專利名稱：含硫族元素卡賓鎳系烯烴聚合催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于烯烴聚合催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鎳系烯烴聚合催化劑及其制備方 法和應(yīng)用。 技術(shù)背景作為現(xiàn)代高分子材料的支柱產(chǎn)業(yè)，聚烯烴工業(yè)的發(fā)展是衡量一個(gè)國家石油化工發(fā)展的 重要標(biāo)志，聚烯烴產(chǎn)品極大地促進(jìn)了人類文明地發(fā)展，而烯烴聚合催化劑則是發(fā)展聚烯烴 產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵和核心。自1953年烯烴聚合催化劑問世以來，短短五十多年里出現(xiàn)了 Ziegler-Natta催化體系、茂金屬催化體系和后過渡金屬催化體系三個(gè)重要的里程碑。聚 合方式不同將導(dǎo)致所得降冰片烯聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)截然不同。加成型降冰片烯均聚物具 有優(yōu)異的電性能、極低的吸濕性、良好的熱穩(wěn)定性、較高的拉伸斷裂值和低張力，對(duì)金屬 具有很好的粘連性，具有很強(qiáng)的抗紫外輻射能力和優(yōu)異的光學(xué)性能，在鹵代芳烴中具有較 好的溶解性，可以應(yīng)用于微電子器件和液晶顯示器保護(hù)涂層等，亦可用于耐高溫的防護(hù)材 料。而前過渡金屬鈦系催化劑催化活性較低，且對(duì)空氣敏感，不能容忍雜原子的單體；茂 鋯系與甲基鋁氧烷組成的催化體系活性也較低，而后過渡金屬由于其親氧性差，容忍雜原 子能力強(qiáng)。自上世紀(jì)90年代中后期以來，國內(nèi)外的學(xué)術(shù)界和工業(yè)界都將研究的目光集中 在后過渡金屬催化劑體系。后過渡金屬烯烴聚合催化劑具有穩(wěn)定性好、價(jià)格便宜、對(duì)各類 極性官能團(tuán)容忍性好、有優(yōu)良的聚合特征等優(yōu)點(diǎn)。正因?yàn)槿绱耍当┘映删酆系难芯?近年來引起了大家越來越多的關(guān)注。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提出一種易于簡單合成的、高活性鎳系烯烴聚合催化劑及其制備方法 和應(yīng)用。本發(fā)明提出的鎳系烯烴聚合催化劑的表達(dá)式為[NiLBr2]， L表示含有可與金屬配位的 含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體，其結(jié)構(gòu)如下所示其中，E為S或Se; n為l或2; R為Me (甲基)、卞r (異丙基)、Bu (特丁基)或 2, 6-diisopropylphenyl (2， 6-二異丙基苯基)。本發(fā)明以二溴甲烷或者二溴乙烷和取代基咪唑?yàn)槠鹗荚希?jīng)一系列反應(yīng)步驟制得含 取代基硫或硒卡賓類雙齒配體，配體分別與l倍摩爾量的二(三苯基磷)二溴化鎳反應(yīng)， 經(jīng)過過濾、洗滌等處理過程，抽真空干燥得到相應(yīng)的鎳系催化劑。本發(fā)明中的鎳系烯烴聚合催化劑的制備方法，其制備過程如下(1) 含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體的制備以甲醇或甲苯或二氯甲烷或四氫呋喃等為溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以雙齒取代基咪唑溴化 嗡鹽，碳酸鉀或叔丁醇鉀A單質(zhì)硫粉或硒粉為起始原料，經(jīng)反應(yīng)制得含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體；具體步驟如下在氬氣保護(hù)下，取0. 1-lmol取代基咪唑溴化嗡鹽，0. 2-2 mol 碳酸鉀或叔丁醇鉀，0.2-2 mol單質(zhì)硫粉或硒粉，50-500 mL溶劑甲醇或甲苯或二氯甲烷 或四氫呋喃置于反應(yīng)瓶中，20-70T回流攪拌6-24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，用CH2C12 或CHCl3洗滌，除去溶劑CH2Cl2或CHCl3，得到無色固體粉末。其中，所使用的取代基咪唑 溴化嗡鹽為(1) 1， 1-二 (1-甲基咪唑)甲烷溴化嗡鹽，制得的相應(yīng)的含取代基硫或硒 卡賓類雙齒配體，分別標(biāo)記為Ll， L2; (2) 1， 2-二 (1-甲基咪唑)乙烷溴化嗡鹽，制得 相應(yīng)的含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體，分別標(biāo)記為L3， L4; (3) 1，卜二 (卜叔丁基咪 唑)甲烷溴化嗡鹽，制得相應(yīng)的含取代基硫卡賓類雙齒配體，標(biāo)記為L5; (4) 1， 1-二 (l-2， 6-二異丙基苯基咪唑)甲烷溴化嗡鹽，制得相應(yīng)的含取代基硫卡賓類雙齒配體，標(biāo)記為L6。(2) 單核鎳系烯烴聚合催化劑的制備 在無水無氧及高純氬氣保護(hù)下，將0.03-300咖01上一步制備的配體Ll-L6溶于15-250mL經(jīng)無水無氧處理的二氯甲烷或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入0. 03-300 molNiBi"2(PPh3)2(二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?2-24小時(shí)后，過濾，乙醚洗滌，真空 干燥，得到對(duì)應(yīng)于配體LI-L6的單核鎳系烯烴聚合催化劑，分別標(biāo)記為C1-C6。其反應(yīng)式 如下(C，K2C03, or KO'Bu E = S, SeMeOHR = CH3，n = l, la; R = CH3，n = 2， lb; R = 'Bu， n =1， lcR = 2，6-diisopropylphenyl， n = 1， IdNiBr2(PPh3)2CH2C12R = CH3，n = 1, E = S, LI;R = CH3，n = l, E = Se，L2;R = CH3，n = 2, E = S, L3;R = CH3，n = 2， E = Se，L4;R = 'Bu， n = 1, E = S， L5;R = 2，6-diisopropylphenyl， n = 1， E = S， L6R = CH3，n = 1， E = S， CI;R = CH3， n = 1， E = Se， C2;R = CH3,n = 2, E = S， C3;R = CH3， n = 2， E = Se， C4;R = 'Bu，n = l,E = S, C5;R = 2，6-diisopropylphenyl， n = 1, E = S， C6本發(fā)明公開的單核鎳系烯烴聚合催化劑可用于催化降冰片烯的加成聚合反應(yīng)，具體步 驟如下降冰片烯加成聚合在無水無氧氬氣氛條件下進(jìn)行。氬氣氛圍下用注射器向聚合瓶中依次加入含0. 2-lPmol催化劑的2-10 mL氯苯溶液，攪拌下加入含20-200 mmol降冰片烯的3-30 mL氯苯溶液和3-30 mL的氯苯，室溫下保持5-10 min，加 入0.067-1.32 mL助催劑MAO或MMAO的甲苯溶液，鋁鎳物質(zhì)的量之比為 500-10000:1，引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)體系的總體積一般保持在10-100 mL (不同體 積可用溶劑氯苯調(diào)節(jié))，溫度控制在O-90°C，反應(yīng)時(shí)間5分鐘至24小時(shí)，然后將 混合物倒入鹽酸酸化的乙醇溶液中。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌，50-100 。C下 真空干燥24-48小時(shí)。Ni催化劑活性最高數(shù)量級(jí)為108 g PNB/(mol Ni'h)，聚降冰 片烯分子量數(shù)量級(jí)為106 g/mol。本發(fā)明制備的單核鎳系烯烴聚合催化劑在甲基鋁氧垸(MAO)或改性甲基鋁氧烷(羅AO) 等中性Lewis酸的作用下，在溫和的條件下具有很高的催化降冰片烯加成聚合活性，通過改變配體上的取代基團(tuán)R，能夠以不同的活性催化降冰片烯聚合制備不同分子量的聚降冰片烯。


圖1為催化劑C1分子結(jié)構(gòu)圖。圖2為催化劑C2分子結(jié)構(gòu)圖。圖3為催化劑C3分子結(jié)構(gòu)圖。
具體實(shí)施方式
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步具體描述本發(fā)明，本發(fā)明并不局限于下述實(shí)施例。實(shí)施例l:配體L1的制備高純氬氣保護(hù)下，將0.01 mol 1, 1-二 (l-甲基咪唑)甲垸溴化嗡鹽，0.01 mol碳 酸鉀，0. 02 mol硫粉(三者物質(zhì)的量之比為1:1:2) ， 60 mL甲醇或甲苯或四氫呋喃置于100ml 反應(yīng)瓶中，回流24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，CH2Cl2或CHCl3洗滌過濾，除去溶劑， 得到無色固體粉末1. 63g,產(chǎn)率68%。 實(shí)施例2:配體L2的制備高純氬氣保護(hù)下，將0.01 mol 1, 1-二 (l-甲基咪唑)甲烷溴化嗡鹽，0.01 niol碳 酸鉀，0.02 mol硒粉(三者物質(zhì)的量之比為1:1:2)， 60 mL甲醇或甲苯或四氫呋喃置于 100ml反應(yīng)瓶中，回流24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，CH2Cl2或CHCl3洗漆過濾，除去 溶劑，得到無色固體粉末1.90g，產(chǎn)率56%。 實(shí)施例3:配體L3的制備高純氬氣保護(hù)下，將0.01 mol 1， 1-二 (1-甲基咪唑)乙垸溴化嗡鹽，0.01 mol碳 酸鉀，0.02 mol硫粉(三者物質(zhì)的量之比為1:1:2)， 60 mL甲醇或甲苯或四氫呋喃置于 100ml反應(yīng)瓶中，回流24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，CH2Cl2或CHCl:,洗滌過濾，除去 溶劑，得到無色固體粉末1.61g,產(chǎn)率63%。 實(shí)施例4:配體L4的制備高純氬氣保護(hù)下，將0.01 mol 1， 1-二 (l-甲基咪唑)乙烷溴化嗡鹽，0.01 mol碳 酸鉀，0.02 mol硒粉(三者物質(zhì)的量之比為1:1:2)， 60 mL甲醇或甲苯或四氫呋喃置于 100ml反應(yīng)瓶中，回流24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，CH2Cl2或CHCl:,洗滌過濾，除去 溶劑，得到無色固體粉末1.87g，產(chǎn)率54%。 實(shí)施例5:配體L5的制備方法一高純氬氣保護(hù)下，將O.Olmol 1， 1-二 (l-叔丁基咪唑)甲烷溴化嗡鹽，0.01 mol碳酸鉀，0.02 mol硫粉(三者物質(zhì)的量之比為1:1:2)， 60 mL甲醇或甲苯或四氫呋喃置于100ml反應(yīng)瓶中，回流24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，CH2Cl2或CHCl:,洗滌過濾， 除去溶劑，得到無色固體粉末1. 52g,產(chǎn)率47%。方法二高純氬氣保護(hù)下，將0. 01 mol 1， 1-二 (l-叔丁基咪唑)甲垸溴化嗡鹽，0. 02 mol叔丁醇鉀，四氫呋喃或二氯甲烷(60 raL)置于100ml反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌5-60分 鐘，加入0. 02 mol硫粉(三者物質(zhì)的量之比為1:2:2)，室溫?cái)嚢?-24小時(shí)，四氫呋喃洗 滌過濾，除去溶劑，得到無色固體粉末1. 13g,產(chǎn)率35%。 實(shí)施例6:配體L6的制備方法一高純氬氣保護(hù)下，將0.01 mol 1， 1-二 (1-2， 6-二異丙基苯基咪唑)甲垸 溴化嗡鹽，0.01 mol碳酸鉀，0.02 mol硫粉(三者物質(zhì)的量之比為1:1:2)， 60 mL甲醇或 甲苯或四氫呋喃置于100ml反應(yīng)瓶中，回流24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，CH2Cl2或 CHC:U洗滌過濾，除去溶劑，得到無色固體粉末1.91g，產(chǎn)率36%。方法二高純氬氣保護(hù)下，將0.01 mol 1， 1-二 (1-2， 6-二異丙基苯基咪唑)甲烷 溴化嗡鹽，0.02mol叔丁醇鉀，60 mL四氫呋喃或二氯甲烷置于100ml反應(yīng)瓶中，室溫 下攪拌5-60分鐘，0.02 mol加入硫粉(三者物質(zhì)的量之比為1:2:2)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)， 四氫呋喃洗滌過濾，除去溶劑，得到無色固體粉末1. 54g，產(chǎn)率29%。 實(shí)施例7:與配體Ll配位的單核鎳系烯烴聚合催化劑Cl的制備作為催化劑前體的鎳配合物的制備在無氧無水及高純氬氣的保護(hù)下進(jìn)行。將O.Olmol 配體Ll溶于20mL二氯甲烷或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入O.Olmmol NiBr2(PPh3)2 (二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，過濾，乙醚洗滌，真空干燥得淡棕色固 體粉末3.44g,產(chǎn)率75%。其分子結(jié)構(gòu)見附錄圖l。 實(shí)施例8:與配體L2配位的單核鎳系烯烴聚合催化劑C2的制備作為催化劑前體的鎳配合物的制備在無氧無水及高純氬氣的保護(hù)下進(jìn)行。將O.Olmol 配體L2溶于20mL二氯甲垸或三氯甲垸或四氫呋喃或甲苯中，加入0. Olmmol NiBr2(PPh:i)2 (二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，過濾，乙醚洗滌，真空干燥得淡棕色固 體粉末3.76g,產(chǎn)率68%。其分子結(jié)構(gòu)見附錄圖2。 實(shí)施例9:與配體L3配位的單核鎳系烯烴聚合催化劑C3的制備作為催化劑前體的鎳配合物的制備在無氧無水及高純氬氣的保護(hù)下進(jìn)行。將O.Olmol 配體L3溶于20mL二氯甲烷或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入0. Olramol NiBr2(PPh3)2 (二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，過濾，乙醚洗滌，真空干燥得淡棕色固 體粉末2.66g,產(chǎn)率56%。其分子結(jié)構(gòu)見附錄圖3。實(shí)施例10:與配體L4配位的單核鎳系烯烴聚合催化劑C4的制備作為催化劑前體的鎳配合物的制備在無氧無水及高純氬氣的保護(hù)下進(jìn)行。將O.Olmol 配體L4溶于20mL二氯甲垸或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入O.Olmmol NiBr2(PPh:i)2 (二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，過濾，乙醚洗滌，真空干燥得淡棕色固 體粉末2.77g,產(chǎn)率49%。實(shí)施例11:與配體L5配位的單核鎳系烯經(jīng)聚合催化劑C5的制備作為催化劑前體的鎳配合物的制備在無氧無水及高純氬氣的保護(hù)下進(jìn)行。將O.Olmol 配體L5溶于20mL二氯甲烷或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入0. Olmmol NiBr2(PPh.,〉2 (二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，加入5-10ml乙醚，過濾，乙醚洗滌， 真空干燥得淡棕色固體粉末2. 39g，產(chǎn)率74%。 實(shí)施例12:與配體L6配位的單核鎳系烯烴聚合催化劑C6的制備作為催化劑前體的鎳配合物的制備在無氧無水及高純氬氣的保護(hù)下進(jìn)行。將O.Olmol 配體L6溶于20mL二氯甲垸或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入0. Olmmol NiBr2(PPh》2 (二者物質(zhì)的量之比為1:1)，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，加入5-10ml乙醚，過濾，乙醚洗滌， 真空干燥得淡棕色固體粉末5. 18g，產(chǎn)率69%。 實(shí)施例13:催化降冰片烯加成聚合反應(yīng)采用實(shí)施例7制備的催化劑Cl催化降冰片烯聚合反應(yīng)，降冰片烯加成聚合在無水無 氧條件下進(jìn)行。氬氣氛圍下用注射器向聚合瓶中依次加入含0. 2 umol Cl催化劑 的10 mL氯苯溶液，強(qiáng)烈攪拌下加入含20咖ol降冰片烯的6mL氯苯溶液和10 mL 氯苯，室溫下，保持5-10 min，加入0. 13 mL ( Al/Ni物質(zhì)的量之比為500:1 )助 催劑MAO的甲苯溶液，引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)體系的總體積一般保持在20rnL (不同 體積可用溶劑氯苯調(diào)節(jié))，(TC下反應(yīng)10 min后，將混合物倒入酸化的乙醇溶液中 (乙醇/HCl，。- 95:5)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，80 。C下真空干燥48 小時(shí)。Ni催化劑活性為0. 98X 108g PNB/(mo1 Ni'h)，分子量1. 16X106g mo1—1。 實(shí)施例14:催化降冰片烯加成聚合反應(yīng)采用實(shí)施例7制備的催化劑C1催化降冰片烯聚合反應(yīng)，降冰片烯加成聚合在無水無 氧條件下進(jìn)行。氬氣氛圍下用注射器向聚合瓶中依次加入含0. 2 ymol Cl催化劑 的10 mL氯苯溶液，強(qiáng)烈攪拌下加入含20 mmol降冰片烯的6mL氯苯溶液和10 mL 氯苯，室溫下，保持5-10 min，加入2.6 mL (Al/Ni物質(zhì)的量之比為10000:1) 助催劑MAO的甲苯溶液，引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)體系的總體積一般保持在20mL (不 同體積可用溶劑氯苯調(diào)節(jié))，9(TC下反應(yīng)10 min后，將混合物倒入酸化的乙醇溶 液中(乙醇/HCl。。。f 95:5)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，80 。C下真空干燥48小時(shí)。Ni催化劑活性為1.36X 108g PNB/(mo1 Ni'h)，分子量0. 69X 106g mol—'。實(shí)施例15:催化降冰片烯加成聚合反應(yīng)采用實(shí)施例7制備的催化劑C1催化降冰片烯聚合反應(yīng)，降冰片烯加成聚合在無水無 氧條件下進(jìn)行。氬氣氛圍下用注射器向聚合瓶中依次加入含0. 2 nmol Cl催化劑 的10 mL氯苯溶液，強(qiáng)烈攪拌下加入含20 mmol降冰片烯的6mL氯苯溶液和10 mL 氯苯，室溫下，保持5-10 min，加入2.6 mL (Al/Ni物質(zhì)的量之比為1000:1)助 催劑MMAO的甲苯溶液，引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)體系的總體積一般保持在20 mL (不 同體積可用溶劑氯苯調(diào)節(jié))，室溫下反應(yīng)10 min后，將混合物倒入酸化的乙醇溶 液中(乙醇/HCl，j 95:5)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，80 。C下真空干 燥48小時(shí)。Ni催化劑活性為1.32X108g PNB/(mo1 Ni'h)，分子量1.14X106g鵬1—'。
權(quán)利要求
1、一種含硫族元素卡賓鎳系烯烴聚合催化劑，其特征在于表達(dá)式為[NiLBr2]，L表示含有可與金屬配位的含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體，其結(jié)構(gòu)如下所示id="icf0001" file="S2008100361644C00011.gif" wi="83" he="61" top= "57" left = "66" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中，E為S或Se；n為1或2；R為甲基、異丙基、特丁基或2，6-二異丙基苯基。
2、 一種如權(quán)利要求1所述的含硫族元素卡賓鎳系烯烴聚合催化劑的制備方法，其特 征在于具體步驟如下(1) 含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體的制備-在氬氣保護(hù)下，取0.卜lmol取代基咪唑溴化嗡鹽，0. 2-2 mol碳酸鉀或叔丁醇鉀， 0.2-2 mol單質(zhì)硫粉或硒粉，50-500 mL溶劑甲醇或甲苯或二氯甲垸或四氫呋喃置于反應(yīng) 瓶中，20-7(TC回流攪拌6-24小時(shí)，冷卻至室溫，除去溶劑，用(^2(:12或CHCl3洗滌，除 去溶劑CH2Cl2或CHCl3，得到無色固體粉末；其中，所使用的取代基咪唑溴化嗡鹽為①、 1， 1-二 (1-甲基咪唑)甲垸溴化嗡鹽，制得的相應(yīng)的含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體， 分別標(biāo)記為Ll， L2;②、1， 2-二 (1-甲基咪唑)乙垸溴化嗡鹽，制得相應(yīng)的含取代基硫 或硒卡賓類雙齒配體，分別標(biāo)記為L3， L4;③、1， 1-二 (l-叔丁基咪唑)甲烷溴化嗡鹽， 制得相應(yīng)的含取代基硫卡賓類雙齒配體，標(biāo)記為L5; 、 1， 1-二 (1-2， 6-二異丙基苯基 咪唑)甲垸溴化嗡鹽，制得相應(yīng)的含取代基硫卡賓類雙齒配體，標(biāo)記為L6;(2) 單核鎳系烯烴聚合催化劑的制備在無水無氧及高純氬氣保護(hù)下，將0.03-300mmol上一步制備的配體Ll-L6分別溶于 15-250mL經(jīng)無水無氧處理的二氯甲垸或三氯甲烷或四氫呋喃或甲苯中，加入0. 03-300 mol NiBr2(PPh3)2，室溫?cái)嚢?2-24小時(shí)后，過濾，乙醚洗滌，真空干燥，得到對(duì)應(yīng)于配體Ll-L6的單核鎳系烯烴聚合催化劑，分別標(biāo)記為Cl-C6。
3、 一種如權(quán)利要求1所述的含硫族元素卡賓鎳系烯烴聚合催化劑在催化降冰片烯加 成聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于具體步驟如下降冰片烯加成聚合在無水無氧氬氣氛 條件下進(jìn)行；氬氣氛圍下用注射器向聚合瓶中依次加入含0.2-lnmol催化劑的2- 10 mL氯苯溶液，攪拌下加入含20-200 mmol降冰片烯的3-30 mL氯苯溶液和3- 30 mL的氯苯，室溫下保持5-10 min，加入0.067-1.32 mL助催劑甲基氧化鋁 或改性甲基氧化鋁的甲苯溶液，鋁鎳物質(zhì)的量之比為500-10000:1，引發(fā)聚合反應(yīng)， 反應(yīng)體系的總體積保持在10-100 mL，溫度控制在0-9CTC，反應(yīng)時(shí)間5分鐘至24 小時(shí)，然后將混合物倒入鹽酸酸化的乙醇溶液中；將聚合物過濾，并用乙醇洗滌， 50-100 。C下真空干燥24-48小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明屬于烯烴聚合催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種含硫族元素卡賓鎳系烯烴聚合催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該催化劑組分表達(dá)式為[L-NiBr₂]，L表示含有可與金屬配位的含取代基硫或硒卡賓類的雙齒配體。本發(fā)明以二溴甲烷或者二溴乙烷和取代基咪唑?yàn)槠鹗荚?，?jīng)一系列反應(yīng)步驟制得含取代基硫或硒卡賓類雙齒配體，配體分別與1倍摩爾量的二(三苯基磷)二溴化鎳反應(yīng)，經(jīng)過過濾、洗滌等處理過程，抽真空干燥得到相應(yīng)的鎳系催化劑。該催化劑與助催化劑MAO或MMAO配合，可用于催化降冰片烯的加成聚合反應(yīng)，具有很高的催化活性。本發(fā)明催化劑制備簡單，穩(wěn)定性好，同時(shí)能夠獲得高分子量、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、具有較好溶解性的聚降冰片烯產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08F32/00GK101255207SQ20081003616
公開日2008年9月3日 申請(qǐng)日期2008年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月17日
發(fā)明者賈衛(wèi)國, 金國新, 黃遠(yuǎn)標(biāo) 申請(qǐng)人:復(fù)旦大學(xué)