾)水溶液(熱水10毫升)，滴加完畢，回流半小時(shí)。正己烷重結(jié)晶，得針狀白色略帶黃結(jié)晶5，6-二甲基-2，1，3-苯并硒二唑。按實(shí)施例6方法A溴化此產(chǎn)物。稱取5，6-二甲基-2，1，3-苯并硒二唑(2.11克，0.01摩爾)，硫酸銀(3.12克，0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(3.2克，0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)75分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得金黃色針狀結(jié)晶。經(jīng)1H NMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，7-二溴-5，6-二甲基-2，1，3-苯并硒二唑。

實(shí)施例114，7-二溴-5-烷基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
以制備4，7-二溴-5-正辛基-2，1，3-苯并硒二唑?yàn)槔枰哉f明。稱取4-氯-1，2-苯二胺(5.70克，0.04摩爾)，溶于20毫升乙醇中，加熱回流，滴加二氧化硒(4.66克，0.042摩爾)水溶液(熱水10毫升)，滴加完畢，回流一小時(shí)。用混合溶劑(正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1)重結(jié)晶，得灰白色片狀晶體5-氯-2，1，3-苯并硒二唑。
取1-溴正辛烷(2.90克，15毫摩爾)，鎂粉(0.41克，17毫摩爾)置于三口瓶中，加入無水處理后的四氫呋喃10毫升，回流至鎂粉反應(yīng)所剩無幾。在另一三口瓶中，稱取干燥后的5-氯-2，1，3-苯并硒二唑(2.17克，0.01摩爾)，加入無水四氫呋喃50毫升，滴加格氏試劑正辛基溴化鎂，反應(yīng)24小時(shí)，然后反應(yīng)物倒入水中，用乙醚萃取，合并乙醚相，無水硫酸鎂干燥，蒸去溶劑，重結(jié)晶得5-正辛基-2，1，3-苯并硒二唑。
稱取5-正辛基-2，1，3-苯并硒二唑(2.95克，0.01摩爾)，硫酸銀(3.12克，0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(3.2克，0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)90分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用500毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得針狀結(jié)晶。經(jīng)1HNMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，7-二溴-5-正辛基2，1，3-苯并硒二唑。
4，7-二溴-5-烷基-2，1，3-苯并硒二唑中取代基包括正己基，正辛基，2-乙基己基，癸基，但不僅限于此。

實(shí)施例124，7-二溴-5，6-二烷基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
以制備4，7-二溴-5，6-二正辛基-2，1，3-苯并硒二唑?yàn)槔枰哉f明。稱取4，5-二氯-1，2-苯二胺(7.08克，0.04摩爾)，溶于20毫升乙醇中，加熱回流，滴加二氧化硒(4.66克，0.042摩爾)水溶液(熱水10毫升)，滴加完畢，回流1.5小時(shí)。用混合溶劑(正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1)重結(jié)晶，得灰白色片狀晶體5，6-二氯-2，1，3-苯并硒二唑。
取1-溴正辛烷(4.83克，25毫摩爾)鎂粉(0.65克，27毫摩爾)置于三口瓶中，加入無水處理后的四氫呋喃10毫升，回流反應(yīng)至鎂粉所剩無幾。在另一三口瓶中，稱取干燥后的5，6-二氯-2，1，3-苯并硒二唑(2.52克，0.01摩爾)，加入無水四氫呋喃50毫升，滴加格氏試劑正辛基溴化鎂，反應(yīng)24小時(shí)，然后反應(yīng)物倒入水中，用乙醚萃取，合并乙醚相，無水硫酸鎂干燥，蒸去溶劑，重結(jié)晶得5，6-二正辛基-2，1，3-苯并硒二唑。
稱取5，6-二正辛基-2，1，3-苯并硒二唑(4.07克，0.01摩爾)，硫酸銀(3.12克，0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(3.2克，0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)120分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用500毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得針狀結(jié)晶。經(jīng)1H NMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，7-二溴-5，6-二正辛基2，1，3-苯并硒二唑。
4，7-二溴-5，6-二烷基-2，1，3-苯并硒二唑中取代基包括正己基，正辛基，2-乙基己基，但不僅限于此。

實(shí)施例134，9-二溴-6，7-二烷基硒二唑喹喔啉的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取5，6-二硝基-2，1，3-苯并硒二唑(546毫克，2.0毫摩爾)，鐵粉(1.33克，24.0毫摩爾)溶于40毫升乙酸中，在30℃下攪拌4小時(shí)，然后反應(yīng)混合物倒入50毫升冷的5％氫氧化鈉溶液中，有沉淀析出，溶液用乙醚萃取，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱層析提純(洗脫液二氯甲烷)，然后在三氯甲烷中重結(jié)晶得二胺化合物。
取以上所得5，6-二氨基-2，1，3-苯并硒二唑0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，或1.6-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在室溫下攪拌10分鐘，減壓下蒸去溶劑，剩余物采用柱層析和重結(jié)晶提純。
稱取上述產(chǎn)物6，7-二烷基硒二唑喹喔啉(0.01摩爾)，硫酸銀(0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)100分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得針狀結(jié)晶。經(jīng)1H NMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物4，9-二溴-6，7-二烷基硒二唑喹喔啉。

實(shí)施例145′，5″-二溴-6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-二噻吩基硒二唑喹喔啉的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取4，7-二溴-5，6-二硝基-2，1，3-苯并硒二唑(4.27克，9.9毫摩爾)，三丁基-2-噻吩基錫(8.51克，22.8毫摩爾)，溶于30毫升四氫呋喃中，隨后添加PdCl2(PPh3)2(143毫克，2mol％)，混合物回流反應(yīng)3小時(shí)，冷卻，析出固體，過濾，用乙腈洗滌并收集，然后在四氫呋喃中重結(jié)晶。
取以上所得二硝基化合物(874毫克，2.0毫摩爾)，鐵粉(1.33克，24.0毫摩爾)溶于40毫升乙酸中，在30℃下攪拌4小時(shí)，然后反應(yīng)混合物倒入50毫升冷的5％氫氧化鈉溶液中，有沉淀析出，溶液用乙醚萃取，有機(jī)相用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱層析提純(洗脫劑二氯甲烷)，然后在三氯甲烷中重結(jié)晶得二胺化合物。
稱取以上所得二胺化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，或1.6-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在室溫下攪拌10分鐘，減壓下蒸去溶劑，剩余物采用柱層析和重結(jié)晶提純。
稱取上述產(chǎn)物6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-二噻吩基硒二唑喹喔啉(0.01摩爾)，硫酸銀(0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)100分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得針狀結(jié)晶。經(jīng)1H NMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-二噻吩基硒二唑喹喔啉。

實(shí)施例155′，5″-二溴-6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基硒二唑喹喔啉的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例14。稱取4，7-二溴-5，6-二硝基-2，1，3-苯并硒二唑(3.02克，7.0毫摩爾)，三丁基-2-N-甲基吡咯基錫(5.75克，15.5毫摩爾)，PdCl2(PPh3)2(98毫克，2mol％)，溶于20毫升四氫呋喃中，混合物回流反應(yīng)3小時(shí)，冷卻，析出固體，過濾，用乙腈洗滌并收集，然后在四氫呋喃中重結(jié)晶。
取以上所得二硝基化合物(861.5毫克，2.0毫摩爾)，鐵粉(1.33克，24.0毫摩爾)溶于40毫升乙酸中，在30℃下攪拌4小時(shí)，然后反應(yīng)混合物倒入50毫升冷的5％氫氧化鈉溶液中，有沉淀析出，溶液用乙醚萃取，有機(jī)相用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱層析提純(洗脫劑二氯甲烷)，然后在三氯甲烷中重結(jié)晶得二胺化合物。
稱取以上所得二胺化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，1.6-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在室溫下攪拌10分鐘，減壓下蒸去溶劑，剩余物采用柱層析和重結(jié)晶提純。
稱取上述產(chǎn)物6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基硒二唑喹喔啉(0.01摩爾)，硫酸銀(0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)100分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得針狀結(jié)晶。經(jīng)1H NMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基硒二唑喹喔啉。

實(shí)施例165′，5″-二溴-6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-二硒吩基硒二唑喹喔啉的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例14。稱取4，7-二溴-5，6-二硝基-2，1，3-苯并硒二唑(3.02克，7.0毫摩爾)，三丁基-2-硒吩基錫(6.50克，15.5毫摩爾)，PdCl2(PPh3)2(98毫克，2mol％)，溶于20毫升四氫呋喃中，混合物回流反應(yīng)3小時(shí)，冷卻，析出固體，過濾，用乙腈洗滌并收集，然后在四氫呋喃中重結(jié)晶。
取以上所得二硝基化合物(1.06克，2.0毫摩爾)，鐵粉(1.33克，24.0毫摩爾)溶于40毫升乙酸中，在30℃下攪拌4小時(shí)，然后反應(yīng)混合物倒入50毫升冷的5％氫氧化鈉溶液中，有沉淀析出，溶液用乙醚萃取，有機(jī)相用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱層析提純(洗脫劑二氯甲烷)，然后在三氯甲烷中重結(jié)晶得二胺化合物。
稱取以上所得二胺化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，1.6-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在室溫下攪拌10分鐘，減壓下蒸去溶劑，剩余物采用柱層析和重結(jié)晶提純。
稱取上述產(chǎn)物6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-二硒吩基硒二唑喹喔啉(0.01摩爾)，硫酸銀(0.01摩爾)，溶于20毫升濃硫酸中，攪拌，滴加溴(0.02摩爾)，加畢，室溫下反應(yīng)100分鐘，濾去溴化銀沉淀，濾液傾入冰水中，然后用450毫升乙酸乙酯重結(jié)晶，得針狀結(jié)晶。經(jīng)1H NMR，GC-MASS，元素分析表明為目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-6，7-二烷基-4，9-(2′，2″)-二硒吩基硒二唑喹喔啉。

實(shí)施例174，8-二溴-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取5，6-二氨基-2，1，3-苯并硒二唑(8.52克，40毫摩爾)，溶于20毫升乙醇中，回流，滴加熱的二氧化硒(4.66克，42毫摩爾)水溶液，加畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得4，8-二溴-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例184，8-二溴-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法A 稱取4，7-二溴-5，6-二硝基苯并噻二唑(3.84克，10毫摩爾)，溶于乙酸中，用鐵粉(6.72克，120毫摩爾)還原，得4，7-二溴-5，6-二氨基苯并噻二唑。取該二胺化合物(3.24克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，乙酸乙酯重結(jié)晶提純，得4，8-二溴-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑。

方法B 稱取4，7-二溴-5，6-二硝基苯并硒二唑(4.31克，10毫摩爾)，溶于乙酸中，用鐵粉(6.72克，120毫摩爾)還原，得4，7-二溴-5，6-二氨基苯并硒二唑。取該二胺化合物(1.11克，3.0毫摩爾)，亞硫酰苯胺(834毫克，6.0毫摩爾)，三甲基氯硅烷(592毫克，5.4毫摩爾)，溶于15毫升吡啶中，80℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，然后加入50毫升四氯化碳，產(chǎn)生固體沉淀，過濾并收集沉淀，提純得4，8-二溴-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例195′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二噻吩基-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取5，6-二氨基-4，7-(2′，2″)-二噻吩基-2，1，3-苯并硒二唑(3.77克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得5′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二噻吩基-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例205′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例19。稱取5，6-二氨基-4，7-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-2，1，3-苯并硒二唑(3.71克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得5′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例215′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例19。稱取5，6-二氨基-4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并硒二唑(4.71克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得5′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-(5，6，7)-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例225′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二噻吩基-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取5，6-二氨基-4，7-(2′，2″)-二噻吩基-2，1，3-苯并噻二唑(990毫克，3.0毫摩爾)，溶于3毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(0.35克，3.1毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得5′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二噻吩基-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例235′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例22。稱取5，6-二氨基-4，7-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-2，1，3-苯并噻二唑(3.24克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得5′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例245′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二硒吩基-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例22。稱取5，6-二氨基-4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并噻二唑(4.24克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇中，回流，加入熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴加完畢，回流1小時(shí)，正己烷重結(jié)晶提純。按實(shí)施例6方法A溴化該產(chǎn)物，得5′，5″-二溴-4，8-(2′，2″)-二硒吩基-6-硫代-2，1，3-苯并雙硒二唑。

實(shí)施例255′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并噻二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑(4.41克，15.0毫摩爾)，三丁基-2-硒吩基錫(15.1克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(213毫克，2mol％)。反應(yīng)混合物回流10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，剩余物采用硅膠柱層析提純(洗脫劑，二氯甲烷/正己烷，1∶1)，然后在乙醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并噻二唑。

實(shí)施例265′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-二噻吩基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例25。稱取4，7二溴-2，1，3-苯并硒二唑(5.1克，15.0毫摩爾)，三丁基-2-噻吩基錫(13.47克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(213毫克，2mol％)。反應(yīng)混合物回流10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，剩余物采用硅膠柱層析提純(洗脫劑，二氯甲烷/正己烷，1∶1)，然后在乙醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-二噻吩基-2，1，3-苯并硒二唑。

實(shí)施例275′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例25。稱取4，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑(5.1克，15.0毫摩爾)，三丁基-2-N-甲基吡咯基錫(13.35克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(213毫克，2mol％)。反應(yīng)混合物回流10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，剩余物采用硅膠柱層析提純(洗脫劑，二氯甲烷/正己烷，1∶1)，然后在乙醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基-2，1，3-苯并硒二唑。

實(shí)施例285′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例25。稱取4，7-二溴-2，1，3-苯并硒二唑(5.1克，15.0毫摩爾)，三丁基-2-硒吩基錫(15.15克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(213毫克，2mol％)。反應(yīng)混合物回流10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，剩余物采用硅膠柱層析提純(洗脫劑，二氯甲烷/正己烷，1∶1)，然后在乙醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并硒二唑。

實(shí)施例295′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，8-(2′，2″)-二硒吩基喹喔啉的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑(4.41克，15.0毫摩爾)，三丁基-2-硒吩基錫(15.15克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(213毫克，2mol％)。反應(yīng)混合物回流10小時(shí)，減壓蒸去溶劑，剩余物采用硅膠柱層析提純(洗脫劑，二氯甲烷/正己烷，1∶1)，然后在乙醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，得4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并噻二唑。
稱取4，7-(2′，2″)-二硒吩基-2，1，3-苯并噻二唑(394毫克，1.00毫摩爾)，鋅粉(1.33克，20.3毫摩爾)，溶于15毫升乙酸中，回流25分鐘。反應(yīng)混合物過濾，剩余物用乙醚洗滌，在濾出液中加入100毫升乙醚，并分別用5％氫氧化鈉和鹽水洗滌，有機(jī)層用硫酸鎂干燥，蒸去溶劑，采用硅膠柱層析提純(洗脫劑二氯甲烷)，得1，2-二氨基-3，6-(2′，2″)-二硒吩基苯。
取1，2-二氨基-3，6-(2′，2″)-二硒吩基苯(136毫克，0.37毫摩爾)，1.0-1.5倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，溶于5毫升乙酸中，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，減壓下蒸去溶劑，剩余物采用柱層析和重結(jié)晶提純。溴化，分離提純得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，8-(2′，2″)-二硒吩基喹喔啉。

實(shí)施例305′，5″-二溴-2，3，7，8-四甲基-5，10-(2′，2″)-二硒吩基吡嗪并喹喔啉的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取5，6-二硝基-4，7-(2′，2″)-二硒吩基苯并噻二唑(247毫克，0.51毫摩爾)，鋅粉(693毫克，10.6毫摩爾)，溶于5毫升乙酸中，在60℃下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，冷至室溫，二丁酮(0.35克，4.1毫摩爾)加入反應(yīng)瓶中，混合物再攪拌1小時(shí)，減壓下蒸去溶劑，剩余物采用硅膠柱層析提純(洗脫劑二氯甲烷)，然后用四氫呋喃重結(jié)晶，溴化，分離提純得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，3，7，8-四甲基-5，10-(2′，2″)-二硒吩基吡嗪并喹喔啉。


實(shí)施例315′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-二硒吩基噻吩并吡嗪的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取2，5-二溴-3，4-二硝基噻吩(5.01克，15.1毫摩爾)，三丁基-2-硒吩基錫(15.15克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(108毫克，1mol％)。混合物回流20小時(shí)，冷卻，在減壓下濃縮，剩余物中加入正己烷，產(chǎn)生沉淀并過濾，用正己烷洗滌沉淀，在甲醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，得二硝基化合物。
取此二硝基化合物(3.91克，9.05毫摩爾)，在30毫升乙醇和60毫升濃鹽酸中形成懸浮液，滴加無水二氯化錫(51.20克，270毫摩爾)的乙醇溶液(60毫升)，混合物在30℃下攪拌反應(yīng)18小時(shí)后，倒入200毫升冷的25％氫氧化鈉溶液中，加入100毫升甲苯，劇烈晃動反應(yīng)混合物，然后通過硅藻土過濾，相分離，水層用甲苯萃取，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，乙醇重結(jié)晶，得二氨基化合物。
取此二氨基化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，或1.2-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在60℃下5-10毫升甲醇溶液中攪拌2小時(shí)，減壓下蒸去溶劑，粗產(chǎn)物采用柱層析和重結(jié)晶提純。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-二硒吩基噻吩并吡嗪。

實(shí)施例325′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-二噻吩基硒吩并吡嗪的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例31。稱取2，5-二溴-3，4-二硝基硒吩(5.72克，15.1毫摩爾)，三丁基-2-噻吩基錫(13.47克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(108毫克，1mol％)?；旌衔锘亓?6小時(shí)，冷卻，在減壓下濃縮，剩余物中加入正己烷，產(chǎn)生沉淀并過濾，用正己烷洗滌沉淀，在甲醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，得二硝基化合物。
取此二硝基化合物(3.49克，9.05毫摩爾)，在30毫升乙醇和60毫升濃鹽酸中形成懸浮液，滴加無水二氯化錫(51.20克，270毫摩爾)的乙醇溶液(60毫升)，混合物在30℃下攪拌反應(yīng)18小時(shí)后，倒入200毫升冷的25％氫氧化鈉溶液中，加入100毫升甲苯，劇烈晃動反應(yīng)混合物，然后通過硅藻土過濾，相分離，水層用甲苯萃取，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，乙醇重結(jié)晶，得二氨基化合物。
取此二氨基化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，或1.2-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在60℃下5-10毫升甲醇溶液中攪拌2小時(shí)，減壓下蒸去溶劑，粗產(chǎn)物采用柱層析和重結(jié)晶提純。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-二噻吩基硒吩并吡嗪。

實(shí)施例335′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-二硒吩基硒吩并吡嗪的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例31。稱取2，5-二溴-3，4-二硝基硒吩(5.72克，15.1毫摩爾)，三丁基-2-硒吩基錫(15.15克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(108毫克，1mol％)。混合物回流20小時(shí)，冷卻，在減壓下濃縮，剩余物中加入正己烷，產(chǎn)生沉淀并過濾，用正己烷洗滌沉淀，在甲醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，得二硝基化合物。
取此二硝基化合物(4.34克，9.05毫摩爾)，在30毫升乙醇和60毫升濃鹽酸中形成懸浮液，滴加無水二氯化錫(51.20克，270毫摩爾)的乙醇溶液(60毫升)，混合物在30℃下攪拌反應(yīng)18小時(shí)后，倒入200毫升冷的25％氫氧化鈉溶液中，加入100毫升甲苯，劇烈晃動反應(yīng)混合物，然后通過硅藻土過濾，相分離，水層用甲苯萃取，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，乙醇重結(jié)晶，得二氨基化合物。
取此二氨基化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，或1.2-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在60℃下5-10毫升甲醇溶液中攪拌2小時(shí)，減壓下蒸去溶劑，粗產(chǎn)物采用柱層析和重結(jié)晶提純。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-二硒吩基硒吩并吡嗪。

實(shí)施例345′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基硒吩并吡嗪的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例31。稱取2，5-二溴-3，4-二硝基硒吩(5.72克，15.1毫摩爾)，三丁基-2-N-甲基吡咯基錫(13.35克，36.1毫摩爾)，溶于100毫升四氫呋喃中，加入PdCl2(PPh3)2(108毫克，1mol％)?；旌衔锘亓?8小時(shí)，冷卻，在減壓下濃縮，剩余物中加入正己烷，產(chǎn)生沉淀并過濾，用正己烷洗滌沉淀，在甲醇-甲苯混合溶劑中重結(jié)晶，得二硝基化合物。
取此二硝基化合物(3.43克，9.05毫摩爾)，在30毫升乙醇和60毫升濃鹽酸中形成懸浮液，滴加無水二氯化錫(51.20克，270毫摩爾)的乙醇溶液(60毫升)，混合物在30℃下攪拌反應(yīng)18小時(shí)后，倒入200毫升冷的25％氫氧化鈉溶液中，加入100毫升甲苯，劇烈晃動反應(yīng)混合物，然后通過硅藻土過濾，相分離，水層用甲苯萃取，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，減壓下蒸去溶劑，乙醇重結(jié)晶，得二氨基化合物。
取此二氨基化合物0.1-0.2毫摩爾，1.4倍的2，3-二羥基-1，4-二惡烷(產(chǎn)物烷基為氫)，或1.2-2.0倍的1，2-二酮(丁二酮，產(chǎn)物烷基為甲基；7，8-十四烷基二酮，產(chǎn)物烷基為己基)，混合均勻，在60℃下5-10毫升甲醇溶液中攪拌2小時(shí)，減壓下蒸去溶劑，粗產(chǎn)物采用柱層析和重結(jié)晶提純。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，3-二烷基-5，7-(2′，2″)-雙-N-甲基吡咯基硒吩并吡嗪。

實(shí)施例354，6-二溴硒吩并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取2，5-二溴-3，4-二氨基硒吩(3.19克，10毫摩爾)，溶于5毫升乙醇溶液中，回流，滴加熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴畢，回流半小時(shí)，正己烷-乙酸乙酯重結(jié)晶，得目標(biāo)產(chǎn)物4，6-二溴硒吩并硒二唑。

實(shí)施例364，6-二溴硒吩并噻二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例35。稱取2，5-二溴-3，4-二氨基硒吩(3.19克，10毫摩爾)，溶于7毫升吡啶中，回流，滴加亞硫酰苯胺(2.78克，20毫摩爾)，滴畢，回流半小時(shí)，正己烷-乙酸乙酯重結(jié)晶，得目標(biāo)產(chǎn)物4，6-二溴硒吩并噻二唑。

實(shí)施例374，6-二溴噻吩并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例35。稱取2，5-二溴-3，4-二氨基噻吩(2.72克，10毫摩爾)，溶于6毫升乙醇溶液中，回流，滴加熱的二氧化硒(1.22克，11毫摩爾)水溶液，滴畢，回流半小時(shí)，正己烷-乙酸乙酯重結(jié)晶，得目標(biāo)產(chǎn)物4，6-二溴噻吩并硒二唑。

實(shí)施例382，5-二溴-3-烷基硒吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取3-溴硒吩(2.10克，10毫摩爾)，鎂粉(0.26克，11毫摩爾)，加入四氫呋喃5毫升，氮?dú)獗Ｗo(hù)，待鎂反應(yīng)接近完全時(shí)，滴加溴代烷(10毫摩爾)，柱層析和重結(jié)晶提純。溴化，分離提純，得2，5-二溴-3-烷基硒吩。
烷基有正己基，正辛基，2-乙基己基，環(huán)己基，對正辛基苯基，等。

實(shí)施例392，5-二溴-3，4-二烷基硒吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例38。稱取3-烷基硒吩，4位溴化，得3-溴-4-烷基硒吩，然后用格氏試劑在3位取代，得3，4-二烷基硒吩。2，5-位溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物2，5-二溴-3，4-二烷基硒吩。
烷基有3-甲基-4-環(huán)己基，3，4-二辛基，等。

實(shí)施例405，5′-二溴-2，2′-連硒吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
稱取2-溴硒吩(2.10克，10毫摩爾)，鎂(0.26克，11毫摩爾)，加入四氫呋喃5毫升，制成格氏試劑，向反應(yīng)混合物中滴加2-溴硒吩(2.10克，10毫摩爾)的四氫呋喃溶液，柱層析。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5，5′-二溴-2，2′-連硒吩。

實(shí)施例415，5′-二溴-1′-硫代-2，2′-連硒吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例40。稱取2-溴噻吩(1.63克，10毫摩爾)，鎂(0.26克，11毫摩爾)，加入四氫呋喃5毫升，制成格氏試劑，向反應(yīng)混合物中滴加2-溴硒吩(2.10克，10毫摩爾)的四氫呋喃溶液，柱層析。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5，5′-二溴-1′-硫代-2，2′-連硒吩。

實(shí)施例425′，5″-二溴-2，5-(2′，2″)-二噻吩基硒吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例40。稱取2-溴噻吩(3.59克，22毫摩爾)，鎂(0.58克，24毫摩爾)，加入四氫呋喃10毫升，制成格氏試劑，向反應(yīng)混合物中滴加2，5-二溴硒吩(2.10克，10毫摩爾)的四氫呋喃溶液，柱層析。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，5-(2′，2″)-二噻吩基硒吩。

實(shí)施例435′，5″-二溴-2，5-(2′，2″)-二硒吩基噻吩的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例40。稱取2-溴硒吩(4.62克，22毫摩爾)，鎂(0.58克，24毫摩爾)，加入四氫呋喃10毫升，制成格氏試劑，向反應(yīng)混合物中滴加2，5-二溴噻吩(1.63克，10毫摩爾)的四氫呋喃溶液，柱層析。溴化，分離提純，得目標(biāo)產(chǎn)物5′，5″-二溴-2，5-(2′，2″)-二硒吩基噻吩。

實(shí)施例444，9-二溴-2，1，3-萘并硒二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
2，3-二氨基萘在熱水中重結(jié)晶得到白色晶體。稱取2，3-二氨基萘重結(jié)晶產(chǎn)物(0.513克，3.20毫摩爾)置于50毫升三口燒瓶中，加入15毫升冰醋酸，磁力攪拌使之溶解。另取溴(1.07克，6.7毫摩爾)溶于3毫升冰醋酸中，將其滴入二氨基萘的冰醋酸溶液中，同時(shí)劇烈攪拌，滴加完畢后繼續(xù)攪拌15分鐘，此時(shí)有褐色沉淀出現(xiàn)，過濾并依次用15毫升冰醋酸，80毫升2％碳酸鈉溶液和50毫升蒸餾水洗滌，濾出物顏色變?yōu)榉奂t色，放入真空干燥箱40℃干燥24小時(shí)，得粗產(chǎn)物二溴代二氨基萘0.91克。
取二溴代二氨基萘粗產(chǎn)品0.9克(2.83毫摩爾)溶于100毫升乙醇中，過濾得到深紅色澄清溶液，溶液轉(zhuǎn)移到帶有機(jī)械攪拌器的500毫升燒杯中。二氧化硒(0.33克，3.0毫摩爾)溶于10毫升蒸餾水中，將二氧化硒溶液在劇烈攪拌中傾入燒杯，立即有大量紫色沉淀出現(xiàn)，繼續(xù)攪拌30分鐘后過濾，在乙酸乙酯中重結(jié)晶得到紫色絮狀物0.61克。經(jīng)檢測，為目標(biāo)產(chǎn)物4，9-二溴-2，1，3-萘并硒二唑。

實(shí)施例454，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
按“雜環(huán)化學(xué)會志”(J.Heterocycl.Chem.)7(1970)629公開的方法制備4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑。稱取苯并噻二唑(13.6克，0.1摩爾)，溶于20毫升45％氫溴酸中，加熱攪拌至回流，滴加溴(48克，0.3摩爾)。滴加完畢，補(bǔ)加10毫升氫溴酸并繼續(xù)回流2.5小時(shí)。反應(yīng)混合物趁熱過濾，冷卻，再過濾，水洗滌，干燥，氯仿重結(jié)晶，得4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑。

實(shí)施例464，9-二溴-2，1，3-萘并噻二唑的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表3所示。
方法同實(shí)施例44。2，3-二氨基萘在熱水中重結(jié)晶得到白色晶體。稱取2，3-二氨基萘重結(jié)晶產(chǎn)物(0.513克，3.20毫摩爾)置于50毫升三口燒瓶中，加入15毫升冰醋酸，磁力攪拌使之溶解。另取溴(1.07克，6.7毫摩爾)溶于3毫升冰醋酸中，將溴滴入二氨基萘的冰醋酸溶液中，同時(shí)劇烈攪拌，滴加完畢后繼續(xù)攪拌15分鐘，此時(shí)有褐色沉淀出現(xiàn)，過濾并依次用15毫升冰醋酸，80毫升2％碳酸鈉溶液和50毫升蒸餾水洗滌，濾出物顏色變?yōu)榉奂t色，放入真空干燥箱40℃真空干燥24小時(shí)，得粗產(chǎn)物二溴代二氨基萘0.91克。
取二溴代二氨基萘粗產(chǎn)品0.9克(2.83毫摩爾)，亞硫酰苯胺(0.79克，5.66毫摩爾)，三甲基氯硅烷(587毫克，5.4毫摩爾)，溶于15毫升吡啶中，80℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，然后加入50毫升四氯化碳，產(chǎn)生固體沉淀，過濾并收集沉淀，提純得4，9-二溴-2，1，3-萘并噻二唑。

以下為聚合反應(yīng)實(shí)施例 實(shí)施例47含芴共聚物的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表4所示。
取9，9-二取代-2，7-芴二硼酸酯5毫摩爾，二溴化合物5毫摩爾，溶于30毫升甲苯中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入5毫升相轉(zhuǎn)移催化劑ALIQUAT 336，三苯基磷鈀70-80毫克，2M碳酸鈉水溶液10毫升?；旌衔锛訜嶂粱亓?，攪拌反應(yīng)48小時(shí)，然后加入1毫升溴苯封端，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)混合物冷卻，在攪拌下慢慢傾入1升甲醇溶液中，過濾，收集沉淀出的纖維狀聚合物。用300毫升甲醇洗滌，干燥，然后溶于150毫升甲苯中，采用硅膠柱層析，用甲苯作洗脫劑提純。濃縮洗脫液，在攪拌下慢慢傾入1升甲醇溶液中，過濾出沉淀，倒入500毫升丙酮中，攪拌5小時(shí)，過濾，真空下干燥，得共聚物。部分聚合物的組成比，薄膜的紫外吸收峰，光致發(fā)光光譜峰，電致發(fā)光光譜峰，光致發(fā)光效率，電致發(fā)光效率等列于表4。
實(shí)施例48含咔唑共聚物的制備，其分子結(jié)構(gòu)如表4所示。
方法同實(shí)施例47。以N-取代-3，6-咔唑二硼酸酯代替9，9-二取代-2，7-芴二硼酸酯。
實(shí)施例49含硒雜環(huán)共軛均聚物的制備(苯并硒二唑和硒吩衍生物均聚物的制備)，其分子結(jié)構(gòu)如表4所示。
反應(yīng)瓶用干燥氬氣流沖洗幾次，稱取二溴烷基取代苯并硒二唑(或二溴烷基取代硒吩)5毫摩爾，催化劑Ni(COD)2連吡啶絡(luò)合物0.08毫摩爾，加入精制干燥的N，N-二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶劑8毫升，升溫至90℃攪拌反應(yīng)48小時(shí)，中途分批每次補(bǔ)加甲苯10毫升。反應(yīng)混合物倒入200毫升氯仿溶液里，過濾，減壓下蒸去溶劑，采用甲苯作洗脫劑柱層析，除去溶劑，丙酮洗滌，收集，真空干燥。
以下的示例對本發(fā)明所提出的發(fā)光材料所制作之器件制作與特性之說明。但本發(fā)明將不限于所列之例 實(shí)施例50聚合物電致發(fā)光器件的制備 ITO玻璃經(jīng)過超聲波清洗后，用氧-Plasma處理，ITO玻璃的方塊電阻為10Ω/□?？昭ㄗ⑷雽泳酆衔餅镻EDT或PVK，發(fā)光層采用以上所合成聚合物。空穴注入層和聚合物發(fā)光層均采用旋涂的方式制作。陰極電極分別采用Ca/Al，Ba/Al金屬。ITO和金屬電極間施加正偏壓，獲得100Cd/m2的發(fā)光強(qiáng)度測試器件的特性。
前面所述ITO指氧化銦錫導(dǎo)電玻璃；PEDT指聚乙烯二氧基噻吩PVK指聚乙烯基咔唑。
附表



表4

權(quán)利要求
1、一種含硒雜環(huán)化合物的聚合物，其特征在于所述聚合物的發(fā)光范圍在400-1100納米，溶于有機(jī)溶劑，包括含元素硒的雜環(huán)組分；所述含元素硒的雜環(huán)組分具有如下一種或一種以上結(jié)構(gòu)單元
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，X為S，Se，N-Me；
X為S，Se，N-Me；
X為S，Se，N-Me；
X為Se，N-Me；
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，特征在于還包括另一組分單元聚芴、聚對苯、聚對苯乙炔、聚SPIRO-對苯、梯形聚對苯(ladder-PPP)中的一種或一種以上，其中含元素硒的雜環(huán)組分在共聚物中占0.1-99.9％摩爾，所述另一組分單元的分子結(jié)構(gòu)如下
聚芴
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
聚對苯
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基；
聚對苯乙炔
其中R1，R2為H，C1-C20的烷氧基；
聚SPIRO-對苯
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
梯形聚對苯(ladder-PPP)
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6為H，C1-C20的烷基。
3、一種含硒雜環(huán)化合物的聚合物，其特征在于所述聚合物的發(fā)光范圍在400-1100納米，溶于有機(jī)溶劑，包括含元素硒的雜環(huán)組分；所述含元素硒的雜環(huán)組分具有如下一種或一種以上結(jié)構(gòu)單元
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基；
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，X為S，Se，N-Me；
X為S，Se；
X為S，Se，N-Me；
4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物，特征在于還包括另一組分單元聚芴、聚對苯、聚對苯乙炔、聚SPIRO-對苯、梯形聚對苯(1adder-PPP)中的一種或一種以上，其中含元素硒的雜環(huán)組分在共聚物中占0.1-99.9％摩爾，所述另一組分單元的分子結(jié)構(gòu)如下
聚芴
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
聚對苯
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基；
聚對苯乙炔
其中R1，R2為H，C1-C20的烷氧基；
聚SPIRO-對苯
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
梯形聚對苯(ladder-PPP)
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6為H，C1-C20的烷基。
5、一種含硒雜環(huán)化合物的聚合物，其特征在于所述聚合物的發(fā)光范圍在400-1100納米，溶于有機(jī)溶劑，包括含元素硒的雜環(huán)組分；所述含元素硒的雜環(huán)組分具有如下結(jié)構(gòu)單元
6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合物，特征在于還包括另一組分單元聚芴、聚對苯、聚對苯乙炔、聚SPIRO-對苯、梯形聚對苯(ladder-PPP)中的一種或一種以上，其中含元素硒的雜環(huán)組分在共聚物中占0.1-99.9％摩爾，所述另一組分單元的分子結(jié)構(gòu)如下
聚芴
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
聚對苯
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基，烷氧基；
聚對苯乙炔
其中R1，R2為H，C1-C20的烷氧基；
聚SPIRO-對苯
其中R1，R2為H，C1-C20的烷基；
梯形聚對苯(ladder-PPP)
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6為H，C1-C20的烷基。
7、權(quán)利要求1-6之一所述的聚合物在制備發(fā)光材料中的應(yīng)用。
8、權(quán)利要求1-6之一所述的聚合物在制備光伏材料中的應(yīng)用。
9、權(quán)利要求1-6之一所述的聚合物在制備發(fā)光二極管、平板顯示器中的發(fā)光層中的應(yīng)用。
10、權(quán)利要求1-6之一所述的聚合物在制備太陽光伏電池的活性層中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及含硒雜環(huán)化合物的聚合物及其在制備發(fā)光材料中的應(yīng)用，聚合物中包括一種或一種以上含元素硒的芳雜環(huán)化合物；還可以包括另一組分如，聚芴、聚對苯、聚對苯乙炔、聚SPIRO-對苯、梯形聚對苯(ladder-PPP)共軛聚合物一種或一種以上。本發(fā)明提供的含硒雜環(huán)化合物的聚合物具有高量子效率，色純度好，長期穩(wěn)定性好，適用于高分辨率、全色平面顯示器件、光伏器件等光電器件。本申請是CN02134210.5的分案申請。
文檔編號C08F130/00GK101343352SQ20081021061
公開日2009年1月14日 申請日期2002年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月20日
發(fā)明者鏞 曹, 陽仁強(qiáng), 偉 楊 申請人:華南理工大學(xué)