專利名稱：：可輻射固化的配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低聚體硅氧烷組分在可輻射固化配方中的用途，其在固化狀態(tài)下提供了對于金屬基材的特定程度的腐蝕防護(hù)。
背景技術(shù)：
：可輻射固化的配方是已知的。烯屬不飽和預(yù)聚物描述于，例如，P.K.T.Oldring(編者)、"ChemistryandTechnologyofUVandEBFormulationsforCoatings、InksandPamts"、第n.巻、SITATechnology、London1991，基于例如環(huán)氧丙烯酸酯(第31~68頁)、尿烷丙烯酸酯(第73~123頁)和蜜胺丙烯酸酯(第208~214頁)。這類配方也經(jīng)常在專利文獻(xiàn)中提到實(shí)例包括JP62110779和EP947565。金屬基底的涂覆向可輻射固化配方提出了特定問題，因?yàn)槭湛s過程可能導(dǎo)致粘合力損失。由此，對于這類基底通常使用含磷酸的粘結(jié)促進(jìn)劑。其實(shí)例為US5128387(啤酒罐的涂料)和JP2001172554(各種罐的涂料)。已知環(huán)氧丙烯酸酯在金屬基底上顯示優(yōu)異的粘合力和有效的腐蝕防護(hù)。但是，這類涂料的缺陷在于固化之后低水平的可變形性。對于一些涂覆工藝(例如巻材涂覆)來說，不形成裂纟文的涂覆工件的變形性是關(guān)鍵的。但是，由于它們的芳族部分，這類涂料存在變黃的趨勢。WO03/022945描述了用于金屬基底的低粘度可輻射固化的配方，其基于可輻射固化樹脂、單官能反應(yīng)性稀釋劑、和酸性粘結(jié)促進(jìn)劑。使用的樹脂為可從許多供應(yīng)商獲得的典型商品。EP902040也涉及可輻射固化的配方。其中描述的為尿烷(甲基)丙烯酸酯與不飽和羧酸的單官能酯，將其用含有碳環(huán)或雜環(huán)的醇酯化。但是，所有情形下現(xiàn)有技術(shù)中已知的體系存在缺陷；更特別地，可變形性和穩(wěn)定性經(jīng)常不滿足所提出的要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)可輻射固化的配方，其一方面在涂覆之后可容易變形，即柔韌的，且另一方面也確保了對于金屬基底的杰出腐蝕防護(hù)。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，如果配方中包括低聚體硅氧烷組分，金屬基底上基于可輻射固化配方的漆料的抗腐蝕性將增加。本發(fā)明的可輻射固化配方為可通過IR或UV輻射、電子束、微波輻射、激光束或等離子體固化的配方。由此，本發(fā)明的第一主題在于低聚體硅氧烷組分在可輻射固化配方、更特別地漆料中的用途。特別適宜的是水解和縮合的有機(jī)硅烷，其可通過在硼酸[H3B03或B(OH)3]的存在下至少一種通式I的環(huán)氧官能硅烷的受控水解和縮合獲得，R、SiR，m(OR)3-m(I)其中，W為基團(tuán)或且基團(tuán)R、R，和R，，相同或不同且在各種情形下為氫(H)或者具有1~6個碳原子的線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的烷基，優(yōu)選為H、甲基、乙基、正丙基、正丁基，基團(tuán)A和A，相同或不同且在各種情形下為具有1~10個碳原子的二價(jià)烷基，優(yōu)選地對于A，為-(CH2)-、-(CH2)r、-(CH2)3-、-(CH2)(CH)(CH3)(CH2)-以及對于A為-(CH2)-，且m為0或1。本發(fā)明的主題還在于可輻射固化的配方，其包括至少一種可輻射固化樹脂和至少2重量％的至少一種低聚體硅氧烷組分，基于該整個配方。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選可輻射固化配方更特別地為由如下組成的配方A)至少一種可輻射固化的樹脂，B)至少2重量％的至少一種低聚體硅氧烷組分，基于該整個配方，C)任選的一種或多種粘結(jié)促進(jìn)劑，D)任選的一種或多種可輻射固化的反應(yīng)性稀釋劑，E)任選的一種或多種光引發(fā)劑，F(xiàn))任選的一種或多種顏料和其它助劑。本發(fā)明的可輻射固化配方具有的優(yōu)點(diǎn)是，在施用時(shí)，實(shí)現(xiàn)了改進(jìn)的柔韌性優(yōu)異的腐蝕防護(hù)。本發(fā)明配方的一種重要組分為可輻射固化樹脂A)。這些為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的體系?？奢椛涔袒瘶渲⒌途畚锖?或聚合物的制備，描述于，例如，"RadiationCuringinPolymerScience&Technology、第I巻FundamentalsundMethods"、J.P.Fouassier、J.F.Rabek、ElsevierAppliedScience、LondonandNewYork、1993、第5章、第226~236頁；"Uckharze"[漆料樹脂]、D.Stoye、W.Freitag、Hanser-Verlag、Wien、1996、第85、94-98、169和265頁；和EP947565。對于樹脂A)，依據(jù)原材料區(qū)分為，例如，環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯丙烯酸酯、和尿烷丙烯酸酯，單獨(dú)地或者以混合物形式。后者可以是基于，例如，聚酯或聚醚。相應(yīng)的曱基丙烯酸酯也是已知的。其它可聚合的基團(tuán)為環(huán)氧化物和乙烯基醚。也可以將這些連接于不同基礎(chǔ)樹脂。該配方中A)的用量可以從5%~95%重量、優(yōu)選10%~39%重量變化。特別優(yōu)選為聚酯尿烷丙烯酸酯。其實(shí)例為VESTICOATEPU0IBOA(DegussaGmbH、德國、Coatings&Colorants的商品、雙官能聚酯尿烷丙烯酸酯)和EBECRYL1256(Cytec的商品)。本發(fā)明配方的另一重要組分為低聚體硅氧烷組分(B)。低聚體硅氧烷組分B)相對于整個配方的比例更特別地為2重量％~25重量％，優(yōu)選為5重量％~15重量％。對于這類水解的有機(jī)硅烷(B)的制備，一種公知方法為溶膠凝膠法，由C丄BrinkerundG.W.Scherer全面地描述于Sol-GelScience:ThePhysicsandChemistryofSol-GelProcessing、AcademicPress、NewYork(1990)。更特別優(yōu)選為可通過在硼酸的存在下至少一種通式I的環(huán)氧官能硅烷的受控水解和縮合獲得的低聚體硅氧烷組分，R-SiR，m(0R)3-m(I)其中，Ri為基團(tuán)或且基團(tuán)R、R，和R，，相同或不同且在各種情形下為氫(H)或者具有1~6個碳原子的線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的烷基，優(yōu)選為H、甲基、乙基、正丙基、正丁基，基團(tuán)A和A，相同或不同且在各種情形下為具有1~10個碳原子的二價(jià)烷基，優(yōu)選地對于A，為-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)(CH)(CH3)(CH2)-以及對于A為-(CH2)-，且m為0或1。典型地，溶膠凝膠體系的制備通常使用過量的水。此時(shí)目的在于使水解盡可能完全。不幸地，許多硅烷在這些條件下并不經(jīng)歷完全的水解。例如，在3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷的水解中，甚至使用高濃度的酸性催化劑如HC1或乙酸，即使幾小時(shí)之后，且即使在高溫下水解之后，仍殘留大約90。/。的單體部分(GCTCD面積百分比)。出于該目的，在平行施用時(shí)，已提供了一種新方法，其容許環(huán)氧官能硅烷、更特別地3-縮水甘油基氧基丙基烷氧基硅烷自身或者含有3-縮水甘油基氧基丙基烷氧基硅烷的有機(jī)烷氧基硅烷的相應(yīng)混合物，使用硼酸可靠地且盡可能完全地與亞化學(xué)計(jì)量的水水解，并至少按比例(ante"ig)縮合。在涂料的固化期間，使用的硅氧烷低聚體與，例如，有機(jī)聚酯尿烷丙烯酸酯共交聯(lián)且能夠通過另外的官能團(tuán)促進(jìn)改進(jìn)的基材粘結(jié)。水解和縮合期間，可以另外存在至少一種通式n的另外的有機(jī)官能硅烷R2-SiR，n(OR)3-n(II)其中，W為具有1~20個碳原子的線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的烷基，例如被帶有N、O、S或卣素的基團(tuán)取代，如氟代烷基、氨基烷基、巰基烷基、甲基丙烯酸基烷基或OR,即OH或者烷氧基，更特別地甲氧基或乙氧基，R，為甲基，基團(tuán)R獨(dú)立地為氫或者具有1~6個碳原子的線型、支化或環(huán)狀的烷基，且n為0或l。依據(jù)式II,在本發(fā)明的方法中能夠有益地使用甲氧基硅烷或乙氧基硅烷，其更特別地帶有下列的官能團(tuán)R卜甲氣基、乙氧基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正辛基、異辛基、十三氟-l，l，2，2-四氫辛基，這里僅作為舉例，例如，但是并非排他性地甲基三甲氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十三氟-l，l，2,2-四氫辛基三甲氧基硅烷、十三氟-l,l，2，2-四氫辛基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酸基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸基丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三甲氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷。在硅氧烷組分的制備中，每摩爾所用硅烷中的烷氧基官能團(tuán)使用0.001~S5mol的水；除了用作水解催化劑的硼酸和縮合組分之外，不使用其它的水解催化劑或縮合催化劑，且該反應(yīng)中形成的縮合物基于Si-O-B和/或Si-O-Si鍵。該反應(yīng)中，每摩爾所使用的式1和/或11的烷氧基官能團(tuán)，優(yōu)選使用0.05~5mol,更優(yōu)選0.12mo1，非常特別優(yōu)選0.15~lmol，更特別地0.15~lmol之間的全部數(shù)值，例如，但是并非排除地，0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9mol的水。該方法中進(jìn)一步優(yōu)選的是，每摩爾所使用的硅烷，0.001~lmol的硼，特別優(yōu)選0.01~0.5mol，更特別地0.07~0,76mol的硼，有益地將其以硼酸[H3BCb或B(OH)3]的形式引入。另外，在該方法中，有益地在0-20(TC的溫度范圍下、優(yōu)選在40~150。C下、更優(yōu)選50100。C、非常特別優(yōu)選6080。C下進(jìn)行該反應(yīng)。因此，更特別地通過徹底混合進(jìn)行該反應(yīng)0.1~100h、優(yōu)選0.520h、更優(yōu)選l10h、非常特別優(yōu)選26h。在所述方法的情形下，同樣可以有益地從這樣獲得的產(chǎn)物混合物中以減壓下的傳統(tǒng)蒸餾方式至少按比例(anteilig)除去存在的醇和/或硼酸酯。但是，也可以通過短路徑蒸發(fā)器和/或薄膜蒸發(fā)器的方式從產(chǎn)物中除去這些成分。另外，這樣獲得的產(chǎn)物可以-如果必要的話-進(jìn)行過濾或者離心分離，由此分離掉懸浮的顆粒。為此可以使用，例如，過濾器或離心機(jī)來進(jìn)行。更特別優(yōu)選地，通式I的縮水甘油基氧基丙基烷氧基硅烷為縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷或者縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷。舉例來說，使用硼酸或者在硼酸的存在下，能夠有益地采用每摩爾所用烷氧基官能團(tuán)使用0.05~5、優(yōu)選0.1~2、更特別地0.15~lmol的水的用水量，進(jìn)行3-縮水甘油基氧基丙基三曱氧基硅烷(GLYMO)的實(shí)質(zhì)上徹底的水解。更特別地，能夠通過硼酸催化劑的方式在僅7小時(shí)的時(shí)間內(nèi)將幾乎全部的GLYMO反應(yīng)為低聚體產(chǎn)物。本文中實(shí)質(zhì)上徹底的水解含義為，在進(jìn)行水解之后反應(yīng)空間中小于20%重量或面積。/。(GC-WLb。/。)的初始使用的單體硅烷保持未水解。優(yōu)選地，通過標(biāo)準(zhǔn)氣相色語(HP5890系列II，熱導(dǎo)檢測器)的方式實(shí)現(xiàn)反應(yīng)監(jiān)測(測量反應(yīng)混合物中單體硅烷的濃度)。通常可以借助于熱電偶實(shí)現(xiàn)溫度測量。例如，通過壓電壓力傳感器(PiezodruckaufnehmerX例如VacubrandDVR2)的方式實(shí)現(xiàn)壓力測量。另外可以借助于29SiNMR光語檢測產(chǎn)物的殘留單體含量，且有益地使其位于5-17mol。/。的范圍內(nèi)。通過借助于29SiNMR光語測量M、D和T結(jié)構(gòu)單元，確定產(chǎn)物的交聯(lián)度。在本發(fā)明的硅烷縮合物中，M結(jié)構(gòu)單元的分?jǐn)?shù)優(yōu)選范圍為14~35mol%，且D結(jié)構(gòu)的分?jǐn)?shù)范圍為36~42mol%,且T結(jié)構(gòu)的分?jǐn)?shù)范圍為15~34%?？梢越柚?3CNMR光語測量環(huán)氧基團(tuán)的加氫甲醇解(hydromethanolysis)。有益地，本發(fā)明的產(chǎn)物組合物僅含有3~7mol。/o部分的打開的環(huán)氧化物，基于初始使用的環(huán)氧化物部分。任選地，本發(fā)明的配方可以含有粘結(jié)促進(jìn)劑C)。用于金屬基底的可輻射固化配方的粘結(jié)促進(jìn)劑通常由磷酸和/或膦酸和/或其與官能化丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(例如酯)組成。游離磷酸基團(tuán)擔(dān)負(fù)著直接粘結(jié)于金屬，丙烯酸酯基團(tuán)則確保了與涂料基材的粘結(jié)。這類產(chǎn)物描迷于，例如，WO0謂413、JP08231564、和JP06313127，其公開內(nèi)容由此引入作為參考。典型商品為Cytec的EBECRYL169和170,VIANOVA的ALDITOLVxl6219,Sartomer的CD9050和CD9052，Rhodia的SIPOMERPAM-IOO、SIPOMERPAM-200和SIPOMERPAM-300,和Rahn的GENORAD40。配方中C的用量為0.1重量％~10重量％,優(yōu)選為1重量°/。~5重量％。本發(fā)明的配方同樣可以包括可輻射固化的反應(yīng)性稀釋劑D)。可輻射固化的反應(yīng)性稀釋劑D)和它們的制備描述于，例如，"RadiationCuringinPolymerScience&Technology,第I巻FundamentalsimdMethods",J.P.Fouassier，丄F.Rabek，ElsevierAppliedScience,LondonandNewYork,1993,第5章，第237240頁。反應(yīng)性稀釋劑D)通常為在室溫為液體的含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的物質(zhì)，且其由此能夠降低配方的整體粘度。這類產(chǎn)品的實(shí)例更特別地為丙烯酸異水片酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、三羥甲基丙烷縮甲醛單丙烯酸酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、和/或這些反應(yīng)性稀釋劑的丙氧基化或乙氧基化變體，和/或尿烷化反應(yīng)性稀釋劑如EBECRYL1039(Cytec)和其它。也適宜的是能夠在自由基聚合的條件下與，例如，乙烯基醚或烯丙基醚反應(yīng)的其它液體組分。配方中D)的用量為5重量％~90重量％，優(yōu)選為10重量％~70重量％。本發(fā)明的配方同樣可以包括光引發(fā)刑E)。適宜的光引發(fā)劑和它們的制備描述于，例如,"RadiationCuringinPolymerScience&Technology,第II巻PhotoinitiatingSystems",丄P.Fouassier,J.F.Rabek,ElsevierAppliedScience,LondonandNewYork,1993。它們經(jīng)常為a-羥基酮類或其衍生物。如果存在，可以包括含量為0.2重量％~10重量％的光引發(fā)劑。用于本發(fā)明的可輻射固化配方的適宜顏料F)描述于，例如，"RadiationCuringinPolymerScience&Technology,笫IV巻PracticalAspectsandApplication",J.P.Fouassier，J.F.Rabek，ElsevierAppliedScience,LondonundNewYork,1993,第5章，第87~105頁，且用量可以為1重量％~40重量％?？垢g顏料的實(shí)例，例如，在Pigment+FullstoffTabellen,O.Liickert,VincentzVerlagHannover,2002第6版中找到。實(shí)例包括下列SHIELDEXC303(GraceDavison)和HALOXCoilX100、HALOXCoilX200和HALOXCW491(Erbsldh)、HEUCOPHOSSAPP或者ZPA(Heubach)、K-WhiteTC720(Tayca)和HOMBICOR(Sachtleben)。當(dāng)然，簡單無機(jī)鹽如磷酸鋅，例如，也是適宜的。用于可輻射固化配方的其它助劑F)存在于各種組合物中并用于不同目的，其實(shí)例為流動助劑、消光劑、脫氣劑等。它們的一些描述于手冊"SELECTEDDEGUSSAPRODUCTSFORRADIATIONCURINGANDPRINTINGINKS",TegoCoating&InkAdditives,Essen，2003出版。這類添加劑的用量從0.01重量％~5重量％變化，如果存在的話。本發(fā)明的另一主題為本發(fā)明的可輻射固化配方作為底漆、中間涂層、罩面漆或者清漆和/或在涂料中的用途。更特別優(yōu)選的是由下列組成的可輻射固化配方作為底漆、中間涂層、罩面漆和/或清漆的用途八)至少一種可輻射固化的樹脂，B)至少2重量％的至少一種低聚體硅氧烷組分，基于該整個配方，C)任選的一種或多種粘結(jié)促進(jìn)劑，D)任選的一種或多種可輻射固化的反應(yīng)性稀釋劑，E)任選的一種或多種光引發(fā)劑，F(xiàn))任選的一種或多種顏料和其它助劑。該可輻射固化配方可以通過涂料技術(shù)中已知的施加技術(shù)來施用，如刮涂、輥涂、噴霧涂覆或噴射涂覆。最適宜的金屬基底為鋼材，任選地預(yù)處理的，但是鋁和根據(jù)腐蝕防護(hù)的理由施加涂層的其它金屬或合金也適合作為金屬基底。進(jìn)行固化。固化漆料的性能很大程度上與固化方法無關(guān)。UV固4b和UV燈描述于，例如，"RadiationCuringinPolymerScience&Technology,第I巻FundamentalsandMethods",J.P.Fouassier,J,F.Rabek,ElsevierAppliedScience,LondonundNewYork,1993，第8章，第453~503頁。本發(fā)明的主題還在于本發(fā)明的可輻射固化配方用于通過巻材涂覆法制備涂層的用途，對于如上所述的優(yōu)選形式，其也可應(yīng)用于本發(fā)明的該主題。本發(fā)明的主題還在于含有或者基于依據(jù)本發(fā)明的可輻射固化配方的涂料。本發(fā)明范圍內(nèi)同樣且更特別地包含含有或者基于可輻射固化配方的固化涂料。本發(fā)明的涂料可以單獨(dú)地或者作為多涂層構(gòu)造的一個涂層來使用，例如，可以將其施用作為底漆、作為中間涂層或者作為罩面漆或清漆?？梢砸詡鹘y(tǒng)熱學(xué)上、或者替換地通過輻射的方式，將本發(fā)明涂層之上或之下的涂料固化。即使未進(jìn)一步注釋，認(rèn)為本領(lǐng)域技術(shù)人員仍將能夠最大范圍地利用上述說明。由此，優(yōu)選的實(shí)施方案和實(shí)施例旨在解釋，無論怎樣都絕非具有任何限制作用的描述性公開內(nèi)容。具體實(shí)施例方式本發(fā)明下面參照實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)闡明。以類似的方式可獲得本發(fā)明的替換的實(shí)施方案。實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>水解有機(jī)硅烷的制備(DynasilanGlymo)將10gDynasylanGLYMO與U4g水(1.5mol/mo1Si)和0.2g硼酸混合并將混合物在7CTC下攪拌2小時(shí)。隨后，在1毫巴和70'C下，在減壓下除去產(chǎn)生的水解醇。產(chǎn)物為無色的低聚體，其在儲存至少3個月內(nèi)是穩(wěn)定的。uv漆料的配方和固化的一般制備說明將所有配方組分混合并使用磁力攪拌器攪拌20分鐘。通過刮涂法將該可操作的配方施用到鋼板(BonderBleche1303)上并隨后在UV燈(3m/min,Minicure,汞蒸汽燈，80W/cm，Technigraf)下固化。所有％重量的數(shù)字都是基于該配方的總重。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*非本發(fā)明，對比試驗(yàn)所有漆層具有足夠的柔韌性(杯突深度值〉5mm)。僅僅本發(fā)明配方在240h的鹽噴霧試驗(yàn)(DIN53167)之后顯示足夠的腐蝕防護(hù)(劃痕蠕變<5cm)。權(quán)利要求1.低聚體硅氧烷組分在可輻射固化配方中的用途。2.權(quán)利要求1的用途，其特征在于，所迷低聚體硅氧烷組分可通過在硼酸的存在下至少一種通式I的環(huán)氧-官能硅烷的受控水解和縮合獲得，R、SiR，m(OR)3-m(I)其中，RJ為基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>過且過或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>并且，基團(tuán)R、R，和R，，相同或不同且在各種情形下為氫(H)或者具有1~6個碳原子的線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的烷基，基團(tuán)A和A，相同或不同且在各種情形下為具有1~IO個碳原子的二價(jià)烷基，且m為0或1。3.—種可輻射固化的配方，其包括至少一種可輻射固化的樹脂和至少2重量％的至少一種低聚體硅氧烷組分，基于該整個配方。4.權(quán)利要求3的可輻射固化的配方，其由如下組成A)至少一種可輻射固化的樹脂，B)至少2重量％的至少一種低聚體硅氧烷組分，基于該整個配方，C)任選的一種或多種粘結(jié)促進(jìn)劑，D)任選的一種或多種可輻射固化的反應(yīng)性稀釋劑，E)任選的一種或多種光引發(fā)劑，F(xiàn))任選的一種或多種顏料和其它助劑。5.權(quán)利要求3或4的可輻射固化的配方，其特征在于，包括作為可輻射固化樹脂的環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醜丙烯酸酯、聚丙烯酸酯丙烯酸酯、和尿烷丙烯酸酯，單獨(dú)地或者以混合物形式。6.權(quán)利要求3~5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，包括作為可輻射固化樹脂的聚酯尿烷丙烯酸酯。7.權(quán)利要求3~6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，可輻射固化樹脂的用量為5重量％~95重量％，優(yōu)選為10重量°/。~39重量％。8.權(quán)利要求3~7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，所述低聚體硅氧烷組分可通過在硼酸的存在下至少一種通式I的環(huán)氧-官能硅烷的受控水解和縮合獲得，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，W為基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>且基團(tuán)R、R，和R，，相同或不同且在各種情形下為氬(H)或者具有1~6個碳原子的線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的烷基，基團(tuán)A和A，相同或不同且在各種情形下為具有1~IO個碳原子的二價(jià)烷基，且m為0或1。9.權(quán)利要求8的可輻射固化的配方，其特征在于，在水解和縮合期間，另外存在至少一種通式II的另外的有機(jī)官能硅烷，R、SiR，n(OR)3-n(II)其中，W為具有1~20個碳原子的線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的烷基，R，為甲基，基團(tuán)R獨(dú)立地為氫或者具有1~6個碳原子的線型、支化或環(huán)狀的烷基，且n為0或l。10.權(quán)利要求3~9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，低聚體硅氧烷組分相對于整個配方的比例為2~25重量％,優(yōu)選為5~15重量％。11.權(quán)利要求8~10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，式I的硅烷為3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷或3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷。12.權(quán)利要求4~11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，包括作為粘結(jié)促進(jìn)劑C)的磷酸和/或膦酸和/或其與官能化丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，數(shù)量為0.1重量％~10重量％。13.權(quán)利要求4~12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方，其特征在于，所述反應(yīng)性稀釋劑D)選自丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸輕基丙酯、三羥甲基丙烷縮曱醛單丙烯酸酯、丙烯酸四氫槺酯、丙烯酸苯氧基乙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、和/或這些反應(yīng)性稀釋劑的丙氧基化或乙氧基化變體，和/或尿烷化反應(yīng)性稀釋劑。14.權(quán)利要求3~13中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方作為底漆、中間涂層、罩面漆或清漆和/或在涂料中或用于通過巻材涂覆工藝制備涂層的用途。15.含有或者基于權(quán)利要求3~13中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可輻射固化的配方的涂料。全文摘要本發(fā)明涉及可輻射固化的配方，更具體地，涉及低聚體硅氧烷組分在可輻射固化配方中的用途，其在固化狀態(tài)下提供了對于金屬基材的特定程度的腐蝕防護(hù)。更加具體地，本發(fā)明涉及低聚體硅氧烷組分在可輻射固化配方中的用途，其特征在于，該低聚體硅氧烷組分可通過在硼酸的存在下至少一種通式I的環(huán)氧-官能硅烷的受控水解和縮合獲得，R¹-SiR’_m(OR)_3-m(I)并且，基團(tuán)R、R’和R”相同或不同且在各種情形下為氫(H)或者線型、支化或環(huán)狀、視需要經(jīng)取代的具有1～6個碳原子的烷基，基團(tuán)A和A’相同或不同且在各種情形下為具有1～10個碳原子的二價(jià)烷基，且m為0或1。文檔編號C08J3/28GK101372546SQ20081021003公開日2009年2月25日申請日期2008年8月22日優(yōu)先權(quán)日2007年8月25日發(fā)明者B·斯坦德克,E·斯派勞,R·科沙貝克申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司