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易溶于堿的聚酯及其生產(chǎn)方法

文檔序號(hào):3640699閱讀:319來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::易溶于堿的聚酯及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇或多元醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。本發(fā)明還涉及上述易溶于堿的聚酯的生產(chǎn)方法。本發(fā)明還涉及海-島構(gòu)型(islands-in-seaconfiguration)或分割圓餅構(gòu)型(segmentedpieconfiguration)的雙組分長(zhǎng)絲紗(filamentyarn)或短纖維(staplefiber),包含上述易溶于堿的聚酯的長(zhǎng)絲紗或短纖維及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)
:現(xiàn)有技術(shù)主要公開了易溶于堿或水的聚酯組合物,以及通過(guò)單獨(dú)或組合使用基于鈉或鋰的芳族共聚單體,如磺基間苯二甲酸鹽(sulfoisophthalatesalts)或聚乙二醇或間苯二甲酸或己二酸,生產(chǎn)所述聚酯組合物的方法。在一些情況下,使用極高量(>10%)的磺基間苯二甲酸鈉。這實(shí)質(zhì)上使所得聚合物為非結(jié)晶態(tài)且成本昂貴。文獻(xiàn)中還曾提出使用過(guò)量5摩爾%的間苯二甲酸。一些研究者已使用重量比例高達(dá)20%的極高分子量(大于60,000)的聚環(huán)氧烷(polyalkyleneoxide)制備可溶于熱水的聚合物,然而在進(jìn)行聚酯熔融紡絲(mdtspi皿ing)的溫度下該聚合物的熱穩(wěn)定性不足。KR2003009788公開了通過(guò)共聚和/或混合4-9摩爾%(基于作為主要組分的對(duì)苯二甲酸或其酯衍生物)作為易于用堿提取的單體的二甲基磺基間苯二甲酸鋰鹽(DMIS-Li)來(lái)生產(chǎn)易于用堿提取的聚酯的方法。JP3601902公開了具有細(xì)孔和開口的聚酰胺空心組合纖維,其吸收和釋放水汽的性能優(yōu)異。所使用的組分之一是易溶于堿的聚酯PET,其是通過(guò)將聚乙二醇與5-磺基間苯二甲酸鈉鹽共聚而制備的。KR175432公開了通過(guò)5-鈉代磺基間苯二甲酸二甲酯(di-Me5-sodosulfoisophthalate)與對(duì)苯二甲酸二甲酯和乙二醇的酯交換反應(yīng)并加入作為共聚物6組分的聚烷撐二醇,而制備易溶性共聚酯的方法。上述易溶性共聚酯可用于制造復(fù)合纖維,例如超細(xì)纖維或異形截面纖維(modifiedcross-sectionfiber)。由于使用了5-鈉代磺基間苯二甲酸二甲酯和聚烷撐二醇,該聚酯易于溶解。JP62257460公開了通過(guò)纏繞細(xì)紗(spunyarn)和易溶于堿的聚酯纖維而制備的具有高潛在體積(latentbulk)的紗線。其公開的易溶于堿的聚酯是經(jīng)熔融紡絲和拉伸的乙二醇-間苯二甲酸-磺基間苯二甲酸鈉-對(duì)苯二甲酸共聚物,其包含2.5摩爾%的磺基間苯二甲酸鈉單元和5.5摩爾%的間苯二甲酸單元。將這些纖維和棉紗纏繞,織成織物,并在98-C用含4。/。NaOH的水性組合物處理30分鐘以溶解易溶于堿的聚酯,從而獲得體積大(highbulk)且手感柔軟的織物。JP62078213描述了具有絲綢樣手感(silklikehandle)和光澤的聚酯纖維。通過(guò)將易溶于堿的聚酯與不溶于堿的聚酯一起熔融紡絲以形成表面部分含有易溶于堿的聚酯組分的纖維,由此制備所述聚酯纖維,其中所述易溶于堿的聚酯包含金屬磺酸鹽單元和聚垸撐二醇單元,而所述不溶于堿的聚酯包含對(duì)苯二甲酸亞乙酯單元。在98'C使用3%NaOH處理這些纖維以溶解易溶于堿的聚酯,并染色以獲得具有絲綢樣手感和光澤的織物。上述產(chǎn)物的主要目標(biāo)是具有優(yōu)良的染色性(dyeability)。JP61102473公開了懸垂性(drape)和手感改進(jìn)的服裝用聚酯纖維。通過(guò)將堿溶解度低的聚酯與易溶于堿的聚酯一起熔融紡絲以獲得具有Y形橫截面的纖維并通過(guò)紡織將其轉(zhuǎn)化成織物,由此制備該織物,其中所述易溶于堿的聚酯包含1-5%的5-磺基間苯二甲酸鈉單元和2-10摩爾%的己二酸單元。在10(TC用堿(30g/LNaOH)處理該織物30分鐘,從而獲得失重20%且具有優(yōu)異懸垂性和柔軟手感的織物。JP57193572公開了通過(guò)生產(chǎn)聚酯復(fù)合纖維;從該聚酯復(fù)合纖維制備織物;并在110-150。C將易溶組分溶解在堿溶液(8g/L苛性鈉溶液)中,從而生產(chǎn)織物的方法,其中所述聚酯復(fù)合纖維由包含3-12%聚垸撐二醇和/或陰離子表面活性劑和^70%對(duì)苯二甲酸乙二酯單元的易溶于堿的組分,以及包含280%對(duì)苯二甲酸乙二酯和/或?qū)Ρ蕉姿岫《卧碾y溶于堿的組分組成。JP2000073234公開的纖維包含空心物、吸收和釋放水汽的熱塑性塑料核、聚酯中層和易溶于堿的外鞘。所用的易溶于堿的聚酯是5-鈉代磺基間苯二甲酸酯-聚乙二醇-對(duì)苯二甲酸共聚物。JP2004231925公開了在熱水中具有高溶解性的聚酯,將其作為可洗脫組分用于各種塑型物。溶于熱水的聚酯組合物具有7-20摩爾%的磺基間苯二甲酸金屬鹽和1-20重量%的數(shù)均分子量為至少60,000的聚環(huán)氧烷。JP2000314036公開了輕質(zhì)空心假捻變形紗(lightweightfalsetwisttexturedyarn),其幾乎不會(huì)在衣服內(nèi)部引起空氣對(duì)流并且具有優(yōu)異的熱絕緣性。其還公開了易溶性聚酯包含磺基間苯二甲酸金屬鹽和聚烷撐二醇。JP11256424公開了混合聚酯纖維,由其給出的紡織品或針織品具有優(yōu)異的顯色性和吱吱感(squeakyfeeling)、干燥感和粗糙度,并且可以通過(guò)沿纖維軸方向擠出混合的共混組分,隨后從纖維除去共混組分而將其用于高級(jí)服裝。該文獻(xiàn)中使用的易溶性聚酯由5-鈉代磺基間苯二甲酸和間苯二甲酸制成?,F(xiàn)有技術(shù)中的大多數(shù)專利/專利申請(qǐng)報(bào)道了使用芳族共聚單體(如磺基間苯二甲酸或其酯)的鈉鹽或鋰鹽(CD-鹽)來(lái)制備易溶于堿的聚酯。CD-鹽成本高,并且在單獨(dú)用于生產(chǎn)易溶于堿的聚酯時(shí),需要過(guò)量4%的裝料。此類方法和產(chǎn)品的成本將隨著CD-鹽濃度的提高而提高。在聚合物中使用較高濃度的CD-鹽還會(huì)導(dǎo)致形成凝膠,并且還會(huì)引起產(chǎn)物質(zhì)量在批次之間變化。在易溶于堿的聚酯中使用高濃度的CD-鹽的主要缺點(diǎn)是所得的聚合物由于高度分枝的結(jié)構(gòu)而難以用于紡絲。此外,如果不進(jìn)行結(jié)晶并傳輸?shù)狡渌麊卧M(jìn)行進(jìn)一步的加工,則難以處理這些聚合物片(polymerchips)。現(xiàn)有技術(shù)中的一些專利/專利申請(qǐng)報(bào)道了使用聚環(huán)氧垸制備易溶于堿的聚酯。然而,聚環(huán)氧烷在聚合條件下易于降解,并因此而影響產(chǎn)物的質(zhì)量。因此,人們必須更改和/或控制聚合條件,從而避免聚烷撐二醇的降解。此外,其線性結(jié)構(gòu)降低了聚合物的熔融粘度。在熔融紡絲的溫度下,聚合物熱穩(wěn)定性會(huì)不足,從而使下游加工難以進(jìn)行。對(duì)聚環(huán)氧烷的具體分子量及其濃度的選擇對(duì)易溶于堿的聚酯的生產(chǎn)非常重要?,F(xiàn)有技術(shù)中的一些專利/專利申請(qǐng)報(bào)道了使用己二酸制備易溶于堿的聚酯。盡管考慮到其鏈的柔性而將己二酸作為共聚單體使用以提高堿溶解性,但同時(shí)因所得聚合物的熔點(diǎn)較低而造成紡絲中的困難。然而,一些現(xiàn)有技術(shù)使用非??量痰臈l件溶解聚酯。因此,盡管有很多組合物可用于制造易溶于堿的聚合物,但是在提高溶解速率方面仍存在挑戰(zhàn)。也就是說(shuō),在將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate)作為"島"聚合物使用,而將易溶于堿的聚合物作為"海"聚合物使用時(shí),要降低細(xì)旦(micro-denier)島組分的表面水解。其次,聚合的速率不應(yīng)受到并入多種共聚單體的不良影響。在紡絲溫度下,聚合物的熔融伸長(zhǎng)粘性應(yīng)該使纖維能夠在常規(guī)速度下紡絲并形成細(xì)紗組。最后,用于制備聚合物的組合物和方法的成本應(yīng)該是經(jīng)濟(jì)可行的??傊械默F(xiàn)有技術(shù)公開了將己二酸、間苯二甲酸、CD-鹽和聚烷撐二醇單獨(dú)或組合使用以制備易溶性聚酯。基于我們檢索到的現(xiàn)有技術(shù),我們沒有找到公開了本發(fā)明易溶于堿的聚酯的單篇現(xiàn)有技術(shù)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇(hydroxylterminatedpolyesterpolyol),所述聚酯具有均勻的溶解模式(pattem)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述聚酯具有約0.55-0.64的IV,從而易于紡絲并且還有利于用堿處理的下游溶解加工。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述聚酯具有約0.6的IV,在作為聚合物組分用于海-島型雙組分紗時(shí),其特有的流變參數(shù)允許形成分離的島,并且即便在島數(shù)量較多時(shí),也不會(huì)導(dǎo)致相鄰島的團(tuán)聚。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述聚酯具有約0.6的IV,其中產(chǎn)物具有一致的質(zhì)量。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述聚酯具有約0.6的IV,其中產(chǎn)物具有成本效益。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,并且通過(guò)使用羧酸酐(如鄰苯二甲酸酐)而具有約0.6的IV,其中所述羧酸酐可節(jié)約成本、易于獲得并可降低結(jié)晶性,由此促進(jìn)溶解。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯的制備方法,所述聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述方法使用較低濃度的基于鈉或鋰的芳族共聚單體(即CD-鹽)和以羥基為末端的聚酯型多元醇(即PEG),因此該方法具有成本效益。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯的制備方法,所述聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述方法使用較低濃度的CD-鹽和PEG,因此該方法簡(jiǎn)單且易于實(shí)施。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯的制備方法,所述聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述方法使用較低濃度的CD-鹽和PEG,因此該方法獲得的產(chǎn)品具有一致的質(zhì)本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供易溶于堿的聚酯的制備方法,所述聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇,所述方法使用羧酸酐(如鄰苯二甲酸酐),因此該方法獲得的產(chǎn)品具有較低的結(jié)晶性、受控的熔融流變性,并由此溶解得更快。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含作為一種聚合物組分的上述易溶于堿的聚酯的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中通過(guò)使用多種結(jié)構(gòu)(geometry),例如分割圓餅型或海-島型而制備該產(chǎn)品。10本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含作為一種聚合物組分的上述易溶于堿的聚酯的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中通過(guò)所述產(chǎn)品易于紡絲并且易于在拉伸/退火步驟中進(jìn)行加工。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。根據(jù)本發(fā)明,提供了易溶于堿的聚酯的生產(chǎn)方法,其包括-(a)在250-29(TC的溫度范圍,0-5kg/cm2g的壓力范圍,將摩爾比在1:1-1:2范圍的至少一種二羧酸或其單酯或二酯和至少一種二醇與至少一種酸酐酯化;和(b)在250-290。C的溫度范圍,約0.1-10托的真空中,將酯化混合物與至少一種基于鈉或鋰的芳族化合物和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇在催化劑存在下縮聚?;诰酆衔?,所使用的羧酸酐在2-10。/。w/w的范圍。所使用的羧酸酐選自鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐或苯均四酸二酐。使用該共聚單體的主要目的是向纖維中引入足夠的非晶性,從而更快速地水解介質(zhì)以溶去海組分。基于聚合物,所使用的基于鈉或鋰的芳族共聚單體在l-10。/。w/w的范圍?;阝c或鋰的芳族共聚單體選自磺基間苯二甲酸,其甲酯或其雙羥基乙酯?;诰酆衔?,所使用的以羥基為末端的聚酯型多元醇在2-2(F/。w/w的范圍。以羥基為末端的聚酯型多元醇選自分子量在400-6000范圍的聚乙二醇和聚丙二醇。二羧酸或其單酯或二酯選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、戊二酸、己二酸、壬二酸或癸二酸。二醇選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇或新戊二醇。二羧酸或其單酯或二酯與二醇的摩爾比例在1:1-1:2的范圍。上述方法是分批方法或連續(xù)方法。上述方法任選地在熱穩(wěn)定劑存在下進(jìn)行,所述熱穩(wěn)定劑選自有機(jī)磷化合物或無(wú)機(jī)磷化合物。上述方法任選地在調(diào)色劑存在下進(jìn)行,從而減少聚酯的顏色。本發(fā)明提供了雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其包含作為易溶于堿的聚酯的一種聚合物組分和作為形成絲或纖維的聚合物的第二聚合物組分,其中所述易溶于堿的聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。本發(fā)明提供了上述雙組分長(zhǎng)絲紗的生產(chǎn)方法,所述方法包括將由作為一種聚合物組分的易溶于堿的聚酯和作為第二聚合物組分的形成絲或纖維的聚合物組成的兩種聚合物組分在分離式擠出機(jī)中擠出;并對(duì)兩種聚合物組分的擠出物進(jìn)行紡織,從而獲得包括分割圓餅型或海-島型的任何雙組分橫截面的雙組份長(zhǎng)絲紗,其中所述易溶于堿的聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。本發(fā)明提供了上述雙組分短纖維的生產(chǎn)方法,所述方法包括將由作為一種聚合物組分的易溶于堿的聚酯和作為第二聚合物組分的形成絲或纖維的聚合物組成的兩種聚合物組分在分離式擠出機(jī)中擠出;并以800-1600mpm的速度對(duì)兩種聚合物組分的擠出物進(jìn)行紡織;以80-250mpm的速度拉伸紡成的絲束(spuntow),巻曲(crimping)并切成長(zhǎng)度為24-51mm的短纖維,從而獲得包括分割圓餅型或海-島型的任何雙組分橫截面的雙組份短纖維,其中所述易溶于堿的聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。形成纖維或長(zhǎng)絲的聚合物選自IV在0.4-0.8范圍的聚酯,特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二酯或聚對(duì)苯二甲酸丙二酯或其共聚物,或其他聚合物,例如聚丙烯、聚乙烯、聚乳酸、尼龍等。所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組份的使用比例為20:80-80:20。所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組份形成分割圓餅型或海-島型的雙組份結(jié)構(gòu)。將易溶于堿的聚酯用作海組分或島組分。上述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的橫截面可以是三葉形或圓形或任何其他的橫截面。所述雙組分長(zhǎng)絲紗是全拉伸絲(fUllydrawnyarn)或隨后進(jìn)行變形的部分取絲(particallyorientedyarnandsubsequentlytextured)或隨后進(jìn)行拉捻的部分取向絲(partiallyorientedyarnandsubsequentlydrawtwisted)。所述方法是一步法(全拉伸絲FDY)或兩步法(部分取向絲POY,隨后進(jìn)行變形(texturing))。可以在3000-5500米/分鐘的速度范圍進(jìn)行聚合物的紡織,從而生產(chǎn)FDY,或者在2500-3000米/分鐘的速度范圍生產(chǎn)POY。此外,可在300-800米/分鐘的速度范圍對(duì)POY紗進(jìn)行變形。可以在600-1800米/分鐘進(jìn)行聚合物的紡織來(lái)生產(chǎn)絲束,隨后通過(guò)拉絲加工(drawlineprocessing)將其轉(zhuǎn)化成短纖維。使兩種不同的聚合物沿兩個(gè)不同的流動(dòng)途徑從擠出機(jī)運(yùn)動(dòng)到毛細(xì)管入口,使其自身排列成橫截面結(jié)構(gòu)為海-島型或?qū)嵭姆指顖A餅型或空心分割圓餅型。島的數(shù)量在10-600個(gè)的范圍,優(yōu)選島的數(shù)量在12-64個(gè)的范圍??刂苾煞N聚合物在絲擠出期間的熔融粘度比,從而獲得理想的海-島結(jié)構(gòu)。熔融粘度不均衡將導(dǎo)致島的融合或使島組分與海組分結(jié)合在一起,從而完全不能達(dá)到目的。分割圓餅結(jié)構(gòu)中分割段的數(shù)量可以在8-32個(gè)的范圍。FDY方法包括在分離式擠出機(jī)中擠出兩種聚合物組分,使其通過(guò)指向毛組管的包束(pack),從而獲得具有圓形或三葉形或任何其他橫截面的雙組分長(zhǎng)絲紗;使長(zhǎng)絲紗在溫度范圍是14-25X:的淬火區(qū)中淬火;以1000-2500米/分鐘的速度范圍將長(zhǎng)絲紗紡成絲;使絲通過(guò)加熱至60-180。C的進(jìn)料輥對(duì);以3300-5500米/分鐘范圍的速度拉伸絲并以3300-5500米/分鐘范圍的速度將絲纏繞在線軸上,從而獲得全拉伸絲。根據(jù)纏繞速度、每支紗的旦數(shù),聚合物組合和雙組分長(zhǎng)絲紗中聚合物的質(zhì)量分布,將拉伸保持在1.6-3.2的范圍。在此方法中,將紗拉伸并在滾筒裝置(asetofrollers)上加熱,隨后在將絲纏繞在線軸上之前控制松弛度(rdaxation)。在一步法中獲得的雙組分長(zhǎng)絲紗的最終機(jī)械性能與需要進(jìn)一步加工成織物階段的均聚物FDY的最終機(jī)械性能相當(dāng)。POY方法包括在分離式擠出機(jī)中擠出兩種聚合物組分,使其通過(guò)指向毛細(xì)管的包束,從而獲得具有圓形或三葉形或任何其他橫截面的雙組分長(zhǎng)絲紗;使長(zhǎng)絲紗在溫度范圍是14-25'C的淬火區(qū)中淬火;以2500-3500米/分鐘的速度范圍將長(zhǎng)絲紗紡成絲;在涂了恰當(dāng)?shù)募徑z油劑(spinfmish)后使絲通過(guò)冷導(dǎo)絲輥;以2500-3500米/分鐘范圍的速度將絲纏繞在線軸上,從而獲得部分取向絲。部分取向絲的紡絲速度為至少2500米/分鐘,優(yōu)選2900-3300米/分鐘。通過(guò)優(yōu)化熔融紡絲工藝的條件,例如紡絲速度、熔融溫度、淬火條件等獲得13所需的產(chǎn)物性質(zhì),例如拉伸張力、殘余伸長(zhǎng)率和自然拉伸比。按照使絲能夠容易地在下游加工中展開的方式保持纏絲張力(windingtension)。將聚合物從連續(xù)聚合機(jī)直接供入到染整機(jī)容器(fmshervessel)的出口,或者將兩種聚合物的碎片供入擠出機(jī)。任選地向聚合物組分中添加消光劑,從而減少長(zhǎng)絲紗或短纖維的光澤。消光劑在聚合物中的存在范圍是各聚合物重量的0°/。-2.5%。優(yōu)選地,使用單端變形法(singleendtexturingmethod)或共變形化法(co-texturingmethod)或拉捻機(jī)通過(guò)摩擦變形(frictiontexturing)或空氣變形(airtexturing)途徑加工部分取向絲,從而獲得與類似加工的均聚物絲相當(dāng)?shù)淖罱K性質(zhì)。使部分取向絲拉伸變形(drawtextured),從而獲得體積增大的絲。使絲通過(guò)溫度范圍在150-19(TC的第一加熱器,這取決于多種因素,包括加工速度、加熱器長(zhǎng)度和傳熱方法,如直接接觸或?qū)α?。使用從陶器到聚氨酯的圓盤材料均可成功地使雙組份紗變形。以范圍在1.4-1.9的拉伸比拉伸POY,這取決于POY的特性以及最終的目標(biāo)性質(zhì)。與拉伸比相應(yīng)的韌性和伸長(zhǎng)率與傳統(tǒng)的均聚PET絲相似。變形速度在300-800米/分鐘的范圍。除了假捻變形工藝(falsetwisttexturingprocess)之外,也可以通過(guò)拉捻途徑加工雙組份的部分取向絲。使長(zhǎng)絲紗通過(guò)溫度在100-150'C范圍內(nèi)的熱輥。根據(jù)所需的最終性質(zhì)調(diào)節(jié)拉伸比,但不限于1.2-1.8的范圍。使長(zhǎng)絲紗通過(guò)加熱板,從而使紗熱定形。也可將長(zhǎng)絲紗與收縮性(shrikagepmperties)不同的另一支紗疊合,從而提供織物的體積。拉捻機(jī)的速度在400-1000米/分鐘的范圍。優(yōu)選以400-800mpm范圍的進(jìn)入速度使部分取向絲通過(guò)假捻變形工藝加工。在加工成織物前,任選地捻繞(twisted)全拉伸絲或變形紗。優(yōu)選地,在進(jìn)行進(jìn)一步加工之前,沿'S'或'Z'的方向在200-2700轉(zhuǎn)/米的范圍捻繞全拉伸絲,并使用或不使用真空,在80-95T:的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行一輪或多輪的熱定型(heatset)??稍?0-13(TC的溫度范圍內(nèi)使用2-8%的堿處理雙組份絲或短纖維,停留時(shí)間為10-60分鐘,從而獲得超細(xì)旦(ultramicrodenier)的雙組份長(zhǎng)絲紗或短纖維。由此生產(chǎn)的超細(xì)旦的雙組份長(zhǎng)絲紗或短纖維的旦數(shù)(denier)在0.01-0.3dpf的量級(jí)。本發(fā)明的聚酯具有鄰苯二甲酸酐,其替代了部分CD-鹽和聚烷撐二醇并具有優(yōu)良的溶解性質(zhì)。由于聚合物中的CD-鹽和聚垸撐二醇的使用量比現(xiàn)有技術(shù)少,而且采用了常規(guī)的聚合條件,所以該方法簡(jiǎn)單且易于實(shí)施。我們也沒有在聚合過(guò)程中發(fā)現(xiàn)任何降解,而且產(chǎn)物的質(zhì)量也是一致的。由于其非線性結(jié)構(gòu),鄰苯二甲酸酐使結(jié)晶性下降,從而使本發(fā)明的聚酯具有溶解更快的性質(zhì)。因此,該聚合物易溶于堿,并且不需要很苛刻的條件。由于本發(fā)明使用的CD-鹽比現(xiàn)有技術(shù)少,因此使產(chǎn)物具有成本效益。易溶于堿的聚酯具有均一的溶解模式。該聚酯具有約0.6的IV,由此使聚合物易于紡絲,并且還有利于利用堿處理的下游溶解加工。其具有特有的流變參數(shù),并且將其設(shè)定為海-島結(jié)構(gòu)時(shí),可獲得分離的島,即便在島數(shù)量較多(如64個(gè))的情況下,也不會(huì)導(dǎo)致相鄰島的團(tuán)聚。盡管已參考具體實(shí)施例描述了本發(fā)明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解,也通過(guò)很多其他方式實(shí)施本發(fā)明。實(shí)施例1在250。C-290。C的溫度范圍和l-2kg/cm^的氮?dú)鈮毫ο拢瑢⒓儗?duì)苯二甲酸(PTA)和單乙二醇(MEG)以1:2的摩爾比進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,隨后將它們冷卻并回收。向酯化的混合物中加入催化劑Sb2O3(聚合物中250ppmSb);熱穩(wěn)定劑H3P04(聚合物中30ppmP);調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm);和占聚合物的重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。在約250。C-2卯'C的溫度和約lmmHg的真空下,縮聚反應(yīng)混合物。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度20分鐘。結(jié)果列在表I中。實(shí)施例2在250'C-29(TC范圍的溫度和1-2kg/cm2g的氮?dú)鈮毫ο拢瑢⒛柋葹橐?:2的PTA和MEG與占聚合物5重量%的鄰苯二甲酸酑一起進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,將其隨后冷卻并回收。向反應(yīng)混合物中加入催化劑Sb203(聚合物中250ppmSb);熱穩(wěn)定劑H3P04(聚合物中30ppmP);調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm);占聚合物重量10%的摩爾重量為1500的聚醚多元醇和占聚合物重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。隨后反應(yīng)混合物在25(TC-290。C的溫度和約lmmHg的真空下縮聚。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度20分鐘。結(jié)果列在表I中。實(shí)施例3在250。C-29(TC范圍的溫度和l-2kg/cm2g的氮?dú)鈮毫ο?,將摩爾比?:2的PTA和MEG與占聚合物重量5%的間苯二甲酸酐一起進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,將其隨后冷卻并回收。向反應(yīng)混合物中加入催化劑Sb203(聚合物中250ppmSb);熱穩(wěn)定劑H3P04(聚合物中30ppmP);調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm);占聚合物重量5%的摩爾重量為400的聚醚多元醇和占聚合物重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。反應(yīng)混合物在250。C-29(TC的溫度和約1mmHg的真空下縮聚。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度20分鐘。結(jié)果列在表I中。實(shí)施例4在25(TC-29(TC范圍的溫度和1-2kg/cm2g的氮?dú)鈮毫ο?,將PTA和MEG以l:2的摩爾比進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,將其隨后冷卻并回收。向酯化的混合物中加入催化劑Sb203(聚合物中250ppmSb)、熱穩(wěn)定劑H3P04(聚合物中30ppmP)、調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm)、占聚合物重量5%的摩爾重量為200的聚醚多元醇和占聚合物重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。反應(yīng)混合物在約25(TC-29(TC的范圍溫度和約1mmHg的真空下縮聚。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度。結(jié)果列在表I中。實(shí)施例5在250。C-290。C范圍的溫度和l-2kg/cm2g的氮?dú)鈮毫ο?,將摩爾比?:2的PTA和MEG與占聚合物重量5%的鄰苯二甲酸酐一起進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,將其隨后冷卻并回收。向酯化的混合物中加入催化劑Sb203(聚合物中250ppmSb)、熱穩(wěn)定劑H3P04(聚合物中30ppmP)、調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm)、占聚合物重量5%的摩爾重量為600的聚醚多元醇和占聚合物重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。反應(yīng)混合物在約250。C-29(TC的溫度和約lmmHg的真空下縮聚。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度20分鐘。結(jié)果列在表I中。實(shí)施例6在250。C-290。C范圍的溫度和l-2kg/cm2g的氮?dú)鈮毫ο拢瑢⒛柋葹?:2的PTA和MEG和占聚合物重量5%的鄰苯二甲酸酐一起進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,將其隨后冷卻并回收。向酯化的混合物中加入催化劑Sb203(聚合物中250ppmSb)、熱穩(wěn)定劑H3P04(聚合物中30ppmP)、調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm)、占聚合物重量10%的摩爾重量為600的聚醚多元醇和占聚合物重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。反應(yīng)混合物在約250。C-290。C的溫度和約lmmHg的真空下縮聚。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度20分鐘。結(jié)果列在表I中。實(shí)施例7在250。C-290。C范圍的溫度和l-2kg/cm2g的氮?dú)鈮毫ο?,將摩爾比?:2的PTA和MEG和占聚合物重量10%的酸酐一起進(jìn)行酯化。移除在酯化反應(yīng)中形成的水和過(guò)量的MEG,將其隨后冷卻并回收。向反應(yīng)混合物中加入催化劑Sb2O3(聚合物中250ppmSb)、熱穩(wěn)定劑H3PO4(聚合物中30ppmP)、調(diào)色劑乙酸鈷(聚合物中25ppm)、占聚合物重量5%的摩爾重量為600的聚醚多元醇和占聚合物重量3.7%的磺基間苯二甲酸雙羥基乙酯。反應(yīng)混合物在約25(TC-29(TC的溫度和約lmmHg的真空下縮聚。將形成的聚合物拉長(zhǎng)并在水浴中淬火。隨后在切碎機(jī)中切成片。將共聚酯片在紡紗機(jī)中以細(xì)絲的形式熔融紡絲,并在2%沸騰堿溶液中檢驗(yàn)其溶解度20分鐘。結(jié)果列在表I中。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>通過(guò)雙組分紡紗機(jī)對(duì)根據(jù)實(shí)施例2制備的易溶于堿的聚酯和0.61IV的標(biāo)準(zhǔn)聚酯進(jìn)行熔融加工,使聚合物具有包含64個(gè)島的海-島型雙組分結(jié)構(gòu)。在雙組分纖維中,易溶于堿的聚酯與標(biāo)準(zhǔn)聚酯的重量比是25:75。通過(guò)一步法途徑加工細(xì)絲以獲得細(xì)紗束。當(dāng)細(xì)絲從毛細(xì)管中抽出時(shí),在2(TC的溫度下通過(guò)對(duì)流空氣將其冷卻,隨后在8(TC的溫度下將其以1364米/分鐘的速度通過(guò)加熱的導(dǎo)絲輪I,隨后以3800米/分鐘的纏繞速度按2.8的拉伸率進(jìn)行拉伸。將紗線在145"C的溫度下在導(dǎo)絲輪II中淬火。完全拉伸的雙組分紗線的性質(zhì)顯示在表II中。表II:雙組分FDY的物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>對(duì)使用此紗線制備的織物進(jìn)行堿處理(2%的氫氧化鈉溶液,IO(TC的溫度下停留30分鐘),其導(dǎo)致每條細(xì)絲分裂成超微的微絲。所制備的超細(xì)旦的細(xì)紗在0.02-0.06dpf的數(shù)量級(jí),并均勻分布在織物基質(zhì)中。實(shí)施例9通過(guò)雙組分紡紗機(jī)對(duì)根據(jù)實(shí)施例2制備的易溶于堿的聚酯和0.61IV的標(biāo)準(zhǔn)聚酯進(jìn)行熔融加工,使聚合物具有包含64個(gè)島的海-島型雙組分結(jié)構(gòu)。在雙組分纖維中,易溶于堿的聚酯與標(biāo)準(zhǔn)聚酯的重量比是25:75。通過(guò)冷導(dǎo)絲輥加工紗線以獲得部分取向絲(POY)。雙組分的部分取向絲的性質(zhì)顯示在表m中。當(dāng)細(xì)絲從毛細(xì)管中排出時(shí),在2(TC的溫度下通過(guò)對(duì)流空氣將其冷卻,并隨后將其以2945米/分鐘的速度通過(guò)導(dǎo)絲輪I,并以2925米/分鐘的速度通過(guò)導(dǎo)絲輪II,并以2940米/分鐘的纏繞速度纏繞在線軸上。完全拉伸的雙組分紗線的性質(zhì)顯示在表III中。表III:雙組分POY的物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>按400米/分鐘的速度以1.67的拉伸在SDS700變形機(jī)上對(duì)POY進(jìn)行變形處理。變形模式是假捻變形。權(quán)利要求1.一種易溶于堿的聚酯,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。2.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中基于所述聚合物,所使用的羧酸酐在2-10。/。w/w的范圍。3.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中所述羧酸酐選自鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐或苯均四酸二酐。4.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中基于所述聚合物,所使用的基于鈉或鋰的芳族共聚單體在1-10%w/w的范圍。5.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中所述基于鈉或鋰的芳族共聚單體選自磺基間苯二甲酸、其甲酯或其雙羥基乙酯。6.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中基于所述聚合物,所使用的以羥基為末端的聚酯型多元醇在2-20Mw/w的范圍。7.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中所述以羥基為末端的聚酯型多元醇選自分子量在400-6000范圍的聚乙二醇或聚丙二醇。8.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中所述二羧酸或其單酯或二酯選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、戊二酸、己二酸、壬二酸或癸二酸或其單酯或二酯。9.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中所述二醇選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇或新戊二醇。10.如權(quán)利要求1所述的易溶于堿的聚酯,其中所述二羧酸或其單酯或二酯與所述二醇的摩爾比例在1:1-1:2的范圍。11,易溶于堿的聚酯的制備方法,所述方法包括(a)在250-290。C的溫度范圍、0-5kg/cm2g的壓力范圍,將至少一種二羧酸或其單酯或二酯和至少一種二醇與至少一種酸酐一起酯化;和(b)在250-290。C的溫度范圍、0.1-10托的真空中,將酯化混合物與至少一種基于鈉或鋰的芳族化合物和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇在催化劑存在下縮聚。12.如權(quán)利要求11所述的方法,其中基于所述聚合物,所使用的羧酸酐在2-10。/。w/w的范圍。13.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所述羧酸酐選自鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐或苯均四酸二酐。14.如權(quán)利要求11所述的方法,其中基于所述聚合物,所使用的基于鈉或鋰的芳族共聚單體在l-10Mw/w的范圍。15.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所述基于鈉或鋰的芳族共聚單體選自磺基間苯二甲酸、其甲酯或其雙羥基乙酯。16.如權(quán)利要求11所述的方法,其中基于所述聚合物,所使用的以羥基為末端的聚酯型多元醇在2-20%w/w的范圍。17.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所述以羥基為末端的聚酯型多元醇選自分子量在400-6000范圍的聚乙二醇或聚丙二醇。18.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所述二羧酸或其單酯或二酯選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、戊二酸、己二酸、壬二酸或癸二酸或其單酯或二酯。19.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所述二醇選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、1.3-丙二醇或新戊二醇。20.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所述二羧酸或其單酯或二酯與所述二醇或多元醇的比例在1:1-1:2的范圍。21.如權(quán)利要求ll所述的方法,其中所述方法為分批方法或連續(xù)方法。22.雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其包含作為易溶于堿的聚酯的一種聚合物組分和作為形成絲或纖維的聚合物的第二聚合物組分,其中所述易溶于堿的聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。23.如權(quán)利要求22所述的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組分以20:80-80:20的比例使用。24.如權(quán)利要求22所述的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組分形成分割圓餅型組分結(jié)構(gòu)。25.如權(quán)利要求22所述的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組分形成海-島型結(jié)構(gòu)。26.如權(quán)利要求22所述的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中權(quán)利要求l的易溶于堿的聚酯被作為海組分或島組分。27.如權(quán)利要求22所述的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的橫截面是三葉形或圓形或任何其他橫截面。28.如權(quán)利要求22所述的雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中所述長(zhǎng)絲紗是全拉伸絲(FDY)、或隨后變形的部分取向絲、或隨后拉捻的部分取向絲。29.雙組分長(zhǎng)絲紗的生產(chǎn)方法,所述方法包括將由作為一種聚合物組分的易溶于堿的聚酯和作為第二聚合物組分的任何形成絲或纖維的聚合物組成的兩種聚合物組分在分離式擠出機(jī)中擠出;將這兩種聚合物組分的擠出物進(jìn)行紡絲,從而獲得雙組分長(zhǎng)絲紗;所述易溶于堿的聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以輕基為末端的聚酯型多元醇。30.雙組分短纖維的生產(chǎn)方法,所述方法包括將由作為一種聚合物組分的易溶于堿的聚酯和作為第二聚合物組分的任何形成絲或纖維的聚合物組成的兩種聚合物組分在分離式擠出機(jī)中擠出;將這兩種聚合物組分的擠出物進(jìn)行紡絲,從而獲得雙組分短纖維;以800-1600mpm的速度紡織兩種聚合物組分的擠出物;以80-250mpm的速度拉伸紡出的絲束,將絲束巻曲并切成長(zhǎng)度為24-51mm的短纖維;所述易溶于堿的聚酯包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。31.如權(quán)利要求29-30所述的方法,其中所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組分以20:80-80:20的比例使用。32.如權(quán)利要求29-30所述的方法,其中將所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組分紡織以形成分割圓餅型組分結(jié)構(gòu)。33.如權(quán)利要求29-30所述的方法,其中將所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維的兩種聚合物組分紡織以形成海-島型結(jié)構(gòu)。34.如權(quán)利要求29-30所述的方法,其中使用易溶于堿的聚酯作為海組分或島組分。35.如權(quán)利要求29所述的方法,其中所述長(zhǎng)絲紗是全拉伸絲(FDY)、或隨后變形的部分取向絲(POY)、或隨后拉捻的部分取向絲。36.如前述任一權(quán)利要求生產(chǎn)的長(zhǎng)絲紗或短纖維,其中可以通過(guò)在80-130°C的溫度范圍用2%-8%的堿溶液處理海聚合物10至分鐘的時(shí)間以使之水解,從而獲得0.01-0.3旦的超細(xì)旦絲。全文摘要本發(fā)明公開了易溶于堿的聚合物,其包含至少一種二羧酸或其單酯或二酯;至少一種二醇;至少一種羧酸酐;至少一種基于鈉或鋰的芳族共聚單體和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇。通過(guò)在250-290℃的溫度范圍,0-5kg/cm<sup>2</sup>g的壓力范圍,將至少一種二羧酸或其單酯或二酯和至少一種二醇與至少一種酸酐一起酯化;并在250-290℃的溫度范圍,約0.1-10托的真空中,將酯化混合物與至少一種基于鈉或鋰的芳族化合物和至少一種以羥基為末端的聚酯型多元醇在催化劑存在下縮聚,從而制備該聚合物。本發(fā)明還公開了雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維及其生產(chǎn)方法,所述雙組分長(zhǎng)絲紗或短纖維包含作為一種聚合物組分的上述易溶于堿的聚合物和作為第二聚合物組分的任何形成絲或纖維的聚合物。文檔編號(hào)C08G63/00GK101636426SQ200780052313公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2007年3月30日優(yōu)先權(quán)日2007年1月23日發(fā)明者希爾帕·吉里什·納亞克,桑托什·拉加萬(wàn)德拉·烏果爾,桑賈伊·克薩瓦尼,維卡斯·馬杜蘇丹·納德卡爾尼,阿什維·庫(kù)馬爾·展,馬卡蘭德·雷努卡達(dá)斯·邁基申請(qǐng)人:瑞來(lái)斯實(shí)業(yè)有限公司
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