專利名稱：：復(fù)合聚合物、熱固性涂料組合物以及成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使彈性體與金屬微粒反應(yīng)而得到的復(fù)合聚合物、熱固性涂料組合物以及成形品，更詳細(xì)而言，涉及適合于形成設(shè)置在塑料基材(特別是透明性優(yōu)異的塑料透鏡基材)與硬涂層(特別是有機(jī)硅類的硬涂層)之間的底涂層的復(fù)合聚合物和熱固性涂料組合物、以及具有使用它們而形成的底涂層的以眼鏡透鏡等光學(xué)物品為代表的成形品。
背景技術(shù)：
：近年來，作為光學(xué)透鏡、特別是眼鏡透鏡的材料，越來越多地使用塑料基材代替無機(jī)玻璃基材。這不僅因?yàn)樗芰匣脑谳p量性、耐沖擊性、加工性、染色性等方面具備優(yōu)異的特性，而且作為第2代塑料透鏡，其原材料的改良、開發(fā)不斷推進(jìn)，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了輕量化、高折射率化等。但這些塑料基材與無機(jī)玻璃基材相比，存在易受損的缺點(diǎn)。因此，為了回避該缺點(diǎn)，在使用塑料基材的光學(xué)透鏡的表面通常設(shè)有有機(jī)硅類的固化性涂膜、即硬涂層。此外，在使用高折射率塑料透鏡基材的情況下，為了避免在該透鏡與硬涂層之間產(chǎn)生的光干涉(表現(xiàn)為干涉條紋)，實(shí)施使上述硬涂層含有金屬氧化物微粒而使其折射率與上述透鏡基材的折射率一致的處理。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了作為上述金屬氧化物微粒而使用含有氧化鈦、氧化鋯、五氧化銻的復(fù)合氧化物微粒。另外，本發(fā)明者也在專利文獻(xiàn)2中提出使用將含有鈦氧化物的金屬氧化物微粒作為核粒子并將其表面用由銻氧化物形成的被覆層包覆而構(gòu)成的核殼型金屬氧化物微粒的技術(shù)方案。另一方面，在塑料透鏡基材的表面形成硬涂層并進(jìn)一步在其上設(shè)有防反射涂層的光學(xué)透鏡存在耐沖擊性差的缺點(diǎn)。作為用于解決該缺點(diǎn)的手段，例如專利文獻(xiàn)3中提出了在塑料透鏡基材與硬涂層之間設(shè)置底涂層的技術(shù)。作為塑料透鏡基材，近年來由于需要更高折射率的材料，因而逐漸使用聚硫氨酯透鏡、聚硫環(huán)氧樹脂透鏡。但是，這些基材中也有些具有難密合性，因此設(shè)置上述底涂層的必要性進(jìn)一步提高。另外，當(dāng)使用高折射率的塑料透鏡基材時(shí)，與上述硬涂層同樣，為了防止光的干涉，需要進(jìn)行調(diào)節(jié)，以使上述底涂層的折射率也與上述透鏡的折射率等同。作為該技術(shù)，例如已提出形成含有熱固型聚氨酯樹脂和含氧化鈦的膠體狀金屬氧化物微粒的底涂層的方法(專利文獻(xiàn)4)以及，形成含有聚氨酯樹脂和氧化鋅、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化鈹、氧化銻、氧化鎢、氧化鈰等金屬氧化物微粒的底涂層的方法(專利文獻(xiàn)5)等。這里，上述金屬氧化物微粒是出于調(diào)節(jié)被膜折射率(抑制光的干涉)和提高被膜強(qiáng)度等目的而添加的物質(zhì)。形成上述底涂層的技術(shù)大致分為使用熱固性樹脂的方法(以下稱為"熱固性底涂層形成法")和使用熱塑性樹脂的方法(以下稱為"熱塑性底涂層形成法")。當(dāng)采用熱固性底涂層形成法時(shí)，不僅熱固性樹脂的固化需要的時(shí)間長，而且還存在以下問題該底涂層固化狀態(tài)的不同會對與在上部形成的硬涂層之間的密合性、耐擦傷性等產(chǎn)生不良影響。S卩，如果底涂層的固化不充分，則在上部層積的硬涂層的硬度不充分，而如果底涂層固化過度，則與上述硬涂層之間的密合性有下降的傾向。因此，在該熱固性底涂層形成法中，要求進(jìn)行不穩(wěn)定狀態(tài)下的加工，因而不適于眼鏡透鏡等光學(xué)透鏡的生產(chǎn)。另一方面，當(dāng)采用熱塑性底涂層形成法時(shí)，雖然上述生產(chǎn)上的問題減少，但存在通過該方法得到的光學(xué)透鏡的耐熱性差的缺點(diǎn)。此外，當(dāng)形成高折射率的底涂層時(shí)，熱塑性樹脂和金屬氧化物微粒形成海島結(jié)構(gòu)而使光散射，因此有形成帶白濁的被膜(底涂層)的傾向。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開平5-264806號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2002-363442號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利特表平8-505896號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本專利特開平6-118203號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本專利特開平6-337376號公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明是為了解決上述以往技術(shù)中存在的問題而完成的，其目的在于提供適合于形成不僅具有高透明性，而且與硬涂層之間的密合性良好，并在耐擦傷性、耐熱性、耐候性、染色性、耐沖擊性等方面也優(yōu)異的底涂層的材料。此外，本發(fā)明的目的還在于提供適合于在塑料透鏡基材的表面高效且穩(wěn)定地形成底涂層的材料。另外，本發(fā)明的目的還在于提供透明性髙、耐熱性優(yōu)異、以光學(xué)透鏡為代表的光學(xué)物品等成形品。本發(fā)明者為了解決上述課題，進(jìn)行潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使具有羧基的彈性體與表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒反應(yīng)而得到的復(fù)合聚合物，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的復(fù)合聚合物的特征在于，使(A)具有羧基的彈性體和(B)表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒反應(yīng)而得到。上述彈性體(A)優(yōu)選具有以下特性(i)以及(ii):(i)玻璃化溫度(Tg)為(TC以下；(ii)伸長率(根據(jù)JISK6251的切斷時(shí)的伸長率)為2001000%。另外，上述彈性體(A)優(yōu)選為水分散型的聚氨酯類彈性體。此外，上述水分散型聚氨酯類彈性體優(yōu)選使聚異氰酸酯化合物和多元醇化合物在酸二醇化合物的存在下反應(yīng)而得到。上述金屬氧化物微粒(B)優(yōu)選為表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的，選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒。另外，上述金屬氧化物微粒(B)優(yōu)選將選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面用具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑處理而得到。此外，上述金屬氧化物微粒(B)優(yōu)選在選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面由Si與Zr和/或Al的復(fù)合氧化物形成被覆層，將該被覆層的表面用具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑處理而得到。上述金屬氧化物微粒(B)的含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)優(yōu)選為環(huán)氧丙基。另外，上述金屬氧化物微粒(B)的平均粒徑優(yōu)選在150nm的范圍內(nèi)。此外，上述彈性體(A)和上述金屬氧化物微粒(B)的重量比((A)/(B))優(yōu)選在90/1030/70的范圍內(nèi)。上述復(fù)合聚合物優(yōu)選具有下式(I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)；-CH2CH(OH)CH(Ra)OCO-(I)式(I)中，Ra表示-H、-CH3或-CH2-。本發(fā)明的熱固性涂料組合物的特征在于，含有上述復(fù)合聚合物。本發(fā)明的光學(xué)物品等的成形品的特征在于，具備塑料基材、設(shè)在該塑料基材的上表面的含有上述復(fù)合聚合物的熱固化物的底涂層以及設(shè)在該底涂層上表面的硬涂層。上述底涂層的厚度優(yōu)選在0.25.0um的范圍內(nèi)。另外，上述底涂層的折射率優(yōu)選為1.52以上。上述底涂層優(yōu)選由上述熱固性涂料組合物形成。此外，優(yōu)選在上述硬涂層的上部形成有防反射膜的層。作為上述光學(xué)物品，可優(yōu)選列舉光學(xué)透鏡。若使用本發(fā)明的復(fù)合聚合物以及熱固性涂料用組合物，則可在塑料透鏡基材的上部表面高效且穩(wěn)定地形成底涂層，而且該底涂層與形成于其上部表面的硬涂層之間的密合性也優(yōu)異，因此可以大幅提高以眼鏡透鏡等光學(xué)透鏡為代表的光學(xué)物品的生產(chǎn)性。另外，上述底涂層不僅具有高透明性，而且與硬涂層的密合性良好，并在耐擦傷性、耐熱性、耐候性、染色性、耐沖擊性等方面也優(yōu)異。本發(fā)明的以光學(xué)透鏡為代表的光學(xué)物品等成形品的透明性極高，且具有優(yōu)異的耐熱性。實(shí)施發(fā)明的最佳方式下面，對本發(fā)明的復(fù)合聚合物、熱固性涂料組合物以及成形品進(jìn)行更詳細(xì)說明?！笍?fù)合聚合物1本發(fā)明的復(fù)合聚合物是使(A)具有羧基的彈性體和(B)粒子表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。(A)具有羧基的彈性體作為本發(fā)明使用的具有羧基的彈性體(A)(以下也簡稱為"彈性體(A)")，可列舉2，2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸等酸二醇以及多元醇化合物與聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，即聚氨酯彈性體；作為對苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等芳香族二羧酸或碳原子數(shù)為410的直鏈飽和脂肪族二羧酸與二元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，具有羧基殘基的聚酯彈性體等。其中，從耐沖擊性、與硬涂層的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水分散型聚氨酯彈性體，從乳液粒子的粒徑等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選對于水呈自乳化型的水分散型聚氨酯彈性體。上述水分散型聚氨酯彈性體通常由硬質(zhì)部分和軟質(zhì)部分構(gòu)成，前者通過聚異氰酸酯化合物和短鏈多元醇化合物的反應(yīng)得到，后者大多通過聚異氰酸酯化合物和長鏈多元醇化合物的反應(yīng)得到。作為上述聚異氰酸酯化合物，可列舉2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物；四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、1,4-環(huán)亞己基二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯化合物等。其中，從底涂層的耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明優(yōu)選使用非黃變性的脂肪族異氰酸酯化合物。作為上述短鏈多元醇化合物，可列舉乙二醇、二乙甘醇、二丙甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等，其中，優(yōu)選使用1,4-丁二醇、1,5-戊二醇等。這里，上述短鏈多元醇化合物起到上述水分散型聚氨酯彈性體合成時(shí)的鏈伸長劑的作用，但也可以使用具有此類功能的乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等多胺代替上述短鏈多元醇化合物，或與上述短鏈多元醇化合物一起使用。這些多胺中，本發(fā)明優(yōu)選使用乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺等。作為上述長鏈多元醇化合物，可列舉聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸亞己酯、聚己二酸二亞乙酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸亞己酯己二酸酯、聚-e-己內(nèi)酯二醇、1,6-己二醇與二聚酸的縮聚物等的聚酯多元醇化合物；聚亞垸基二醇等的聚醚多元醇化合物；聚六亞甲基碳酸酯二醇等的聚碳酸酯多元醇化合物等。其中，優(yōu)選使用聚酯多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等，本發(fā)明特別優(yōu)選使用后者、即聚碳酸酯多元醇化合物。此外，為了得到上述水分散型聚氨酯彈性體，在制備上述硬質(zhì)部分以及上述軟質(zhì)部分時(shí)，優(yōu)選分別添加酸二醇化合物。作為上述酸二醇化合物，可列舉2，2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸等，其中，優(yōu)選使用2,2-二羥甲基丙酸。另外，上述酸二醇化合物的添加量理想的是相對于多元醇化合物、即上述短鏈二醇化合物和上述長鏈二醇化合物的總量為115重量％、優(yōu)選為210重量％的量。這里，如果上述添加量不足1重量％，則不僅分散型聚氨酯彈性體在水中的分散穩(wěn)定性可能變差，而且在塑料透鏡基材上涂布含有水分散型聚氨酯彈性體的底涂層形成用涂料組合物后進(jìn)行固化時(shí)，可能會無法發(fā)生充分的交聯(lián)反應(yīng)，被膜(底涂層)的強(qiáng)度下降，進(jìn)而可能成為導(dǎo)致被膜出現(xiàn)白濁的原因。如果上述添加量超過15重量％，則得到的光學(xué)透鏡的耐沖擊性可能下降。使上述聚異氰酸酯化合物和上述多元醇化合物(即上述短鏈多元醇化合物、上述長鏈多元醇化合物以及上述酸二醇化合物)反應(yīng)時(shí)，它們的使用量的比例根據(jù)所使用的上述化合物的不同而不同，但以聚異氰酸酯化合物:多元醇化合物的摩爾比計(jì)，理想的是在0.93.0:1、優(yōu)選在1.02.0:1的范圍內(nèi)。如果聚異氰酸酯化合物相對于多元醇化合物的摩爾比不足0.9,則預(yù)聚物的分子量變大，可能會阻礙之后的反應(yīng)。如果上述摩爾比超過3.0，則底涂層的耐沖擊性等變差，可能無法得到所需的物性。另外，上述水分散型聚氨酯彈性體使用上述化合物，即聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物以及酸二醇化合物，通過公知的方法來制造。若對該制造方法進(jìn)行更具體的說明，則上述水分散型聚氨酯彈性體通過如下操作得到(1)將上述聚異氰酸酯化合物和上述長鏈多元醇化合物與不具有含活性氫的官能團(tuán)的有機(jī)溶劑混合，在1010(TC、優(yōu)選308(TC的溫度條件下，根據(jù)需要使用催化劑，進(jìn)行氨基甲酸乙酯化反應(yīng)，制備預(yù)聚物，(2)然后，將上述預(yù)聚物在6(TC以下、優(yōu)選5(TC以下的溫度下，通過中和劑中和，用上述短鏈多元醇化合物或多胺進(jìn)行鏈伸長后，加水，除去上述有機(jī)溶劑。此時(shí)，可通過將作為上述多元醇化合物的上述短鏈多元醇化合物和上述長鏈多元醇化合物同時(shí)添加的一步法來合成聚氨酯，但優(yōu)選通過先添加上述長鏈多元醇化合物而使其優(yōu)先反應(yīng)后再添加上述短鏈二醇化合物的預(yù)聚物法來合成。作為上述中和劑，可列舉氨、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀等，其中，優(yōu)選使用三乙胺、三乙醇胺等。另外，該中和劑優(yōu)選添加能中和上述酸二醇化合物的酸基的量。上述彈性體(A)的數(shù)均分子量理想的是為5000以上，優(yōu)選在10000200000的范圍內(nèi)。從光學(xué)物品的使用環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，上述彈性體(A)的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選為0'C以下，從耐沖擊性以及耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述彈性體(A)的伸長率優(yōu)選2001000%。另外，該伸長率指根據(jù)JISK6251的切斷時(shí)的伸長率。(B)表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒作為本發(fā)明使用的表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(B)(以下也簡稱為"金屬氧化物微粒(B)")，可列舉粒子表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的l種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒等，更具體而言，可列舉通過將選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的l種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面用具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑處理，在該微粒表面引入了含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)而得的具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(以下也稱為"單粒子型金屬氧化物微粒")；以及通過在選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面由Si與Zr和/或Al的復(fù)合氧化物形成被覆層，將該被覆層的表面用具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅垸偶聯(lián)劑處理，在該微粒表面引入了含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)而得的具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(以下也稱為"核殼型金屬氧化物微粒")。在本發(fā)明中，含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)指含有<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>表示的環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)，作為含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)，可列舉環(huán)氧基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>本身、環(huán)氧丙基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>等。從在金屬氧化物微粒表面引入含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)時(shí)的加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(B)優(yōu)選具有環(huán)氧丙基作為該含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)。即，作為上述表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(B)，優(yōu)選表面具有環(huán)氧丙基的金屬氧化物微粒。在本發(fā)明中，還可以混合使用上述單粒子型金屬氧化物微粒和上述核殼型金屬氧化物微粒。從制造耐光性、耐候性等優(yōu)異的光學(xué)透鏡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述核，殼型金屬氧化物微粒。此外，構(gòu)成上述金屬氧化物微粒(B)的金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒(以下也稱為"原料金屬氧化物微粒")可以具有銳鈦礦型的晶體結(jié)構(gòu)，也可以具有金紅石型的晶體結(jié)構(gòu)。這些原料金屬氧化物微粒可用公知的方法制造。下面，簡單說明例如(a)由含有Ti和Si的復(fù)合氧化物形成的原料金屬氧化物微粒的制備方法、以及(b)將該原料金屬氧化物微粒進(jìn)一步用含有Si和Zr的復(fù)合氧化物被覆而形成原料金屬氧化物微粒的制備方法。(a)首先，制作含水鈦酸凝膠的濾餅，在其中加入過氧化氫和水，制作過鈦酸水溶液。然后，在該水溶液中加入硅溶膠，在高壓釜中加熱處理后，進(jìn)行離子交換、超濾等精制工序，從而制成由含有Ti和Si的復(fù)合氧化物形成的單粒子型原料金屬氧化物微粒(a)。(b)向上述單粒子型金屬氧化物微粒(a)加入鋯的過氧化氫溶解液和硅酸液，在高壓釜中加熱處理后，進(jìn)行離子交換、超濾等精制工序，從而制成在上述單粒子型金屬氧化物微粒(a)的表面由含有Si和Zr的復(fù)合氧化物被覆而形成的核殼型原料金屬氧化物微粒(b)。這些原料金屬氧化物微粒除了在水中分散的形態(tài)外，也可以制成在醇類、酮類、酯類等分散介質(zhì)中分散的形態(tài)。上述金屬氧化物微粒(B)的平均粒徑理想的是在150nm，優(yōu)選為330nm的范圍內(nèi)。這里，若平均粒徑不足lnm，則將上述金屬氧化物微粒(B)在分散介質(zhì)中分散時(shí)的分散穩(wěn)定性可能會變差。若平均粒徑超過50nm，則可能會在含有金屬氧化物微粒的被膜(底涂層)上可見白濁，無法得到透明的被膜。另外，在本發(fā)明中，上述金屬氧化物微粒(B)的平均粒徑是通過激光多普勒法測定的值，更詳細(xì)而言，是在上述金屬元素的氧化物粒子和/或復(fù)合氧化物微粒的水溶膠中加入含氨蒸餾水調(diào)至pH9.0后，將其裝入長lcm、寬lcm、高5cm的石英池中，用粒度分析儀公司(ParticleSizingSystemsInc)制的NICOMP380所測定的值。下面，對在這些金屬氧化物微粒的表面賦予或引入含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的方法進(jìn)行說明。作為該方法的代表性方法，有使用下式(II)表示的具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑的方法。RfSi〖OR,a(II)式(II)中，W是具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，其碳原子數(shù)優(yōu)選310。W是氫或碳原子數(shù)為14的烴基，W是碳原子數(shù)為14的垸基或烷氧基烷基。另外，a是0或1。作為上述硅垸偶聯(lián)劑，可列舉Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、5-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三丙氧基硅烷、0-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三丁氧基硅烷等，其中，優(yōu)選使用Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。下面，簡單說明使用上述硅垸偶聯(lián)劑的表面處理法。(a)使上述金屬氧化物微粒在甲醇溶液中分散。(b)然后，在該甲醇溶液中加入具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅垸偶聯(lián)劑和水，在306(TC的溫度條件下反應(yīng)124小時(shí)后，進(jìn)行超濾等精制工序，從而制成表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒。上述硅烷偶聯(lián)劑和上述金屬氧化物微粒的混合比率根據(jù)使用的硅烷偶聯(lián)劑的種類等而不同，但硅垸偶聯(lián)劑和金屬氧化物微粒的重量比(硅烷偶聯(lián)劑/金屬氧化物微粒)理想的是在2/9835/65、優(yōu)選在3/9730/70的范圍內(nèi)。若上述重量比不足2/98,則在形成被膜(底涂層)之際進(jìn)行固化時(shí)不易與羧基反應(yīng)，不僅可能無法獲得本發(fā)明的目標(biāo)效果，而且在含有表面具有環(huán)氧環(huán)基的金屬氧化物微粒的涂料組合物內(nèi)，該表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒的分散穩(wěn)定性可能變差。若上述比率超過30/70，則具有用表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒形成的底涂層的光學(xué)透鏡的耐沖擊性可能下降，且有時(shí)無法提高被膜(底涂層)的折射率。另外，這些金屬氧化物微粒除單獨(dú)使用外，也可以2種以上混合使用。(復(fù)合聚合物的制造)本發(fā)明的復(fù)合聚合物通過使上述具有羧基的彈性體(A)和上述表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(B)反應(yīng)而得到。該復(fù)合聚合物被認(rèn)為具有通過上述彈性體(A)具有的羧基和上述金屬氧化物微粒(B)的表面具有的含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的反應(yīng)生成的下式(I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。-CH2CH(OH)CH(R"OCO-(I)[式(I)中，Ra表示-H、-0!3或-012-。]具體而言，如果將上述具有羧基的彈性體(A)表示為HOOC~E將表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(B)表示為O[其中，E是彈性體(A)中除l個(gè)羧基以外的部分，M是金屬氧化物微粒(B)中除l個(gè)含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)以外的部分。Ra是-H、-CH3或-CH2-Rb。Rb是有機(jī)基團(tuán)，可以與M結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。]，則認(rèn)為兩者如下進(jìn)行反應(yīng)，上述彈性體(A)和上述金屬氧化物微粒(B)通過形成上述(I)所示的鍵，從而形成本發(fā)明的復(fù)合聚合物。M—CH2-Cp7G曙"+HOOG—E、0—M—CH2CH(OH)CH《Ra〗OCO—E當(dāng)金屬氧化物微粒(B)用表面具有環(huán)氧丙基的金屬氧化物微粒時(shí)(即上述Ra是-H(氫原子)時(shí))，如果上述具有羧基的彈性體(A)表示為HOOC—E,表面具有環(huán)氧丙基的金屬氧化物微粒(B)表示為關(guān)一CH2"CH;CH2則認(rèn)為兩者進(jìn)行如下反應(yīng)，上述彈性體(A)和上述金屬氧化物微粒(B)通過形成-CH2CH(OH)CH20CO-表示的鍵，從而形成本發(fā)明的復(fù)合聚合物。關(guān)一GH2-C(j7CH2+HOOC—E、0M—CH2C,H)CH2OCO~E作為上述復(fù)合聚合物的制造方法，可列舉如下方法將上述彈性體(A)和上述金屬微粒(B)的混合物在110160°C、優(yōu)選在11014(TC的溫度條件下反應(yīng)14小時(shí)。更具體而言，可列舉如下方法向在水中分散的上述金屬微粒(B)中加入上述彈性體(A)，在室溫下攪拌l小時(shí)，使其均勻分散，然后裝入高壓釜，在110160。C、優(yōu)選在11014(TC的溫度條件下反應(yīng)14小時(shí)。如此得到的復(fù)合聚合物冷卻后進(jìn)一步用有機(jī)溶劑稀釋，可制成后述熱固性涂料用組合物的形態(tài)。另外，制造上述復(fù)合聚合物時(shí)，還可以使用固化促進(jìn)劑，以促進(jìn)上述彈性體(A)具有的羧基和上述金屬氧化物微粒(B)表面的含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的反應(yīng)。作為該固化促進(jìn)劑，可列舉環(huán)(二辛基)焦磷酸酯合二辛?；?、二環(huán)(二辛基)焦磷酸酯鈦酸酯、環(huán)(二辛基)焦磷酸酯合二辛?；?、環(huán)[二新戊基(二烯丙基)]焦磷酸酯二新戊基(二烯丙基)鋯酸酯、烷基乙酰乙酸酯合二異丙?；X等。上述復(fù)合聚合物的合成中使用的上述彈性體(A)以及上述金屬氧化物微粒(B)的重量比((A)/(B))理想的是在90/1020/80、優(yōu)選為80/2030/70的范圍內(nèi)。若重量比不足20/80，則由含有該復(fù)合聚合物的熱固性涂料組合物形成的被膜(底涂層)與在其上表面形成的硬涂層之間的密合性可能變差。當(dāng)進(jìn)一步在硬涂層的上表面形成防反射涂層時(shí)，得到的光學(xué)透鏡的耐沖擊性可能變差。另一方面，若上述重量比超過90/10，則由含有該復(fù)合聚合物的熱固性涂料組合物形成的被膜(底涂層)的耐熱性可能變差，而且可能無法提高其折射率?！笩峁绦酝苛辖M合物]本發(fā)明的熱固性涂料組合物含有上述本發(fā)明的復(fù)合聚合物，可由該熱固性涂料組合物良好地形成后述光學(xué)物品中的底涂層。該熱固性涂料組合物例如可使上述復(fù)合聚合物在水、醇類、酮類、酯類、溶纖劑類等溶劑(分散介質(zhì))中分散來制備。具體而言，向在水中分散的上述金屬氧化物微粒(B)中加入上述彈性體(A)，在室溫下攪拌1小時(shí)，使其均勻分散。然后，裝入高壓釜，在110160°C、優(yōu)選在11014(TC的溫度條件下反應(yīng)24小時(shí)，合成上述復(fù)合聚合物后，冷卻，用有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋，制備熱固性涂料用組合物。作為上述溶劑，可列舉蒸餾水、純水等水，甲醇、乙醇、丙醇等醇類，甲基乙基酮、雙丙酮醇等酮類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類等。其中，本發(fā)明優(yōu)選使用水、甲醇等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上混合使用。另外，在上述熱固性涂料組合物中，可以含有未反應(yīng)的上述彈性體(A)和/或未反應(yīng)的上述金屬氧化物微粒(B)。在上述熱固性涂料組合物中，為了改善在塑料透鏡基材上涂布時(shí)其表面的浸潤性，可以添加聚氧化烯二甲基聚硅氧垸等有機(jī)硅類表面活性劑，全氟垸基羧酸鹽、全氟垸基環(huán)氧乙烷加成物等含氟表面活性劑等。此外，還可以根據(jù)需要添加二苯酮類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑等。(涂布方法)作為將上述熱固性涂料組合物在塑料透鏡基材表面涂布的方法(涂布方法)，可使用浸漬法、旋涂法等公知的方法。如果使由使用該方法在塑料透鏡基材的表面涂布的上述熱固性涂料組合物形成的涂膜熱固化，則形成底涂層。熱固化優(yōu)選分預(yù)固化和正式固化來進(jìn)行。具體而言，優(yōu)選將上述熱固性涂料組合物在塑料透鏡基材表面涂布后，常溫下干燥(除去溶劑)，然后在6012(TC的溫度條件下加熱處理330分鐘來進(jìn)行預(yù)固化，進(jìn)而在預(yù)固化而得的涂膜表面涂布用于形成硬涂層的涂料組合物，然后在8013(TC的溫度條件下加熱處理0.55小時(shí)來進(jìn)行正式固化。若如上所述分兩步進(jìn)行加熱處理，則可進(jìn)一步提高上述底涂層和上述硬涂層之間的密合性。由此，在塑料透鏡基材的表面形成含有具有羧基的彈性體(A)和表面具有環(huán)氧環(huán)基的金屬氧化物微粒(B)的反應(yīng)產(chǎn)物、即復(fù)合聚合物的底涂層。更詳細(xì)而言，可認(rèn)為上述彈性體(A)具有的羧基和上述金屬氧化物微粒(B)的表面具有的含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)反應(yīng)，形成含有具有下式(I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的復(fù)合聚合物的被膜，因此在上述底涂層中，單獨(dú)存在的金屬氧化物微粒消失或極少。-CH2CH(OH)CH(Ra)OCO-(I)[式(I)中，Ra為-H、《113或-(:12-，優(yōu)選為-H(氫原子)。]如此得到的被膜、即底涂層的膜厚理想的是在0.25.0ixm、優(yōu)選0.43.0um的范圍內(nèi)。若上述膜厚不足0.2um，則在其上部形成防反射膜的層的情況下，得到的光學(xué)透鏡的耐沖擊性可能變差，而若上述膜厚超過5.0ym，則被膜(底涂層)整個(gè)面的膜厚的面精度易出現(xiàn)問題。通過使用上述熱固性涂料組合物，可形成折射率在1.52以上、更詳細(xì)而言在1.601.80的范圍內(nèi)的底涂層。r成形品i本發(fā)明的光學(xué)物品等成形品，具備塑料基材、設(shè)在該塑料基材的上表面的含有上述復(fù)合聚合物的熱固化物的底涂層、以及在該底涂層的上表面設(shè)置的硬涂層。為方便起見，本發(fā)明中將相對于塑料基材而言底涂層所處的方向稱為"上方"。作為該光學(xué)物品，可優(yōu)選列舉具備塑料透鏡基材、設(shè)置于該塑料透鏡基材的上表面且含有上述復(fù)合聚合物的熱固化物的底涂層、以及設(shè)置于該底涂層上表面的硬涂層的眼鏡透鏡和相機(jī)透鏡等光學(xué)透鏡、各種顯示元件濾光器等，進(jìn)而優(yōu)選列舉光學(xué)透鏡。作為光學(xué)物品以外的成形品，可列舉家用餐具、玩具等塑料成形品等。(塑料基材)當(dāng)上述成形品為光學(xué)透鏡時(shí)，作為上述塑料透鏡基材，只要折射率為1.491.80、優(yōu)選1.601.80即不受特殊限制，可列舉由聚苯乙烯樹脂、烯丙基樹脂(特別是芳香族類烯丙基樹脂)、聚碳酸酯樹脂、聚硫氨酯樹脂、聚硫環(huán)氧樹脂等形成的塑料透鏡基材。作為這些塑料透鏡基材，可以使用目前市售或試驗(yàn)供給的各種塑料透鏡基材。作為光學(xué)透鏡以外的成形品中使用的塑料基材，可列舉PMMA樹脂、ABS樹脂、環(huán)氧樹脂、聚砜樹脂等。(底涂層)在本發(fā)明的光學(xué)物品等成形品中，通過在塑料透鏡基材等塑料基材的上表面涂布上述本發(fā)明的熱固性涂料組合物，使其熱固化而形成底涂層。該形成方法如前所述。另外，該底涂層中含有上述復(fù)合聚合物的熱固化物。上述光學(xué)物品等成形品中的底涂層的膜厚理想的是在0.25.0"m、優(yōu)選0.43.0ym的范圍內(nèi)，其折射率理想的是1.52以上、優(yōu)選在1.601.80的范圍內(nèi)。折射率可通過適當(dāng)設(shè)定上述復(fù)合聚合物的原材料、即上述彈性體(A)以及上述金屬氧化物微粒(B)的種類、配比等來調(diào)節(jié)。(硬涂層)作為用于形成上述硬涂層的涂料組合物，只要是熱固化型的涂料組合物即不受特殊限制，通?？梢允褂煤雄趸枸衔?、金屬氧化物微粒以及固化催化劑的涂料組合物。此外，根據(jù)需要，優(yōu)選添加適量表面活性劑等使用。作為上述垸氧基硅烷化合物，可列舉下式(III)表示的硅烷化合物或其水解產(chǎn)物(包含部分水解產(chǎn)物)等。RJR2Si《OR3)咖式(in)中，W是包括碳原子數(shù)為16的垸基、或乙烯基、環(huán)氧基、氨基或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)基團(tuán)；W是碳原子數(shù)為13的垸基、碳原子數(shù)為3的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為13的鹵代垸基或烯丙基；R"是碳原子數(shù)為14的垸基、碳原子數(shù)為3的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為13的垸氧基垸基或碳原子數(shù)為710的芳垸基。a是O或1，b是O、1或2。作為上述烷氧基硅垸化合物，具體可列舉四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、a-環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅垸、a-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、e-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三乙氧基硅垸、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-e(氨基乙基)-Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-3(氨基乙基)-Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選使用四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三甲氧基硅烷等。這些硅垸化合物可以單獨(dú)使用l種，或2種以上混合使用。作為上述金屬氧化物微粒，只要是通過公知的方法得到的金屬氧化物微粒即不受特殊限制，例如，可列舉選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒，將選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面用Si與Zr和/或Al的復(fù)合氧化物被覆而形成的核型金屬氧化物微粒。從制造耐光性、耐候性等優(yōu)異的光學(xué)透鏡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選該核，殼型金屬氧化物微粒。此外，上述金屬氧化物微?？梢跃哂袖J鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)，也可以具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)。另外，上述金屬氧化物微粒的表面，可用硅烷化合物、或有機(jī)酸、胺等處理。上述金屬氧化物微粒的平均粒徑優(yōu)選在150nm的范圍內(nèi)。另外，硬涂層的形成中使用的金屬氧化物微粒的平均粒徑與上述金屬氧化物微粒(B)的平均粒徑的測定相同，表示用激光多普勒法測定的值。作為上述固化催化劑，可列舉己二酸、衣康酸、蘋果酸、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、六氫苯二甲酸酐等有機(jī)羧酸，咪唑、雙氰胺等含氮化合物，通式M(CH2COCH2COCH3)n(這里，M是金屬元素。)表示的乙酰丙酮金屬螯合物，烷氧基鈦、烷氧基鋯等金屬醇鹽，乙酸鈉、乙酸鉀等堿金屬有機(jī)羧酸鹽，高氯酸鋰、高氯酸鎂等高氯酸類等。其中，優(yōu)選使用己二酸、衣康酸、乙酰丙酮金屬螯合物等。作為根據(jù)需要添加的上述表面活性劑，可列舉聚氧化烯二甲基聚硅氧烷等有機(jī)硅類表面活性劑，全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基環(huán)氧乙垸加成物等含氟表面活性劑等。其中，優(yōu)選使用有機(jī)硅類表面活性劑。上述成分，即上述垸氧基硅烷化合物、上述金屬氧化物微粒、上述固化催化劑等，與用于形成底涂層的熱固性涂料組合物的情況相同，與溶劑混合，作為用于形成上述硬涂層的涂料組合物使用，所述溶劑包括甲醇、乙醇、丙醇等醇類，甲基乙基酮、乙酰丙酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類。其中，本發(fā)明優(yōu)選使用醇類。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上混合使用。作為用于形成上述硬涂層的涂料組合物的涂布方法，與上述底涂層的涂布方法相同，可以使用浸漬法、旋涂法等公知的方法。如果使由用上述方法在上述底涂層的表面涂布而得的硬涂層用的上述涂料組合物形成的涂膜熱固化，則形成硬涂層。該熱固化通過在8013(TC的溫度條件下加熱處理0.55小時(shí)來進(jìn)行。另外，優(yōu)選通過該硬涂層的加熱處理，同時(shí)進(jìn)行上述底涂層的正式固化，原因如前所述。如此得到的被膜、即硬涂層的膜厚理想的是在1.05.0um、優(yōu)選1.53.5tim的范圍內(nèi)。(防反射膜)本發(fā)明的以光學(xué)透鏡等光學(xué)物品為代表的成形品用上述方法制造，還可以根據(jù)其使用目的在上述硬涂層的上表面形成防反射膜的層。該防反射膜可以是一層，也可以根據(jù)需要為多層。作為形成上述防反射膜的方法，可以使用公知的方法。作為其代表性的方法，可列舉干法，即用Si02、SiO、Ta205、Sn02、W03、Ti02、Zr02、A1203等金屬氧化物、MgF2等金屬氟化物或其他無機(jī)物，通過真空蒸鍍法、濺射法、離子電鍍法等，在上述硬涂層上形成被膜；濕法，即將在上述硬涂層形成時(shí)使用的Si02等金屬氧化物微?；騇gF2等金屬氟化物微粒中混合烷氧基硅烷和/或多官能丙烯酸酯化合物而形成的涂料組合物通過浸漬法、旋涂法等在上述硬涂層上涂布后，對其實(shí)施加熱處理或UV照射處理而形成被膜。[實(shí)施例]下面，基于實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。但本發(fā)明不限于實(shí)施例所述的范圍。[底涂層形成用涂料組合物的制備]實(shí)施例1(1)具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒的制備將46.833kg在四氯化鈦(岸田化學(xué)株式會社(年V夕、'化學(xué)(株))制)中加純水制成的換算成Ti02濃度為7.75重量％的四氯化鈦水溶液和18.148kg濃度15重量％的氨水混合中和后，用純水洗滌沉淀物，得到27.290kg含水鈦酸。在3.760kg該含水鈦酸中添加5.715kg濃度為35重量％的過氧化氫水和29.574kg純水，在80。C下加熱2小時(shí)溶解后，添加10.95kg純水，制備聚過鈦酸水溶液。在得到的聚過鈦酸水溶液中添加4.453kgSn的量換算成Sn02為45.45g的濃度為1.02重量％的錫酸鉀(昭和化工株式會社(昭和化工(株))帝lj)的水溶液，充分?jǐn)嚢韬?，用陽離子交換樹脂(三菱化學(xué)株式會社(三菱化學(xué)(株))制DiaionSK1BH)進(jìn)行去離子處理。去離子處理后，加入835.5g換算成Si02為136.35g的硅溶膠(觸媒化成工業(yè)株式會社(觸媒化成工業(yè)(株))制)，再添加12.8kg純水以使固體成分濃度為1重量％。然后，將該固體成分濃度為1重量％的溶液裝入內(nèi)容積為100L的高壓釜中，邊攪拌，邊在175。C下加熱18小時(shí)進(jìn)行水解，將得到的膠體溶液濃縮，制成6.575kg以固體成分計(jì)含有10重量％鈦、錫、硅的復(fù)合氧化物(以下也成為"金屬氧化物微粒(1)"。)的水分散溶膠(以下稱為"制備液-A"。)。然后，在13.15kg二氯氧化鋯(太陽礦工株式會社(太陽鉱工(株))帝lj)中加入237kg純水，制成換算成Zr02濃度為2重量％的二氯氧化鋯水溶液250.15kg，在其中添加濃度15重量％的氨水，得到pH8.5的鋯凝膠漿料。將該漿料過濾洗滌，得到換算成Zr02濃度時(shí)濃度為10重量％的餅狀物。在85g得到的該餅狀物中加0.775kg純水，進(jìn)而添加KOH水溶液調(diào)至堿性后，再添加170g濃度為35重量％的過氧化氫水(岸田化學(xué)株式會社(年、>夕"化學(xué)(株))制)，加熱，將餅狀物溶解，制成1.7kg換算成ZrCM寸濃度為0.5重量％的鋯的過氧化氫溶液(以下稱為"制備液-B")。另外，將市售的水玻璃(洞海化學(xué)工業(yè)株式會社(洞?；瘜W(xué)(株))制)用純水稀釋后，用陽離子交換樹脂(三菱化學(xué)株式會社(三菱化學(xué)(株))制DiaionSKlBH)脫堿，制成Si02濃度為2重量％的硅酸液(以下稱為"制備液-C")。然后，在0.5kg上述制備液-A中加入2kg純水使固體成分濃度為2重量％后，加熱至9(TC的溫度，在其中緩慢添加1.7kg制備液-B和1.325kg制備液-C，在高壓釜中，在175'C的溫度下加熱處理18小時(shí)。進(jìn)而，將得到的混合液濃縮，制成以固體成分計(jì)含有20重量％以上述金屬氧化物微粒(1)為核粒子且在其表面用硅和鋯的復(fù)合氧化物被覆而形成的核殼型金屬氧化物微粒(2)的水分散溶膠(以下稱為"制備液-D")。然后，在600g上述制備液-A加入240g甲醇(中國精油株式會社(中國精油(株))銷售。下同)，攪拌后，加入15g作為硅烷偶聯(lián)劑的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝VU〕一乂(株))制TSL8350)，在5(TC的溫度下加熱處理24小時(shí)。將作為分散溶劑含有的甲醇用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去，濃縮至固體成分濃度為20重量％，制成含有上述金屬氧化物微粒(1)的表面被付與含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)而形成的金屬氧化物微粒(3)的溶膠。即得到以固體成分計(jì)含有20重量％表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(3)的水分散溶膠(以下稱為"制備液-E")。得到的制備液-E中含有的上述金屬氧化物微粒(3)的平均粒徑約為10nm。另外，將構(gòu)成上述金屬氧化物微粒(3)的鈦以Ti02、錫以Sn02、硅以Si02表示時(shí)，Ti。2禾口Sn02的重量比(Ti02/Sn02)約為11/1，(Ti02+Sn02)和Si02的重量比((Ti02+Sn02)/Si02)約為8/2。在300g上述制備液-D中加入240g甲醇攪拌后，加入15g作為硅垸偶聯(lián)劑的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝、>!J〕一y(株))制TSL8350)，在5(TC的溫度下加熱處理24小時(shí)。將作為分散溶劑含有的甲醇用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去，濃縮至固體成分濃度為20重量％，制成含有上述金屬氧化物微粒(2)的表面被付與含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)而形成的核殼型金屬氧化物微粒(4)的溶膠。即得到以固體成分含有20重量％表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的核殼型金屬氧化物微粒(4)的水分散溶膠(以下稱為"制備液-F")。得到的制備液-F中含有的上述金屬氧化物微粒(4)的平均粒徑約為llnm。另外，將構(gòu)成上述金屬氧化物微粒(4)核部分(核)的鈦以Ti02、錫以Sn02、硅以Si02表示時(shí)，Ti。2和Sn02的重量比(TiCVSn02)約為11/1，(Ti02+Sn02)和Si02的重量比((Ti02+Sn02)/Si02)約為8/2，將構(gòu)成上述金屬氧化物微粒(4)被覆部分(shell)的硅以Si02、鋯以Zr02表示時(shí)，Si02和Zr02的重量比(Si02/Zr02)約為3/1。此外，上述金屬氧化物微粒(4)中的核部分和被覆部分(殼)的重量比(核/殼)約為100/7。(2)熱固性涂料組合物的制備作為具有羧基的彈性體，準(zhǔn)備市售的聚氨酯類彈性體"SuperFlex420NS"(第一工業(yè)制藥株式會社(第一工業(yè)製薬(株)))制的水分散型聚氨酯類彈性體；固體成分濃度32重量％，玻璃化溫度(Tg)-l(TC，伸長率300%。)。在120g上述聚氨酯類彈性體"SuperFkx420NS"中加入245g含有上述金屬氧化物微粒(4)的上述制備液-F，在30。C的溫度下攪拌24小時(shí)后，裝入高壓釜，在12CTC的溫度下反應(yīng)2小時(shí)，制備復(fù)合聚合物。然后，加入480g甲醇、0.5g作為表面活性劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制的"SILWETL-7001")，在l(TC的溫度下攪拌24小時(shí)。按以上方法，制成含有通過上述彈性體(A)和上述金屬氧化物微粒(B)反應(yīng)得到的復(fù)合聚合物的熱固性涂料組合物(實(shí)施例涂料P1)。實(shí)施例2作為具有羧基的彈性體，準(zhǔn)備市售的聚氨酯類彈性體"SuperFlex460S"(第一工業(yè)制藥株式會社(第一工業(yè)製薬(株))制的水分散型聚氨酯類彈性體；固體成分濃度38重量％，玻璃化溫度(Tg)-25°C，伸長率900%。)。在120g該聚氨酯類彈性體"SuperFlex460S"中加入290g含有上述金屬氧化物微粒(4)的上述制備液-F,在3(TC的溫度下攪拌24小時(shí)后，裝入高壓釜，在140。C的溫度下反應(yīng)1小時(shí)，制備復(fù)合聚合物。然后，加入600g甲醇、0.6g作為表面活性劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制的"SILWETL-7001")，在l(TC的溫度下攪拌24小時(shí)。按以上方法，制成含有通過上述彈性體(A)和上述金屬氧化物微粒(B)反應(yīng)得到的復(fù)合聚合物的熱固性涂料組合物(實(shí)施例涂料P2)。實(shí)施例3除了使用含有上述金屬氧化物微粒(3)的上述制備液-E代替上述制備液-F外，其余均與實(shí)施例1同樣操作，制成熱固性涂料組合物(實(shí)施例涂料P3)。實(shí)施例4除了將上述制備液-F的添加量作如表1所示改變外，其余均與實(shí)施例1同樣操作，制成熱固性涂料組合物(實(shí)施例涂料P4)。[比較例1](1)不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒的制備在300g實(shí)施例1中制備的制備液-D(含有核殼型金屬氧化物微粒的水分散溶膠)中加入240g甲醇，將作為分散溶劑含有的水用甲醇置換后，濃縮至固體成分濃度為20重量％，制成含有不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的核，殼型金屬氧化物微粒(5)的有機(jī)溶膠。即得到以固體成分計(jì)含有20重量％不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的核殼型金屬氧化物微粒(5)的甲醇分散溶膠(以下稱為"制備液-G")。得到的制備液-G中含有的上述金屬氧化物微粒(5)的平均粒徑約為llnm。另外，與上述金屬氧化物微粒(4)同樣，將構(gòu)成上述金屬氧化物微粒(5)核部分(core)的鈦以Ti02、錫以Sn02、硅以Si02表示時(shí)，刊02和Sn02的重量比(Ti02/Sn02)約為11/1，(Ti02+Sn02)和Si02的重量比((Ti02+Sn02)/Si02)約為8/2，將構(gòu)成上述金屬氧化物微粒(5)被覆部分的硅以Si02、鋯以Zr02表示時(shí)，Si02和Zr02的重量比(Si02/Zr02)約為3/1。此外，上述金屬氧化物微粒(5)中，核部分和被覆部分的重量比(核/殼)約為100/7。(2)涂料組合物的制備作為彈性體，準(zhǔn)備市售的聚氨酯類彈性體"SuperFlex110"(第一工業(yè)制藥株式會社(第一工業(yè)製薬(株))制的水分散型聚氨酯類彈性體；固體成分濃度32重量％，玻璃化溫度(Tg)48°C，伸長率5%。)。在120g上述聚氨酯類彈性體"SuperFlex110"中加入480g甲醇、245g含有上述金屬氧化物微粒(5)的上述制備液-G以及0.5g作為表面活性劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本工二力一(株))制的"SILWETL-7001")，在1(TC的溫度下攪拌24小時(shí)。按以上方法，制成含有Tg超過0'C、伸長率不足200%的上述彈性體和不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(5)的涂料組合物(比較例涂料C1)。[比較例2]在120g上述聚氨酯類彈性體"SuperFlex420NS"中加入245g含有上述金屬氧化物微粒(4)的上述制備液-F，在3(TC的溫度下攪拌24小時(shí)后，加入480g甲醇以及0.5g作為表面活性劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制的"SILWETL-7001")，在10。C的溫度下攪拌24小時(shí)。按以上方法，制成含有上述彈性體(A)和上述金屬氧化物微粒(B)但并未使它們反應(yīng)的熱固性涂料組合物(比較例涂料C2)。[比較例3]在120g該聚氨酯類彈性體"SuperFlex460S"中加入600g甲醇、290g含有上述金屬氧化物微粒(5)的上述制備液-G、以及0.6g作為表面活性劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制的"SILWETL-7001")，在l(TC的溫度下攪拌24小時(shí)。按以上方法，制成含有上述彈性體和不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(5)的涂料組合物(比較例涂料C3)。[比較例4]在120g上述聚氨酯類彈性體"SuperFlex420NS"中加入480g甲醇、129g含有上述金屬氧化物微粒(5)的上述制備液-G、以及0.5g作為表面活性劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制的"SILWETL-7001")，在1(TC的溫度下攪拌24小時(shí)。按以上方法，制成含有上述彈性體和不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒(5)的涂料組合物(比較例涂料C4)。表1所示為各涂料組合物中含有的彈性體以及含有金屬氧化物微粒的制備液。另外，下述表1中各縮寫的含義如下所述。(1)彈性體SF-420NS:SuperFlex420NSSF-460S:SuperFlex460SSF-110:SuperFlex110(2)含金屬氧化物微粒的制備液制備液-E:含有具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒的水分散溶膠制備液-F:含有具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的核殼型金屬氧化物微粒的水分散溶膠制備液-G:含有不具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的核，殼型金屬氧化物微粒的甲醇分散溶膠表1底涂層形成用涂料組合物的制備實(shí)施例涂刺比較例涂利PIP2P3P4CIC2C3C4(1)彈性體(重量(g))SF-420NSSF-460SSF-110120120120120120120120120<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[硬涂層形成用涂料組合物的制備][制備例](1)硬涂層涂料-1的制備在100gY-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GE東芝Silicone(制)TSL8350)中加入50g甲醇，邊攪拌邊滴加25g0.01N鹽酸。進(jìn)而在室溫下攪拌一天一夜進(jìn)行水解。然后，在該水解液中，加入380g比較例1中制備的制備液-G(含有核殼型金屬氧化物微粒的有機(jī)溶膠)、lg作為催化劑的乙酰丙酮鋁(岸田化學(xué)株式會社(年、乂夕"化學(xué)(株))制)以及l(fā).Og作為均化劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本工二力一(株))制"SILWETL-7001")，在室溫下攪拌一天一夜，制成硬涂層形成用涂料組合物(硬涂層涂料H1)。(2)硬涂層涂料-2的制備將70gY-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝、:yU〕一:/(株))制TSL8350)、30gY-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝夕U〕一y(株))制TSL8355)以及50g甲醇混合，邊攪拌邊滴加21g0.01N鹽酸。進(jìn)而在室溫下攪拌一天一夜進(jìn)行水解。然后，在該水解液中，加入390g比較例1中制備的制備液-G(含有核殼型金屬氧化物微粒的有機(jī)溶膠)、lg作為催化劑的乙酰丙酮鋁(岸田化學(xué)株式會社(年、>夕"化學(xué)(株))制)以及l(fā).Og作為均化劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制"SILWETL-7001")，在室溫下攪拌一天一夜，制成硬涂層形成用涂料組合物(硬涂層涂料H2)。(3)硬涂層涂料-3的制備在lOOgY-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝、>卩3—y(株))制TSL8350)中加入50g甲醇，邊攪拌邊滴加25g0.01N鹽酸。進(jìn)而在室溫下攪拌一天一夜進(jìn)行水解。然后，在該水解液中，加入160g比較例1中制備的制備液-G(含有核殼型金屬氧化物微粒的有機(jī)溶膠)、lg作為催化劑的乙酰丙酮鋁(岸田化學(xué)株式會社(年、乂夕'化學(xué)(株))制)以及l(fā).Og作為均化劑的有機(jī)硅類表面活性劑(日本尤尼卡株式會社(日本二二力一(株))制"SILWETL-7001")，在室溫下攪拌一天一夜，制成硬涂層形成用涂料組合物(硬涂層涂料H3)。[防反射膜形成用涂料組合物以及面涂用涂料組合物的制備][制備例](1)防反射膜用涂料的制備將10g四乙氧基硅烷(岸田化學(xué)株式會社(年、>夕、'化學(xué)(株))制)、3g甲基三甲氧基硅垸(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝^U3—乂(株))制TSL8113)以及300g異丙醇(岸田化學(xué)株式會社(年^夕、匕學(xué)(株))制)混合，邊攪拌邊滴加5g0.1N鹽酸。進(jìn)而在3(TC的溫度下攪拌一天一夜進(jìn)行水解。然后，在該水解液中加入50g空心硅溶膠"產(chǎn)品名^V7"(觸媒化成工業(yè)株式會社(觸媒化成工業(yè)(株))制的異丙醇分散溶膠，含有20重量％的平均粒徑為60nm的空心硅溶膠。)，在3(TC的溫度下攪拌一天一夜進(jìn)行熟成。然后，添加0.1g固化催化劑乙酰丙酮鋁(岸田化學(xué)株式會社(年、^^化學(xué)(株))帝D，邊冷卻至l(TC的溫度邊攪拌一天一夜，制成防反射膜形成用涂料組合物(防反射膜涂料)。(2)面涂用涂料(撥水膜形成用)的制備將10g具有化學(xué)式CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3的氟化物(GE東芝有機(jī)硅株式會社(GE東芝Vy〕一乂(株))制TSL8233)以及200g異丙醇(岸田化學(xué)株式會社(年7夕'化學(xué)(株))帝lj)混合，邊攪拌邊滴加2g0.01N鹽酸。進(jìn)而在3(TC的溫度下攪拌一天一夜進(jìn)行水解。然后，在該水解液中加入200g乙酰丙酮(岸田化學(xué)株式會社(年9夕"化學(xué)(株))制)以及化2g乙酰丙酮鋁(岸田化學(xué)株式會社(年V^化學(xué)(株))制)，在室溫下攪拌3小時(shí)，制備面涂用涂料組合物(面涂用涂料)。[試驗(yàn)用塑料透鏡基板的制作]實(shí)施例5(1)底涂層的形成準(zhǔn)備下述試驗(yàn)和評價(jià)中所需數(shù)量的以下市售塑料透鏡基材。(1)三井化學(xué)株式會社(三井化學(xué)(株))制的"單體名MR-8"(折射率1.60的塑料透鏡基材)(2)三井化學(xué)株式會社(三井化學(xué)(株))制的"單體名MR-7"(折射率1.67的塑料透鏡基材)(3)三井化學(xué)株式會社(三井化學(xué)(株))制的"單體名MR-174"(折射率1.74的塑料透鏡基材)然后，將這些塑料透鏡基材在保持4(TC溫度的10重量％濃度的KOH水溶液中浸漬2分鐘，進(jìn)行刻蝕處理。進(jìn)而將它們?nèi)〕鏊?，然后充分干燥。在按上述操作得到的塑料透鏡基材的表面，按表-2所示的組合，分別涂布實(shí)施例14中制備的底涂層形成用熱固性涂料組合物(實(shí)施例涂料P1P4)，形成涂膜。另外，該涂料組合物的涂布用浸漬法(提起速度150mm/分鐘)進(jìn)行。然后，將上述涂膜在常溫下干燥1分鐘后，在10(TC的溫度下加熱處理20分鐘，進(jìn)行涂膜(底涂層)的預(yù)固化。另外，形成的上述底涂層的預(yù)固化后的膜厚大致為0.81.0"m。(2)硬涂層的形成在上述預(yù)固化后的底涂層表面，按表-2表示的組合，分別涂布上述硬涂層形成用涂料組合物(硬涂層涂料H1H3)，形成涂膜。另外，該涂料組合物的涂布用浸漬法(提起速度為250mm/分鐘)進(jìn)行。然后，將上述涂膜在90。C的溫度下干燥IO分鐘后，在11(TC的溫度下加熱處理2小時(shí)，進(jìn)行涂膜(硬涂層)的硬化。此時(shí)，同時(shí)進(jìn)行上述底涂層的正式固化。其中，用涂布法形成防反射膜時(shí)(即實(shí)施例基材-3),在100'C的溫度下進(jìn)行20分鐘預(yù)固化，涂膜的正式固化在后述的防反射膜的形成工序中進(jìn)行。另外，形成的上述硬涂層的固化后(實(shí)施例基材-l、2以及4)或預(yù)固化后(實(shí)施例基材-3)的膜厚大致為2.42.8"m。(3)防反射膜層的形成a)基于真空蒸鍍法的防反射膜的形成在固化后的硬涂層(實(shí)施例基板-3的硬涂層除外)的表面，使以下所示構(gòu)成的無機(jī)氧化物成分通過真空蒸鍍法蒸鍍，從硬涂層側(cè)向大氣側(cè)，形成按Si02:0.06入、Zr02:0.15入、Si02:0.04入、Zr02:0.25入、Si02:0.25A的順序?qū)臃e的防反射膜的層。另外，設(shè)計(jì)波長A為520nm。b)基于涂布法的防反射膜的形成在預(yù)固化后的硬涂層(即實(shí)施例基板-3的硬涂層)的表面，涂布上述防反射膜形成用涂料組合物(防反射膜涂料)，形成涂膜。該涂料的涂布用旋涂法進(jìn)行。然后，將上述涂膜在常溫下干燥1分鐘后，在6(TC的溫度下加熱處理10分鐘，然后在12(TC的溫度下加熱處理1小時(shí)，進(jìn)行涂膜(防反射膜層)的固化。此時(shí)，同時(shí)進(jìn)行上述硬涂層的正式固化。另外，形成的上述防反射膜層的固化后的膜厚大致為0.1um。接著，在上述防反射膜層的表面，涂布上述面涂用涂料組合物(面涂用涂料)，形成涂膜。另外，該涂料的涂布用浸漬法(提起速度150mm/分鐘)進(jìn)行。然后，使上述涂膜在常溫下干燥1分鐘后，在12(TC的溫度下加熱處理1小時(shí)，進(jìn)行涂膜(面涂層)的固化。如上操作，制作實(shí)施例基板-3。[比較例5]用與實(shí)施例5同樣的方法，在上述塑料透鏡基材的表面，按表-3所示的組合，分別涂布比較例14中制備的底涂層形成用熱固性涂料組合物(比較例涂料C1C4)，進(jìn)行被膜(底涂層)的預(yù)固化。另外，形成的上述底涂層的預(yù)固化后的膜厚大致為0.81.0um。(2)硬涂層的形成用與實(shí)施例同樣的方法，在底涂層的表面，按表-3的組合，分別涂布上述硬涂層形成用涂料組合物(硬涂層涂料H1H3)，形成涂膜，進(jìn)行該涂膜(硬涂層)的固化。此時(shí)，同時(shí)上述底涂層的正式固化。其中，與實(shí)施例5同樣，用涂布法形成防反射膜時(shí)(即比較例基材-3)時(shí)，進(jìn)行預(yù)固化，被膜的正式固化在后述的防反射膜的形成工序中進(jìn)行。另外，形成的上述硬涂層的固化后(比較例基材-l，2，4)或預(yù)固化后(比較例基材-3)的膜厚大致為2.42.8um。(3)防反射膜層的形成a)基于真空蒸鍍法的防反射膜的形成用與實(shí)施例5同樣的方法，在固化后的硬涂層(比較例基板-3的硬涂層除外)的表面，通過真空蒸鍍法蒸鍍上述無機(jī)氧化物成分，形成防反射膜的層。如上操作，制成表3所示的比較例基板12以及比較例基板4。b)基于涂布法的防反射膜的形成用與實(shí)施例5同樣的方法，在預(yù)固化后的硬涂層(即，比較例基板-3的硬涂層)的表面，涂布上述防反射膜形成用的涂料組合物(防反射膜涂料)，形成涂膜，進(jìn)行該涂膜(防反射膜層)的固化。此時(shí)，同時(shí)進(jìn)行上述硬涂層的正式固化。另外，形成的上述防反射膜層的固化后的膜厚大致為0.1Um。進(jìn)而，用與實(shí)施例5同樣的方法，在上述防反射膜層的表面，涂布上述面涂用涂料組合物(面涂用涂料)，形成涂膜，進(jìn)行該涂膜(面涂層)的固化。如此操作，制成表3所示的比較例基板-3。[比較例6]為了舉例證明在塑料基材和硬涂層之間設(shè)置上述底涂層而產(chǎn)生的效果，制成不具有該底涂層的塑料透鏡基板，即表3所示的比較例基板57。它們除了省略比較例5中"底涂層的形成"所涉及的工序外，用與比較例5同樣的方法制造。g卩，在塑料透鏡基材上層積硬涂層和防反射膜層，對于比較例基板6，進(jìn)一步在其上設(shè)置面涂層。另外，在塑料透鏡基材上形成的硬涂層、防反射膜層等的膜厚，與比較例5中得到的值大致相同。[塑料透鏡基板的評價(jià)試驗(yàn)]將上述得到的實(shí)施例基板14以及比較例17如下進(jìn)行試驗(yàn)并評價(jià)。其結(jié)果如表2和表3所示。[測定評價(jià)法](1)外觀(干涉條紋)在內(nèi)壁為黑色的箱中安裝熒光燈"商品名Mellow5N"(東芝照明技術(shù)株式會社(東芝，<f'7夕(株))制，三波長型晝白色熒光燈)，使熒光燈的光在上述實(shí)施例基板以及比較例基板的防反射膜表面反射，目視確認(rèn)光干涉引起的彩虹圖案(干涉條紋)的發(fā)生，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。A:幾乎無干涉條紋；B:干涉條紋不醒目；C:干涉條紋醒目；D:不均的干涉條紋。(2)外觀(混濁)在內(nèi)壁為黑色的箱中安裝熒光燈"商品名Mellow5N"(東芝照明技術(shù)株式會社(東芝，^于y夕(株))制，三波長型晝白色熒光燈)，將上述實(shí)施例基板以及比較例基板垂直置于熒光燈的正下方，目視確認(rèn)它們的透明度(混濁的程度)，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。A:無混濁；B:微弱的混濁；C:明顯的混濁；D:顯著的混濁。(3)耐擦傷性試驗(yàn)將上述實(shí)施例基板以及比較例基板的表面手拿BONSTAR鋼棉卯000(日本鋼棉株式會社(日本7于一》々一》(株))制)摩擦，目視判定擦傷程度，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。A:幾乎無擦傷；B:略有擦傷；C:嚴(yán)重擦傷；D:幾乎整個(gè)擦過的面積均受傷。(4)密合性試驗(yàn)用小刀在上述實(shí)施例基板以及比較例基板的透鏡表面，以lmm為間隔切割，形成100個(gè)l平方毫米的方格，用力粘貼賽璐玢制膠帶后，向相對于塑料透鏡基板的面內(nèi)方向呈90度的方向迅速拽拉，該操作共計(jì)進(jìn)行5次，數(shù)出未剝落的方格數(shù)，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好未剝落的方格數(shù)為95個(gè)以上；不良未剝落的方格數(shù)不足95個(gè)。(5)耐溫水性試驗(yàn)在保持8(TC溫度的熱水中將上述實(shí)施例基板以及比較例基板浸漬10分鐘后，進(jìn)行與上述密合性試驗(yàn)同樣的試驗(yàn)，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好未剝落的方格數(shù)為卯個(gè)以上；不良未剝落的方格數(shù)不足90個(gè)。(6)耐候性試驗(yàn)將上述實(shí)施例基板以及比較例基板用氤耐侯試驗(yàn)機(jī)(須賀試驗(yàn)機(jī)株式會社(7力'試験機(jī)(株))制X-75型)曝露200小時(shí)后，進(jìn)行與上述密合性試驗(yàn)同樣的試驗(yàn)，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好未剝落的方格數(shù)為90個(gè)以上；不良未剝落的方格數(shù)不足90個(gè)。(7)耐熱性試驗(yàn)將上述實(shí)施例基板以及比較例基板放入PERFECTOVEN(田葉井愛斯佩克株式會社(夕/《<工只^、;/夕(株))制)，加熱5分鐘，根據(jù)剛?cè)〕龊笥袩o裂縫來進(jìn)行評價(jià)。加熱溫度分別為60。C、7(TC、80°C、90°C、IO(TC，將不產(chǎn)生裂縫的最高溫度作為耐熱溫度。(8)耐沖擊性試驗(yàn)使重17g的硬球從127cm的高度向上述實(shí)施例基板以及比較例基板的中央落下，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好不破裂；不良破裂。(9)染色性試驗(yàn)在保持92t:溫度的黑染料(布萊恩能源集團(tuán)(BrainPowerIncorporated)制)中，使上述實(shí)施例基板以及比較例基板浸漬5分鐘后，測定可見度(透射率)(富士光電株式會社(富士光電(株))制STS-2)，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好透射率不足70%;不良透射率70%以上。表2實(shí)施例基板的制作以及評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表3比較例基板的制作以及評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的復(fù)合聚合物以及熱固性涂料用組合物可良好地用作以眼鏡透鏡等光學(xué)透鏡為代表的光學(xué)物品以及家用餐具、玩具等塑料成形品中的底涂層形成材料。權(quán)利要求1.復(fù)合聚合物，其特征在于，使(A)具有羧基的彈性體和(B)表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒反應(yīng)而得到。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述彈性體(A)具有以下特性(i)以及(ii):(i)玻璃化溫度(Tg)為(TC以下；(ii)伸長率，即根據(jù)JISK6251的切斷時(shí)的伸長率為2001000%。3.如權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述彈性體(A)是水分散型聚氨酯類彈性體。4.如權(quán)利要求3所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述水分散型聚氨酯類彈性體通過聚異氰酸酯化合物和多元醇化合物在酸二醇化合物的存在下反應(yīng)而得到。5.如權(quán)利要求14中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述金屬氧化物微粒(B)是表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的，選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒。6.如權(quán)利要求5所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述金屬氧化物微粒(B)通過將選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面用具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅垸偶聯(lián)劑處理而得到。7.如權(quán)利要求5所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述金屬氧化物微粒(B)通過在選自Ti、Fe、Zn、W、Sn、Ta、Zr、Sb、Nb、In、Ce、Si、Al、Y、Pb以及Mo中的1種或2種以上金屬元素的氧化物微粒和/或復(fù)合氧化物微粒的表面由Si與Zr和/或Al的復(fù)合氧化物形成被覆層，將該被覆層的表面用具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑處理而得到。8.如權(quán)利要求17中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述金屬氧化物微粒(B)的含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)是環(huán)氧丙基。9.如權(quán)利要求18中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述金屬氧化物微粒(B)的平均粒徑在150nm的范圍內(nèi)。10.如權(quán)利要求19中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述彈性體(A)和所述金屬氧化物微粒(B)的重量比((A)/(B))在90/1030/70的范圍內(nèi)。11.如權(quán)利要求110中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物，其特征在于，所述復(fù)合聚合物具有下式(I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)，-CH2CH(OH)CH(Ra)OCO-(I)式(I)中，Ra表示-H、-CH3或-CH2-。12.熱固性涂料組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求111中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物。13.成形品，其特征在于，具備塑料基材、設(shè)在該塑料基材的上表面的含有權(quán)利要求111中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合聚合物的熱固化物的底涂層以及設(shè)在該底涂層上表面的硬涂層。14.如權(quán)利要求13所述的成形品，其特征在于，所述底涂層的厚度在0.25.0ym的范圍內(nèi)。15.如權(quán)利要求13或14所述的成形品，其特征在于，所述底涂層的折射率為1.52以上。16.如權(quán)利要求1315中的任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于，所述底涂層由權(quán)利要求12所述的熱固性涂料組合物形成。17.如權(quán)利要求1316中的任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于，在所述硬涂層的上表面形成有防反射膜。18.如權(quán)利要求1317中的任一項(xiàng)所述的成形品，其特征在于，所述成形品是光學(xué)物品。19.如權(quán)利要求18所述的成形品，其特征在于，所述光學(xué)物品是光學(xué)透鏡。全文摘要本發(fā)明的復(fù)合聚合物通過使(a)具有羧基的彈性體與(b)粒子表面具有含環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的金屬氧化物微粒反應(yīng)而得到。本發(fā)明的復(fù)合聚合物是其熱固化物不僅具有高透明性，而且與硬涂層的密合性良好，并適合用于形成耐擦傷性、耐熱性、耐候性、染色性、耐沖擊性等優(yōu)異的底涂層的材料。底涂層含有上述復(fù)合聚合物的熱固化物的光學(xué)物品等成形品不僅透明性高，而且耐熱性良好。文檔編號C08G18/83GK101253224SQ20068003130公開日2008年8月27日申請日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者伊藤秀樹,宮野良文,村井幸雄,田中博和申請人:觸媒化成工業(yè)株式會社