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改進(jìn)外觀的丙烯聚合物組合物的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::改進(jìn)外觀的丙烯聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及包含丙烯聚合物、聚烯烴彈性體、含氟聚合物的丙烯聚合物組合物,和由其制成的表現(xiàn)出減少的表面缺陷,例如流痕的制
背景技術(shù)
:丙烯聚合物已經(jīng)以模制品、薄膜、片材等形式用在許多用途中,因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的模制加工性能、韌性、抗?jié)裥?、耐汽油性、耐化學(xué)性,具有低比重并且便宜。丙烯聚合物在外部和內(nèi)部汽車(chē)裝飾領(lǐng)域、在電禾卩電著l夕卜殼禾卩圭寸罩(electricalandelectricalequipmentdevicehousingandcovers)以及其它家用和個(gè)人制品中的應(yīng)用日益擴(kuò)大。但是,己知由聚丙烯模制成的制品表現(xiàn)出表面缺陷,例如流痕(flowmarks)和銀紋。銀紋通常與過(guò)熱現(xiàn)象相關(guān)聯(lián),而流痕缺陷似乎與樹(shù)脂的粘度或流動(dòng)性相關(guān)聯(lián)。流痕作為一系列交替的高和低光澤帶或條出現(xiàn)在注射成型制品的表面上,有時(shí)產(chǎn)生術(shù)語(yǔ)虎紋(tigerstriping)。每一條帶的大致走向幾乎垂直于注射過(guò)程中的熔體流動(dòng)方向。這些痕跡不會(huì)明顯影響模制品的機(jī)械性能,也無(wú)法摸出。但是,它們的存在在審美上不可接受并通常由于模制部件內(nèi)的不均勻外觀而導(dǎo)致過(guò)高的質(zhì)量控制廢品率。這種影響在具有高縱橫比的大模制品,例如汽車(chē)部件,例如儀表板(instrumentpanels)和保險(xiǎn)杠面板(bumperfascia)中是顯著的。本領(lǐng)域已經(jīng)嘗試通過(guò)降低丙烯聚合物樹(shù)脂的粘度來(lái)改進(jìn)模制品的表面外觀性能。這種技術(shù)減少了流痕的出現(xiàn),但是粘度的降低可能不利地影響其它物理性能,例如沖擊強(qiáng)度。也可以通過(guò)在模制過(guò)程后將制品退火來(lái)減少流痕。但是,考慮到將制品退火所需的增加的能量、要延長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行退火、和使注射成型裝置也充當(dāng)退火介質(zhì)所必須的裝置變動(dòng),這種退火歩驟在商業(yè)上不可行或不理想。本領(lǐng)域還已經(jīng)描述了在聚丙烯中添加低粘橡膠組分以改進(jìn)所得注射成型制品的外觀,參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利(USP)5,468,808。需要在不損害其它物理性能,特別是沖擊強(qiáng)度的情況下減少由丙烯聚合物組合物制成的制品中的流痕或光澤。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及這樣一種理想的丙烯聚合物組合物。該組合物具有改進(jìn)的流痕和/或光澤度以及剛度與沖擊強(qiáng)度的良好平衡的理想平衡,這在注射成型制品中表現(xiàn)出改進(jìn)的表面外觀。在一個(gè)具體實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及一種丙烯聚合物組合物,其包含(a)丙烯聚合物;(b)聚烯烴彈性體;(C)含氟聚合物和(d)任選填料。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中,聚烯烴彈性體優(yōu)選是基本線型的乙烯聚合物、線型乙烯聚合物或其組合,其中基本線型的乙烯聚合物和線型乙烯聚合物的特征在于具有(i)小于約0.93克/立方厘米的密度,(ii)小于約3.0的分子量分布,Mw/Mn,禾P(iiO大于30%的組成分布分支指類(lèi)女(CompositionDistributionBranchIndex)。在本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中,丙烯聚合物優(yōu)選為丙烯均聚物或丙烯與C2或C4至C2()0t-烯烴的共聚物;基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物優(yōu)選為乙烯與丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯或l-辛烯的共聚物;含氟聚合物優(yōu)選為形成原纖的PTFE;填料優(yōu)選為滑石、硅灰石、粘土、單層陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料或其混合物。在本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中,丙烯聚合物組合物進(jìn)一步包含(e)選自低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚環(huán)己基乙烷、聚酯、乙烯/苯乙烯共聚體、間同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物或其混合物的附加聚合物。在本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中,丙烯聚合物組合物進(jìn)一步包含如芥酸酰胺(emcamide)、油酰胺、亞油酰胺(linoleamide)或乙酰磺胺(steramide)的滑爽劑、UV穩(wěn)定劑、顏料或其組合。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式涉及制備該丙烯聚合物組合物的方法,包括組合(a)丙烯聚合物;(b)聚烯烴彈性體;(C)含氟聚合物和(d)任選填料的步驟。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式涉及制造模制或擠出制品的方法,包括下列步驟(A)制備包含(a)丙烯聚合物;(b)聚烯烴彈性體;(C)含氟聚合物和(d)任選填料的丙烯聚合物,和(B)將所述丙烯聚合物組合物模制或擠出為模制或擠出制品。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式涉及模制或擠出制品形式的丙烯聚合物,其包含(a)丙烯聚合物;(b)聚烯烴彈性體;(C)含氟聚合物和(d)任選填料。具體實(shí)施方式詳述本發(fā)明的丙烯聚合物組合物中的組分(a)是丙烯聚合物,優(yōu)選為結(jié)晶度等于或大于30%的丙烯聚合物。適用于本發(fā)明的丙烯聚合物是文獻(xiàn)中公知的,并可以通過(guò)已知技術(shù)制備。通常,該丙烯聚合物為全同立構(gòu)形式,盡管也可以使用其它形式(例如,間同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu))。用于本發(fā)明的丙烯聚合物優(yōu)選是聚丙烯均聚物,或更優(yōu)選為共聚物,例如,丙烯與a-烯烴(優(yōu)選C2或C4至C2。a-烯烴)的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。01-烯烴以不大于20摩爾%,優(yōu)選不大于15摩爾%,再更優(yōu)選不大于10摩爾%和最優(yōu)選不大于5摩爾%的量存在于本發(fā)明的丙烯共聚物中。用于構(gòu)造丙烯與ot-烯烴共聚物的(32和Q至C2。(x-烯烴的實(shí)例包括乙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二烯、l-hexadodecene、4-甲基-l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、3,3-二甲基-l-丁烯、二乙基-l-丁烯、三甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、乙基-l-戊烯、丙基-l-戊烯、二甲基-l-戊烯、甲基乙基-l-戊烯、二乙基-l-己烯、三甲基-l-戊烯、3-甲基-l-己烯、二甲基-l-己烯、3,5,5-三甲基-l-己烯、甲基乙基-l-庚烯、三甲基-l-庚烯、二甲基辛烯、乙基-l-辛烯、甲基-l-壬烯、乙烯基環(huán)戊烯、乙烯基環(huán)己烯和乙烯基降冰片烯,其中不指定垸基支化位置,通常在鏈烯烴的3位或更高位??梢酝ㄟ^(guò)各種方法制備本發(fā)明的丙烯聚合物,例如,在單階段或多階段中,通過(guò)如淤漿聚合、氣相聚合、本體聚合、溶液聚合或其組合的聚合方法,使用金屬茂催化劑或所謂的齊格勒-納塔催化劑,其通常是包含包括鈦的固體過(guò)渡金屬組分的催化劑。特別是由作為過(guò)渡金屬/固體組分的三氯化鈦固體組合物(其含有鈦、鎂和鹵素作為基本組分);作為有機(jī)金屬組分的有機(jī)鋁化合物;和給電子體(如果需要)構(gòu)成的催化劑。優(yōu)選的給電子體是含有氮原子、磷原子、硫原子、硅原子或硼原子的有機(jī)化合物,優(yōu)選為含有這些原子的硅化合物、酯化合物或醚化合物。通常可以通過(guò)在聚合反應(yīng)器中催化反應(yīng)丙烯與適當(dāng)?shù)姆肿恿靠刂苿﹣?lái)制造聚丙烯。在反應(yīng)完成后加入成核劑以促進(jìn)晶體形成。聚合催化劑應(yīng)具有高活性,并能夠生成高度有規(guī)立構(gòu)的聚合物。反應(yīng)器系統(tǒng)必須能夠從反應(yīng)物料(reactionmass)中除去聚合熱,因此可以適當(dāng)?shù)乜刂品磻?yīng)的溫度和壓力。在ModernPlasticsEncyclopedia/89,1988年10月中旬號(hào),巻65,第11期,第86-92頁(yè)中包含對(duì)各種聚丙烯聚合物的充分論述,其全部公開(kāi)內(nèi)容并入本文作為參考。用根據(jù)ASTMD1238在23(TC和2.16千克(kg)外加載荷下的熔體流動(dòng)測(cè)量(有時(shí)稱(chēng)作烙體流動(dòng)速率(MFR)或熔體指數(shù)(MI)),方便地指示本發(fā)明中所用的丙烯聚合物的分子量。熔體流動(dòng)速率與聚合物分子量成反比。因此,分子量越高,熔體流動(dòng)速率越低,盡管關(guān)系并非線性。在此可用的丙烯聚合物的烙體流動(dòng)速率通常大于約0.1克/10分鐘(g/10min),優(yōu)選大于約0.5克/10分鐘,更優(yōu)選大于約1克/10分鐘,再更優(yōu)選大于約10克/10分鐘。在此可用的丙烯聚合物的熔體流動(dòng)指數(shù)通常小于約200克/10分鐘,優(yōu)選小于約100克/10分鐘,更優(yōu)選小于約75克/10分鐘,更優(yōu)選小于約50克/10分鐘。作為組分(a)的丙烯聚合物也可以通過(guò)其結(jié)晶結(jié)構(gòu)表征。表征結(jié)晶度的一種方法是通過(guò)K,Fujimoto,T.Nishi和R.Kado,PolymerJournal巻3,448-462(1972)的脈沖核磁共振(NMR)法,其中測(cè)定結(jié)晶相(1)、中間相(II)和非晶相(m)。優(yōu)選地,結(jié)晶相(I)/中間相(II)的重量比大于約4,優(yōu)選大于約5,更優(yōu)選大于約8,最優(yōu)選大于約10。非晶相(III)的含量為至少約l,優(yōu)選至少約2,更優(yōu)選至少約5,再更優(yōu)選至少約10,最優(yōu)選至少約15重量%。非晶相(III)的含量小于約40,優(yōu)選小于約30,更優(yōu)選小于約25,再更優(yōu)選小于20,最優(yōu)選小于約15重量%。通常,在脈沖NMR檢測(cè)中,在高分辨率下,在指定溫度范圍內(nèi)以特定溫度間隔(溫度為開(kāi)氏溫標(biāo),°K),對(duì)旋轉(zhuǎn)的聚合物樣品施加能量脈沖。在該時(shí)域內(nèi)(微秒時(shí)標(biāo))監(jiān)控所得能量。能量/時(shí)間曲線是聚合物從激發(fā)能態(tài)恢復(fù)回其基礎(chǔ)能級(jí)所需的時(shí)間的衡量標(biāo)準(zhǔn)。這被稱(chēng)作自由感應(yīng)衰減(FID)曲線。隨后將該曲線數(shù)學(xué)分解成快速高斯方程(fastGaussianequation)(通常與結(jié)晶度相關(guān)聯(lián))、緩慢高斯方程(slowGaussianequation)和一個(gè)指數(shù)方程。后兩個(gè)方程式通常分別與聚合物非晶相和位于結(jié)晶性和非晶性之間的中間相相關(guān)聯(lián)。這些方程式用于計(jì)算表征FID曲線的適當(dāng)振幅和時(shí)間分量(timecomponents)的系數(shù)。隨后將這些系數(shù)置于矩陣中并施以回歸法,例如部分最小二乘方。以作為溫度°K的函數(shù)的重量%計(jì)算并表示結(jié)晶、非晶和中間相。但是,測(cè)定丙烯聚合物中結(jié)晶度的更優(yōu)選方法是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)。將丙烯聚合物的小樣品(毫克大小)密封在鋁制DSC皿中。將樣品放入具有每分鐘25厘米氮?dú)獯祾叩腄SC室中,并冷卻至約-10(TC。以1(TC/分鐘加熱至225'C,由此建立該樣品的標(biāo)準(zhǔn)熱史。然后將樣品冷卻至約-10(TC,并以10。C/分鐘再加熱至225°C。記錄第二次掃描所觀測(cè)到的熔化熱(AH通過(guò)下述等式,熔化熱觀測(cè)值與以基于聚丙烯樣品重量的重量百分比計(jì)的結(jié)晶度相關(guān)其中如在B.Wunderlich,MacromolecularPhysics,巻3,CrystalMelting,AcademicPress,NewYour,1980,第48頁(yè)中所報(bào)道的那樣,全同立構(gòu)聚丙烯(AH個(gè)ln」、'/:構(gòu)pp)的熔化熱為每克聚合物165焦耳(J/g)。優(yōu)選地,以該高結(jié)晶丙烯聚合物的重量計(jì),通過(guò)DSC測(cè)定的本發(fā)明的丙烯聚合物的結(jié)晶度等于或大于約30重量%,優(yōu)選等于或大于約54重量%,更優(yōu)選等于或大于約58重量%,再更優(yōu)選等于或大于約64重量%,最優(yōu)選等于或大于約68重量%。以該高結(jié)晶丙烯聚合物的重量計(jì),通過(guò)DSC測(cè)定的本發(fā)明的丙烯聚合物的結(jié)晶度小于或等于約100重量%,優(yōu)選小于或等于約90重量%,更優(yōu)選小于或等于約80重量%,最優(yōu)選小于或等于約75重量%??梢詫⒈景l(fā)明的丙烯聚合物部分或全部接枝改性。使用除了至少一個(gè)烯鍵式不飽和(例如至少一個(gè)雙鍵)夕卜,還含有至少一個(gè)羰基基團(tuán)(-C=0)并將如上所述接枝到聚丙烯上的任意不飽和有機(jī)化合物實(shí)現(xiàn)聚丙烯的優(yōu)選接枝改性。含有至少一個(gè)羰基基團(tuán)的不飽和有機(jī)化合物的代表是羧酸、酸酐、酯及其金屬與非金屬鹽。該有機(jī)化合物優(yōu)選含有與羰基基團(tuán)共軛的烯鍵式不飽和。代表性化合物包括馬來(lái)酸、富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、-甲基巴豆酸和肉桂酸及它們的酸酐、酯和鹽衍生物(如果有的話(huà))。馬來(lái)酸酐是優(yōu)選的含有至少一個(gè)烯鍵式不飽和以及至少一個(gè)羰基基團(tuán)的不飽和有機(jī)化合物??梢酝ㄟ^(guò)任何已知技術(shù),例如USP3,236,917和USP5,194,509中公開(kāi)的那些技術(shù),將含至少一個(gè)羰基基團(tuán)的不飽和有機(jī)化合物接枝到聚丙烯上。例如,將聚合物引入雙輥混合器中并在6(TC下混合。隨后將不飽和有機(jī)化合物與自由基引發(fā)劑(例如過(guò)氧化苯甲酰)一起加入,并將這些組分在3(TC下混合直到接枝完成。或者,反應(yīng)溫度較高,例如21(TC至30(TC,并且不使用或以降低的濃度使用自由基引發(fā)劑。在USP4,905,541(其并入本文作為參考)中公開(kāi)了另一優(yōu)選的接枝方法,其使用雙螺桿脫揮發(fā)擠出機(jī)(devolatilizingextruder)作為混合裝置。聚丙烯與不飽和有機(jī)化合物在擠出機(jī)內(nèi)在反應(yīng)物熔融溫度下在自由基引發(fā)劑存在下混合并反應(yīng)。優(yōu)選將不飽和有機(jī)化合物注入擠出機(jī)中保持在壓力下的區(qū)域內(nèi)。以聚丙烯和有機(jī)化合物的總重量計(jì),接枝聚丙烯的不飽和有機(jī)化合物含量為至少約0.01重量%,優(yōu)選至少約0.1重量%,更優(yōu)選至少約0.5重量%,最優(yōu)選至少約1重量%。為方便起見(jiàn),可以改變不飽和有機(jī)化合物含量的最大量,但以聚丙烯和有機(jī)化合物的總重量計(jì),其通常不超過(guò)約10重量%,優(yōu)選不超過(guò)約5重量%,更優(yōu)選不超過(guò)約2重量%,最優(yōu)選不超過(guò)約1重量%。在本發(fā)明的丙烯聚合物摻合組合物中,以足以提供所需加工性能和剛度與韌度的良好平衡的量使用丙烯聚合物或接枝改性的丙烯聚合物。如果存在接枝改性的丙烯聚合物,其可以以等于丙烯聚合物總重量的100重量%的量使用,優(yōu)選以丙烯聚合物重量的至多或等于50重量%,更優(yōu)選至多或等于30重量%,再更優(yōu)選至多或等于20重量%,最優(yōu)選至多或等于10重量%的量使用。通常,以組合物的總重量計(jì),丙烯聚合物、接枝改性的丙烯聚合物或其混合物以至少約40重量份,優(yōu)選至少約45重量份,更優(yōu)選至少約50重量份,再更優(yōu)選至少約55重量份,最優(yōu)選至少約60重量份的量使用。通常,以組合物的總重量計(jì),丙烯聚合物、接枝改性的丙烯聚合物或其混合物以小于或等于約95重量份,優(yōu)選小于或等于約90重量份,更優(yōu)選小于或等于約85重量份,再更優(yōu)選小于或等于約80重量份,最優(yōu)選小于或等于約75重量份的量使用。本發(fā)明的組合物中的組分(b)是聚烯烴彈性體。合適的聚烯烴彈性體包含一種或多種聚合形式的C2至C2()ot-烯烴,具有小于25°C,優(yōu)選小于ot:,最優(yōu)選小于-25t:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。Tg是聚合材料在其物理性能(包括例如機(jī)械強(qiáng)度)發(fā)生突變時(shí)的溫度或溫度范圍??梢酝ㄟ^(guò)差示掃描量熱法測(cè)定Tg。本聚烯烴彈性體選自的聚合物類(lèi)型的實(shí)例包括oc-烯烴的共聚物,如乙烯與丙烯、乙烯與l-丁烯、乙烯與1-己烯或乙烯與1-辛烯的共聚物,以及乙烯、丙烯與二烯共聚單體(例如己二烯或亞乙基降冰片烯)的三元共聚物。聚烯烴彈性體優(yōu)選是一種或多種基本線型的乙烯聚合物或一種或多種線型乙烯聚合物(S/LEP),或各自的一種或多種的混合物?;揪€型的乙烯聚合物和線型乙烯聚合物都是已知的。在USP5,272,236和USP5,278,272中充分描述了基本線型的乙烯聚合物及其制備方法。在USP3,645,992;USP4,937,299;USP4,701,432;USP4,937,301;USP4,935,397;USP5,055,438;EP129,368;EP260,999和WO90/07526中充分公開(kāi)了線型乙烯聚合物及其制備方法。本文所用的"線型乙烯聚合物"是指乙烯均聚物,或乙烯與一種或多種a-烯烴共聚單體的共聚物,它們具有線型主鏈(即,無(wú)交聯(lián))、無(wú)長(zhǎng)鏈支化、窄分子量分布和對(duì)ot-烯烴共聚物而言窄的組成分布。此外,本文所用的"基本線型的乙烯聚合物"是指乙烯均聚物,或乙烯與一種或多種a-烯烴共聚單體的共聚物,它們具有線型主鏈、特定和有限量的長(zhǎng)鏈支化、窄分子量分布和對(duì)a-烯烴共聚物而言窄的組成分布。線型共聚物中的短支鏈來(lái)自于故意添加的C3至C2Qa-烯烴共聚單體聚合時(shí)產(chǎn)生的烷基側(cè)基。窄組成分布有時(shí)也稱(chēng)作均勻短鏈支化。窄組成分布和均勻短鏈支化是指下述事實(shí)——即a-烯烴共聚單體隨機(jī)分布在乙烯與a-烯烴共聚單體的給定共聚物中,且?guī)缀跛泄簿畚锓肿泳哂邢嗤囊蚁?duì)共聚單體比率。通過(guò)組成分布分支指數(shù)(CDBI)(或有時(shí)稱(chēng)為短鏈分支分布指數(shù)(ShortChainBranchDistributionIndex))的值表示組成分布的狹窄度。CDBI是指共聚單體含量在中值摩爾共聚單體含量的50%內(nèi)的聚合物分子的重量百分比。例如,通過(guò)使用如在Wild,JournalofPolymerScience,PolymerPhysicsEdition,巻20,第441頁(yè)(1982)或USP4,798,081中所述的升ii洗脫分級(jí)(temperaturerisingelutionfractionation),容易計(jì)算CDBI。本發(fā)明中的基本線型的乙烯共聚物和線型乙烯共聚物的CDBI大于約30%,優(yōu)選大于約50%,更優(yōu)選大于約90%?;揪€型的乙烯聚合物中的長(zhǎng)支鏈?zhǔn)浅讨ф溚獾木酆衔镏ф湣Mǔ?,在生長(zhǎng)中的聚合物鏈中經(jīng)P-氫化物消去原位生成低聚(x-烯烴,由此形成長(zhǎng)支鏈。所得物類(lèi)是相對(duì)高分子量的乙烯基封端烴,其在聚合時(shí)產(chǎn)生大的烷基側(cè)基。長(zhǎng)鏈支化可進(jìn)一步定義為連接到聚合物主鏈上的鏈長(zhǎng)大于n減2("n-2")個(gè)碳的烴支鏈,其中n是故意加到反應(yīng)器中的最大ct-烯烴共聚單體的碳數(shù)。乙烯均聚物或乙烯與一種或多種Cs至C2。a-烯烴共聚單體的共聚物中的優(yōu)選長(zhǎng)支鏈具有至少20個(gè)碳至更優(yōu)選地,該支鏈側(cè)接的聚合物主鏈中的碳數(shù)??梢詥为?dú)使用13(3核磁共振波譜法,或用凝膠滲透色譜法-激光散射(GPC-LALS)或類(lèi)似分析技術(shù)辨別長(zhǎng)鏈支化?;揪€型的乙烯聚合物含有至少0.01個(gè)長(zhǎng)支鏈/1000個(gè)碳,優(yōu)選0.05個(gè)長(zhǎng)支鏈/1000個(gè)碳。通常,基本線型的乙烯聚合物含有小于或等于3個(gè)長(zhǎng)支鏈/1000個(gè)碳,優(yōu)選小于或等于1個(gè)長(zhǎng)支鏈/1000個(gè)碳。使用能夠在工藝條件下容易地聚合高分子量cc-烯烴共聚物的金屬茂基催化劑制備優(yōu)選的基本線型的乙烯聚合物。本文所用的共聚物是指兩種或多種故意加入的共聚單體的聚合物,例如,可以通過(guò)將乙烯與至少一種其它C3至C2。共聚單體聚合而制備。可以使用例如基于金屬茂或釩的催化劑,在不允許除故意加到反應(yīng)器中的那些單體之外的單體聚合的條件下,以類(lèi)似方式制備優(yōu)選線型乙烯聚合物?;揪€型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物的其它基本特征包括低殘留物含量(即,用于制備該聚合物的催化劑、未反應(yīng)的共聚單體和在聚合過(guò)程中制成的低分子量低聚物在其中的低濃度),以及即使在分子量分布比傳統(tǒng)烯烴聚合物窄時(shí)也能提供良好加工性能的受控分子結(jié)構(gòu)。雖然本發(fā)明實(shí)踐中使用的基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物包括基本線型的乙烯均聚物或線型乙烯均聚物,優(yōu)選地,基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物包含約50重量%至約95重量%乙烯,和約5至50,優(yōu)選約10至約25重量%的至少一種a-烯烴共聚單體。通?;谔砑拥椒磻?yīng)器中的量計(jì)算基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物中共聚單體的含量,并可以根據(jù)ASTMD-2238,方法B使用紅外光譜法測(cè)量。通常,基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物是乙烯與一種或多種C3至C2。a-烯烴的共聚物,優(yōu)選是乙烯與一種或多種Q至C1()a-烯烴共聚單體的共聚物,更優(yōu)選是乙烯與一種或多種選自丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烷或1-辛烯的共聚單體的共聚物。共聚物最優(yōu)選為乙烯與1-辛烯的共聚物。這些基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物的密度等于或大于0.850克/立方厘米(g/cm3),優(yōu)選等于或大于0.860g/cm3。通常,這些基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物的密度小于或等于約0.935g/cm3,優(yōu)選小于或等于約0.900g/cm3。作為11()/12測(cè)得的基本線型的乙烯聚合物的熔體流動(dòng)比率大于或等于約5.63,優(yōu)選為約6.5至約15,更優(yōu)選約7至約10。根據(jù)ASTMDesignationD1238,使用190。C和2.16千克(kg)質(zhì)量的條件測(cè)量12。根據(jù)ASTMDesignationD1238,使用19(TC和10.0千克(kg)質(zhì)量的條件測(cè)量110?;揪€型的乙烯聚合物的分子量分布(M、v/M》是重均分子量(M、v)除以數(shù)均分子量(MJ。通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量Mw和Mn。對(duì)于基本線型的乙烯聚合物,11()/12比率表明長(zhǎng)鏈支化程度,也就是說(shuō),110/12比率越大,聚合物中存在越多的長(zhǎng)鏈支化。在優(yōu)選的基本線型乙烯聚合物中,M、yMn通過(guò)下述等式與11()/12相關(guān)Mw/M^(Ik)/I2)-4.63。通常,基本線型的乙烯聚合物的MJMn為至少約1.5,優(yōu)選至少約2.0,并且小于或等于約3.5,更優(yōu)選小于或等于約3.0。在最優(yōu)選具體實(shí)施方式中,也可以通過(guò)單一的差示掃描量熱法(DSC)熔融峰來(lái)表征基本線型的乙烯聚合物。對(duì)這些基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物而言,優(yōu)選的I2熔體指數(shù)為約0.01克/10分鐘至約100克/10分鐘,更優(yōu)選約0.1克/〗0分鐘至約10克/10分鐘。對(duì)這些基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物而言,優(yōu)選的Mw等于或小于約180,000,優(yōu)選等于或小于約160,000,更優(yōu)選等于或小于約140,000,最優(yōu)選等于或小于約120,000。對(duì)這些基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物而言,優(yōu)選的Mw等于或大于約40,000,優(yōu)選等于或大于約50,000,更優(yōu)選等于或大于約60,000,再更優(yōu)選等于或大于約70,000,最優(yōu)選等于或大于約80,000。在本發(fā)明的摻合物中以足以提供加工性能和抗沖擊性的所需平衡的量使用基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物。通常,以組合物的總重量計(jì),以至少約1重量份,優(yōu)選至少約2重量份,更優(yōu)選至少約3重量份,再更優(yōu)選至少約4重量份,最優(yōu)選至少約5重量份的量使用基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物。通常,以組合物的總重量計(jì),以小于或等于約20重量份,優(yōu)選小于或等于約17重量份,更優(yōu)選小于或等于約15重量份,再更優(yōu)選小于或等于約12重量份,最優(yōu)選小于或等于約10重量份的量使用基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物。本發(fā)明的組分(c)是形成原纖的含氟聚合物。合適的含氟聚合物是聚四氟乙烯(PTFE)、其改性產(chǎn)品,例如丙烯酸改性的PTFE;乙烯-丙烯氟化物(FEP)聚合物;和全氟烷氧基(PFA)聚合物。其中優(yōu)選PTFE。尤其優(yōu)選通過(guò)分散或乳液聚合法制成的形成原纖的PTFE,其中粒子在聚合過(guò)程中保持分散在反應(yīng)混合物中。在與本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的丙烯聚合物和聚烯烴彈性體組分混合的同時(shí),粒子在剪切力影響下原纖化(fibrillate)。形成原纖的含氟聚合物是本領(lǐng)域中公知的并可購(gòu)得。在USP3,005,795、3,142,665、3,671,487、4,016,345和4,463,130中描述了這類(lèi)組合物。這些專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容并入本文作為參考。PTFE的市售類(lèi)型包括可獲自E丄duPontdeNemours&Co.的TEFLONTFE氟烴樹(shù)脂級(jí)別6、6C、6CN、60、62、64、65、67等等,和丙烯酸改性的PTFE,包括來(lái)自MitsubishiRayonCo.Ltd的METABLENA3000和A3800。以丙烯聚合物組合物的重量計(jì),本發(fā)明的丙烯聚合物組合物中含氟聚合物的含量為等于或大于約0.01重量份,優(yōu)選等于或大于約0.1重量份,更優(yōu)選等于或大于約0.5重量份,最優(yōu)選等于或大于約0.7重量份。以丙烯聚合物組合物的重量計(jì),本發(fā)明的丙烯聚合物中含氟聚合物的含量為等于或小于約5重量份,優(yōu)選等于或小于約3重量份,更優(yōu)選等于或小于約1重量份,最優(yōu)選等于或小于約0.8重量份。當(dāng)含氟聚合物的含量在這些范圍內(nèi)時(shí),丙烯聚合物組合物的流痕改進(jìn),且韌度,尤其是低溫沖擊性?xún)?yōu)異。優(yōu)選形成原纖的含氟聚合物以基本均勻的方式分散在丙烯聚合物組合物中。任選地,丙烯聚合物組合物包含組分(d),填料,例如碳酸鈣、滑石、粘土、云母、硅灰石、中空玻璃珠、二氧化鈦、二氧化硅、炭黑、玻璃纖維或鈦酸鉀。優(yōu)選填料是滑石、硅灰石、粘土、單層陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料或其混合物?;?、硅灰石和粘土是用于各種聚合樹(shù)脂的公知填料。參見(jiàn)例如USP5,091,461和3,424,703;EP639,613Al;和EP391,413,其中大致描述了這些材料和它們作為聚合物樹(shù)脂用的填料的適用性。優(yōu)選的滑石和粘土是未煅燒的,其具有極低的自由金屬氧化物含量。最適合的礦物滑石是大致由下述理論通式表示的水合硅酸鎂3Mg0.4Si02.H20滑石的組成可以隨它們的開(kāi)采產(chǎn)地而略微不同。例如,Montana滑石,極其接近這種理論組成。這種類(lèi)型的合適的礦物滑石可為VANTALCF2003(購(gòu)自O(shè)rlinger)和為JETFIL700C(購(gòu)自MineralsTechnology)。優(yōu)選的陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料的實(shí)例包括biophilite、高嶺石、dickalite或滑石粘土(talcclays);綠土粘土(smectiteclays);蛭石粘土;云母;脆云母;麥羥硅鈉石(Magadiite);水羥硅鈉石(Kenyaite);Octosilicate;Kanemite;和馬水鈉硅石(Makatite)。優(yōu)選的陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料是綠土粘土,包括蒙脫石、bidelite、滑石粉和鋰蒙脫石。優(yōu)選的填料具有優(yōu)選約1至約10,000的平均長(zhǎng)度/厚度比(L/T),并提供所需水平的物理和其它性能要求,例如韌度和剛度(模量)。據(jù)發(fā)現(xiàn),多種陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料、滑石、硅灰石、粘土及其混合物尤其合適。據(jù)發(fā)現(xiàn),陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料填料在保持由樹(shù)脂制成的模制品的優(yōu)選韌度和剛度水平中的適用性隨填料粒子的平均L/T以及獲得均勻的小粒度填料而變。高度優(yōu)選的是包含具有根據(jù)下述技術(shù)測(cè)得的至少約1,優(yōu)選至少約15,更優(yōu)選至少約50,再更優(yōu)選至少約100,最優(yōu)選至少約200的平均L/T的填料的那些組合物。關(guān)于L/T比率的最大值,己經(jīng)發(fā)現(xiàn),至多并包括約10,000,優(yōu)選至多并包括約5,000,更優(yōu)選至多并包括約1,000,再更優(yōu)選至多并包括約500,最優(yōu)選至多并包括約200的值是理想的。據(jù)發(fā)現(xiàn),非陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料填料,例如碳酸鈣、滑石、粘土、云母、硅灰石、中空玻璃珠、二氧化鈦、二氧化硅、炭黑、玻璃纖維、鉀、鈦酸鹽等在保持由樹(shù)脂制成的模制品的優(yōu)選韌度和剛度水平中的適用性隨填料粒子的平均L/T以及獲得均勻的小粒度填料而變。高度優(yōu)選的是包含具有根據(jù)下述技術(shù)測(cè)得的至少約1,優(yōu)選至少約1.5,更優(yōu)選至少約2,再更優(yōu)選至少約3,最優(yōu)選至少約4的平均L/T的填料的那些組合物。關(guān)于L/T比率的最大值,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),至多并包括約30,優(yōu)選至多并包括約20,更優(yōu)選至多并包括約15,再更優(yōu)選至多并包括約10,最優(yōu)選至多并包括約4的值是理想的。為了測(cè)定粒度和L/T比率,可以通過(guò)制備填料改性的聚合樹(shù)脂樣品,并從使用掃描電子顯微鏡通過(guò)反向散射電子成像制成的數(shù)字化圖像中測(cè)量分散粒子的粒子尺寸,和在圖像分析器中分析數(shù)字化圖像,來(lái)測(cè)量填料的長(zhǎng)度(或最長(zhǎng)維度,例如片狀粒子的直徑)以及它們的厚度(2個(gè)可測(cè)維度的最短維度)。優(yōu)選地,圖像的尺寸為最大粒度的至少I(mǎi)OX。本發(fā)明的范圍內(nèi)包含的丙烯聚合物組合物通常采用數(shù)均粒度(通過(guò)使用掃描電子顯微鏡的反向散射電子成像測(cè)得)小于或等于約10微米(pm),優(yōu)選小于或等于約3微米,更優(yōu)選小于或等于約2微米,更優(yōu)選小于或等于約1.5微米,最優(yōu)選小于或等于約l.O微米的這類(lèi)無(wú)機(jī)填料。通常,如果可得,可非常適合地使用等于或大于約0.001微米,優(yōu)選等于或大于約0.01微米,更優(yōu)選等于或大于約0.1微米,或最優(yōu)選等于或大于0.5微米的較小平均粒度??梢允褂锰盍弦员阍诒景l(fā)明的丙烯聚合物組合物中獲得韌度和剛度的最佳組合。如果存在填料,以組合物的總重量計(jì),以至少約1重量份,優(yōu)選至少約3重量份,更優(yōu)選至少約5重量份,再更優(yōu)選至少約10重量份,最優(yōu)選至少約15重量份的量使用填料。通常已經(jīng)發(fā)現(xiàn),以組合物的總重量計(jì),使用至多并包括約50重量份,優(yōu)選至多并包括約40重量份,更優(yōu)選至多并包括約30重量份,更優(yōu)選至多并包括約25重量份,更優(yōu)選至多并包括約20重量份,最優(yōu)選至多并包括約15重量份的填料量是足夠的。任選地,丙烯聚合物組合物進(jìn)一步包含(e)附加聚合物,其是除上述成分(a)、(b)和(c)之外的樹(shù)脂。優(yōu)選的附加聚合物是聚乙烯,優(yōu)選低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)、聚苯乙烯、聚環(huán)己基乙烷、聚酯(如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate))、乙烯/苯乙烯共聚體、間同立構(gòu)PP、間同立構(gòu)PS、乙烯/丙烯共聚物(EP)、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)及其混合物。如果存在附加聚合物,以丙烯聚合物組合物的總重量計(jì),以等于或大于約1重量份,優(yōu)選等于或大于約3重量份,更優(yōu)選等于或大于約5重量份,最優(yōu)選等于或大于約7重量份的量使用附加聚合物。通常,以丙烯聚合物組合物的重量計(jì),以小于或等于約40重量份,優(yōu)選小于或等于約20重量份,更優(yōu)選小于或等于約15重量份,更優(yōu)選小于或等于約IO重量份,最優(yōu)選小于或等于約8重量份的量使用附加聚合物。本發(fā)明的組合物可以包含(f)滑爽劑。優(yōu)選的滑爽劑是飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙(酰胺)、不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙(酰胺)或其組合。本發(fā)明中可用的飽和脂肪酰胺基本符合經(jīng)驗(yàn)通式RC(O)NHR1其中R是具有10個(gè)碳原子至26個(gè)碳原子的飽和烴基(alkyl)基團(tuán),R1獨(dú)立地為氫或具有10個(gè)碳原子至26個(gè)碳原子的飽和烴基基團(tuán)。符合上述經(jīng)驗(yàn)結(jié)構(gòu)的化合物是,例如,棕櫚酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺(arachidamide)、山崳酸酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕櫚基棕櫚酸酰胺、硬脂基花生酸酰胺及其混合物。本發(fā)明中可用的飽和亞乙基雙(酰胺)基本符合經(jīng)驗(yàn)通式RC(0)NHCH2CH2NHC(0)R其中R如前定義。符合上述經(jīng)驗(yàn)結(jié)構(gòu)的化合物是,例如,硬脂酰氨基乙基硬脂酰胺(stearamidoethylstearamide)、硬脂酰氨基乙基棕櫚酸酰胺、棕櫚酸酰氨基乙基硬脂酰胺(palmitamido-ethylstearamide)及其混合物。本發(fā)明中可用的不飽和脂肪酰胺基本符合經(jīng)驗(yàn)通式R2C(0)NHR3其中W是具有10個(gè)碳原子至26個(gè)碳原子的不飽和烴基基團(tuán),R獨(dú)立地為氫或具有10個(gè)碳原子至26個(gè)碳原子的不飽和烴基基團(tuán)。符合上述經(jīng)驗(yàn)結(jié)構(gòu)的化合物為,例如,油酰胺、芥酸酰胺、亞油酰胺及其混合物。本發(fā)明中可用的不飽和亞乙基雙(酰胺)基本符合經(jīng)驗(yàn)通式R4C(0)NHCH2CH2NHC(0)R4其中W是具有10個(gè)碳原子至26個(gè)碳原子的飽和或不飽和烴基基團(tuán),條件是至少一個(gè)W是不飽和的。符合上述經(jīng)驗(yàn)結(jié)構(gòu)的化合物包括芥酸酰氨基乙基芥酸酰胺(emcamidoethylemcamide)、油酰氨基乙基油酰胺(oleamidoethyloleamide)、芥酸酰氨基乙基油酰胺、油酰氨基乙基芥酸酰胺、硬脂酰氨基乙基芥酸酰胺、芥酸酰氨基乙基棕櫚酸酰胺、棕櫚酸酰氨基乙基油酰胺及其混合物。通常,以組合物的總重量計(jì),飽和脂肪酸酰胺或亞乙基雙(酰胺)的優(yōu)選濃度為約0重量份至約0.5重量份,優(yōu)選約0.0025重量份至約0.25重量份,最優(yōu)選約0.015重量份至約0.15重量份。通常,以組合物的總重量計(jì),不飽和脂肪酸酰胺或亞乙基-雙(酰胺)的優(yōu)選濃度為約0重量份至約1重量份,優(yōu)選約0.05重量份至約0.75重量份,最優(yōu)選約0.1重量份至約0.3重量份。此外,要求保護(hù)的丙烯聚合物組合物還可任選含有這種類(lèi)型的丙烯聚合物組合物中常用的一種或多種添加劑。優(yōu)選的此類(lèi)添加劑包括但不限于抗引燃添加劑(ignitionresistantadditives)、穩(wěn)定劑、著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動(dòng)增強(qiáng)劑、如硬脂酸金屬鹽(例如,硬脂酸鈣、硬脂酸鎂)的脫模劑、成核劑、包括澄清劑等。添加劑的優(yōu)選實(shí)例是抗引燃添加劑,例如但不限于鹵代烴,卣代碳酸酯低聚物、鹵代二環(huán)氧甘油醚、有機(jī)磷化合物、氟化烯烴、氧化銻和芳族硫的金屬鹽,或可以使用它們的混合物。此外,可以使用使聚合物組合物穩(wěn)定以防熱、光和氧(但不限于此)引起的降解的化合物或其混合物。如果使用,以組合物的總重量計(jì),這類(lèi)添加劑可以以至少約0.01重量份,優(yōu)選至少約0.1重量份,更優(yōu)選至少約1重量份,更優(yōu)選至少約2重量份,最優(yōu)選至少約5重量份的量存在。通常,以組合物的總重量計(jì),添加劑以小于或等于約25重量份,優(yōu)選小于或等于約20重量份,更優(yōu)選小于或等于約15重量份,更優(yōu)選小于或等于約12重量份,最優(yōu)選小于或等于約IO重量份的量存在。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的制備可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何合適的混合方式實(shí)現(xiàn),包括將各個(gè)組分干摻合(dryblending),隨后熔體混合,這直接在用于制造最終制品(例如汽車(chē)部件)的擠出機(jī)中進(jìn)行,或在單獨(dú)的擠出機(jī)(例如班伯里密煉機(jī))中預(yù)混合。組合物的干摻合物也可以直接注射成型而不用預(yù)熔體混合。或者,丙烯聚合物和聚烯烴彈性體可以在相同反應(yīng)器中制備。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物是熱塑性的。當(dāng)通過(guò)施加熱來(lái)軟化或熔化時(shí),本發(fā)明的聚合物摻合組合物(polymerblendcompositions)可以使用傳統(tǒng)技術(shù)成型或模制,例如單獨(dú)或組合的壓縮模塑、注射成型、氣體輔助注射成型、壓延、真空成型、熱成型、擠出和/或吹塑。該聚合物慘合組合物也可以在適用于此用途的任何機(jī)器上,成型、紡絲或拉伸成薄膜、纖維、多層層壓件或擠出片材,或可以與一種或多種有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)配混。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物優(yōu)選注射成型。一些制成品包括外部和內(nèi)部汽車(chē)部件,例如保險(xiǎn)杠橫梁(bumperbeams)、保險(xiǎn)杠面板(bumperfascia)、柱子(pillars)、儀表板(instrumentpanels)和類(lèi)似物;在電和電器外殼和封罩中;以及其它家用和個(gè)人制品,包括例如器具外殼(appliancehousings),家用品、冰箱容器(freezercontainers)、禾口禾反條宋i[;草i也禾口花園設(shè)備(lawnandgardenfurniture);和建筑和施工板材。為了例示本發(fā)明的實(shí)踐,下面列舉優(yōu)選具體實(shí)施方式的實(shí)例。但是,這些實(shí)例不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。具體實(shí)施例方式實(shí)施例實(shí)施例1至4和對(duì)比例A和B是在Werner和PfleidererZSK-40,40毫米(mm)雙螺桿擠出機(jī)上配混的丙烯聚合物組合物。在實(shí)施例1和對(duì)比例A中,經(jīng)由側(cè)進(jìn)料器(sidefeeder)供入滑石;其余組分在供入擠出機(jī)中之前預(yù)混(pre-blended)。在實(shí)施例2至4和對(duì)比例B中,經(jīng)由主進(jìn)料器供入滑石。下面是實(shí)施例1和對(duì)比例A中在ZSK-40擠出機(jī)上的配混條件(compoundingconditions):機(jī)筒溫度分布170°C、180°C、1卯。C、195°C、200°C、205。C和205°C;模頭溫度(dietemperature):210°C;熔體溫度225。C;進(jìn)料速率75千克/小時(shí);螺桿速度500轉(zhuǎn)/分鐘(ipm);模頭壓力13巴;和轉(zhuǎn)矩28%。模頭具有9個(gè)孔。擠出物以條束形式冷卻,并被粉碎為丸粒。將丸粒在80°C下干燥2小時(shí),然后在KraussMafei注射成型機(jī)上將試樣注射成型,具有下列成型條件機(jī)筒溫度分布215'C至235'C;噴嘴溫度23(TC;模具溫度30°C;注射速度機(jī)器容許最大值的35%;注射壓力160巴;保持壓力53巴;保持時(shí)間8秒;冷卻時(shí)間25秒;總周期時(shí)間51秒。實(shí)施例1和對(duì)比例A的組成以基于組合物總重量的重量份數(shù)列在下表1中。實(shí)施例2至5的組成以基于組合物總重量的重量份數(shù)列在下表2中。在表1和表2中"PP"是含有8重量%乙烯的丙烯共聚物,密度為0.9克/立方厘米,在230。C在2.16千克載荷下的MFR為44克/10分鐘,可作為C705-44NAHP獲自TheDowChemicalCompany;"SLEP-l"是含有20重量。/。l-辛烯的飽和的基本線型乙烯-辛烯共聚物,密度為0.868克/立方厘米,在19(TC在2.16千克載荷下的MFR為5.0克/10分鐘,可作為AFFINITYEG8200聚烯烴彈性體獲自TheDowChemicalCompany;"SLEP-2"是飽和的基本線型的乙烯-辛烯共聚物,密度為0.868克/立方厘米,在190。C在2.16千克載荷下的MFR為0.5克/10分鐘,可作為AFFINITYEG8150G聚烯烴彈性體獲自TheDowChemicalGompany;"HDPE"是高密度聚乙烯粉末,密度為0.96克/立方厘米,在1卯。C在2.16千克載荷下的MFR為1.1;"LLPDE"是線型低密度聚乙烯粉末,密度為0.922克/立方厘米至0.926克/立方厘米,在190。C在2.16千克載荷下的MFR為20;"PTFE-l"是形成原纖的聚四氟乙烯,可作為T(mén)EFLON6CN獲自E.LduPontdeNemours&Co.;"PTFE-2"是丙烯酸改性的PTFE,可作為METABLENA3000獲自MitsubishiRayonCo.Ltd;"Talc-l"是高純度、不含石棉的含水硅酸鎂,平均粒度為約0.7微米,最大粒度為約2微米,可作為HTPULTRA5C獲自HiproTradingCo.;"l^lc-2"是高純度、不含石棉的含水硅酸鎂,平均粒度為約2微米,最大粒度為約7微米,可作為HTP1C獲自HiproTradingCo.;"IRGANOXB215"是三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯與四(亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸'酯))甲烷(tetrakis(methylene(3,5-di-tert-butyl陽(yáng)4-hydroxyhydrocinnamate))methane)的2:1摻合物,并司'作為IRGANOXB215獲自CibaSpecialtyChemicals;"CHIMASSORB119FL"是可獲自CibaSpecialtyChemicals的UV穩(wěn)定劑;"TINUVIN770DF"是可獲自CibaSpecialtyChemicals的UV穩(wěn)定劑;和"芥酸酰胺"可作為ARMOSLIPE獲自AkzoNobelPolymer對(duì)實(shí)施例1至5和對(duì)比例A進(jìn)行下列流變學(xué)、物理和外觀試驗(yàn),在表1和表2中報(bào)道了結(jié)果根據(jù)ISO3451測(cè)定"灰分"含量;根據(jù)ISO1183測(cè)定"密度";根據(jù)ISO1133在23(TC在2.16千克載荷下測(cè)定"MFR"熔體流動(dòng)速根據(jù)ISO527測(cè)定"拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)和模量";根據(jù)ISO178測(cè)定"彎曲強(qiáng)度和模量";根據(jù)ISO180/A在-3(TC、-20°C、-10°C、(TC和/或23'C下測(cè)定"缺口懸臂梁式(NotchedIzod)(沖擊)";根據(jù)ISO179在-3(TC和23"C下測(cè)定"單梁式?jīng)_擊";"落鏢沖擊"是根據(jù)ISO6603在-20。C、(TC和/或-l(TC下測(cè)定的3毫米落鏢沖擊。下面是落鏢沖擊的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)D;DC;DSC;BD;DP;BP;B其中D二韌性破壞(可接受)DO帶有裂紋的韌性破壞(可接受)DSC二帶有supportcrack的韌性破壞(可接受)BD—詭性/韌性破壞(不可接受)DP^韌性穿孔破壞(不可接受)BP一危性/穿孔破壞(不可接受)B一危性破壞(不可接受);"HDT"是根據(jù)ISO75在0.45MPa禾n1.81MPa下測(cè)定的熱撓曲溫"Vicat"軟化點(diǎn)根據(jù)ISO306在10N下測(cè)定;"光澤度"是加德納光澤度;和通過(guò)肉眼檢查測(cè)定"流痕(FlowLines)"或具有無(wú)光與光澤表面外觀的交替帶。從表1和表2中可以看出,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物表現(xiàn)出物理性能的優(yōu)異平衡且沒(méi)有流痕和/或低光澤,特別是在環(huán)境溫度和低溫下改進(jìn)的沖擊性。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權(quán)利要求1.丙烯聚合物組合物,其包含(a)約40至約95份丙烯聚合物;(b)約1至約20重量份聚烯烴彈性體;(c)約0.01至約5重量份含氟聚合物;和(d)0至約25份填料,其中份數(shù)為以丙烯聚合物組合物總重量計(jì)的重量份數(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其中聚烯烴彈性體是基本線型的乙烯聚合物、線型乙烯聚合物或其組合,其中基本線型的乙烯聚合物和線型乙烯聚合物的特征在于具有(i)小于約0.93克/立方厘米的密度,(ii)小于約3.0的分子量分布,Mw/Mn,和(iii)大于30%的組成分布分支指數(shù)。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其中丙烯聚合物是丙烯均聚物。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其中丙烯聚合物是丙烯與C2或C4至C2Qa-烯烴的共聚物。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物是乙烯與03至C2。a-烯烴的共聚物。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中基本線型的乙烯聚合物或線型乙烯聚合物是乙烯與丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烷或1-辛烯的共聚物。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其中含氟聚合物以0.1至1重量份的量存在。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其中填料以1至20重量份的量存在。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物,其中填料是滑石、硅灰石、粘土、單層陽(yáng)離子交換層狀硅酸鹽材料或其混合物。10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物,其中填料是滑石。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其進(jìn)一步包含(e)約l份至約20份選自低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚環(huán)己基乙烷、聚酯、乙烯/苯乙烯共聚體、間同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物或其混合物的附加聚合物。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其進(jìn)一步包含(e)約1份至約10份高密度聚乙烯。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其進(jìn)一步包含(e)約1份至約10份線型低密度聚乙烯。14、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物,其進(jìn)一步包含0.1至1份(f)選自芥酸酰胺、油酰胺、亞油酰胺或乙?;前返幕瑒?。15、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合物組合物,其進(jìn)一步包含顏料、UV穩(wěn)定劑,或其組合。16、制備丙烯聚合物組合物的方法,其包括合并下列材料的歩驟:(a)約40至約95份丙烯聚合物;(b)約1至約20重量份聚烯烴彈性體;(c)約O.l至約2重量份含氟聚合物;和(d)0至25份填料,其中份數(shù)為以丙烯聚合物組合物總重量計(jì)的重量份數(shù)。17、制造丙烯聚合物組合物的模制或擠出制品的方法,其包括下列步驟(A)制備丙烯聚合物組合物,其包含(a)約40至約95份丙烯聚合物;(b)約1至約20重量份聚烯烴彈性體;(c)約O.l至約2重量份含氟聚合物,和(d)0至25份填料,其中份數(shù)為以丙烯聚合物組合物總重量計(jì)的重量份數(shù),和(B)將所述丙烯聚合物組合物模制或擠出成模制或擠出制品。18、模制或擠出制品形式的根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的模制或擠出制品,其選自汽車(chē)保險(xiǎn)杠橫梁、汽車(chē)保險(xiǎn)杠面板、汽車(chē)柱子、汽車(chē)儀表板、電器外殼、電器封罩、器具外殼、冰箱容器、板條箱、或草地和花園設(shè)備。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了包含丙烯聚合物、聚烯烴彈性體、含氟聚合物和任選填料的丙烯聚合物組合物。所述丙烯聚合物組合物具有剛度和韌度,尤其是低溫韌度的良好平衡,以及在注射成型制品中改進(jìn)的流痕和/或光澤。文檔編號(hào)C08L23/10GK101370868SQ200680030092公開(kāi)日2009年2月18日申請(qǐng)日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2005年8月19日發(fā)明者D·麥德林,F·J·T·卡本伯格,F·魯貝恩,M·巴洛特申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司
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