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含有聚合物、著色劑和穩(wěn)定劑的組合物的制作方法

文檔序號:3639452閱讀:645來源:國知局
專利名稱:含有聚合物、著色劑和穩(wěn)定劑的組合物的制作方法
專利說明含有聚合物、著色劑和穩(wěn)定劑的組合物 本發(fā)明涉及包含至少一種聚合物、至少一種著色劑以及作為穩(wěn)定劑的至少一種哌啶化合物。穩(wěn)定劑尤其是意欲保護組合物防止暴露于光、氧和/或熱以及確保著色聚合物的顏色穩(wěn)定性良好。本發(fā)明進一步涉及一種通過使聚合物組分與顏料密切接觸并將哌啶化合物用作分散助劑而生產(chǎn)著色的聚合物組合物的方法,以及哌啶化合物作為分散助劑的用途。
已知塑料的機械、化學和/或美觀性能在曝露于光、氧和/或熱時惡化。也被稱作老化的塑料部件的這種惡化通常表現(xiàn)為材料變黃、變色、開裂或脆化。老化通常建立在氧化反應(yīng)的基礎(chǔ)上,其通過熱、光、機械應(yīng)力、催化或與污染物的反應(yīng)而引發(fā)。塑料的老化現(xiàn)象可能在其生產(chǎn)或加工為模制品的過程中和/或在模制品的使用期間出現(xiàn)。為減少機械性能的降低和產(chǎn)物的變色,為此通常使用穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑組合物以使塑料穩(wěn)定。
空間位阻胺(位阻胺光穩(wěn)定劑;HALS)為已知的防止塑料光解和熱解的穩(wěn)定劑?,F(xiàn)有技術(shù)的HALS化合物為2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。用于穩(wěn)定的HALS化合物可為單體或低聚物。
EP 0316582和WO 01/74777描述了作為有機材料,特別是聚烯烴、聚酰胺和聚氨酯的有效光穩(wěn)定劑的4-甲酰氨基-2,2,6,6-四(C1-C4)烷基哌啶衍生物。包含單體HALS化合物的無數(shù)穩(wěn)定劑混合物已經(jīng)描述在用于穩(wěn)定著色聚烯烴的現(xiàn)有技術(shù)中,其中實例在EP 1338622、DE 19735974和EP1342748中。WO 2005/054353描述了包含至少一種UV吸收劑、至少一種單體HALS化合物以及至少一種低聚HALS化合物的著色聚苯乙烯。
現(xiàn)有技術(shù)已知的單體HALS化合物在其操作性能方面常常是令人不滿意的。由于單體HALS化合物的遷移穩(wěn)定性低,其主要缺點為保護效果的持續(xù)時間常常不足。另一缺點為許多已知的光穩(wěn)定劑具有可見光波長范圍內(nèi)的顯著可見的固有顏色,這減小了包含著色劑的塑料的顏色強度和光澤。此外,許多光穩(wěn)定劑在應(yīng)用介質(zhì)中溶解度低。由此產(chǎn)生的光穩(wěn)定劑的結(jié)晶可能產(chǎn)生聚合物混濁,這同樣是不希望的。因此,仍舊需要顯示改進的操作性能的穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑組合物。
因此,本發(fā)明基于的目的為提供一種具有改進的性能特征的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物。尤其是應(yīng)實現(xiàn)高水平的保護效果的長期持續(xù)。此外,穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物應(yīng)與待穩(wěn)定聚合物高度相容且具有低水平的固有顏色。本發(fā)明的另一目的為提供一種生產(chǎn)著色聚合物組合物的方法。通過本發(fā)明方法得到的著色聚合物組合物應(yīng)比已知的包含著色劑的聚合物組合物更適合于生產(chǎn)模制品,尤其是應(yīng)能節(jié)省顏料并允許保持與常規(guī)聚合物制劑同樣的顏色強度。
這些目的使用式(I)的哌啶化合物實現(xiàn)
其中 n為1或2; R1、R2、R3和R4各自獨立地為C1-C4烷基,或R1和R2和/或R3和R4與它們連接的碳原子一起形成4、5、6、7或8元環(huán); R5和R7各自獨立地為氫或C1-C4烷基; R6為氫、烴氧基、羥基、?;?、C1-C40烷基或C2-C40鏈烯基,其中兩個最后提及的基團可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-以及N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次; R8為氫或C1-C10烷基;和 如果n為1 Y為氫,或未被取代或被相同或不同基團Ra取代一次或多次且可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入的C1-C22烷基;或 Y為C3-C22鏈烯基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基,其中四個最后提及的基團可帶有一個或多個基團Ra,且C3-C12環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基可額外帶有一個或多個烷基,或 Y為芳基,其中芳基可被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次;或 Y為雜環(huán),其合適的話帶有一個或多個選自烴氧基、羥基、?;1-C40烷基或C2-C40鏈烯基的相同或不同基團,其中C1-C40烷基和C2-C40鏈烯基可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個相互獨立地選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次; 其中Ra為氰基、氨基、羥基、羥基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、芳基或雜環(huán)基,其中兩個最后提及的基團又可被鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次; 如果n為2 Y為在側(cè)連接鍵之間具有1-30個橋原子的二價基團,其中所述二價基團具有選自亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基、亞雜環(huán)基和亞環(huán)烷基的結(jié)構(gòu)單元,其中亞烷基和亞鏈烯基可被氧、硫、-NH-和-N(C1-C10烷基)-插入一次或多次,亞芳基、亞雜環(huán)基以及亞環(huán)烷基可被C1-C4烷基取代一次或多次。
為此,本發(fā)明首先提供了一種包含作為穩(wěn)定劑(i)的至少一種如上所定義式(I)的哌啶化合物、至少一種聚合物(ii)以及至少一種著色劑(iii)的組合物。
本發(fā)明的一個具體實施方案涉及一種進一步包含至少一種選自抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、增強劑、填料、防霧劑和生物殺傷劑的添加劑的組合物。
本發(fā)明進一步提供了一種生產(chǎn)包含連續(xù)聚合物相和分散于其中的顆粒狀顏料相的著色聚合物組合物的方法,其包括使聚合物組合物與顏料密切接觸并將至少一種式(I)的哌啶化合物用作分散助劑。
本發(fā)明額外提供了式(I)的哌啶化合物在著色的聚合物組合物中作為分散助劑的用途。
對本發(fā)明而言,術(shù)語“鹵素”代表氟、氯、溴或碘。
C1-C22烷基代表具有1-22個碳原子的飽和直鏈或支化烴基,其中實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。
C1-C40烷基代表具有1-40個碳原子的飽和直鏈或支化烴基,其中實例為C1-C22烷基,以及三十烷基、三十三烷基或四十烷基。
如果烷基被一個或多個如1、2、3、4、5、6、7或8個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,則烷基的末端由碳原子形成。其實例為-(CH2)3N(CH3)2、-(CH2)3N(C2H5)2、-(CH2)3-OCH3、-(CH2)3-O-CH(CH3)2、-(CH2)2O(CH2)2-OCH3、-CH2-(CH2)2-CH2-N(CH2)3、-(CH2)2-N[CH(CH3)2]2、-(CH2)2-N(C2H5)2、-(CH2)2N(CH3)2、-(CH2)2OCH3、-(CH2)2OCH2CH3、-(CH2)3-SCH3、-(CH2)3-S-CH(CH3)2、-(CH2)2S(CH2)2-SCH3、-(CH2)2SCH3和-(CH2)2SCH2CH3。
如上所定義的C1-C40烷基可具有一個或多個如1、2、3、4、5或6個相互獨立地選自氰基、氨基、羥基和芳基的取代基,其中芳基又可被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次,例如一次、兩次、三次或四次。
如果C1-C22烷基帶有一個或多個相同或不同基團Ra,則烷基優(yōu)選帶有1、2、3、4、5或6個基團Ra。
在羥基取代的烷基的情況下,烷基優(yōu)選具有一個或兩個,尤其是一個羥基,例如羥基甲基、2-羥基乙-1-基、2-羥基丙-1-基、3-羥基丙-1-基、1-羥基丙-2-基、2-羥基丁-1-基、3-羥基丁-1-基、4-羥基丁-1-基、1-羥基丁-2-基、1-羥基丁-3-基、2-羥基丁-3-基、1-羥基-2-甲基丙-3-基、2-羥基-2-甲基丙-3-基或2-羥基甲基丙-2-基。
在氨基取代基的情況下,烷基優(yōu)選具有一個或兩個,尤其是一個氨基,例如氨基甲基、2-氨基乙-1-基、2-氨基丙-1-基、3-氨基丙-1-基、1-氨基丙-2-基、2-氨基丁-1-基、3-氨基丁-1-基、4-氨基丁-1-基或1-氨基丁-2-基。
在羥基-C1-C4烷氧基取代的烷基的情況下,烷基優(yōu)選具有一個或兩個,尤其是一個羥基-C1-C4烷氧基取代基。
在C1-C4烷氧基羰基取代的烷基的情況下,烷基優(yōu)選具有一個或兩個,尤其是一個烷氧基羰基取代基,例如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、2-甲氧基羰基乙基、1-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、1-乙氧基羰基乙基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基甲基、正丁氧基羰基甲基、(1-甲基丙氧基)羰基甲基或(2-甲基羰基丙氧基)甲基。
在氰基取代的烷基的情況下,烷基優(yōu)選具有一個或兩個,尤其是一個氰基取代基,例如氰基甲基或氰基乙基。
在芳基取代的烷基的情況下,烷基優(yōu)選具有1、2、3或4,尤其是1或2個芳基取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次,尤其是一次或兩次。芳基優(yōu)選為苯基。苯基取代的烷基的實例包括芐基、甲氧基芐基、甲基芐基、乙基芐基、異丙基芐基、三甲基芐基、氟芐基、氯芐基、亞甲二氧基芐基、苯基乙基、苯基丙基、二甲基氨基芐基、二苯基甲基和1,3-二苯基丙-2-基。
C2-C22鏈烯基代表具有2-22個碳原子和在任意位置的雙鍵的單不飽和的直鏈或支化烴基,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基等。如果鏈烯基帶有一個或多個取代基Ra,則其例如可帶有1、2、3、4或5或6個取代基Ra。
C2-C40鏈烯基代表具有2-40個碳原子和在任意位置的雙鍵的單不飽和的直鏈或支化烴基,且其可被相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-(即鏈烯基的末端由碳原子形成)的一個或多個如1、2、3、4、5、6、7或8個非相鄰基團插入,且合適的話可帶有一個或多個如1、2、3、4、5、6、7或8個選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次。
環(huán)烷基代表例如具有3-12個碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等。環(huán)烷基可帶有一個或多個基團Ra和一個或多個如1、2、3、4、5或超過5個烷基如C1-C10烷基。如果環(huán)烷基被Ra取代,則環(huán)烷基通常帶有1、2、3、4、5或6個取代基Ra。
二環(huán)烷基為例如具有6-12個碳原子的二環(huán)飽和烴基,例如二環(huán)[2.2.1]庚-1-基、二環(huán)[2.2.1]庚-2-基、二環(huán)[2.2.1]庚-7-基、二環(huán)[2.2.2]辛-1-基、二環(huán)[2.2.2]辛-2-基、二環(huán)[3.3.0]辛基、二環(huán)[4.4.0]癸基等。二環(huán)烷基可帶有一個或多個基團Ra和一個或多個如1、2、3、4、5或超過5個烷基如C1-C10烷基。如果二環(huán)烷基被Ra取代,則二環(huán)烷基通常帶有1、2、3、4、5或6個取代基Ra。
環(huán)烯基為例如具有3-10個碳環(huán)成員的單環(huán)單不飽和烴基,例如環(huán)戊烯-1-基、環(huán)戊烯-3-基、環(huán)己烯-1-基、環(huán)己烯-3-基等。環(huán)烯基可帶有一個或多個基團Ra和一個或多個如1、2、3、4、5或超過5個烷基如C1-C10烷基。如果環(huán)烯基被Ra取代,則環(huán)烯基通常帶有1、2、3、4、5或6個取代基Ra。
對本發(fā)明而言,術(shù)語“芳基”包括單環(huán)或多環(huán)芳族烴基。術(shù)語“芳基”優(yōu)選代表苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、2,3,5,6-四甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基或萘基,更優(yōu)選苯基或萘基。芳基可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次,例如1、2、3、4、5或6次。
術(shù)語“?;卑ㄍǔ>哂?-22個,優(yōu)選1-11個碳原子的烷酰基、雜芳?;头减;?,其中實例為甲酰基、乙?;?、丙?;?、丁酰基、戊酰基、己?;?、庚?;?-乙基己?;?-丙基庚?;?、苯甲酰基或萘甲?;?br> 如果n為2,則Y為在側(cè)連接鍵之間具有1-30個橋原子的二價基團,其中所述二價基團具有選自亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基、亞雜環(huán)基和亞環(huán)烷基的結(jié)構(gòu)單元,例如一個、兩個、三個、四個、五個、六個或七個結(jié)構(gòu)單元,其中亞烷基和亞鏈烯基可被氧、硫、-NH-和-N(C1-C10烷基)-如N(C1-C4烷基)插入一次或多次,且亞芳基、亞雜環(huán)基和亞環(huán)烷基例如可被C1-C4烷基取代一次或多次如一次、兩次、三次或四次。
如果Y包含亞烷基作為結(jié)構(gòu)單元,則亞烷基優(yōu)選具有1-30個碳原子且為線性或支化的飽和烴鏈,例如1,1-乙烷二基、1,2-乙烷二基、亞丙-1,2-基、亞丙-1,3-基、亞丁-1,2-基、亞丁-1,3-基、亞丁-1,4-基、2-甲基亞丙-1,3-基、亞戊-1,2-基、亞戊-1,3-基、亞戊-1,4-基、亞戊-1,5-基、亞戊-2,3-基、亞戊-2,4-基、1-甲基-1,4-亞丁基、亞己-1,3-基、亞己-2,4-基、亞己-1,4-基、亞己-1,5-基、亞己-1,6-基、亞庚-1,7-基、亞辛-1,8-基等。
如果Y包含作為結(jié)構(gòu)單元的被氧、硫、-NH-和-N(C1-C10烷基)-如N(C1-C4烷基)插入一次或多次,例如一次、兩次、三次、四次、五次、六次、七次或八次的亞烷基,則其實例包括-(C3H6O)-C3H6-、-(C3H6O)2-C3H6-、-(C3H6O)3-C3H6-、-(C3H6O)4-C3H6-、-(C3H6O)5-C3H6-、-(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)-[N(CH3)]-(CH2)2-、-CH2-C(CH3)-[O(CH2)5CH3]-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-C(CH3)-[O(CH2)5CH3]-CH2-CH(C2H5)-CH2-、-(C3H6S)-C3H6-、-(C3H6S)2-C3H6-、-(C3H6S)3-C3H6-、-(C3H6S)4-C3H6-、-(C3H6S)5-C3H6-、-(CH2)3S(CH2)4S(CH2)3-、-(CH2)3S(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2-、-(CH2)3S(CH2)2S(CH2)3-、-CH2-C(CH3)-[S(CH2)5CH3]-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-C(CH3)-[S(CH2)5CH3]-CH2-CH(C2H5)-CH2-。
如果Y包含作為結(jié)構(gòu)單元的亞鏈烯基,則亞烷基優(yōu)選具有2-30個碳原子且為線性或支化的單不飽和烴鏈。
如果Y包含作為結(jié)構(gòu)單元的亞芳基,其中亞芳基未被取代或被C1-C4-烷基取代一次或多次如一次、兩次、三次或四次,則其實例包括亞萘基、亞苯基和亞聯(lián)苯基。
如果Y包含作為結(jié)構(gòu)單元的亞環(huán)烷基,則亞環(huán)烷基優(yōu)選具有5-22個碳原子。亞環(huán)烷基可未被取代或可帶有一個或多個如1、2、3或4個C1-C4-烷基如甲基。
如果Y包含作為結(jié)構(gòu)單元的亞雜環(huán)基,則亞雜環(huán)基優(yōu)選為包含一個、兩個、三個或四個選自O(shè)、S和N的雜原子作為環(huán)成員的5、6、7、8、9或10元雜環(huán)。亞雜環(huán)基可為飽和、部分不飽和或芳族的。雜環(huán)優(yōu)選包含兩個氮原子作為環(huán)成員。雜環(huán)可未被取代或可帶有一個或多個,例如1、2、3或4個C1-C4烷基如甲基。
術(shù)語“雜環(huán)”或“雜環(huán)基”代表5、6、7、8、9或10元雜環(huán)基且不僅包括芳族雜環(huán)基(雜芳基),而且還包括完全飽和或部分不飽和的雜環(huán)基。雜環(huán)基具有1、2、3或4個選自O(shè)、S和N的雜原子,例如1、2、3或4個氮原子,1、2或3個氮原子,1或2個氧原子,或1個氧原子和1或2個氮原子或1個硫原子和1或2個氮原子。雜環(huán)基優(yōu)選包含5或6個環(huán)原子。
雜環(huán)基未被取代或合適的話帶有一個或多個如1、2、3、4、5、6或7個相同或不同的選自烴氧基、羥基、酰基、C1-C40烷基或C2-C40鏈烯基的基團,其中C1-C40烷基和C2-C40鏈烯基可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個相互獨立地選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次。
應(yīng)注意的是,包含在組合物中的式(I)的哌啶化合物與所用聚合物和著色劑,尤其是所用顏料高度相容,蒸氣壓低,因此遷移傾向低。因此,與包含現(xiàn)有技術(shù)的穩(wěn)定劑而不是式(I)的哌啶化合物的組合物相比,本發(fā)明組合物顯示了提高的穩(wěn)定性。
關(guān)于式(I)的哌啶化合物在本發(fā)明組合物中的用途,優(yōu)選變量R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相互獨立地,尤其是組合地具有如下定義 R1、R2、R3、R4為甲基; R5、R7為氫; R8為氫; R6為氫;C1-C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、丁基、戊基、己基;C1-C4氰基烷基,例如氰基甲基或氰基乙基;C1-C4氨基烷基,例如氨基甲基、氨基乙基;C1-C4羥基烷基,例如羥基甲基或羥基乙基;苯基-C1-C4烷基,例如芐基、苯基乙基或苯基丙基;甲苯基-C1-C4烷基,例如2-甲基芐基、3-甲基芐基或4-甲基芐基;C2-C6鏈烯基,例如烯丙基;?;?,例如C1-C22烷酰基,其中實例為甲?;⒁阴;?、丙酰基、丁酰基或戊?;虮郊柞;?;尤其是氫、乙?;?、氰基甲基、氨基乙基,特別是氫。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,R1、R2、R3和R4各自為甲基,R5和R7各自為氫。
如果n為1,則Y優(yōu)選具有如下定義之一 i)氫; ii)C1-C22烷基,例如甲基、乙基、正丙基和異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、3,3-二甲基丁-2-基、新戊基、4-甲基戊-2-基以及2-乙基己基; iii)C1-C10烷基,其被相同或不同基團Ra取代一次或多次如一次、兩次或三次,其實例如下C1-C10氰基烷基,例如氰基甲基或氰基乙基;C1-C10羥基烷基如羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基;C1-C4烷氧基羰基取代的C1-C10烷基,例如甲氧基羰基乙基和乙氧基羰基乙基;苯基-C1-C10烷基,其中苯基又可被C1-C4烷基、氟、氯、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或亞甲二氧基取代一次或多次如一次或兩次,例如芐基、甲基芐基、乙基芐基、異丙基芐基、三甲基芐基、甲氧基芐基、氟芐基、氯芐基、二甲基氨基芐基、3,4-(亞甲二氧基)芐基、苯基乙基、苯基丙基和苯基丁基、二苯基甲基以及1,3-二苯基丙-2-基; C1-C10烷基,其被5、6、7、8、9、10元飽和、部分飽和或芳族的雜環(huán)取代,其中所述雜環(huán)包含一個、兩個、三個或四個選自氧、氮或硫的雜原子作為環(huán)成員且合適的話帶有一個或多個如1或2個選自烴氧基、羥基、?;?、C1-C10烷基或C2-C10鏈烯基的取代基,例如
iv)C4-C22烷基,其被-O-、-S-、-NH-和-N(C1-C4烷基)-插入且合適的話被羥基取代如-(CH2)3N(CH3)2、-(CH2)3N(C2H5)2、-(CH2)3-OCH3、-(CH2)3-O-CH(CH3)2、-(CH2)2O-(CH2)2-OH、-CH2-(CH2)2-CH2-N(CH2)3、-(CH2)2-N[CH(CH3)2]2、-(CH2)2-N(C2H5)2、-(CH2)2N(CH3)2、-(CH2)-2OCH3和-(CH2)2OCH2CH3; v)C3-C22鏈烯基,例如烯丙基、1-丁烯基、1-戊烯基和油基; vi)C3-C12環(huán)烷基,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基,特別是環(huán)戊基和環(huán)己基; vii)C6-C12二環(huán)烷基,例如二環(huán)庚基; viii)苯基,其合適的話被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基取代,例如苯基、甲苯基、甲氧基-和乙氧基羰基苯基;或 ix)下式的基團
其中#代表與酰胺氮原子的連接點,R1-R7如上所定義,尤其是如上優(yōu)選的定義。
如果n為2,則Y為連接兩個酰胺氮原子的二價基團且優(yōu)選具有如下定義之一 a)C1-C12亞烷基,例如亞甲基、1,2-乙烷二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基,
其中#表示與各個酰胺氮原子的連接點,特別是未支化的C4-C8亞烷基,非常特別是己烷-1,6-二基; b)為在側(cè)連接鍵之間具有1-30個橋原子的二價基團,其中所述二價基團具有選自亞烷基的結(jié)構(gòu)單元,其中亞烷基可被氧、硫、-NH-和-N(烷基)-如-N(C1-C4烷基)-插入一次或多次,例如一次、二次、三次、四次、五次、六次、七次或八次,例如為-(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3-、-(C3H6O)-C3H6-、-(C3H6O)2-C3H6-、-(C3H6O)3-C3H6-、-(C3H6O)4-C3H6-、-(C3H6O)5-C3H6-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、
p=0,1,2,3,4,5,6或7
p=0,1,2,3,4,5,6或7 或
c)為在側(cè)連接鍵中具有1-30個橋原子的二價基團,其中所述二價基團具有選自亞烷基、亞環(huán)烷基、亞雜環(huán)基和亞苯基的結(jié)構(gòu)單元,其中亞苯基、亞雜環(huán)基和亞環(huán)烷基可被C1-C4烷基取代一次或多次如一次、兩次或三次,例如1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基,
s=0,1,2,3或4; t=0,1,2,3或4
s=0,1,2,3或4; t=0,1,2,3或4; u=0,1,2,3或4
其中#表示基團Y與兩個酰胺氮原子的連接點。
在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,式(I)中的變量R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和Y以及指數(shù)n具有如下定義指數(shù)n為2,R1、R2、R3和R4各自為甲基,R5、R6、R7和R8各自為氫,且Y為己烷-1,6-二基。
通式(I)的化合物可通過使其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、Y和n如上所定義的通式(II)的化合物在R8為氫的情況下與甲酸或甲酸酯反應(yīng),或如果R8=C1-C10烷基,則與C1-C10羧酸或C1-C10羧酸酯反應(yīng)而制備。就此而言,優(yōu)選甲酯和乙酯。這些反應(yīng)可在有或沒有催化劑下操作。催化劑可為路易斯酸,尤其可提及鈦原酸酯,特別是鈦原丁酸酯。

這類反應(yīng)描述在EP 0316582中。
R6=H的通式(I)的化合物可通過常規(guī)方法如烷基化、還原胺化、與乙醇腈等反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為其中R為未被取代或被取代的烷基、鏈烯基、?;耐ㄊ?I)的化合物。合適烷基化試劑的實例包括烷基鹵,例如烷基氯、烷基溴或烷基碘,其中實例為甲基氯、甲基溴或甲基碘,或硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。有利的是,與烷基化試劑的反應(yīng)在溶劑存在下進行。取決于溫度范圍,用于這些反應(yīng)的溶劑為脂族、脂環(huán)族或芳族烴如己烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯,氯代脂族和芳族烴如二氯甲烷、氯苯,開鏈二烷基醚如乙醚、二正丙醚、甲基叔丁基醚,環(huán)醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷,乙二醇醚如二甲基乙二醇醚,或這些溶劑的混合物。
R6=H的通式(I)的化合物例如可通過氧化而轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的烴氧基。合適的氧化劑包括過氧化物如過氧化氫、叔丁基過氧化氫、枯烯過氧化氫,過酸如過乙酸、間氯代過苯甲酸、鄰氯代過苯甲酸、過苯甲酸、對硝基過苯甲酸或單過氧化鄰苯二甲酸鎂。氧化可在惰性溶劑中,例如在氯代烴如二氯甲烷,在脂族烴如石油醚或芳族烴如甲苯、二甲苯、苯或其混合物中進行。
式(II)的化合物由文獻中已知或可由有機合成領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員通過本身已知的改性方法而制備。
根據(jù)本發(fā)明,式(I)的哌啶衍生物用于使包含聚合物和至少一種著色劑的組合物穩(wěn)定以防止光和/或熱降解。除此之外,化合物(I)還能用作金屬鈍化劑。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案涉及一種包含作為聚合物ii)的鹵化聚合物的組合物。鹵化聚合物包括聚氯丁二烯、氯化和氟化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化橡膠)、氯化和氯磺化聚乙烯、乙烯和氯乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。使用具有不同增塑劑含量的聚氯乙烯增塑劑含量為0-12%作為硬PVC,超過12%作為軟聚氯乙烯,非常高的增塑劑含量作為PVC糊。典型增塑劑的實例包括鄰苯二甲酸酯、環(huán)氧化物和己二酸酯。
聚氯乙烯通過本體、懸浮、微懸浮和乳液聚合使氯乙烯自由基聚合而制備。聚合通常通過過氧化物引發(fā)。PVC例如分別用作合成泡沫塑料、絕緣熱覆蓋物、家用品、鞋底、家具外殼、地毯或管道。
聚偏二氯乙烯通過使偏二氯乙烯自由基聚合而制備。偏二氯乙烯還可與(甲基)丙烯酸酯、氯乙烯或丙烯腈共聚。例如將聚偏二氯乙烯以及亞乙烯基共聚物加工以形成膜,以及形成外殼、管道和纖維。一個重要應(yīng)用涉及多層膜;聚偏二氯乙烯的良好阻隔性能還用于涂料。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自環(huán)醚均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油醚的共聚物。聚亞烷基二醇通過環(huán)醚如氧化乙烯、氧化丙烯或四氫呋喃例如與作為起始分子的OH化合物如水的加聚而產(chǎn)生。加聚的起始分子還可為二元醇或多元醇。低分子質(zhì)量的聚亞烷基二醇用作合成潤滑劑。此外,聚亞烷基二醇用作表面活性劑組合的增溶劑、肥皂中粘合劑、書寫和印刷油墨的成分以及增塑劑和脫模劑。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自聚縮醛、聚縮醛與環(huán)醚的共聚物以及用熱塑性聚氨酯、用丙烯酸酯或用丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物改性的聚縮醛。聚縮醛通過使醛或環(huán)狀縮醛聚合而產(chǎn)生。一種工業(yè)上重要的聚縮醛為聚甲醛(POM),其可通過使甲醛或三噁烷各自陽離子或陰離子聚合而獲得。改性POM例如通過與環(huán)醚如氧化乙烯或1,3-二氧戊環(huán)共聚而獲得。POM與熱塑性聚氨酯彈性體的組合產(chǎn)生基于POM的聚合物共混物。應(yīng)注意的是未增強POM的非常高的剛性、強度和韌性。POM優(yōu)選用于家用品和用于構(gòu)造設(shè)備、車輛和機械,以及用于衛(wèi)生和安裝工程。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自聚芳醚、聚芳硫醚(polyaryl sulfide)以及聚芳醚與苯乙烯聚合物和聚酰胺的混合物。聚芳醚的實例為聚苯醚,其主鏈由經(jīng)由氧原子連接且合適的話被烷基取代的亞苯基單元構(gòu)造。一種工業(yè)上重要的聚苯醚為聚2,6-二甲基苯基醚。聚芳硫醚的實例為聚苯硫醚,其可通過使1,4-二氯苯與硫化鈉縮聚而獲得。應(yīng)注意的是它們的高強度、剛性和硬度。它們是泵殼構(gòu)造中金屬和機械工程及設(shè)備構(gòu)造中其它元件的合適替代物。聚苯硫醚的其它應(yīng)用領(lǐng)域為電機工程和電子領(lǐng)域。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自聚氨酯。合適的聚異氰酸酯加聚產(chǎn)物(聚氨酯)例如為多孔聚氨酯,其中實例為剛性或柔性的聚氨酯泡沫、致密聚氨酯、熱塑性聚氨酯(TPU)、熱固性或彈性聚氨酯或聚異氰脲酸酯。這些聚合物眾所周知且其制備已被廣泛描述。它們通常通過使二官能和更高官能異氰酸酯或?qū)?yīng)的異氰酸酯與對異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物反應(yīng)而制備。例如,制備通過典型方法,例如通過一步法或通過預(yù)聚物方法而在模具、在反應(yīng)擠出機或在帶式單元上進行。一種特定的制備方法為反應(yīng)性注塑法(RIM),其優(yōu)選用于制備具有發(fā)泡或致密核和主要為致密的無孔表面的聚氨酯。有利的是,化合物(I)及其衍生物適用于所有這些方法。
聚氨酯通常由至少一種多異氰酸酯和至少一種每分子具有至少兩個對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團的化合物合成。合適的多異氰酸酯優(yōu)選具有2-5個NCO基團。對異氰酸酯基團呈反應(yīng)性的基團優(yōu)選選自羥基、巰基、伯和仲氨基。這里優(yōu)選包括二元或更多元醇。
合適的多異氰酸酯為脂族、脂環(huán)族、芳脂族和芳族異氰酸酯。合適的芳族二異氰酸酯例如為二苯基甲烷2,2′-、2,4′-和/或4,4′-二異氰酸酯(MDI),萘1,5-二異氰酸酯(NDI)、甲苯2,4-和/或2,6-二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3′-二甲基二苯基二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或苯二異氰酸酯。脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯例如包括三-、四-、五-、六-、七-和/或八亞甲基二異氰酸酯,2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯,2-乙基亞丁基1,4-二異氰酸酯,1-異氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯、IPDI),1,4-和/或1,3-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(HXDI),環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯,1-甲基-2,4-和/或2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯和/或二環(huán)己基甲烷4,4′-、2,4′-和/或2,2′-二異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯包括六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)和異佛爾酮二異氰酸酯。更高官能異氰酸酯的實例為三異氰酸酯如三苯基甲烷4,4′,4″-三異氰酸酯,以及上述二異氰酸酯的氰脲酸酯,以及可通過二異氰酸酯與水的部分反應(yīng)而獲得的低聚物如上述二異氰酸酯的縮二脲,此外還有可通過半嵌段二異氰酸酯與平均具有超過2個,優(yōu)選3個或更多個羥基的多元醇的目標反應(yīng)而獲得的低聚物。
就此而言,用于合適的話可具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的多元醇組分為高官能度的多元醇,特別是基于作為起始分子的高官能度醇、糖醇和/或多糖的聚醚多元醇。對柔性多異氰酸酯加聚產(chǎn)物如柔性聚氨酯泡沫或RIM材料而言,優(yōu)選的多元醇為基于作為起始分子的甘油和/或三羥甲基丙烷和/或二醇的2-和/或3-官能的聚醚多元醇,以及基于作為酯化的醇的甘油和/或三羥甲基丙烷和/或二醇的2-和/或3-官能的聚醚多元醇。熱塑性聚氨酯通?;谥饕獮槎倌艿木埘ザ嘣己?或平均官能度優(yōu)選為1.8-2.5,更優(yōu)選1.9-2.1的聚醚多元醇。
就此而言,制備聚醚多元醇根據(jù)已知技術(shù)進行。制備多元醇的合適氧化烯的實例包括1,3-氧化丙烯、1,2-和/或2,3-氧化丁烯、氧化苯乙烯,優(yōu)選氧化乙烯和1,2-氧化丙烯。氧化烯可單獨,或者依次或作為混合物使用。優(yōu)選使用在多元醇中產(chǎn)生伯羥基的氧化烯。特別優(yōu)選使用的多元醇為用氧化乙烯烷氧基化而結(jié)束烷氧基化且因此具有伯羥基的多元醇。其它合適的聚醚醇為聚四氫呋喃和聚甲醛。聚醚多元醇的官能度優(yōu)選為2-6,尤其是2-4,分子量為200-10000,優(yōu)選200-8000。
合適的聚酯多元醇例如可由具有2-12個碳原子的有機二元羧酸,優(yōu)選具有4-6個碳原子的脂族二元羧酸,以及具有2-12個碳原子,優(yōu)選2-6個碳原子的多元醇,優(yōu)選二醇制備。聚酯多元醇的官能度優(yōu)選為2-4,尤其是2-3,分子量為480-3000,優(yōu)選600-2000,尤其是600-1500。
多元醇組分可進一步包括二醇或更多元醇。合適的二醇為優(yōu)選具有2-25個碳原子的二醇。這些包括1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,5-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、1,6-二羥甲基環(huán)己烷、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-二(4-羥基苯基)丁烷(雙酚B)或1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚C)。合適的更多元醇例如為三元醇(三醇)、四元醇(四醇)和/或五元醇(五醇)。它們通常具有3-25個,優(yōu)選3-18個碳原子。它們包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、赤蘚醇(erythritol)、季戊四醇、山梨糖醇及其烷氧基化物。
然而,為改進機械性能如硬度,證明有利的是可加入增鏈劑、交聯(lián)劑、阻聚劑或合適的話它們的混合物。增鏈劑和/或交聯(lián)劑的分子量例如為40-300。合適的實例包括具有2-14,優(yōu)選2-10個碳原子的脂族、脂環(huán)族和/或芳脂族二醇,例如乙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丙二醇,1,10-癸二醇,1,2-、1,3-、1,4-二羥基環(huán)己烷,二甘醇、二丙二醇,優(yōu)選乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇以及二(2-羥基乙基)氫醌,三醇如1,2,4-、1,3,5-三羥基環(huán)己烷、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺,以及低分子量的基于氧化乙烯和/或1,2-氧化丙烯和作為起始分子的上述二醇和/或三醇的含羥基的聚氧化烯。合適的阻聚劑例如包括單官能的醇或仲胺。
聚氨酯絕大部分被加工為泡沫。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲及聚苯并咪唑。已知聚脲通過二胺和二異氰酸酯的加聚而產(chǎn)生。其關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元為主鏈中的酰亞胺基的聚酰亞胺通過芳族四羧酸二酐與脂族或芳族二胺的反應(yīng)而產(chǎn)生。其中,聚酰亞胺用作復(fù)合材料中的粘合劑,以及用于涂料、薄膜,用作微電子中的絕緣材料,例如用于高模量纖維,用于半滲透膜以及用作液晶聚合物。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物選自聚酯,優(yōu)選至少一種線性聚酯。合適的聚酯和共聚酯描述在作為參考文獻引入本文的EP-A-0678376、EP-A-0595413以及US 6,096,854中。已知聚酯為一種或多種多元醇和一種或多種多元羧酸的縮聚產(chǎn)物。在線性聚酯中,多元醇為二醇,多元羧酸為二元羧酸。二醇組分可選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇以及1,3-環(huán)己烷二甲醇。其中亞烷基鏈被非相鄰氧原子插入一次或多次的二醇也是合適的。這些二醇包括二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇等。通常而言,二醇包含2-18個碳原子,優(yōu)選2-8個碳原子。脂環(huán)族二醇可以其順式或反式異構(gòu)體的形式或作為異構(gòu)體混合物使用。酸組分可為脂族、脂環(huán)族或芳族二元羧酸。線性聚酯的酸組分通常選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、2,6-萘二甲酸及其混合物。應(yīng)理解的是也可使用酸組分的官能衍生物如酯,其中實例為甲酯,或酐或鹵化物,優(yōu)選氯化物。優(yōu)選的聚酯為聚對苯二甲酸亞烷基酯和聚萘二甲酸亞烷基酯(polyalkylene naphthalate),其可通過使對苯二甲酸或萘二甲酸分別與脂族二醇縮聚而獲得。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯為聚對苯二甲酸亞乙基酯(PET),其通過使對苯二甲酸與二甘醇縮合而獲得。PET還可通過對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換并消除甲醇以形成對苯二甲酸二(2-羥基乙基)酯,使產(chǎn)物縮聚,釋放乙二醇而獲得。其它的優(yōu)選聚酯為可通過使對苯二甲酸與1,4-丁二醇縮合而獲得的聚對苯二甲酸亞丁基酯(PBT)、聚萘二甲酸亞烷基酯如聚2,6-萘二甲酸亞乙酯(PEN),聚1,4-環(huán)己烷二亞甲基對苯二甲酸酯(PCT)以及聚對苯二甲酸亞乙基酯與環(huán)己烷二甲醇的共聚酯(PDCT)、聚對苯二甲酸亞丁基酯與環(huán)己烷二甲醇的共聚酯。上述聚對苯二甲酸亞烷基酯的共聚物、酯交換產(chǎn)物和物理混合物(共混物)也是優(yōu)選的。特別合適的聚合物選自對苯二甲酸的縮聚物和共縮聚物,例如聚-或共聚對苯二甲酸亞乙基酯(PET或CoPET或PETG)、聚2,6-萘二甲酸亞乙酯(PEN)或PEN/PET共聚物和PEN/PET共混物。取決于其制備方法,所述共聚物和共混物還可包含部分酯交換產(chǎn)物。
PET和PBT廣泛用于生產(chǎn)纖維以及作為工業(yè)部件如軸承、嵌齒、凸輪盤、滾筒、開關(guān)外殼、插頭、把手、操作按鈕的熱塑性材料顯示了高電阻。PET在很大程度上用作飲料瓶的材料。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及其混合物。聚碳酸酯例如通過使光氣或碳酸酯如碳酸二苯酯或碳酸二甲酯與二羥基化合物縮合而產(chǎn)生。合適的二羥基化合物為脂族或芳族二羥基化合物。作為芳族二羥基化合物例如可提及雙酚如2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、四烷基雙酚A、4,4-(間亞苯基二異丙基)聯(lián)苯酚(雙酚M)、4,4-(對亞苯基二異丙基)聯(lián)苯酚、1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(BP-TMC)、2,2-二(4-羥基苯基)-2-苯基乙烷、1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷(雙酚Z)以及合適的話其混合物。聚碳酸酯可通過使用少量支化劑而支化。合適的支化劑包括間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚-2-烯-4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷;1,3,5-三(4-羥基苯基)苯;1,1,1-三(4-羥基苯基)庚烷;1,3,5-三(4-羥基苯基)苯;1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷;三(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-二[4,4-二(4-羥基苯基)環(huán)己基]丙烷;2,4-二(4-羥基苯基異丙基)苯酚;2,6-二(2-羥基-5′-甲基芐基)-4-甲基苯酚;2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷;六(4-(4-羥基苯基異丙基)苯基)鄰-對苯二甲酸酯;四(4-羥基苯基)甲烷;四(4-(4-羥基苯基異丙基)苯氧基)甲烷;α,α′,α″-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯;2,4-二羥基苯甲酸;苯均三酸;氰脲酰氯;3,3-二(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚、1,4-二(4′,4″-二羥基三苯基)甲基)苯,尤其是1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷和二(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚。
適合鏈終止的化合物的實例包括酚類如苯酚,烷基苯酚如甲酚和4-叔丁基苯酚,氯酚,溴酚,枯基苯酚或其混合物。鏈終止劑的量通常為每摩爾二羥基化合物1-20摩爾%。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自聚砜、聚醚砜、聚醚酮及其混合物。聚醚酮例如用于電氣工業(yè)和汽車工程中。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自合成樹脂。合成樹脂包括一方面源自醛和另一方面源自酚類、脲和蜜胺的交聯(lián)聚合物,例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。合成樹脂同樣包括干燥和未干燥的醇酸樹脂和不飽和的聚酯樹脂,其源自飽和和不飽和二元羧酸與多元醇和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的共聚酯,及其低燃性的含鹵素改性物。合成樹脂進一步包括可交聯(lián)的丙烯酸樹脂,其源自取代的丙烯酸酯如環(huán)氧丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。合成樹脂額外包括用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂,以及源自脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂。已知環(huán)氧樹脂通過多官能環(huán)氧化物的開環(huán)交聯(lián)反應(yīng)而產(chǎn)生。環(huán)氧樹脂的實例包括雙酚A或雙酚F的二縮水甘油醚。它們可在有或沒有促進劑下用酸酐或胺交聯(lián)。合成樹脂還包括烴類樹脂,其分子量通常低于2000。烴類樹脂可劃分為三組石油樹脂、萜烯樹脂和煤焦油樹脂。對本發(fā)明而言,烴類樹脂還包括其氫化改性物和聚烯烴。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物,其中聚合物ii)選自天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠,及其化學改性衍生物,其中實例為纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯和纖維素丁酸酯,或纖維素醚如甲基纖維素;以及松香及其衍生物。
在服裝領(lǐng)域中,纖維素原則上以與PET纖維的共混物使用;以及額外用作人造絲、襯材料、窗簾材料、輪胎簾線、棉絮、裝飾材料和衛(wèi)生制品。纖維素酯例如加工為螺絲起子手柄,眼鏡架,刷子,梳子,圓珠筆,工業(yè)組件如車輛方向盤、燈和儀器罩、打字機鍵、電氣絕緣膜、照相用膠卷,以及加工為耐光和耐熱的涂料用熱塑性基料。纖維素醚用作織物、紙、膜和金屬用透明涂料的基料。天然橡膠(1,4-順式聚異戊二烯)對許多應(yīng)用,例如包括子午線輪胎而言是不可缺少的。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自天然產(chǎn)生的有機材料和由純單體化合物或這類化合物的混合物產(chǎn)生的合成有機材料,其中實例為礦物油,動物和植物脂肪、油和蠟,或基于合適酯如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯的油、脂肪和蠟,以及合成酯與礦物油以任何所需重量比例的混合物;通常用作紡絲試劑的那些;以及這類材料的含水乳液。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)選自天然或合成橡膠的含水乳液。天然或合成橡膠的含水乳液包括天然膠乳或羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種其中聚合物ii)選自聚烯烴及其混合物的組合物。
對本發(fā)明而言,術(shù)語“聚烯烴”包括由不具有其它官能的烯烴組成的所有聚合物,例如聚乙烯,聚丙烯,聚1-丁烯或聚異丁烯,聚4-甲基1-戊烯,聚異戊二烯,聚丁二烯,環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,以及單烯烴或二烯烴的共聚物如聚乙烯基環(huán)己烷。
乙烯聚合物 根據(jù)密度劃分,合適的聚乙烯(PE)均聚物例如為 -PE-ULD(ULD=超低密度),PE-VLD(VLD=非常低的密度);具有至多10%辛烯、4-甲基1-戊烯以及偶爾丙烯的乙烯的共聚物和三元共聚物;密度為0.91-0.88g/cm3;幾乎不結(jié)晶,透明。
-PE-LD(LD=低密度),例如可通過在1000-3000巴和150-300℃下,用氧氣或過氧化物作為催化劑,在高壓釜或管式反應(yīng)器中高壓方法(ICI)而獲得。高支化,具有不同長度的支鏈,結(jié)晶度為40-50%,密度為0.915-0.935g/cm3,平均摩爾質(zhì)量為至多600000g/mol。
-PE-LLD(LLD=線性低密度),可用金屬配合物催化劑以低壓方法從氣相、溶液(例如汽油)、懸浮液中或用改變的高壓方法獲得。輕微支化,具有本身未支化的側(cè)鏈,摩爾質(zhì)量高于PE-LD。
-PE-MD(MD=中密度);密度為0.93-0.94g/cm3;可通過使PE-LD和PE-HD混合或直接以共聚PE-LLD而制備。
-PE-HD(HD=高密度),可通過中壓(Phillips)和低壓(Ziegler)方法而獲得。通過Phillips,在30-40巴和85-180℃下,三氧化二鉻催化劑,摩爾質(zhì)量為約50000g/mol。通過Ziegler,在1-50巴和20-150℃下,鹵化鈦、鈦酸酯(titaniumester)或烷基化鋁作為催化劑,摩爾質(zhì)量為約200000-400000g/mol。以懸浮、溶液、氣相或本體進行。非常輕微的支化,結(jié)晶度為60-80%,密度為0.942-0.965g/cm3。
-PE-HD-HMW(HMW=高分子量),可通過Ziegler,Phillips或氣相方法而獲得。高密度且高摩爾質(zhì)量。
-PE-HD-UHMW(UHMW=超高分子量),可用改性的Ziegler催化劑獲得,摩爾質(zhì)量為3000000-6000000g/mol。
特別合適的聚乙烯使用(通常為負載型)催化劑以氣相流化床法制備,例如

(Basell,荷蘭)。
特別優(yōu)選使用茂金屬催化劑制備的聚乙烯。這種聚乙烯例如可以

(Basell,荷蘭)購得。
合適的乙烯共聚物為所有市售的乙烯共聚物,其中實例為

牌(Basell;荷蘭),



(DuPont-Dow,美國)。合適共聚單體的實例包括具有3-10個碳原子的α-烯烴,特別是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,以及在烷基中具有1-20個碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯,特別是丙烯酸丁酯。其它合適的共聚單體例如為二烯烴如丁二烯、異戊二烯和辛二烯。其它合適的共聚單體為環(huán)烯烴,例如環(huán)戊烯、降冰片烯和二環(huán)戊二烯。
乙烯共聚物通常為無規(guī)共聚物或嵌段或抗沖共聚物。乙烯和共聚單體的合適嵌段或抗沖共聚物例如為如下聚合物在第一段中,制備含有至多15重量%乙烯的共聚單體均聚物或共聚單體的無規(guī)共聚物,然后在第二段中,聚合上乙烯含量為15-80重量%的共聚單體-乙烯共聚物。通常而言,聚合上足夠的共聚單體-乙烯共聚物,以使第二段中產(chǎn)生的共聚物在最終產(chǎn)物中具有3-60重量%的含量。
制備乙烯-共聚單體共聚物的聚合可借助Ziegler-Natta催化劑體系進行。然而,還可使用基于茂金屬化合物或基于聚合-活性金屬配合物的催化劑體系。
HDPE原則上用于生產(chǎn)玩具、家庭用品、小的工業(yè)部件和啤酒箱。某些品種的HDPE用于一次性的大量生產(chǎn)的日常用品中。使用LDPE的領(lǐng)域從膜通過紙張涂層延伸至厚壁和薄壁的模制品。在機械性能和耐應(yīng)力開裂方面LLDPE顯示了比LDPE好的優(yōu)點。LLDPE尤其用于管道和膜。
丙烯聚合物 聚丙烯在下文中應(yīng)理解為指丙烯的均聚物和共聚物。丙烯共聚物包含微量可與丙烯共聚的單體,其中實例為1-C2-C8鏈烯烴如乙烯、1-丁烯、1-戊烯或1-己烯。還可使用兩種或更多種不同共聚單體。
合適的聚丙烯包括丙烯均聚物或具有至多50重量%共聚的其它具有至多8個C原子的1-鏈烯烴的丙烯共聚物。在該情況下,丙烯共聚物為無規(guī)共聚物或嵌段或抗沖共聚物。如果丙烯共聚物為無規(guī)構(gòu)造,則它們通常包含至多15重量%,優(yōu)選至多6重量%其它具有至多8個C原子的1-鏈烯烴,特別是乙烯、1-丁烯或乙烯和1-丁烯的混合物。
合適的嵌段或抗沖丙烯共聚物例如為如下聚合物在第一段中,制備丙烯均聚物或具有至多15重量%,優(yōu)選至多6重量%其它具有至多8個C原子的1-鏈烯烴的丙烯無規(guī)共聚物,然后在第二段中,聚合上具有15-80重量%乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物,其中丙烯-乙烯共聚物可進一步包含額外的1-C4-C8鏈烯烴。通常而言,聚合上足夠的丙烯-乙烯共聚物,以使第二段中產(chǎn)生的共聚物在最終產(chǎn)物中具有3-60重量%的含量。
制備聚丙烯的聚合可借助Ziegler-Natta催化劑體系進行。在該情況下,尤其使用除了含鈦固體組分a)外還含有呈有機鋁化合物b)和給電子體化合物c)形式的助催化劑的催化劑體系。
然而,還可使用基于茂金屬化合物和基于聚合-活性金屬配合物的催化劑體系。
制備聚丙烯通常通過在至少一個反應(yīng)區(qū)和常常在兩個或更多個串聯(lián)連接的反應(yīng)區(qū)(反應(yīng)器級聯(lián))中,以氣相、懸浮或液相(本體相)聚合而進行。所用反應(yīng)器可為通常用于聚合1-C2-C8鏈烯烴的反應(yīng)器。合適反應(yīng)器包括連續(xù)攪拌釜、回路反應(yīng)器、粉末床反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。
制備所用聚丙烯的聚合在典型的反應(yīng)條件下,在40-120℃,尤其是50-100℃的溫度和10-100巴,尤其是20-50巴的壓力下進行。
根據(jù)ISO 1133,在230℃和2.16kg的重量下,合適的聚丙烯通常具有0.1-200g/10min,尤其是0.2-100g/10min的熔體流動速率(MFR)。
在本發(fā)明的另一實施方案中,塑料包含至少一種聚烯烴。優(yōu)選的聚烯烴包含至少一種呈共聚形式的單體,其選自乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、4-甲基-1-戊烯、丁二烯、異戊二烯及其混合物。所述烯烴單體的均聚物、共聚物,以及作為主要單體的至少一種所述烯烴與作為共聚單體的其它單體(例如乙烯基芳烴)的共聚物是合適的。
優(yōu)選的聚烯烴為低密度聚乙烯均聚物(PE-LD)和聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物。優(yōu)選的聚丙烯例如為雙軸拉伸的聚丙烯(BOPP)和結(jié)晶的聚丙烯。上述聚烯烴的優(yōu)選混合物例如為聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)以及不同種類聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
本發(fā)明的另一實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自單烯烴或二烯烴與乙烯基單體的共聚物及其混合物。這些聚合物包括乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,以及其與一氧化碳的共聚物,或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物;及這類共聚物相互之間的和與上述聚合物的混合物,其中實例為聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA,以及交替或無規(guī)的聚亞烷基一氧化碳共聚物及其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及如下組合物其中聚合物ii)選自源自不飽和醇和胺或它們的酰基衍生物或縮醛的聚合物,例如聚乙酸乙烯酯(PVAC)和聚乙烯醇(PVAL)。聚乙烯醇與醛的反應(yīng)產(chǎn)生聚乙烯醇縮醛;例如,與甲醛反應(yīng)產(chǎn)生聚乙烯醇縮甲醛(PVFM),或與丁醛反應(yīng)產(chǎn)生聚乙烯醇縮丁醛(PVB)??紤]到其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低,聚乙烯基化合物不是熱塑性材料,而是聚合物樹脂。它們用作涂料,例如地毯背襯涂料、乳酪涂料、紙張涂覆漿料、漆和顏料基料、底漆(paint base material)、施膠劑、粘合劑、保護膠體、口香糖基質(zhì)、混凝土添加劑、生產(chǎn)汽車擋風板的層壓玻璃的膜以及許多其它用途。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)選自聚酰胺(簡寫代碼PA)或作為關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元的在聚合物主鏈中具有酰胺基團的共聚酰胺。聚酰胺例如可通過使二胺和二元羧酸或其衍生物縮聚而制備。合適二胺的實例包括烷基二胺,例如C2-C20烷基二胺如六亞甲基二胺,或芳族二胺,例如C6-C20芳族二胺如間-、鄰-或?qū)Ρ蕉坊蜷g苯二甲胺。合適的二元羧酸包括脂族二羧酸或其衍生物如氯化物,例如C2-C20脂族二羧酸如癸二酸、癸烷二甲酸或己二酸,或芳族二羧酸,其中實例為C6-C20芳族二羧酸或其衍生物如氯化物,例如2,6-萘二甲酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?。這類聚酰胺的實例為聚2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚間亞苯基間苯二酰胺、PA6,6(聚六亞甲基己二酰胺)、PA4,6(聚四亞甲基己二酰胺)、PA6,10(聚六亞甲基癸二酰胺)、PA6/9、PA6/12、PA4/6、PA12/12,其中在每種情況下第一個數(shù)指二胺中碳原子數(shù),第二個數(shù)指二元羧酸中碳原子數(shù)。
聚酰胺同樣可通過其中實例為C2-C20氨基酸如6-氨基己酸、11-氨基十一酸的氨基酸縮聚或通過內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合而獲得。這類聚酰胺的實例為PA4(由4-氨基丁酸合成)、PA6(由6-氨基己酸合成)。PA11例如為聚十一內(nèi)酰胺(polyundecanolactam)、PA12為聚十二內(nèi)酰胺。在如該情況中聚酰胺僅由一種單體合成的情況下,簡寫PA后的數(shù)目指單體中碳原子的數(shù)。
合適的話聚酰胺可用彈性體作為改性劑而制備。合適的共聚酰胺的實例為上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵接或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物。EPDM-或ABS-改性的聚酰胺或共聚酰胺以及在加工過程中縮聚的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)也是合適的。
聚酰胺用于注塑法,其例如滿足汽車發(fā)動機機室中的塑料組件;嵌齒等具有嚴格的韌性、耐磨性以及熱穩(wěn)定性(尺寸穩(wěn)定性)要求。此外,聚酰胺還用于合成纖維(例如尼龍、貝綸)。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)選自源自α,β-不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酰胺(PAA)以及通過乙酸丁酯抗沖改性的聚丙烯腈(PAC)。已知聚丙烯酸通過聚合丙烯酸而產(chǎn)生。聚合可在水中以溶液聚合,例如在苯中以沉淀聚合或以懸浮聚合而進行。
聚丙烯酸以其鹽的形式用作增稠劑且在含水介質(zhì)中用于涂料。聚丙烯酸及其與丙烯酰胺的共聚物用作顏料的懸浮助劑、水處理中的絮凝劑、采礦中的鉆孔助劑、造紙助劑、金屬/塑料結(jié)合的粘合劑以及許多其它用途。聚丙烯酸酯主要作為基料用于漆和涂料,用于造紙工業(yè)中的涂覆漿料,作為基料和施膠劑用于紡織品的整理,用于粘合劑和密封劑,用作皮革助劑,用作彈性體以及用于其它用途。PMMA的主要應(yīng)用領(lǐng)域為在成膜樹脂的粘合劑中作為固化組分。其與丙烯酸酯組合產(chǎn)生了以其長期粘合性、膜韌性、光澤和耐候性為特征的高級涂料。這類樹脂用于底漆和涂料、乳膠漆和清漆。PAA主要用作水處理中的絮凝劑,用作造紙助劑且用作采礦中的浮選助劑。此外,其還用作果汁的澄清助劑、紡織品助劑,用作涂料交聯(lián)劑,例如用于皮革領(lǐng)域,用作漆分散體中的增稠劑,用于粘合劑以及用于許多其它用途。PAC的應(yīng)用領(lǐng)域為針織物、家用紡織品(例如覆蓋物、窗簾、室內(nèi)裝飾)及地毯。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)選自上述段落中列出的單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物,或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)選自聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物,或苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)為苯乙烯與丙烯腈和丁二烯和/或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。
可加工未改性的苯乙烯聚合物以形成用于建筑和包裝中的泡沫材料。苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物包括苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲基酯的共聚物;苯乙烯共聚物和另一聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的具有高抗沖韌性的混合物;及苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯的嵌段共聚物。
苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接在聚丁二烯上,苯乙烯接在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐接在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺接在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上,苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,及其與聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲以及聚苯并咪唑的混合物,其中實例為已知為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
ABS的主要應(yīng)用為組件,其中實例為電氣和電子裝置(電話)的外殼以及汽車組件。
本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中聚合物ii)為聚合物共混物。術(shù)語“聚合物共混物”指兩種或更多種聚合物或共聚物的混合物。聚合物共混物用于增強基礎(chǔ)組分的性能。
聚合物共混物的實例包括PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6,6和共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈/丁二烯/苯乙烯聚合物(MABS)、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)為熱塑性或彈性聚合物共混物。它們通過以乳液聚合方法或本體聚合方法接枝聚合三種基礎(chǔ)單體丙烯腈、丁二烯和苯乙烯而產(chǎn)生。ABS的性能可經(jīng)由所用單體的比例控制。
本發(fā)明組合物包含至少一種著色劑iii)。術(shù)語著色劑不僅包括染料,而且還包含顏料。著色劑優(yōu)選為顏料。顏料可為有機或無機顏料。在電磁光譜的可見部分中顯示熒光的有機化合物如熒光染料同樣被認為是著色劑。著色劑還可具有其它性能如導(dǎo)電性,或可磁屏蔽。
合適的無機著色顏料的實例為白色顏料,例如呈金紅石、銳鈦礦或板鈦礦的三種晶形的二氧化鈦、鉛白、鋅白、硫化鋅或鋅鋇白;黑色顏料如炭黑、氧化鐵黑、鐵錳黑或尖晶石黑;彩色顏料如氧化鉻、氧化鉻水合物綠、鈷綠或群青綠、鈷藍、鐵藍、米洛麗藍、群青藍或錳藍、群青紫或鈷和錳紫、氧化鐵紅、硫硒化鎘、鉬鉻紅或群青紅;氧化鐵棕、混合棕、尖晶石相和金剛砂相或鎘橙;氧化鐵黃、鎳鈦黃、鉻鈦黃、硫化鎘、硫化鎘鋅、鉻黃、鋅黃、堿土金屬鉻酸鹽、拿浦黃;釩酸鉍,隨角異色顏料如干涉顏料和發(fā)光顏料。
合適的無機顏料包括顏料白6、顏料白7、顏料黑7、顏料黑11、顏料黑22、顏料黑27/30、顏料黃34、顏料黃35/37、顏料黃42、顏料黃53、顏料棕24、顏料黃119、顏料黃184、顏料橙20、顏料橙75、顏料棕6、顏料棕29、顏料棕31、顏料黃164、顏料紅101、顏料紅104、顏料紅108、顏料紅265、顏料紫15、顏料藍28/36、顏料藍29、顏料綠17、顏料綠26/50。
合適有機顏料的實例為苯胺黑、蒽素嘧啶(anthrapyrimidine)顏料、偶氮甲堿顏料、蒽醌顏料、單偶氮顏料、雙偶氮顏料、苯并咪唑酮顏料、喹吖啶酮顏料、喹酞酮(quinophthalone)顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料、二噁嗪顏料、黃烷士酮顏料、陰丹酮顏料、吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、異吲哚啉酮顏料、硫靛顏料、金屬配合物顏料、紫環(huán)酮(perinone)顏料、二萘嵌苯(perylene)顏料、皮蒽酮顏料、酞菁顏料、硫靛顏料、三芳基碳鎓顏料或金屬配合物顏料。
合適的有機顏料包括C.I.(Colour Index)顏料黃93、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃162、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃183、C.I.顏料紅44、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272、C.I.顏料紅48:2、C.I.顏料紅48:3、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料綠7、C.I.顏料藍15:1、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料紫19. 一些特定顏料如炭黑或二氧化鈦還具有起填料或增強劑和/或成核劑的能力。
特別優(yōu)選白色和黑色顏料,特別是呈其三種晶形的二氧化鈦以及炭黑。也特別優(yōu)選組合了有機或無機顏料的白色或黑色顏料。
合適染料的實例為偶氮染料、吡唑啉酮染料/蒽醌染料、紫環(huán)酮染料、二萘嵌苯染料、靛藍和硫靛染料以及偶氮甲堿顏料。
在本發(fā)明的一個特定實施方案中,通過動態(tài)光散射測定,顏料顆粒的平均尺寸小于5μm。平均粒度優(yōu)選為0.1nm至2μm,尤其是1nm至1μm,非常特別優(yōu)選5nm至0.5μm。
本發(fā)明組合物的顏料含量受由本發(fā)明組合物產(chǎn)生的產(chǎn)物意欲顯示的顏色要求控制,且為此可廣泛地變化。顏料組分iii)的用量基于本發(fā)明組合物的總重量優(yōu)選為0.0001-10重量%,優(yōu)選0.001-5重量%,更優(yōu)選0.01-3重量%,非常優(yōu)選0.1-2重量%。
顏料組分iii)加入的方式不受任何限制。顏料可以沒有其它添加劑的細碎形式,以固體或熔體,或以與添加劑如溶劑的預(yù)混物形式加入。其中添加劑為聚合物或聚合物組合物的顏料制劑特別適合于無塵著色。對本發(fā)明而言,這類預(yù)混物也被稱作母料。包含在母料中的聚合物或包含在母料中的聚合物組合物優(yōu)選為與聚合物組分ii)相同的聚合物或聚合物組合物。母料產(chǎn)物可呈固體或液體形式。合適的話母料產(chǎn)物也可為糊。母料產(chǎn)物可包含下文所述的這類其它添加劑。組分iii)可在制備聚合物之前、過程中和之后加入。優(yōu)選將其在聚合物聚合之后加入??墒褂萌魏我阎脑O(shè)備和通過混合摻入的方法將顏料組分iii)摻入聚合物中。
穩(wěn)定劑組分i)可在制備聚合物之前、過程中或之后以固體或液體形式加入。顏料組分iii)和穩(wěn)定劑組分i)還可在制備聚合物之前、過程中或之后一起或依次摻入。
本發(fā)明組合物通常以基于組合物總重量為0.01-5重量%,優(yōu)選0.02-2.5重量%,特別優(yōu)選0.1-1.0重量%的量包含至少一種式(I)的化合物。組合物的總重量指化合物(I)以及合適的話其它添加劑已經(jīng)加入其中的組合物(聚合物+顏料+所有其它添加劑的總和)的重量。
本發(fā)明組合物可進一步包含至少一種選自抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、增強劑、填料、防霧劑和生物殺傷劑的添加劑。優(yōu)選本發(fā)明組合物除了式(I)的化合物外不包含金屬鈍化劑。
合適的話額外使用的抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和金屬鈍化劑具有高的耐遷移性和耐溫性。合適的抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和金屬鈍化劑例如選自a)-s)組 a)4,4-二芳基丁二烯, b)肉桂酸酯, c)苯并三唑, d)羥基二苯甲酮, e)二苯基氰基丙烯酸酯, f)草酰胺, g)2-苯基-1,3,5-三嗪; h)抗氧化劑, i)鎳化合物, j)空間位阻胺, k)金屬鈍化劑, l)亞磷酸酯和亞膦酸酯, m)羥胺, n)硝酮, o)胺氧化物, p)苯并呋喃酮和吲哚滿酮, q)增效硫, r)過氧化物捕捉劑,和 s)堿性輔助穩(wěn)定劑。
組a)的4,4-二芳基丁二烯例如包括式A的化合物
該化合物由EP-A-916335已知。R10和/或R11取代基優(yōu)選為C1-C8烷基和C5-C8環(huán)烷基。
組b)的肉桂酸酯例如包括4-甲氧基肉桂酸異戊基酯、4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯和α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯。
組c)的苯并三唑例如包括2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑,如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二(α,α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基羰基)乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基-乙基)-苯基苯并三唑、2,2′-亞甲基-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基-羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300[R-CH2CH2-COO(CH2)S]2的酯化產(chǎn)物,其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基,以及其混合物。
組d)的羥基二苯甲酮例如包括2-羥基二苯甲酮,如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羥基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-乙基己氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-(正辛氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羥基-3-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鈉鹽,以及2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮-5,5′-二磺酸及其鈉鹽。
組e)的二苯基氰基丙烯酸酯例如包括2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,其例如可由德國BASF AG,Ludwigshafen以

3035購得,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯,其例如可由BASF AG,Ludwigshafen以

3039購得,以及1,3-二[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-二{[(2’-氰基-3′,3′-二苯基丙烯?;?氧基]甲基}丙烷,其例如可由BASFAG,Ludwigshafen以

3030購得。
組f)的草酰胺例如包括4,4′-二辛氧基草酰苯胺、2,2′-二乙氧基草酰苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物,以及鄰-和對-甲氧基二取代的草酰苯胺的混合物以及鄰-和對-乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。
組g)的2-苯基-1,3,5-三嗪例如包括2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)-苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。
組h)的抗氧化劑例如包括 h.1)烷基化一元酚如2,6-二叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二叔丁基-4-乙基酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚、2,4,6-三環(huán)己基酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚,未支化壬基酚或在側(cè)鏈上支化的壬基酚如2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)-酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)-酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基-)酚及其混合物。
h.2)烷硫基甲基酚如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基酚和2,6-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
h.3)氫醌和烷基化氫醌如2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基酯和二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
h.4)生育酚如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
h.5)羥基化硫代二苯基醚如2,2′-硫代-二(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2′-硫代-二(4-辛基酚)、4,4′-硫代-二(6-叔丁基-3-甲基酚)、4,4′-硫代-二(6-叔丁基-2-甲基酚)、4,4′-硫代-二(3,6-二仲戊基酚)和4,4′-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
h.6)亞烷基雙酚如2,2′-亞甲基-二(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2′-亞甲基-二(6-叔丁基-4-乙基酚)、2,2′-亞甲基-二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-酚]、2,2′-亞甲基-二(4-甲基-6-環(huán)己基-酚)、2,2′-亞甲基-二(6-壬基-4-甲基酚)、2,2′-亞甲基-二(4,6-二叔丁基酚)、2,2′-亞乙基-二(4,6-二叔丁基酚)、2,2′-亞乙基-二(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2,2′-亞甲基-二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]、2,2′-亞甲基-二[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4,4′-亞甲基-二(2,6-二叔丁基酚)、4,4′-亞甲基-二(6-叔丁基-2-甲基酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基-苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-戊烷。
h.7)芐基化合物如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基硫基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二叔丁基芐基硫基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基硫基乙酸異辛酯、二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫醇對苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基-芐基)異氰脲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基二(十八烷基)磷酸酯和3,5-二叔丁基-4-羥基芐基單乙基磷酸酯鈣鹽。
h.8)羥基芐基化丙二酸酯如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-芐基)丙二酸二(十八烷基)酯、-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基)丙二酸二(十二烷硫基乙基)酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-酯。
h.9)羥基芐基芳族化合物如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯和2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)酚。
h.10)三嗪化合物如2,4-二(辛基硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)-異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三嗪和1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)-異氰脲酸酯。
h.11)芐基膦酸酯如二甲基2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯((3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)甲基)膦酸二乙酯)、二(十八烷基)3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二(十八烷基)5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯以及3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
h.12)?;被尤缭鹿鹚?-羥基酰苯胺(auranilide)、硬脂酸4-羥基酰苯胺、2,4-二辛基硫基-6-(3,5-叔丁基-4-羥基苯胺基)-均三嗪和N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
h.13)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)-異氰脲酸酯、N,N′-二(羥基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
h.14)β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)-異氰脲酸酯、N,N′-二(羥基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
h.15)β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基-乙基)-異氰脲酸酯、N,N′-二(羥基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
h.16)3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)-異氰脲酸酯、N,N′-二(羥基乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。
h.17)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺如NN′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六亞甲基二胺、N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-三亞甲基二胺、N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼和N,N′-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]-丙?;趸?乙基]-草酰胺(如

XL-1,購自Unioyal)。
h.18)抗壞血酸(維生素C) h.19)胺類抗氧化劑如N,N′-二異丙基-對苯二胺、N,N′-二仲丁基-對苯二胺、N,N′-二(1,4二甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-二(1-甲基-庚基)-對苯二胺、N,N′-二環(huán)己基-對苯二胺、N,N′-二苯基-對苯二胺、N,N′-二(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基-庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺?;?二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺,如對,對′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基酚、4-丁?;被?、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八烷?;被?、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)-丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、二[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化異丙基/異己基-二苯基胺的混合物,單-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪,單-和二烷基化叔丁基/叔辛基-吩噻嗪的混合物,單-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6四甲基哌啶-4-醇,具有4-羥基-2,2,6,6四甲基-1-哌啶基乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物[CAS號65447-77-0](例如購自CibaSpecialty Chemicals,瑞士的

622)以及2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮和表氯醇的聚合物[CAS-No.202483-55-4](例如購自Clariant,F(xiàn)rankfurt am Main,德國的

N30)。
組i)的鎳化合物例如包括2,2′-硫代-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳配合物如1∶1或1∶2配合物,具有或不具有額外配體如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物,以及具有或不具有額外配體。
組i)的空間位阻胺例如包括二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、1,1′-(1,2-亞乙基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-琥珀酸酯,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基-丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基-丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物,1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的縮合產(chǎn)物,聚[甲氧基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,源自4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和馬來酸/C20-C24-α-烯烴共聚物的類似聚合物反應(yīng)產(chǎn)物如

5050H(BASFAktiengesellschaft,Ludwigshafen)以及與4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶對應(yīng)的類似聚合物反應(yīng)產(chǎn)物(例如“甲基化的

5050H”),四羥甲基乙炔二脲和4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物如

4049H(BASFAktiengesellschaft,Ludwigshafen),以及與4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的對應(yīng)的縮合產(chǎn)物(例如“甲基化的

4049H”),聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]])[CAS No.71878-19-8],N,N′,N″,N′″-四{4,6-二[丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]三嗪-2-基}-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺(CAS No.106990-43-6)(如購自瑞士Ciba SpecialtyChemicals的

119)。
組k)的金屬鈍化劑例如包括N,N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N′-水楊酰肼、N,N′-二(水楊?;?肼、N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、二(亞芐基)草酸二肼、草酰苯胺、間苯二甲酰二肼、癸二酸二苯基肼、N,N′-二乙?;憾岫隆,N′-二(水楊?;?草酸二肼或N,N ′-二(水楊酰)硫代丙酰基二肼。
組I)的亞磷酸酯和亞膦酸酯例如包括亞磷酸三苯酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四-(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-二亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷雜環(huán)庚烷(dioxaphosphepine)、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環(huán)(dioxaphosphocine)、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、2,2′,2″-次氮基[三乙基-三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-二苯-2,2′-二基)亞磷酸酯]和2-乙基己基(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-二苯-2,2′-二基)亞磷酸酯。
組m)的羥基胺例如包括N,N-二芐基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥基胺、N,N-二(十四烷基)羥基胺、N,N-二(十六烷基)羥基胺、N,N-二(十八烷基)羥基-胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、N-甲基-N-十八烷基羥基胺和來自氫化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羥基胺。
組n)的硝酮例如包括N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮和衍生于由氫化牛油脂肪胺制備的N,N-二烷基羥基胺的硝酮。
組o)的胺氧化物例如包括描述在美國專利申請5,844,029和5,880,191中的胺氧化物衍生物,二癸基甲基胺氧化物、十三烷基胺氧化物、三(十二烷基)胺氧化物和三(十六烷基)胺氧化物。
組p)的苯并呋喃酮和吲哚滿酮例如包括描述在美國專利4,325,863;4,338,244;5,175,312;5,216,052;5,252,643;DE-A 4316611;DE-A 4316622;DE-A 4316876;EP-A 0589839或EP-A 0591102中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂?;趸已趸?苯基]苯并呋喃-2(3H)-酮、3,3′-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰基氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2(3H)-酮、購自CibaSpecialty Chemicals的

HP-136和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2(3H)-酮。
組q)的增效硫例如包括二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
組r)的過氧化物捕捉劑例如包括β-硫代二丙酸的酯如月桂酯、硬脂基酯、肉豆蔻酯或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二硫醚和季戊四醇-四(β-十二烷硫基丙酸酯)。
組s)的堿性輔助穩(wěn)定劑例如包括蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二雙氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯,高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
合適的其它光穩(wěn)定劑尤其包括二苯基氰基丙烯酸酯如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯。因此,本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中式(I)的化合物為N,N’-二(甲酰基)-N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6己二胺且其它的光穩(wěn)定劑為2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯。因此,式(I)化合物與2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯的重量比例通常為10∶1-1∶10,優(yōu)選5∶1-1∶5。
空間位阻胺也特別適合作為其它光穩(wěn)定劑。非常特別優(yōu)選4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和馬來酸/C20-C24α-烯烴共聚物的類似聚合物反應(yīng)產(chǎn)物,其中實例為

5050H(BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國)和對應(yīng)的與4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的類似聚合物反應(yīng)產(chǎn)物(例如“甲基化的

5050H”)。因此,本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及一種如下組合物其中式(I)的化合物為N,N’-二(甲酰基)-N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6己二胺且4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和馬來酸/C20-C24α-烯烴共聚物的類似聚合物反應(yīng)產(chǎn)物或在哌啶氮原子上甲基化的對應(yīng)產(chǎn)物作為其它光穩(wěn)定劑。因此,式(I)的化合物與4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和馬來酸/C20-C24α-烯烴共聚物的類似聚合物反應(yīng)產(chǎn)物或在哌啶氮原子上甲基化的對應(yīng)產(chǎn)物的重量比例通常為10∶1-1∶10,優(yōu)選5∶1-1∶5。
根據(jù)本發(fā)明,組合物還可包含至少一種選自抗靜電劑、填料或增強劑以及成核劑的添加劑(組t)。
合適抗靜電劑的實例包括胺衍生物如N,N-二(羥基烷基)烷基胺或-亞烷基胺、聚乙二醇酯和聚乙二醇醚、乙氧基化羧酸酯和乙氧基化羧酰胺和甘油單硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯以及這些化合物的混合物。
合適的填料或增強材料例如包括上文已經(jīng)提及的顏料,例如炭黑、石墨、碳酸鈣、硅酸鹽、滑石、云母、高嶺土、硫酸鋇、金屬氧化物和金屬氫氧化物、木粉和其它天然產(chǎn)物的細粉或纖維,和合成纖維。合適的纖維或粉狀填料的實例進一步包括碳纖維或以玻璃織物、玻璃墊形式的玻璃纖維,或玻璃絲粗紗、短切玻璃、玻璃珠以及硅灰石。玻璃纖維可以短玻璃纖維形式和以連續(xù)纖維(粗紗)形式摻入。
本發(fā)明組合物也可進一步包含成核劑。合適的成核劑例如包括無機材料,例如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如一元羧酸或多元羧酸,以及它們的鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物如離子共聚物(“離聚物”)。
除了組p)的苯并呋喃酮外,組a)-s)的化合物基于組合物總重量以典型的量,例如以0.0001-10重量%,優(yōu)選0.01-1重量%的量使用。組t)的添加劑以典型的量使用。通常而言,它們的用量基于組合物總重量為0-60重量%。
在一個特定實施方案中,在著色的聚合物組合物中使用的顏料呈細碎形式,即它們的平均初級粒度通常小于5μm(5000nm)。然而,細碎顏料傾向于團聚并形成聚集體。當在聚合物中加工顏料時,必須借助剪切力破壞顏料聚集體,以確保細分散。為有助于該操作,通常加入分散助劑。
通常用于著色的聚合物組合物中的分散助劑為聚乙烯蠟和聚丙烯蠟、金屬皂、脂肪酸酯、褐煤酸蠟、蠟狀聚合物或酰胺蠟。非常一般而言,需要使分散助劑比例最小化。
一種進一步加工熱塑性塑料的普遍方法為熔體紡絲法。在該方法中,迫使直接來自生產(chǎn)或在擠出機中熔融之后的聚合物組合物通過噴絲頭模板,其中每個模板例如由鉆了許多孔的多孔板組成。聚合物熔體以一束長絲從模板中的孔出來。然而,在包含作為分散助劑的蠟的常規(guī)聚合物組合物的紡絲中,蠟從聚合物熔體中遷移,結(jié)果是蠟沉積物形成在模板周圍。熔體紡絲生產(chǎn)線必須停止并清洗,這當然是昂貴的。此外,遷移的蠟沉積在纖維上,因此例如在下游的處理操作中更難以印刷。因此,由于上文列出的原因,在常規(guī)著色聚合物組合物中用作分散助劑的蠟是不利的。在干紡絲以及濕紡絲方法中,聚合物組合物包含蠟分散助劑也是不利的。
鑒于現(xiàn)有技術(shù),令熟練技術(shù)人員驚訝和預(yù)見不到的是式(I)的化合物能夠用作著色聚合物組合物中的分散助劑。這種效果并未被現(xiàn)有技術(shù)的防止暴露于光、氧和/或熱的穩(wěn)定劑所顯示。
因此,本發(fā)明進一步提供了一種生產(chǎn)包含連續(xù)聚合物相和分散于其中的顆粒狀顏料相的著色聚合物組合物的方法,其包括使所述聚合物組合物與顏料密切接觸并使用至少一種式(I)的哌啶化合物作為分散助劑
其中n、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8如上所定義,尤其是上述優(yōu)選定義。
關(guān)于聚合物組合物中合適的聚合物,完全參考上文與組分ii)相關(guān)的敘述。通過本發(fā)明方法獲得的聚合物組合物優(yōu)選包含可通過注塑、擠出或吹塑進一步加工的聚合物作為其聚合物組分。通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的著色聚合物組合物尤其通過熔體紡絲法、干紡絲法或濕紡絲法,特別是通過熔體紡絲法而進一步加工。
聚合物組分ii)優(yōu)選選自聚烯烴、聚烯烴共聚物、聚四氟乙烯類、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇,聚乙烯酯、聚乙烯醇鏈烷醛(polyvinylalkanal)、聚乙烯基縮酮(polyvinylketal)、聚酰胺、聚亞酰胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯共混物、聚酯、聚酯共混物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物共混物、聚(甲基)丙烯酸酯-聚偏二氟乙烯共混物、聚氨酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚醚、聚醚酮、聚砜及其混合物。
聚合物組分ii)優(yōu)選選自聚烯烴、聚烯烴共聚物、聚乙烯醇鏈烷醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚酯共混物、聚碳酸酯-苯乙烯共聚物共混物、聚酯、聚酯共混物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物共混物、聚(甲基)丙烯酸酯-聚偏二氟乙烯共混物、苯乙烯共聚物和聚砜及其混合物。
特別優(yōu)選聚合物組分ii)選自聚丙烯、聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚碳酸酯、聚碳酸酯-對苯二甲酸亞乙基酯共混物、聚碳酸酯-聚對苯二甲酸亞丁基酯共混物、聚碳酸酯-丙烯腈/苯乙烯/丙烯腈共聚物共混物、聚碳酸酯-丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物共混物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈/丁二烯/苯乙烯聚合物(MABS)、聚對苯二甲酸亞乙基酯、聚對苯二甲酸亞丁基酯、聚甲基丙烯酸甲酯、抗沖改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯-聚偏二氟乙烯共混物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯聚合物(ASA)、苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)和聚亞苯基砜及其混合物。
關(guān)于合適且優(yōu)選的顏料,完全參考上文關(guān)于顏料組分iii)所述的內(nèi)容。
包含連續(xù)聚合物相和分散于其中的顆粒狀顏料相的著色聚合物組合物通過使聚合物組分、顏料和式(I)的哌啶化合物密切混合而制備。進行本發(fā)明方法的混合設(shè)備的實例包括以分批模式操作的具有或不具有撞擊器的加熱內(nèi)部捏合機;連續(xù)操作的捏合機如連續(xù)內(nèi)部捏合機,或具有軸向擺動螺桿的螺桿捏合機以及班伯里捏合機;此外,擠出機,以及軋制機、具有熱輥的開煉機和壓延機。
熟練技術(shù)人員已知的擠出機的典型類型原則上適合于此。這類擠出機通常包含筒體、驅(qū)動單元、由一個或多個配有傳送元件和/或捏合元件的旋轉(zhuǎn)軸(螺桿)組成的塑化單元以及控制單元。沿著螺桿在傳送方向上延伸,存在兩個或更多個區(qū),在本發(fā)明方法中這些區(qū)包括進料區(qū)、至少一個塑化和均化區(qū)以及排料區(qū)。每個區(qū)又可包含一個或多個作為最小獨立單元的筒體。合適擠出機的實例為單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機和多螺桿擠出機。在優(yōu)選方案中使用雙螺桿擠出機。
根據(jù)本發(fā)明,聚合物組分可以熔融形式,但通常以固體形式供給所用混合設(shè)備。如果聚合物組分以固體形式使用,則其可采取顆粒、粉末、粒料或研磨料的形式。在該情況下,聚合物組分例如在150-300℃的溫度下熔融。
顏料可在沒有輔助劑下,例如以固體形式使用。然而,顏料優(yōu)選以母料產(chǎn)物的形式使用。
聚合物組分、顏料、哌啶化合物和任何其它添加劑還可“冷”混,隨后熔融并均化混合物。合適的溫度通常為150-300℃。
聚合物組分、顏料和式(I)的哌啶化合物加入的順序并不重要。加入可一起或相互分開地,一次或按比例進行。合適的話,使用顏料組分和式(I)的哌啶化合物的預(yù)混物可能是有利的。密切接觸也可在至少一種選自抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、增強劑、填料、防霧劑、生物殺傷劑,以及除了式(I)化合物外的分散助劑的添加劑存在下進行。關(guān)于合適的抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、增強劑、填料、防霧劑和生物殺傷劑,此處完全參考上文所述。除了式(I)化合物外的合適分散助劑為聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、金屬皂、脂肪酸酯、褐煤酸、蠟狀聚合物和酰胺蠟。除了式(I)化合物外的分散助劑的含量基于聚合物組合物的總重量優(yōu)選小于0.01重量%。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,包含著色劑的聚合物組合物不包含除了式(I)化合物之外的其它分散助劑,尤其是不含蠟。
由于本發(fā)明方法,顏料在連續(xù)聚合物相中呈顆粒狀。顏料的團聚和/或沉降根本不發(fā)生或僅在很小程度上進行。通過本發(fā)明方法制備的著色聚合物組合物不具有常規(guī)著色聚合物組合物的上述缺點。
因此,本發(fā)明進一步提供了式(I)的哌啶化合物在聚合物組合物中作為顏料的分散助劑的用途。
因此,式(I)的哌啶化合物的本發(fā)明用途提供了一系列優(yōu)點 式(I)的哌啶化合物能夠非常有效地在聚合物組合物中分散顏料。因此,除了化合物I外通??刹皇褂梅稚⒅鷦?,尤其是不使用蠟作為分散助劑。當使用除了式(I)化合物外的分散助劑時,其比例基于含著色劑的聚合物組合物的總重量小于0.01重量%。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,不使用除了式(I)化合物外的分散助劑。
著色聚合物組合物的顏色強度取決于所達到的著色劑分散程度。顏料越細碎,則著色聚合物的外觀色彩就越深。與現(xiàn)有技術(shù)的防止暴露于光、氧和/或熱的穩(wěn)定劑相比,式(I)的哌啶化合物能夠非常有效地在聚合物組合物中分散顏料。因此,與含現(xiàn)有技術(shù)的防止暴露于光、氧和/或熱的穩(wěn)定劑的常規(guī)著色聚合物組合物相比,獲得相同的顏色強度需要較低的顏料含量。性能研究 所用穩(wěn)定劑 -S1

4050H,購自BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國(N,N′-二(甲酰基)-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺),CASNo.124172-53-8; -S3

3035,購自BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,CAS No.5232-99-5; -S4

234,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)酚,CAS No.70321-86-7; -S5

320,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,2-(2H-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑),CAS No.3864-71-7; -S6

770,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯),CAS No.52829-07-9; -S7

783,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)亞氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)氨基]六亞甲基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞氨基]}和聚(N-β-羥基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶基琥珀酸酯)的混合物; -S8

P,2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑),購自Ciba SpecialtyChemicals,瑞士,CAS No.2440-22-4; -S9

2020,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,1,6-己二胺,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-,具有2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,與正丁基-1-丁胺和正丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺)的反應(yīng)產(chǎn)物,CASNo.192268-64-7; -S10

944,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-己烷二基[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]],CAS No.71878-19-8; -S11

3346,購自Cytec,美國,聚[[6-(嗎啉基)-均三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]),CAS No.082451-48-7; -S12

3529,購自Cytec,美國,1,6-己二胺,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-,具有嗎啉基-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,CAS No.193098-40-7 -S13

3853,購自Cytec,美國,CAS No.167078-06-0
R=C11-C20,優(yōu)選C16-C18 -S14

N 30,購自Clariant,F(xiàn)rankfurt/Main,德國,2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮和表氯醇的聚合物,CAS No.202483-55-4; -S15

1098,購自Ciba Specialty Chemicals,瑞士,苯基丙酰胺-N,N-1,6-己烷二基二[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基],CAS-Nr.23128-74-7。
實施例1白色著色的ABS的暴露和烘箱儲存 在強力混合機中,使基于混合物整體重量為0.5重量%的S1,0.35重量%S3,Terluran 967K類型的ABS(BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國)和1.0重量%TiO2混合,隨后在240℃下通過實驗室擠出機均化并造粒。將所得顆粒注塑以形成2mm厚試驗樣品。
這些試驗樣品根據(jù)DIN 54004在45℃下暴露(表1),或根據(jù)DIN 53383,在90℃下在強制空氣循環(huán)烘箱中儲存(表2)。測量暴露0、500、1000、1500和2000小時后以及分別在烘箱儲存0、250、500和750小時后的變黃(黃度指數(shù),YI)。
所用對照為如上所述在實施例1中生產(chǎn),但不含加入的穩(wěn)定劑混合物的試驗樣品。作為對比,使用如上所述在實施例1中生產(chǎn),與實施例1相反具有0.5重量%S6和0.5重量%S8,而不是0.5重量%S1和0.35重量%S3的穩(wěn)定劑混合物的試驗樣品。
表1在45℃下白色著色的ABS的暴露
表2在90℃下白色著色的ABS的烘箱儲存
YI為對聚合物損害的量度。YI數(shù)越小,則穩(wěn)定劑效果越好。如表1和2中所示,在均于45℃下暴露和在90℃下烘箱儲存時,S1(N,N′-二(甲酰基)-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺)和S3(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯)的穩(wěn)定劑組合優(yōu)于S6(二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)和S8(2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑)的穩(wěn)定劑組合。在包含1(N,N′-二(甲?;?-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺)和S3(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯)的穩(wěn)定劑組合下,實現(xiàn)較長的穩(wěn)定時間。
實施例2灰色著色的ABS的烘箱儲存 重復(fù)實施例1,但使用2.0重量%Sicostyren Gray 00-6295替代1重量%TiO2。測量烘箱儲存200、400、600、800和1000小時后的變黃(黃度指數(shù),YI)。
表3在90℃下灰色著色的ABS的烘箱儲存
實施例3著色聚丙烯纖維的顏色當量(color equivalent)和殘留拉伸強度 在強力混合機中使Basel HP 561 R(聚丙烯,購自Basell,荷蘭)與表4和5中所示穩(wěn)定劑和顏料混合,且混合物在182℃的溫度下通過實驗室擠出機而均化并經(jīng)由纖維單元紡絲。研究如此生產(chǎn)的纖維的顏色當量和殘留拉伸強度。
所用對照為包含作為顏料的0.3重量%Paliotol Yellow K 1841或0.3重量%PV Fast Yellow HR的聚丙烯纖維。
為了對比,使用如下穩(wěn)定劑S7;S9;S10;S11;S12;和S13。
表4著色聚丙烯纖維的顏色當量 顏色當量(CE)指相對于100的對照值(沒有穩(wěn)定劑或分散助劑的著色聚丙烯),獲得相同顏色效果所需的顏料份數(shù)。CE數(shù)越小,則穩(wěn)定劑和/或分散助劑的效果就越好。在顏色當量方面,S1對Paliotol Yellow K1841和PV Fast Yellow HR顯示了明顯比所研究的其它穩(wěn)定劑好的值。
表5著色聚丙烯纖維的殘留拉伸強度

根據(jù)DIN EN ISO 4892-2,所述殘留拉伸強度指在纖維已經(jīng)天候老化500、1000、1500、2000、2500和3000小時后斷裂纖維所需的力的比例。初始值(天候老化0小時)設(shè)為100%,作為對照。殘留拉伸強度越大,則穩(wěn)定劑的效果就越好。
如表5所示,關(guān)于殘留拉伸強度,S1(N,N′-二(甲?;?-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺)對Paliotol Yellow K1841顯示了比研究的其它穩(wěn)定劑明顯較好的值。
實施例4著色聚酰胺纖維的殘留拉伸強度 在強力混合機中,使聚酰胺Ultramid B3S(紗線1360f 68)(BASFAktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國)與表6所示穩(wěn)定劑和在每種情況下與1.0重量%Palamid Yellow 21-0705和在每種情況下與0.85重量%Ultramid PC1(BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國)混合,且混合物在260℃下經(jīng)由實驗室擠出機均化并經(jīng)由纖維單元紡絲。研究以該方式生產(chǎn)的紗線的殘留拉伸強度。
表6著色聚酰胺纖維的殘留拉伸強度
根據(jù)DIN 75202-3 A10,所報告的殘留拉伸強度指在纖維已經(jīng)暴露之后斷裂纖維所需的力的比例。初始值(暴露0周期)設(shè)為100%,作為對照。殘留拉伸強度越大,則穩(wěn)定劑的效果就越好。
實施例5著色的厚壁聚酰胺的顏色變化 在強力混合機中使Ultramid B3S類型的聚酰胺6(BASFAktiengesellschaft,Ludwigshafen,德國)與表7和8中列出的穩(wěn)定劑和顏料混合,混合物在261℃的溫度下經(jīng)由實驗室擠出機均化并造粒。將所得顆粒注塑以產(chǎn)生厚度為3或2mm的試片。這些試片根據(jù)DIN 75202-3,在100℃下暴露(表7)或根據(jù)DIN 53387在65℃下天候老化(表8)。
在每種情況下測量的參數(shù)為在1、2、3、4和5個暴露周期后或在天候老化1000、1500、2000、2300、2500和3000小時后的顏色變化(DE*(CIELAB))。DE*(CIELAB)數(shù)代表穩(wěn)定劑效力的量度。該數(shù)越低,則穩(wěn)定劑效果就越好。
表7暴露著色的厚壁聚酰胺時的顏色變化
如表7所示,當?shù)攘渴褂梅€(wěn)定劑時,用S1(N,N′-二(甲?;?-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺)所得的穩(wěn)定明顯好于用S6(二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)。
表8藍色著色(1.0%Sicopal Blue K 6310)的厚壁聚酰胺天候老化時的顏色變化
如表8所示,當以等量使用穩(wěn)定劑時,用S1(N,N′-二(甲酰基)-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺)所得的穩(wěn)定明顯好于用S6(二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)。
權(quán)利要求
1.一種包含如下物質(zhì)的組合物
i)作為穩(wěn)定劑的至少一種式(I)的哌啶化合物
其中
n為1或2;
R1、R2、R3和R4各自獨立地為C1-C4烷基,或R1和R2和/或R3和R4與它們連接的碳原子一起形成4、5、6、7或8元環(huán);
R5和R7各自獨立地為氫或C1-C4烷基;
R6為氫、烴氧基、羥基、?;?、C1-C40烷基或C2-C40鏈烯基,其中兩個最后提及的基團可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-以及N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次;
R8為氫或C1-C10烷基;和
如果n為1
Y為氫,或未被取代或被相同或不同基團Ra取代一次或多次且可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入的C1-C22烷基;或
Y為C3-C22鏈烯基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基,其中四個最后提及的基團可帶有一個或多個基團Ra,且C3-C12環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基可額外帶有一個或多個烷基,或
Y為芳基,其中芳基可被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次;或
Y為雜環(huán),其合適的話帶有一個或多個選自烴氧基、羥基、?;?、C1-C40烷基或C2-C40鏈烯基的相同或不同基團,其中C1-C40烷基和C2-C40鏈烯基可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個相互獨立地選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次;
其中Ra為氰基、氨基、羥基、羥基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、芳基或雜環(huán)基,其中兩個最后提及的基團又可被鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次;
如果n為2
Y為在側(cè)連接鍵之間具有1-30個橋原子的二價基團,其中所述二價基團具有選自亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基、亞雜環(huán)基和亞環(huán)烷基的結(jié)構(gòu)單元,其中亞烷基和亞鏈烯基可被氧、硫、-NH-和-N(C1-C10烷基)-插入一次或多次,亞芳基、亞雜環(huán)基以及亞環(huán)烷基可被C1-C4烷基取代一次或多次,
ii)至少一種聚合物,和
iii)至少一種著色劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中在式I中的R1、R2、R3和R4各自為甲基且R5和R7各自為氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中在式I中的R6為氫。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物,其中R8為H。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物,其中在式(I)中n為1,Y為未被取代或帶有選自氰基、羥基、C1-C4烷氧基羰基、羥基-C1-C4烷氧基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、嗎啉基、吡啶基、咪唑基、哌啶基、吡咯烷基和2-氧代哌啶基的取代基的C1-C10烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的組合物,其中在式(I)中n為2且Y為2-10元亞烷基鏈。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物,其中式(I)的化合物為N,N′-二(甲?;?-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自鹵化聚合物及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自醚的均聚物或共聚物及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚縮醛、聚縮醛與環(huán)醚的共聚物以及用熱塑性聚氨酯、用丙烯酸酯或用丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物改性的聚縮醛及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚芳醚、聚芳硫醚、聚芳醚與苯乙烯聚合物和聚酰胺的混合物,及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚氨酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚脲、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲、聚苯并咪唑及其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚砜、聚醚砜、聚醚酮及其混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自合成樹脂。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自天然聚合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自天然產(chǎn)生的有機材料和由純單體化合物或這類化合物的混合物產(chǎn)生的合成有機材料。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自天然或合成橡膠的含水乳液。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自單烯烴或二烯烴與乙烯基單體的共聚物及其混合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自源自不飽和醇和胺或源自它們的?;苌锘蚩s醛的聚合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自源自α,β-不飽和酸及其衍生物的聚合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自權(quán)利要求23所述單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物。
25.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚酰胺和共聚酰胺。
26.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)以及苯乙烯或α-甲基苯乙烯的共聚物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物,其中所述共聚物為苯乙烯與丙烯腈和丁二烯和/或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。
28.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)選自聚烯烴及其混合物。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的組合物,其中所述聚合物ii)選自乙烯和丙烯均聚物和共聚物及其混合物。
30.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的組合物,其中所述聚合物ii)為聚合物共混物。
31.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物,其中所述著色劑iii)為顏料。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物,其中所述顏料為白色或黑色顏料。
33.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的組合物,其進一步包含至少一種選自抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、增強劑、填料、防霧劑和生物殺傷劑的添加劑。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物,其中所述光穩(wěn)定劑為2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯。
35.一種生產(chǎn)包含連續(xù)聚合物相和分散于其中的顆粒狀顏料相的著色聚合物組合物的方法,其中使聚合物組合物與顏料密切接觸且所用分散助劑為至少一種式(I)的哌啶化合物
其中
n為1或2;
R1、R2、R3和R4各自獨立地為C1-C4烷基,或R1和R2和/或R3和R4與它們連接的碳原子一起形成4、5、6、7或8元環(huán);
R5和R7各自獨立地為氫或C1-C4烷基;
R6為氫、烴氧基、羥基、酰基、C1-C40烷基或C2-C40鏈烯基,其中兩個最后提及的基團可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-以及N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次;
R8為氫或C1-C10烷基;和
如果n為1
Y為氫,或未被取代或被相同或不同基團Ra取代一次或多次且可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入的C1-C22烷基;或
Y為C3-C22鏈烯基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基,其中四個最后提及的基團可帶有一個或多個基團Ra,且C3-C12環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基可額外帶有一個或多個烷基,或
Y為芳基,其中芳基可被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次;或
Y為雜環(huán),其合適的話帶有一個或多個選自烴氧基、羥基、?;1-C40烷基或C2-C40鏈烯基的相同或不同基團,其中C1-C40烷基和C2-C40鏈烯基可被一個或多個相互獨立地選自氧、硫、-NH-和N(C1-C10烷基)-的非相鄰基團插入,和/或帶有一個或多個相互獨立地選自氰基、羥基、氨基和芳基的取代基,其中芳基又可被C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、亞甲二氧基或亞乙二氧基取代一次或多次;
其中Ra為氰基、氨基、羥基、羥基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、芳基或雜環(huán)基,其中兩個最后提及的基團又可被鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、亞甲二氧基、亞乙二氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代一次或多次;
如果n為2
Y為在側(cè)連接鍵之間具有1-30個橋原子的二價基團,其中所述二價基團具有選自亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基、亞雜環(huán)基和亞環(huán)烷基的結(jié)構(gòu)單元,其中亞烷基和亞鏈烯基可被氧、硫、-NH-和-N(C1-C10烷基)-插入一次或多次,亞芳基、亞雜環(huán)基以及亞環(huán)烷基可被C1-C4烷基取代一次或多次。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的方法,其中所述密切接觸額外地在至少一種選自抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、增強劑、填料、防霧劑、生物殺傷劑和除了式I化合物外的分散助劑的添加劑存在下進行。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的方法,其中所述除了式I化合物外的分散助劑選自聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、金屬皂、脂肪酸酯、褐煤蠟、蠟狀聚合物和酰胺蠟。
38.根據(jù)權(quán)利要求36或37的方法,其中所述除了式I化合物外的分散助劑的含量基于聚合物組合物的總重量小于0.01重量%。
39.根據(jù)權(quán)利要求35的方法,其中沒有使用除了式(I)化合物外的分散助劑。
40.如權(quán)利要求1所定義的式(I)的哌啶化合物在著色的聚合物組合物中作為分散助劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有作為穩(wěn)定劑的至少一種式(I)的哌啶化合物的組合物。在所述式(I)中,變量R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、Y和指數(shù)n具有權(quán)利要求1和說明書中所給的含義。所述組合物物還包含聚合物組分和著色劑。本發(fā)明進一步涉及一種生產(chǎn)含有顏料的聚合物組合物的方法以及式(I)化合物作為分散助劑的用途。
文檔編號C08K5/00GK101410445SQ200780011568
公開日2009年4月15日 申請日期2007年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日
發(fā)明者T·布盧姆, A·格拉澤, S·尚伯尼, M·阿佩爾 申請人:巴斯夫歐洲公司
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