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具有改進的相容性的乙烯/α-烯烴共聚體的聚合物摻合物的制作方法

文檔序號:3694059閱讀:318來源:國知局

專利名稱::具有改進的相容性的乙烯/α-烯烴共聚體的聚合物摻合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及自一種乙烯/ct-烯烴共聚體及至少二種聚烯烴制成的聚合物摻合物,制造這些摻合物的方法,及自這些摻合物制成的物件。
背景技術(shù)
:多相聚合物摻合物在聚合物產(chǎn)業(yè)中具有主要經(jīng)濟重要性。多相聚合物摻合物的某些例子涉及通過使橡膠改性劑分散于熱塑性基質(zhì)內(nèi)而沖擊改性熱塑性物。通常,商業(yè)上的聚合物摻合物由二或更多種聚合物與小量增容劑或界面劑混合而組成。通常,增容劑或界面劑可促進聚合物摻合物內(nèi)形成小的橡膠區(qū)域以改進其沖擊強度的嵌段或接枝共聚物。在許多應(yīng)用中,聚丙烯(PP)及乙烯/a-烯烴共聚物的摻合物被使用。乙烯/(X-烯烴共聚物作為摻合物中的橡膠改性劑,且提供韌性及良好沖擊強度。通常,乙烯/a-烯烴共聚物的沖擊效率可為a)橡膠改性劑的玻璃轉(zhuǎn)移(Tg),b)橡膠改性劑與聚丙烯界面的粘合性,及c)橡膠改性劑及聚丙烯的粘度差異的函數(shù)。橡膠改性劑的Tg可通過各種方法改進,例如,減少a-烯烴組分的結(jié)晶性。相似地,橡膠改性劑及聚丙烯的粘度差異可通過各種技術(shù)達最優(yōu)選化,例如,調(diào)整橡膠改性劑的分子量及分子量分布。對于乙烯/較高a-烯烴(HAO)共聚物,共聚物的界面粘著性可通過增加HAO的量而增加。但是,當(dāng)HAO的量于乙烯/HAO共聚物中大于55摩爾%時,聚丙烯變成與乙烯/HAO共聚物相相容,且其形成單—相,且無小的橡膠區(qū)域。因此,具有大于55摩爾。/。的HAO的乙烯/HAO共聚物于作為沖擊改性劑中具有有限應(yīng)用性。對于其中橡膠區(qū)域被交聯(lián)的熱塑性硫化物(TPV),希望改進例如壓縮永久變形及拉伸強度性能。這些希望性能可通過減少平均橡膠顆粒尺寸而改進。于包含聚丙烯及聚烯烴共聚體(例如,乙烯/a-烯烴/二烯三元共聚物(例如,乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM))的TPV動態(tài)硫化步驟期間,需具有三元共聚物與聚丙烯的相容性平衡。通常,EPDM與聚丙烯具良好相容性,但相容性僅能以增加EPDM內(nèi)的丙烯含量而以最低限度改進。雖然可獲得各種聚合物摻合物,但仍需要持續(xù)發(fā)展具有改進性能的聚合物摻合物。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概要前述需求通過本發(fā)明各種方面而符合。一方面,本發(fā)明涉及聚合物摻合物,其包含(i)第一聚烯烴;(ii)第二聚烯烴;及(iii)乙烯/(X-烯烴共聚體,其中,第一聚烯烴、第二聚烯烴,及乙烯/a-烯烴共聚體不同。"不同"當(dāng)指二種聚烯烴時意指此二種聚烯烴在組成(共聚單體形式、共聚單體含量等)、結(jié)構(gòu)性能,或其組合不同。例如,嵌段乙烯/辛烯共聚物不同于無規(guī)乙烯/辛烯共聚物,即使其具有相同共聚單體含量。嵌段乙烯/辛烯共聚物不同于乙烯/丁垸共聚物,而無論其是無規(guī)或嵌段共聚物,或其是否具有相同共聚單體含量。若具有不同分子量時,二種聚烯烴也被認(rèn)為不同,即使其具有相同結(jié)構(gòu)及組成。再者,無規(guī)均聚的乙烯/辛烯共聚物是不同于無規(guī)非均聚的乙烯/辛烯共聚物,即使所有其它其它參數(shù)可能相同。用于聚合物摻合物的乙烯/a-烯烴共聚體具有下列特性中的一或多個.(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個熔點(Tm,。C)及密度(d,克/立方厘米),其中,Tm及d的值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于熔融熱(AH,J/g)及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量(AT,°C),其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達130J/g時為AT〉-0.1299(AH)+62.81,對于厶H大于130J/g時為AT^48X:,其中,該CRYSTAF峰是使用至少5W的累積聚合物確定,且若小于5。/。的該聚合物具有可鑒別的CRTSTAF峰,則該CRYSTAF溫度為30。C;或(c)特征在于以該乙烯Ax-烯烴共聚體壓模成型膜測量的在30(T/o應(yīng)變及l(fā)周期的彈性回復(fù)(Re,%),且具有密度(d,克/立方厘米),其中,當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);或(d)具有在使用TREF分級時于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于該級分具有比相同溫度間洗脫的可相比似的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比似的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有該乙烯/ct-烯烴共聚體10y。內(nèi)的熔融指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計);或(e)特征在于25t:時的貯能模量,G'(25°C),及10(TC時的貯能模量,G,(10(TC),其中,G,(25。C)對G,(100。C)的比例為約1:1至約10:1。在一個實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個熔點(Tm,。C)及一個密度(d,克/立方厘米),其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm^858.91-1825.3(d)+l112.8(d)2。在另一實施方案中,乙烯/oi-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于熔融熱(AH,J/g)及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量(AT,°C),其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于厶H大于0且最高達130J/g時AT〉-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g時AT^48。C,其中,CRYSTAF峰是使用至少5c/。的累積聚合物確定,且若小于5%的聚合物具有可鑒別的CRTSTAF峰,則CRYSTAF溫度是3(TC。在一個實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以乙烯/cc-烯烴共聚體的壓模成型膜測量在300y。應(yīng)變及l(fā)周期的彈性回復(fù)(Re,%),且具有一個密度(d,克/立方厘米),其中,當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d),Re>1491-1629(d),Re>1501-1629(d),或Re>1511-1629(d)。在某些實施方案中,聚合物摻合物包含(i)第一聚烯烴;(ii)第二聚烯烴;及(iii)乙烯/(X-烯烴共聚體,其中,第一聚烯烴、第二聚烯烴,及乙烯/a-烯烴共聚體不同。在一個實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)至少一個在使用TREF分級時于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于此級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(b)大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mru在其它實施方案中,乙烯/ct-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于此級分具有比在相同溫度間洗脫的可相比似的無規(guī)乙烯共聚體級分者高至少5。/。的摩爾共聚單體含量,其中,可相比似的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯/a-烯烴共聚體10。/。內(nèi)的熔融指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。在某些實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25t:時的貯能模量,G,(25。C),及100。C時的貯能模量,G,(100。C),其中,G,(25。C)與G,(10(TC)的比例為約1:1至約10:1。在一個實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體上包含至少一種硬嵌段及至少一軟嵌段的無規(guī)嵌段共聚物。在另一實施方案中,乙烯/ot-烯烴共聚體是包含數(shù)個硬嵌段及數(shù)個軟嵌段的無規(guī)嵌段共聚物,且硬嵌段及軟嵌段在聚合物鏈內(nèi)無規(guī)地分布。在一個實施方案中,此處提供的聚合物摻合物中的cx-烯烴是C4-40a烯烴。在另一實施方案中,a烯烴是苯乙烯、丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯,或其組合。在某些實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體具有約0.1至約2000克/10分鐘,約1至約1500克/10分鐘,約2至約1000克/10分鐘,或約5至約500克/10分鐘范圍的熔融指數(shù),其依據(jù)ASTMD-1238,條件190。C/2.16千克測量。在某些實施方案中,此處提供的聚合物摻合物中的乙烯/a-烯烴共聚體的量為總組合物的約0.5重量%至約99重量%,約1重量%至約50重量%,約2至約25重量%,約3至約15重量%,或約5至約10重量%。在其它實施方案中,乙烯Ax-烯烴共聚體含有具大于30摩爾y。,大于35摩爾%,大于40摩爾%,大于45摩爾%,或大于55摩爾y。的a-烯烴含量的軟鏈段。在一個實施方案中,彈性體聚合物含有具大于55摩爾%的a-烯烴含量的軟鏈段。在某些實施方案中,聚合物摻合物內(nèi)的乙烯/a-烯烴共聚體包含具有5至95摩爾%的乙烯含量,5至95摩爾n/。的二烯含量,及5至95摩爾%的a-烯烴含量的彈性體聚合物。彈性體聚合物中的a-烯烴可為C4-40a-烯烴。在某些實施方案中,聚合物摻合物中的第一聚烯烴的量為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量%。在某些實施方案中,聚合物摻合物中的第二聚烯烴的量為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量%。在一個實施方案中,第一聚烯烴為烯烴均聚物,例如聚丙烯。此處使用的聚丙烯不受限地包含低密度聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔體強度聚丙烯(HMS-PP)、高沖擊聚丙烯(HIPP)、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)、間同立構(gòu)聚丙烯(sPP),及其組合。在一個實施方案中,聚丙烯是全同立構(gòu)聚丙烯。在另一實施方案中,第二聚烯烴是烯經(jīng)共聚物、烯烴三元共聚物,或其組合。烯烴共聚物可自乙烯及具有3或更多個碳原子的單烯衍生。例示的烯烴共聚物是乙烯/a-烯烴(EAO)共聚物,及乙烯/丙烯共聚物(EPM)。用于聚合物摻合物的烯烴三元共聚物可自乙烯、具有3或更多個碳原子的單烯,及二烯衍生,且不受限地包含乙烯/a-烯烴/二烯三元共聚物(EAODM)及乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)。在一個實施方案中,第二聚烯烴是可硫化的橡膠。在某些實施方案中,聚合物摻合物進一歩包含至少一種添加劑,例如,爽滑劑、防粘劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、染色劑或顏料、填料、潤滑劑、抗霧劑、流動助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核齊IJ、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其組合。此處也提供包含此聚合物摻合物的成型制品。例示的成型制品包含輪胎、軟管、帶材、墊片、鞋底、模型物,或模型部件。這些成型物件可通過注射成型、擠出吹塑成型或注射吹塑成型制造。在一個實施方案中,成型制品通過化學(xué)或物理發(fā)泡劑形成。此處進一步提供片材制品、型材制品及膜制品,其包含至少一種包含此處提供的聚合物摻合物的層。在一個實施方案中,片材制品通過擠塑或壓延而制造。在另一實施方案中,片材制品通過化學(xué)或物理發(fā)泡劑發(fā)泡。此處也提供一種包含此片材的熱成型制品。在某些實施方案中,型材及膜制品通過擠塑制造。此處也提供制造聚合物摻合物的方法,包含使第一聚烯烴、第二聚烯烴及乙烯/a-烯烴共聚體摻合,其中,第一聚烯烴、第二聚烯烴及乙烯/cc-烯烴共聚體不同。用于聚合物摻合物的乙烯/ot-烯烴共聚體如上及此處的其它處所描述。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明各實施方案的特性及性能通過下列說明而變明顯。圖l顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-那塔(Ziegler-Natta)共聚物(以三角形表示)的熔點/密度關(guān)系。圖2顯示各種聚合物的為DSC熔融焓的函數(shù)的ADSC-CRYSTAF的作圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物;矩形表示聚合物實施例l-4;三角形表示聚合物實施例5-9;且圓形表示聚合物實施例10-19。符號"X"表示聚合物例A、F^圖3顯示密度對包含本發(fā)明共聚體(以矩形及圓形表示;)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示,其是DowAFFINITY^聚合物)制得的非取向膜的彈性回復(fù)作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物;且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4是實施例5(以圓形表示)及對照例E"^及F^以符號"X"表示)的以TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量對此級分的TREF淋洗溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5(曲線1)及對照例F^曲線2)的聚合物的以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對此級分的TREF淋洗溫度作圖。矩形表示對照例F、且三角形表示實施例5。圖6是可相比似的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈穿梭劑制得的本發(fā)明二乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線l)為溫度的函數(shù)的貯能模量對數(shù)作圖。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時的TMA(lmm)對撓曲模量作圖。三角形表示各種DowVERSIFf聚合物;圓形表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物;且矩形表示各種DowAFFIMTY^聚合物。圖8是聚丙烯及實施例20的乙烯/辛烯嵌段共聚物的混合物的透射電子顯微照片。圖9是聚丙烯及無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對照例A')混合物的透射式電子顯微照片。圖10是聚丙烯、乙烯-辛烯嵌段共聚物(實施例20)及無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對照例A、混合物的透射電子顯微照片。發(fā)明詳述通常定義"聚合物"指通過使單體(相同或不同形式)聚合制得的聚合的化合物。通常的"聚合物"術(shù)語包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"等術(shù)語。"共聚體"意指通過聚合至少二種不同單體而制造的聚合物。"共聚體"通常術(shù)語包含"共聚物"術(shù)語(其通常用以指自二種不同單體制造的聚合物)與"三元共聚物"術(shù)語(其通常用以指自三種不同單體制造的聚合物)。其也包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。"乙烯/a-烯烴共聚體"術(shù)語通常指包含乙烯及具有3或更多個碳原子的ci-烯烴的聚合物。優(yōu)選地,乙烯包含整個聚合物的主要摩爾分?jǐn)?shù),艮口,乙烯包含整個聚合物的至少約50摩爾%。更優(yōu)選地,乙烯包含至少約60摩爾%,至少約70摩爾%,或至少約80摩爾%,且整個聚合物的基本上剩余物包含至少一種其它共聚單體,其優(yōu)選具有3或更多個碳原子的a-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物,優(yōu)選的組合物包含大于整個聚合物的約80摩爾%的乙烯含量,及整個聚合物的約10至約15(優(yōu)選約15至約20)摩爾%的辛烯含量。在某些實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或微量或作為化學(xué)方法的副產(chǎn)物形成的那些物質(zhì)。雖然乙烯/ot-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合,如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體是基本上純的,且通常包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,特征在于數(shù)個化學(xué)或物理性能不同的二或更多種聚合的單體單元的嵌段或鏈段。即,乙烯/a-烯烴共聚體是嵌段共聚體,優(yōu)選多嵌段的共聚體或共聚物。"共聚體"及"共聚物"等術(shù)語在此可交換使用。在某些實施方案中,多嵌段共聚物可以下列化學(xué)式表示(AB)n其中,n為至少為l,優(yōu)選大于l的整數(shù),例如,2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100,或更高。"A"表示一種硬嵌段或鏈段,且"B"表示一種軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地,A及B以基本上線性方式連接,其與基本上分枝或基本上星狀的方式相反。在其它實施方案中,A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之,嵌段共聚物通常不具有如下結(jié)構(gòu)。AAA-AA-BBB-BB在其它實施方案中,嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在再其它實施方案中,每一個A嵌段及B嵌段具有于嵌段內(nèi)基本上無規(guī)地分布單體或共聚單體。換言之,A嵌段或B嵌段皆不包含二種或更多不同組成的次鏈段(sub-segments)(或次嵌段),例如,尖部鏈段,其具有與嵌段剩余的基本上不同的組成。多嵌段聚合物通常包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其中乙烯以大于約95重量%且優(yōu)選大于約98重量%(其以聚合物重量計)的量存在的聚合的單元嵌段。換言之,硬鏈段的共聚單體含量(非乙烯單體的含量)小于約5重量%,且優(yōu)選小于約2重量%(其以聚合物重量計)。在某些實施方案中,硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面,"軟"鏈段指其中共聚單體含量(非乙烯單體的含量)大于約5重量%,優(yōu)選大于約8重量%,大于約10重量%,或大于約15重量%(其以聚合物重量計)的聚合單元的嵌段。在某些實施方案中,軟鏈段的共聚單體含量可大于約20重量%,大于約25重量%,大于約30重量%,大于約35重量%,大于約40重量%,大于約45重量%,大于約50重量%,或大于約60重量%。軟鏈段通??梢郧抖喂簿垠w總重量的約1重量%至約99重量%存在于嵌段共聚體,優(yōu)選嵌段共聚體總重量的約5重量%至約95重量%,約10重量%至約90重量%,約15重量%至約85重量%,約20重量%至約80重量%,約25重量%至約75重量%,約30重量%至約70重量%,約35重量°/。至約65重量%,約40重量°/。至約60重量%,或約45重量%至約55重量%。相反地,硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分?jǐn)?shù)及硬鏈段的重量百分?jǐn)?shù)可以自DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)計算。這些方法及計算公開于同時申請的美國專利申請案序號—(知道時補入),代理人檔案編號385063-999558,發(fā)明名稱"乙烯/ct-烯烴嵌段共聚體",2006年3月15日申請,以CoiinLP.Shan,LonnieHazlitt等人的名,且轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,其公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。"結(jié)晶"術(shù)語被使用時指擁有第一級轉(zhuǎn)化或結(jié)晶熔點(Tm)(其通過差熱掃描量熱儀(DSC)或等同技術(shù)測定)的聚合物。此術(shù)語可與"半結(jié)晶"交換使用。"非結(jié)晶性"術(shù)語指缺乏通過差熱掃描量熱儀(DSC)或等同技術(shù)測定結(jié)晶熔點的聚合物。"多嵌段共聚物"或"鏈段共聚物"術(shù)語指含有二種或更多優(yōu)選以線性方式連接的化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物,即,具有化學(xué)上不同的單元且對于聚合的乙烯官能性是以尾對尾連接(而非側(cè)向或接枝方式)的聚合物。在一個優(yōu)選的實施例中,嵌段在加入其中的共聚單體的量或形式、密度、結(jié)晶量、由此組合物的聚合物引起的結(jié)晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的形式或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、分枝量(包含長鏈分枝或超分枝)、均聚性,或任何其它化學(xué)或物理性能上是不同的。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨特方法造成的二多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨特分布、嵌段長度分布,和/或嵌段數(shù)分布。更特別地,當(dāng)以連續(xù)方法制造時,聚合物希望擁有1.7至2.9的PDI,優(yōu)選1.8至2.5,更優(yōu)選1.8至2.2,且最優(yōu)選1.8至2.1。當(dāng)以批式或半批式方法制造時,聚合物擁有1.0至2.9的PDI,優(yōu)選1.3至2.5,更優(yōu)選1.4至2.0,且最優(yōu)選1.4至1.8。"增容劑"術(shù)語指當(dāng)添加至不可相容的聚合物摻合物時,可增加二種聚合物的相容性造成摻合物的增加穩(wěn)定性的聚合物。在某些實施方案中,當(dāng)約15重量%的增容劑添加至摻合物時,增容劑可降低平均區(qū)域尺寸至少20%,更優(yōu)選至少30%,至少40%,或至少50%。在其它實施方案中,當(dāng)約15重量%的增容劑添加至摻合物時,增容劑會增加二種或更多種聚合物至少10。/。的相容性,更優(yōu)選至少20%,至少30%,至少40%,或至少50%。"不相容"指在混合后不會形成均勻混合物的二種聚合物。換言之,在混合物中發(fā)生相分離。量化二種聚合物的不相容性的一種方法是使用Hildbrand溶解度參數(shù),其是使液體或固體的分子維持在一起的總力量的測量。每一種聚合物的特征在于特定的溶解度參數(shù)值,即使其并非總是可獲得的。具有相似溶解度參數(shù)值的聚合物相容的。另一方面,具有明顯不同溶解度參數(shù)的是不相容的,即使,對此行為具有許多例外。溶解度參數(shù)概念的探討呈現(xiàn)于(l)聚合物科學(xué)及科技百科全書(EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology),Interscience,NewYork(1965),第3巻,第833頁;(2)化學(xué)科技百科全書(EncyclopediaofChemicalTechnology),Interscience,NewYork(1971),補充巻,第889頁;及(3)聚合物手冊(PolymerHandbook),第3版,J.Brandup和E.H.Immergut(編輯),(1989),JohnWiley&Sons"溶解度參數(shù)值"(SolubilityParameterValues),VII-519頁,其在此被全部并入以供參考之用。"界面劑"術(shù)語是降低相區(qū)域間的界面能量的添加劑。"烯烴"術(shù)語指含有至少一個碳-碳雙鍵的烴。"熱塑性硫化物"(TPV)術(shù)語指其中固化彈性體相分散于熱塑性基質(zhì)中的工程熱塑性彈性體。TPV通常包含至少一種熱塑性材料,及至少一種固化(即,交聯(lián))的彈性體材料。在某些實施方案中,熱塑性材料形成連續(xù)相,且固化的彈性體形成離散相,即,固化的彈性體疇分散于熱塑性基質(zhì)中。在其它實施方案中,固化彈性體疇完全或均一地分散,且平均區(qū)域尺寸范圍是約0.1微米至約100微米,約1微米至約50微米,約1微米至約25微米;約1微米至約10微米,或約1微米至約5微米。在某些實施方案中,TPV的基質(zhì)相是以TPV的小于約50體積yo存在,且分散相以TPV的小于約50體積y。存在。換言之,交聯(lián)彈性體相是TPV的主要相,而熱塑性聚合物是微量相。具此相組成的TPV可具有良好的壓縮永久變形。但是,具有主要相的熱塑性聚合物且微量相是交聯(lián)彈性體的TPV也可被制得。通常,固化彈性體具有不可溶于23。C的環(huán)己垸內(nèi)的部分。此不可溶部分的量優(yōu)選多于約75%或約85%。在某些情況下,不可溶的量為多于總彈性體的約90重量%,多于約93重量%,多于約95重量%,或多于約97重量%。在下列描述中,無論"約"或"大約"等字是否與其一起使用,此處公開的所有數(shù)值是大約值。此可以1%、2%、5%,或有時,10至20%變化。當(dāng)具下限I^及上限RU數(shù)值范圍被公開時,落于此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別地公開。特別地,在此范圍的下列數(shù)值被特別公開R-RL+k,RU-R10,其中,k是l。/。至100。/。范圍的變量,且以1%為增量,即,k是10/0、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%,或100%。再者,以如上定義的二個R值界定的任何數(shù)值范圍也被特別公開。本發(fā)明的實施方案提供包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體及至少二種聚烯烴的聚合物摻合物。具有改進相容性的聚合物摻合物擁有適于制造用于各種應(yīng)用的成型制品的獨特物理及機械性能。乙烯Ax-烯烴共聚體可改進二種聚烯烴的相容性,否則其將會相對較不相容。換言之,共聚體是二或更多種聚烯烴間的增容劑。乙烯/a-烯烴共聚體用于本發(fā)明實施方案的乙烯/a-烯烴共聚體(也稱為"本發(fā)明共聚體"或"本發(fā)明聚合物")包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性能不同的數(shù)個具二或更多種聚合的單體單元的嵌段或鏈段(嵌段共聚體),優(yōu)選多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴共聚體特征在于一或多個的如下所述的方面。一方面,本發(fā)明實施方案中使用的乙烯Ax-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,及至少一個熔點(Tm,。C)及密度(d,克/立方厘米),其中,這些變量的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2,且優(yōu)選Tm^-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2,且更優(yōu)選Tm^858.91-1825,3(d)+1112.8(d)2。這些熔點/密度關(guān)系例示于圖l。不同于傳統(tǒng)乙烯/a-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點隨密度減少而減少),本發(fā)明共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無關(guān)的熔點,特別是當(dāng)密度在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間。例如,當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時,這些聚合物的熔點為約11(TC至約130'C。在某些實施方案中,當(dāng)密度范圍是0.875g/cc至約0.945g/cc時,這些聚合物的熔點是約115"至約125t:。另一方面,乙烯/ct-烯烴共聚體包含含聚合形式的乙烯及一或多種cx-烯烴,且特征在于以最高差熱掃描量熱儀("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶分析分級("CRYSTAF")峰的溫度而定義的AT(。C),及熔融熱,J/g,△H),且AT及AH滿足下列關(guān)系式對于AH最高達130J/g時,△T>-0.1299(AH)+62.81,且優(yōu)選AT^-0.1299(AH)+64.38,且更優(yōu)選AT^-0.1299(AH)+65.95。再者,對于AH大于130J/g時AT等于或大于48"C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即,峰需表示至少5%的累積聚合物),且若小于5%的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰,則CRYST八F溫度是30°C,且AH是熔融熱數(shù)值,J/g。更優(yōu)選地,最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及對照例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度是以儀器制造商提供的計算機化繪圖程序計算。對于無規(guī)乙烯辛烯可相比似聚合物而顯示對角線,對應(yīng)于方程式△T=-0.1299(AH)+62.81。再另一方面,當(dāng)使用升溫淋洗分級("TREF")分級時,乙烯/cx-烯烴共聚體具有于4(TC與13(rC間洗脫的分子級分,特征在于該級分具有比相同溫度間洗脫的可相比似無規(guī)乙烯共聚體級分者更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%,的摩爾共聚單體含量,其中,可相比似的無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體,且具有嵌段共聚體10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地,可相比似的共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10y。內(nèi),和/或可相比似的共聚體具有嵌段共聚體的10重量%內(nèi)的總共聚單體含量。還另一方面,乙烯/a-烯烴共聚體特征在于對乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應(yīng)變及l(fā)周期的彈性回復(fù)(Re,%),且具有一個密度(d,克/立方厘米),其中,當(dāng)乙烯/tx-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式-Re>1481-1629(d);且優(yōu)選Re嘗1491-1629(d);且更優(yōu)選Re^l501-1629(d);且更優(yōu)選Re^l511-1629(d)。圖3顯示密度對自某些本發(fā)明共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。對于相同密度,本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復(fù)。在某些實施方案中,乙烯/ct-烯烴共聚體具有高于10MPa的拉伸強度,優(yōu)選^llMPa的拉伸強度,更優(yōu)選^13MPa的拉伸強度,和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時至少600%的斷裂伸長率,更優(yōu)選至少700%,高度優(yōu)選至少800%,且最高度優(yōu)選至少900%。在其它實施方案中,乙烯/ci-烯烴共聚體具有(l)l至50的貯能模量比例,G'(25。C)/G,(10(TC),優(yōu)選1至20,更優(yōu)選1至10;和/或(2)小于80%的7(TC壓縮永久變形,優(yōu)選小于70%,特別是小于60%,小于50%,或小于40%,至降至0%的壓縮定變。在還其它的實施方案中,乙烯/cx-烯烴共聚體具有小于80y。,小于70%,小于60%,或小于50y。的7(TC壓縮永久變形。優(yōu)選地,共聚體的7(TC壓縮永久變形小于40。/。,小于30%,小于20%,且可下降至約0%。在某些實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體具有小于85J/g的熔融熱,和/或等于或小于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘著強度(pelletblockingstrength),優(yōu)選等于或小于50磅/英尺2(2400Pa),特別是等于或小于5磅/英尺、240Pa),及低至0磅/英尺、OPa)。在其它實施方案中,乙烯/(x-烯烴共聚體包含呈聚合形式的至少50摩爾%的乙烯,且具有小于80%(優(yōu)選小于70%或小于60%,最優(yōu)選小于40%至50%,及降至接近0y。)的7(TC壓縮永久變形。在某些實施方案中,多嵌段共聚物擁有擬合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進一步的特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布,且擁有最可能的嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物含有4或更多種嵌段或鏈段(包含終端嵌段)的那些。更優(yōu)選地,共聚物包含至少5、10或20個的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量,且以核磁共振("NMR")光譜儀為主的技術(shù)是優(yōu)選的。再者,對于具有相對較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物,聚合物希望先使用TREF分級成數(shù)個級分,每一個級分具有1(TC或更少的淋洗溫度范圍。即,每一個淋洗級分具有10'C或更小的收集溫度窗口。使用此技術(shù),該嵌段共聚體具有至少一個具有比可相比似共聚體相對應(yīng)的級分更高摩爾共聚單體含量的級分。另一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合的單體單元的多嵌段(即,至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選多嵌段的共聚物,該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的峰(但非僅一個分子級分)(但未收集和/或隔離個別級分),特征在于該峰具有當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時通過紅外線光譜儀估算的共聚單體含量,具有比相同淋洗溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時的可相比似無規(guī)乙烯共聚體峰的更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%,的平均摩爾共聚單體含量,其中,該可相比似的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地,可相比似的共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10%內(nèi),和/或可相比似的共聚體具有嵌段共聚體的10重量%內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計算是以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基回應(yīng)面積[CH3/CH2]的比例為基礎(chǔ),其中,最高峰是自基線鑒別,然后FWHM面積被確定。由使用ATREF峰測得的分布,F(xiàn)WHM面積被定義為T,及T2間的曲線下的面積,其中,T,及T2是在ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一條與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點。共聚單體含量的校正曲線使用無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物,由NMR對TREF峰的FWHM面積比例計算共聚單體含量而進行。對于此紅外線方法,計算曲線對感興趣的相同共聚單體形式產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的FWHM甲基:甲撐基面積比例[CH3/CH2]而確定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量,且以核磁共振(NMR)光譜儀為主的技術(shù)是優(yōu)選的。使用此技術(shù),該嵌段共聚體具有比相對應(yīng)可相比似共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地,對于乙烯及1-辛烯的共聚體,嵌段共聚體具有于40與13(TC間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或等于(-(X2013)T+21.07,其中,T是被比較的TREF級分的峰淋洗溫度,以'C測量。圖4以圖說明乙烯及l(fā)-辛烯的嵌段共聚體的實施方案,其中數(shù)種可相比似的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF淋洗溫度作圖,用代表(-0.2013)T+20.07的線(實線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。也描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的級分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級分具有比相等淋洗溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明共聚體的特征,且被認(rèn)為是由于聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果,其具有結(jié)晶及非結(jié)晶性能。圖5圖示如下探討的實施例5及對照例F'的聚合物級分的TREF曲線及共聚單體含量。二種聚合物的40至13(TC(優(yōu)選60至95。C)洗脫的峰被分級成三部分,每一部分在小于1(TC的溫度范圍淋洗。實施例5的實際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會了解適合的校正曲線可對含有不同共聚單體的共聚體建構(gòu),且作比較的線與自相同單體使用茂金屬或其它均聚催化劑組合物制得的比較共聚體(優(yōu)選無規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的共聚體特征在于比自校正曲線在相同TREF淋洗溫度確定的值更大的摩爾共聚單體含量,優(yōu)選大至少5%,更優(yōu)選大至少10%。除此處所述的如上各方面及性能外,本發(fā)明聚合物特征可在于一或多種額外特性。一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選地包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分級時,該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于該級分具比相同溫度間洗脫的可相比似無規(guī)乙烯共聚體級分的更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少IO、15、20或25%,的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比似的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體,優(yōu)選地,其是相同共聚單體,及嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地,可相比似共聚體的Mw/Mn也是嵌段共聚體者的10%內(nèi),和/或可相比似的共聚體具有嵌段共聚體的10重量%內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地,上述共聚體是乙烯及至少一種(x-烯烴的共聚體,特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體,且更特別是具有多于約1摩爾。/。共聚單體的聚合物,嵌段共聚體具有于40及13(TC間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89,更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93,且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07,其中T是被比較的TREF級分的峰ATREF淋洗溫度數(shù)值,以°C測量。優(yōu)選地,對于上述的乙烯及至少一種(X-烯烴的共聚體,特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體,且更特別是具有多于約1摩爾%共聚單體的聚合物,嵌段共聚體具有比于40和130"間洗脫的TREF級分大的共聚單體含量,大于或等于(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07,其中T是被比較的TREF級分的峰淋洗溫度數(shù)值,以'C測量。還另一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量洗脫時,該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于每一級分具有至少約6摩爾%的共聚單體含量,具有大于約10(TC的熔點。對于具有約3摩爾%至約6摩爾"/。的共聚單體含量的這些級分,每一級分具有約ll(TC或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地,具有至少1摩爾%共聚單體的這些聚合物級分具有相對應(yīng)于如下方程的DSC熔點Tm^(-5.5926)(級分內(nèi)的摩爾Q/。共聚單體)+135.90。另一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選地包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性能不同的具二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量洗脫時,該嵌段共聚體具有于4(TC與130'C間洗脫的分子級分,特征在于每一級分具有大于或等于約76匸的ATREF淋洗溫度,具有相對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔融熱)熔融熱(J/gm)蕓(3.1718)(ATREF淋洗溫度,。C)-l36.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當(dāng)使用TREF增量洗脫時于4(rC及13(TC間洗脫的分子級分,特征在于具有于4(TC且小于約76'C間的ATREFT淋洗溫度的每一級分具有相對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔融烚(熔融熱)熔融熱(J/gm)^(11312)(ATREF淋洗溫度,°C)+22.97。通過紅外線檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,Span(http:〃www.polvmerchar.com/)的IR4紅外線檢測器測量。檢測器的"組成模式"裝設(shè)測量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3),其是2800-3000厘米—1區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應(yīng)器檢測聚合物上甲撐基的碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān)),而組成檢測器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學(xué)比例對溶液內(nèi)測量的聚合物的共聚單體含量具有敏感性,且其回應(yīng)以已知乙烯(X-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)物校正。檢測器當(dāng)與ATREF儀器使用時提供TREF方法期間淋洗聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號響應(yīng)。聚合物特定校正可通過具已知共聚單體含量的聚合物的CH3對CH2的面積比例而產(chǎn)生(優(yōu)選以NMR測量)。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用個別CH3及CH2響應(yīng)的面積比例的參考校正而估算(即,CH3/CH2面積比例對共聚單體含量)。峰的面積可于應(yīng)用適當(dāng)基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計算積分TREF色譜的個別信號響應(yīng)而計算。全寬度/半最大值的計算以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基回應(yīng)面積比例[CH3/CH2]為基礎(chǔ),其中,最高峰自基線鑒別,然后,F(xiàn)WHM面積被確定。對于使用ATREF峰測量的分布,F(xiàn)WHM面積定義為T1與T2間曲線下的面積,其中,Tl及T2于ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一與基線呈水平線與ATREF曲線左右部分相交而確定的點。于此ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外線光譜術(shù)測量聚合物的共聚單體含量原則上相似于下列參考文獻中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)的Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG;Smith,Linley;,,用于描述以乙烯為主的聚烯烴共聚物的凝膠滲透色譜-傅立葉轉(zhuǎn)換紅外線光譜的發(fā)展",PolymerMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100;及Deslauriers,P丄;Rohlfmg,D.C.;Shieh,E.T.;"使用尺寸排除色譜及傅立葉轉(zhuǎn)換紅外線光譜(SEC-FTIR)量化乙烯-l-烯烴共聚物內(nèi)的短鏈分枝微結(jié)構(gòu)",Polymer(2002),43,59-170,二者在此皆被全部并入以供參考之用。在其它實施方案中,本發(fā)明的乙烯/ct-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI),及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)于20。C及110。C(5。C增量)的制備TREF獲得的每一聚合物級分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中,Bli由制備TREF是獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的第i級分的嵌段指數(shù),w,第i級分的重量百分?jǐn)?shù)。對于每一聚合物級分,BI以下列二方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中,Tx是第i級分的制備ATREF淋洗溫度(優(yōu)選以。K(Kelvin)表示),Px是第i級分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其可通過如上所述的NMR或IR測量。pab是整個乙烯/(x-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其也可通過NMR或IR測量。TA及PA是純"硬鏈段"(其指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF淋洗溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。以第一級近似法,若"硬鏈段"的實際值不可獲得時,lA及PA值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物者。對于此處實施的計算,Ta是372。K,pa為1。tab是相同組成且具有pab乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。TAB可自下列方程式計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中,a及P可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定。需注意a及j3可隨儀器而改變。再者,需以感興趣的聚合物組成且也因級分以相似分子重量范圍產(chǎn)生其本身的校正曲線。具有些微分子量作用。若校正曲線自相似分子量范圍獲得,此作用基本上被忽略。在某些實施方案中,無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是相同組成且具有Px乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可自LnPx-d/Txo+(3計算。相反地,Pxo是相同組成且具有Tx的ATREF溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù),其可自LnPxo-a/Tx+(3計算。一旦每一個制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI)被獲得,整個聚合物的重量平均嵌段指數(shù)(ABI)可被計算。在某些實施方案中,ABI大于0但小于約0.3,或約0.1至約0.3。在其它實施方案中,ABI大于約0.3且最高達約l.O。優(yōu)選地,ABI需在約0.4至約0.7,約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍。在某些實施方案中,ABI為約0.3至約0.9,約0.3至約0.8,或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6,約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍。在其它實施方案中,ABI是約0.4至約1.0,約0.5至約1.0,或約0.6至1.0,約0.7至約1.0,約0.8至約1.0,或約0.9至約1.0的范圍。本發(fā)明乙烯/cx-烯烴共聚體的另一特征是本發(fā)明乙烯/(x-烯烴共聚體包含至少一可通過制備TREF獲得的聚合物級分,其中,此級分具有大于約0.1且最高達約1.0的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在某些實施方案中,此聚合物級分具有大于約0.6且最高達約l.O,大于約0.7且最高達約1.0,大于約0.8且最高達約1.0,或大于約0.9且最高達約1.0,的嵌段指數(shù)。在其它實施方案中,此聚合物級分具有大于約O.l且最高達約l.O,大于約0.2且最高達約1.0,大于約0.3且最高達約l.O,大于約0.4且最高達約1.0,或大于約0.4且最高達約1.0,的嵌段指數(shù)。在還其它實施方案中,此聚合物級分具有大于約0.1且最高達約0.5,大于約0.2且最高達約0.5,大于約0.3且最高達約0.5,或大于約0.4且最高達約0.5,的嵌段指數(shù)。在再其它實施方案中,此聚合物級分具有大于約0.2且最高達約0.9,大于約0.3且最高達約0.8,大于約0.4且最高達約0.7,或大于約0.5且最高達約0.6的嵌段指數(shù)。對于乙烯及a-烯烴的共聚物,本發(fā)明聚合物優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5,至少1.7,或至少2.0,且最優(yōu)選至少2.6),最高達5.0的最大值(更優(yōu)選最高達3.5的最大值,特別是最高達2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔融熱;(3)至少50重量%的乙烯含量;(4)小于-25t:(更優(yōu)選小于-3(rC)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和域(5)僅一個Tm。再者,本發(fā)明聚合物可,單獨或與此處所公開的任何其它性能結(jié)合地,具有于10(TC的貯能模量(G,)使log(G,)大于或等于400kPa,優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者,本發(fā)明聚合物擁有于0至10(TC范圍為溫度的函數(shù)相對較平直的貯能模量(于圖6例示),此是嵌段共聚物的特征,且是烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種(:3.8脂族01-烯烴的共聚物)所未知。(此內(nèi)容中的"相對較平直"術(shù)語意指于50與IO(TC間(優(yōu)選0與100°C間)logG'(帕斯卡爾)以小于一級的量減少)。本發(fā)明共聚體進一步的特征在于小于至少9(TC的溫度時的lmm熱機械分析擴滲深度,及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外,本發(fā)明共聚體可具有于至少10《C的溫度時的lmm熱機械分析擴滲深度,及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。其特征可在于具有小于90mr^的耐磨性。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)與撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著優(yōu)選的可撓性-耐熱性平衡。另外,乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘,優(yōu)選O.Ol至1000克/10分鐘,更優(yōu)選0.01至500克/10分鐘,且特別是0.01至100克/10分鐘,的熔融指數(shù)(12)。在某些實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘,0.5至50克/10分鐘,l至30克/10分鐘,l至6克/10分鐘,或0.3至10克/10分鐘,的熔融指數(shù)(12)。在某些實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體的熔融指數(shù)是1克/10分鐘,3克/10分鐘,或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi),000克/摩爾至5,000,000克/摩爾,優(yōu)選1000克/摩爾至l,000,000克/摩爾,更優(yōu)選10,000克/摩爾至500,000克/摩爾,且特別是10,000克/摩爾至300,000克/摩爾,的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3,且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些實施方案中,乙烯/ot-烯烴聚合物的密度范圍是0.860至0.925克/厘米3,或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述于下列專利申請案美國臨時申請案第60/553,906號案,2Q04年3月17日申請;美國臨時申請案第60/662,937號案,2005年3月17日申請;美國臨時申請案第60/662,939號案,2005年3月17日申請;美國臨時申請案第60/5662938號案,2005年3月17日申請;PCT日請案第PCT/US2005/008916號案,2005年3月17日申請;PCT申請案第PCT/US2005/008915號案,2005年3月17日申請;及PCT申請案第PCT/US2005/008917號案,2005年3月17日申請,這些全部在此被完全并入以供參考之用。例如,一種這樣的方法包含使乙烯及任選一或多種非乙烯的加成可聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物接觸自混合下述而形成的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑,其具有高共聚單體加入指數(shù),(B)第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑,其具有小于催化劑(A)的共聚單體加入指數(shù)的90%的共聚單體加入指數(shù),優(yōu)選小于50%,最優(yōu)選小于5%,及(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑及鏈穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-異丙基苯基)(a—萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基,其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740制造。催化劑(A2)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-甲基苯基)(l,2-苯撐基-(6-吡啶-2-二基)甲基)鉿二甲基,其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740制造。(h3c)2hc&ch3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l,2-二基鋯(IV)二苯甲基,其基本上依據(jù)US-A-2004/0010103制備。催化劑(Bl)是l,2-雙-(3,5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3,3a,8a-ii-s-茚-l-基)硅烷鈦二甲基,其基本上依據(jù)US-A-2003/004286制造。催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧烷)(茚并-l-基)鋯二氯化物,可得自穿梭劑使用的穿梭劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八垸基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)戊垸酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物),及乙基鋅(叔丁氧化物)。優(yōu)選地,前述方法采用連續(xù)溶液方法,使用不能相互轉(zhuǎn)化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物,特別是多嵌段共聚物,優(yōu)選二或更多種單體(更特別是乙烯及C3-20烯烴或環(huán)烯烴,且最特別是乙烯及C4-20(X-烯烴)的線性多嵌段共聚物。即,催化劑是在化學(xué)上不同。于連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下,此方法理想上是適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。于這些聚合反應(yīng)條件下,與鏈生長相比,自鏈穿梭劑至催化劑的往復(fù)變有利,且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以髙效率形成。本發(fā)明共聚體可與經(jīng)由依序的單體添加、流動性催化劑、陰離子性或陽離子性活聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物,及嵌段共聚物不同。特別地,與于相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點測量)、較高TMA擴滲溫度、較高的高溫拉伸強度,禾口/或較高的高溫扭矩貯能模量(通過動態(tài)機械分析確定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明共聚體具有較低的壓縮永久變形(特別是于高溫時)、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強度、較高的耐粘著性、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快永久變形、較高回復(fù)性(特別是于高溫時)、較優(yōu)選的耐磨性、較高的回復(fù)力,及優(yōu)選的油及填料接受性。本發(fā)明共聚體也展現(xiàn)獨特的結(jié)晶化及分枝分布的關(guān)系。即,本發(fā)明共聚體于使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其是熔融熱的函數(shù))間具有相對較大的差異,特別是與比相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(例如,高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時。據(jù)認(rèn)為本發(fā)明共聚體的獨特特征是由于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨特分布。特別地,本發(fā)明共聚體可包含交錯的具不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明共聚體也可包含具不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布,其是Schultz-Flory型分布。此外,本發(fā)明共聚體也具有獨特的峰熔點及結(jié)晶溫度分布,其基本上與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在一個優(yōu)選的實施例中,聚合物的微結(jié)晶順序證明存在區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物可區(qū)別的特性球晶及薄片,即使于小于1.7或甚至小于1.5,降至小于1.3的PDI值時。再者,本發(fā)明共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制造。艮P,每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及穿梭劑的比例及形式與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象之一驚人益處是發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時,形成聚合物的光學(xué)性能、撕裂強度,及高溫回復(fù)性能被改進。特別地,當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時,濁度減少,而清淅度、撕裂強度及高溫回復(fù)性能增加。通過選擇具有希望鏈轉(zhuǎn)移能力(高穿梭速率具低鏈終止度)的穿梭劑及催化劑的組合,其它形式的聚合物終止可有效地被抑制。因此,極少(若有的話)的p-氫化物去除于依據(jù)本發(fā)明實施例的乙烯/ct-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到,且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)的線性,擁有極少或無長鏈分枝。具有高結(jié)晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明實施例選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中,降低以非結(jié)晶性嵌段終止的聚合物量會降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具適當(dāng)響應(yīng)的鏈穿梭劑及催化劑而獲得。特別地,若產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(例如,經(jīng)由較高共聚單體加入,規(guī)整錯誤,或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(例如,通過使用氫),高度結(jié)晶的聚合物鏈段會優(yōu)先位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基結(jié)晶,而且于終止時,形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位置再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此,引發(fā)形成的聚合物是另一高結(jié)晶性的聚合物鏈段。因此,形成的多嵌段共聚物的二端優(yōu)選地具有高結(jié)晶性。用于本發(fā)明實施例的乙烯01-烯烴共聚體優(yōu)選乙烯與至少一<:3-(:2001-烯烴的共聚體。乙烯與C3-C2。a-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的。共聚體可進一步包含CrQ8二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進行聚合反應(yīng)的適當(dāng)不飽和共聚單體包含,例如,乙烯不飽和單體、共軛或非共軛的二烯烴、多烯烴、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含CVC2。(X-烯烴,例如,丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。l-丁烯及l(fā)-辛烯是特別優(yōu)選的。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、14,-己二烯、1,7-辛二烯,及環(huán)烷(例如,環(huán)戊烯、環(huán)己烯,及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/cx-烯烴共聚體是優(yōu)選的聚合物,但其它的乙烯/烯烴聚合物也可被使用。此處使用的烯烴指具有至少一個碳-碳雙鍵的不飽和烴為主的化合物家族。依催化劑選擇而定,任何烯烴可用于本發(fā)明實施方案。優(yōu)選地,適當(dāng)?shù)南N含有乙烯基不飽和的CVC2。脂族及芳番族化合物,以及環(huán)狀化合物,例如,環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯,及降冰片烯,不受限地包含于5及6位置具有CrC2o烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物,與這些烯烴與CVC4。二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯,及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CVC4。二烯,不受限地包含1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,其它C4-C4oCt-烯烴等。在某些實施方案中,a-烯烴是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯,或其組合。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明實施方案,但實際上的情況是(例如,單體可獲得性、成本,和從形成聚合物中除去未反應(yīng)單體移除的容易程度)使單體的分子量變太高時會變得更有問題。此處所述的聚合反應(yīng)方法適于制造包含單偏乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯基、對-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地,包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依循此處的技術(shù)制造。選擇性地,具有改進性能的包含乙烯、苯乙烯及C3-C20(X烯烴,選擇性地包含Q-C^二烯,的共聚物可被制造。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、分枝或環(huán)狀的二烯烴。適合的非共軛二烯的例子不受限地包含直鏈非環(huán)狀二烯,例如,1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,分枝鏈非環(huán)狀二烯,例如,5-甲基-l,4-己二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-1,7-辛二烯,及二氫楊梅烯及二氫寧烯的混合異構(gòu)物,單環(huán)脂環(huán)二烯,例如,1,3-環(huán)戊二烯;1,4-環(huán)己二烯;1,5-環(huán)辛二烯,及l(fā),5-環(huán)十二碳二烯,多環(huán)脂環(huán)稠合及橋接的環(huán)二烯,例如,四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯;烯基、烷叉基、環(huán)烯基及環(huán)烷叉基的降冰片烯,例如,5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯,及降冰片二烯。通常用以制造EPDM的二烯中,特別優(yōu)選的二烯是1,4-己二烯(HD)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB),及二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB),及1,4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明實施例制造的希望聚合物是乙烯、C3-C20d-烯烴(特別是丙烯)及任選一或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明實施例的優(yōu)選a-烯烴以化學(xué)式CH2K:HR"旨示,其中,11*是1至12個碳原子的線性或分枝的垸基。適合的(x-烯烴的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯,及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴是丙烯。丙烯基聚合物在本領(lǐng)域內(nèi)通常稱為EP或EPDM聚合物。用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個碳原子的共軛或非共軛的直鏈或分枝鏈狀、環(huán)狀,或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包含l,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯,及5-丁叉基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯。因為含有二烯的聚合物包含交替式含有較大或較小量的二烯(包含無)及a-烯烴(包含無)的交替式的鏈段或嵌段,二烯及ot-烯烴的總量降低而不損失聚合物性能。即,因為二烯及a-烯烴單體優(yōu)先被并加入聚合物的一形式嵌段內(nèi),而非均勻或隨機地并加入整個聚合物內(nèi),因此,可被更有效率地利用,且其后,聚合物的交聯(lián)密度可被優(yōu)選地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性能,包含較高的拉伸強度及優(yōu)選的彈性回復(fù)。在某些實施方案中,以二催化劑制造的加入不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的通過形成的嵌段重量比例。以聚合物總重量計,彈性體聚合物希望地具有20至90%的乙烯含量,0.1至10%的二烯含量,及10至80%的01-烯烴含量。進一步優(yōu)選地,多嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量,0.1至10%的二烯含量,及10至40%的01-烯烴含量,其以聚合物總重量計。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物,其具有10,000至約2,500,000,優(yōu)選20,000至500,000,更優(yōu)選20,000至350,000的重量平均分子量(Mw),及小于3.5,更優(yōu)選小于3.0的多分散性,及l(fā)至250的幕尼(Mooney)粘度(ML(l+4)125°C)。更優(yōu)選地,這些聚合物具有65至75%的乙烯含量,0至6%的二烯含量,及20至35%的01-烯烴含量。乙烯/cc-烯烴共聚體可通過于其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)加入至少一官能基而官能化。例示的官能基可不受限地包含乙烯不飽和單及二官能性的羧酸、乙烯不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能基可接枝至乙烯/(x-烯烴共聚體,或可與乙烯及選擇性的額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及選擇性的其它共聚單體的共聚體。用于使官能基接枝至聚乙烯上的手段描述于,例如,美國專利第4,762,890、4,927,888及4,950,541號案,這些專利案的公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。一特別有用的官能基是馬來酸酐。存在于官能性共聚體內(nèi)的官能基的量可改變。官能基通??梢灾辽偌s1.0重量%,優(yōu)選至少約5重量%,且更優(yōu)選至少約7重量。/。的量存在于共聚物型的官能化共聚體。官能基通常以小于約40重量%,優(yōu)選小于約30重量%,且更優(yōu)選小于約25重量%的量存在于共聚物形式的官能化共聚體。此處公開的聚合物摻合物中的乙烯/a-烯烴共聚體的量依數(shù)種因素而定,例如,二種聚烯烴的形式及量。通常,此量需足以有效作為如上所述的增容劑。在某些實施方案中,其需為產(chǎn)生形成摻合物中的二種聚合物間的形態(tài)改變的足夠量。通常此量可為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量%,約5至約95重量。/。,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約0.5至約50重量%,約50至約99重量%,約5至約50重量%,或約50至約95重量。/。。在某些實施方案中,聚合物摻合物中的乙烯/01-烯烴共聚體的量為聚合物摻合物總重量的約1重量%至約30重量%,約2重量%至約20重量%,約3重量%至約15重量%,約4重量%至約10重量%。在某些實施方案中,聚合物摻合物中的乙烯/cx-烯烴共聚體的量為小于總聚合物摻合物的約50重量%,小于約40重量%,小于約30重量%,小于約20重量%,小于約15重量%,小于約10重量%,小于約9重量%,小于約8重量%,小于約7重量%,小于約6重量%,小于約5重量%,小于約4重量%,小于約3重量%,小于約2重量%,或小于約l重量%,但大于約0.1重量%。聚烯烴此處公幵的聚合物摻合物除如上所述的至少一種乙烯/a-烯烴共聚體可另包含至少二種聚烯烴。聚烯烴自二或更多種的烯烴(即,烯)衍生的聚合觀烯烴(即,烯)含有至少一個碳-碳雙鍵的烴。烯烴可為單烯(即,具有單一碳-碳雙鍵的烯烴)、二烯(g卩,具有二個碳-碳雙鍵的烯烴)、三烯(即,具有三個碳-碳雙鍵的烯烴)、四烯(即,具有四個碳-碳雙鍵的烯烴),及其它多烯。烯烴或烯(例如,單烯、二烯、三烯、四烯,及其它聚烯)可具有3或更多個碳原子,4或更多個碳原子,6或更多個碳原子,8或更多個碳原子。在某些實施方案中,烯烴具有3至約100個碳原子,4至約100個碳原子,6至約100個碳原子,8至約100個碳原子,3至約50個碳原子,3至約25個碳原子,4至約25個碳原子,6至約25個碳原子,8至約25個碳原子,或3至約10個碳原子。在某些實施方案中,烯烴具有2至約20個碳原子的線性或分枝、環(huán)狀或非環(huán)狀的單烯。在其它實施方案中,烯是二烯,例如,丁二烯及l(fā),5-己二烯。在進一步的實施例,烯的至少一個氫原子以烷基或芳基取代。在特別實施方案中,烯是乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、丁二烯、1,5-己二烯、苯乙烯,或其組合。聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴的量可為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量。/。,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約5至約50重量%,約50至約95重量%,約10至約50重量。/。,或約50至約90重量%。在一個實施方案中,聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴的量可為聚合物摻合物總重量的約50。/。,60%,70%,或80%。此二種聚烯烴的重量比例范圍可為約1:99至約99:1,優(yōu)選約5:95至約95:5,約10:90至約90:10,約20:80至約80:20,約30:70至約70:30,約40:60至約60:40,約45:55至約55:45至約50:50。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何聚烯烴可用于制造此處公開的聚合物摻合物。聚烯烴可為烯烴均聚物、烯烴共聚物、烯烴三元共聚物、烯烴四元共聚物等,及其組合。在某些實施方案中,至少二種聚烯烴之一是烯烴均聚物。烯烴均聚物可自一種烯烴衍生。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何烯烴均聚物可被使用。烯烴均聚物的非限制性例子包含聚乙烯(例如,超低、低、線性低、中度、高及超高密度的聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯(例如,聚丁烯-l)、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚辛烯-1、聚癸烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-l,5-己二烯。在進一步實施方案中,烯烴均聚物是聚丙烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何聚丙烯可用以制造此處公開的聚合物摻合物。聚丙烯的非限制性例子包含低密度聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔體強度聚丙烯(HMS-PP)、高沖擊聚丙烯(HIPP)、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)、間同立構(gòu)聚丙烯(sPP)等,及其組合。聚合物摻合物中的聚丙烯量可為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約5至約50重量%,約50至約95重量%,約10至約50重量%,或約50至約90重量%。在一個實施方案中,聚合物摻合物中的聚丙烯量是聚合物摻合物總重量的約50。/。、60%、70%或80%。在其它實施方案中,此至少二種聚烯烴之一是烯烴共聚物。烯烴共聚物可自二種不同烯烴衍生。聚合物摻合物中的烯烴共聚物的量可為聚合物慘合物總重量的約0.5至約99重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約5至約50重量%,約50至約95重量%,約10至約50重量%,或約50至約90重量%。在某些實施方案中,聚合物摻合物中的烯烴共聚物的量為聚合物摻合物總重量的約10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%或50%。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何烯烴共聚物可用于此處公開的聚合物摻合物。烯烴共聚物的非限制性例子包含自乙烯及具有3或更多個碳原子的單烯衍生的共聚物。具有3或更多個碳原子的單烯的非限制性例子包含丙烯;丁烯(例如,l-丁烯、2-丁烯,及異丁烯),及以烷基取代的丁烯;戊烯(例如,l-戊烯及2-戊烯),及以烷基取代的戊烯(例如,4-甲基-l-戊烯);己烯(例如,l-己烯、2-己烯,及3-己烯),及以烷基取代的己烯;庚烯(例如,l-庚烯、2-庚烯,及3-庚烯),及其烷基取代的庚烯;辛烯(例如,l-辛烯、2-辛烯、3-辛烯,及4-辛烯),及以烷基取代的辛烯;壬烯(例如,l-壬烯、2-壬烯、3-壬烯,及4-壬烯),及以烷基取代的壬烯;癸烯(例如,l-癸烯、2-癸烯、3-癸烯、4-癸烯,及5-癸烯),及以烷基取代的癸烯;十二碳烯,及以烷基取代的十二碳烯;及丁二烯。在某些實施方案中,烯烴共聚物是乙烯Ax-烯烴(EAO)共聚物,或乙烯/丙烯共聚物(EPM)。在某些實施方案中,烯烴共聚物是乙烯/辛烯共聚物。在其它實施方案中,悌烴共聚物是衍生自(i)以烷基或芳基取代的C3-20烯烴(例如,4-甲基-l-戊烯,及苯乙烯),及(ii)二烯(例如,丁二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯,及l(fā),9-癸二烯)。此烯烴共聚物的非限制性例子包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。在其它實施方案中,此至少二種聚烯烴之一是烯烴三元共聚物。烯烴三元共聚物可衍生自三種不同烯烴。聚合物摻合物中的烯烴三元共聚物的量可為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約5至約50重量%,約50至約95重量%,約10至約50重量%,或約50至約90重量%。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何烯烴三元共聚物可用于此處公開的聚合物摻合物。烯烴三元共聚物的非限制性例子包含衍生自(i)乙烯、(ii)具有3或更多個碳原子的單烯,及(iii)二烯的三元共聚物。在某些實施方案中,烯烴三元共聚物是乙烯/a-烯烴/二烯三元共聚物(EAODM),及乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)。在其它實施方案中,烯烴三元共聚物衍生自(i)二不同單烯,及(ii)以垸基或芳基取代的C3-2。烯烴。此烯烴三元共聚物的非限制性例子包含苯乙烯-乙烯-共聚-(丁烯)-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。在其它實施方案中,此至少二種聚烯烴的一種可為衍生自至少一種烯烴的任何可硫化的彈性體或橡膠,只要可硫化彈性體可通過交聯(lián)劑交聯(lián)(即,硫化)??闪蚧瘡椥泽w及熱塑性物(例如,聚丙烯)一起可于交聯(lián)后形成TPV??闪蚧瘡椥泽w雖然通常在未固化態(tài)是熱塑性,但通常歸類為熱固性物,因為其進行不可逆的熱固化方法至不可加工處理的狀態(tài)。優(yōu)選地,硫化彈性體以區(qū)域式分散于熱塑性聚合物基質(zhì)。平均的區(qū)域尺寸范圍可為約0.1微米至約100微米,約1微米至約50微米,約1微米至約25微米;約1微米至約10微米,或約1微米至約5微米。適合的可硫化的彈性體或橡膠的非限制性例子包含乙烯/較高a-烯烴/聚烯三元共聚物橡膠,例如,EPDM??梢苑尤┕袒瘎┗蚱渌宦?lián)劑完全固化(交聯(lián))的任何此三元共聚物橡膠是令人滿意的。在某些實施方案中,三元共聚物橡膠可為基本上二或更多種的a-烯烴的非結(jié)晶橡膠質(zhì)三元共聚物,優(yōu)選與至少一種聚烯(即,包含二或更多個碳-碳雙鍵的烯烴),通常非共軛二烯,共聚合。適合的三元共聚物橡膠包含自包含二種僅具有一個雙鍵的烯烴(通常是乙烯及丙烯)及較少量的非共軛二烯的單體的聚合反應(yīng)的產(chǎn)物。非共軛二烯的量通常是橡膠的約2至約10重量%。具有與酚醛固化劑的足夠反應(yīng)性而完全固化的任何三元共聚物橡膠是適合的。三元共聚物橡膠的反應(yīng)性是聚合物中存在的不飽和量及不飽和形式而定。例如,自乙叉基降冰片烯衍生的三元共聚物橡膠比自二環(huán)戊二烯衍生的三元共聚物橡膠更具與酚醛固化劑的反應(yīng)性,且自1,4-己二烯衍生的三元共聚物橡膠比自二環(huán)戊二烯衍生的三元共聚物橡膠更不具與酚醛固化劑的反應(yīng)性。但是,反應(yīng)性的差異可通過使較大量的較不具活性的二烯聚合于橡膠分子內(nèi)而克服。例如,2.5重量%的乙叉基降冰片烯或二環(huán)戊二烯可足夠地賦予三元共聚物足夠反應(yīng)性以使其可以包含傳統(tǒng)固化活化劑的酚醛固化劑完全固化,而需要至少3.0重量%或數(shù)多以獲得于自1,4-己二烯衍生的三元共聚物橡膠中的足夠反應(yīng)性。可商業(yè)上購得適于本發(fā)明實施方案例如EPDM橡膠的各等級三元共聚物橡膠。某些EPDM橡膠公開于橡膠世界藍皮書(RubberWorldBlueBook)1975版,用于橡膠的材料及化合組分(MaterialsandCompoundingIngredientsforRubber),406-410頁。通常,三元共聚物彈性體具有約10重量%至約90重量%的乙烯含量,約10重量%至約80重量%的較高01-烯烴含量,及約0.5重量%至約20重量%的聚烯含量,所有重量皆以聚合物總重量計。較高ct-烯烴含有約3至約14個碳原子。這些例子是丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、1-辛烯、2-乙基-l-己烯、1-十二碳烯等。聚烯可為共軛二烯(例如,異戊二烯、丁二烯、氯丁二烯等);非共軛二烯;三烯,或較高數(shù)量烯的聚烯。三烯的例子是l,4,9-癸三烯、5,8-二甲基-1,4,9-癸三烯、4,9-二甲基-1,4,9-癸三烯等。非共軛二烯更優(yōu)選。非共軛二烯含有5至約25個碳原子。例子是非共軛二烯烴,例如,1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲基-l,5-己二烯、1,4-辛二烯等;環(huán)二烯,例如,環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯、二環(huán)戊二烯等;乙烯基環(huán)烯,例如,l-乙烯基-l-環(huán)戊烯、l-乙烯基-l-環(huán)己烯等;烷基二環(huán)壬二烯,例如,3-甲基-二環(huán)(4,2,1)壬-3,7-二烯、3-乙基二環(huán)壬二烯等;茚,例如,甲基四氫茚等;烯基降冰片烯,例如,5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丁叉基-2-降冰片烯、2-甲烯丙基-5-降冰片烯、2-異丙烯基-5-降冰片烯、5-(l,5-己二烯萄-2-降冰片烯、5-(3,7-辛二烯基)-2-降冰片烯等;及三環(huán)二烯,例如,3-甲基-三環(huán)-(5,2,1,02,6)-3,8-癸二烯等。在某些實施方案中,三元共聚物橡膠含有約20重量%至約80重量%的乙烯,約19重量%至約70重量%的較高(1-烯烴,及約1重量%至約10重量%的非共軛二烯。更優(yōu)選的較高a-烯烴是丙烯及l(fā)-丁烯。更優(yōu)選的聚烯是乙叉基降冰片烯、1,4-己二烯,及二環(huán)戊二烯。在其它實施方案中,三元共聚物橡膠具有約50重量%至約70重量%的乙烯含量,約20重量%至約49重量%的丙烯含量,及約1重量%至約10重量%的非共軛二烯含量,所有重量皆以聚合物總重量計。使用的三元共聚物橡膠的一些非限制性例子包含可得自DuPontDowElastomers,Wilmington,DE的NORDEL⑧IP4770R、NORDEL3722IP,及可得自DSMElastomersAmericas,Addis,LA的KELTAN⑧5636A。另外適合的彈性體公開于下列美國專利第4,130,535;4,111,897;4,311,628;4,594,390;4,645,793;4,808,643;4,894,408;5,936,038,5,985,970;及6,277,916號案,所有專利案在此被全部并入以供參考之用。添加劑選擇性地,此處公開的聚合物摻合物可包含至少一種用于改進和/或控制聚合物摻合物的加工處理性、外觀、物理、化學(xué)和/或機械性能的添加劑。在某些實施方案中,聚合物摻合物不包含添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何塑料添加劑可用于此處公開的聚合物摻合物。適合添加劑的非限制性例子包含爽滑劑、防粘劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、染色劑或顏料、填料、潤滑劑、抗霧劑、流動助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其組合。添加劑總量范圍可為聚合物摻合物總重量的約大于O至約80%,約O.OOl%至約70%,約O.Ol%至約60%,約O.l%至約50%,約l%至約40%,或約10%至約50%。某些聚合物添加劑已描述于ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001),其在此被全部并入以供參考之用。在某些實施方案中,此處公開的聚合物摻合物包含爽滑劑。在其它實施方案中,此處公開的聚合物摻合物不包含爽滑劑?;瑒邮悄け砻姹舜嘶蛴谀承┢渌纳匣瑒印Dぶ瑒有阅芸赏ㄟ^ASTMD1894,#辨篪及##游薪態(tài)及樣吝蘑磬系鐵加&fl"cfCoe#de"teo/fWc"owo/P/a^cawJWee"wg,在此被并入以供參考之用)測量。通常,爽滑劑可通過改性滑的表面性能;及降低膜層間及與其接觸的其它表面間的磨擦而傳遞滑動性能。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何爽滑劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。爽滑劑的非限制性例子包含具有約12至約40個碳原子的一級酰胺(例如,芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺,及山崳酸酰胺);具有約18至約80個碳原子的二級酰胺(例如,硬脂基芥酰胺、山崳基芥酰胺、甲基芥酰胺,及乙基芥酰胺);具有約18至約80個碳原子的二級-雙-酰胺(例如,乙烯-雙-硬脂酰胺,及乙烯-雙-油酰胺);及其組合。在一個特別的實施方案中,用于此處公開的聚合物摻合物的爽滑劑是以下列化學(xué)式(I)表示的酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>(I)其中,R'及W的每一者個別是H,、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、或芳基;且RS是烷基或烯基,每一個具有約11至約39個碳原子,約13至約37個碳原子,約15至約35個碳原子,約17至約33個碳原子,或約19至約33個碳原子。在某些實施方案中,RS是垸基或烯基,每一個具有至少19至約39個碳原子。在其它實施方案中,RS是十五烷基、十七垸基、十九烷基、二十一垸基、二十三烷基、二十五垸基、二十七垸基、二十九垸基、三十一烷基、三十三垸基、三十九烷基,或其組合。在進一步的實施方案中,W是十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳烯基、二十一碳烯基、二十三碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十九碳烯基、三十一碳烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基,或其組合。在某些實施方案中,爽滑劑具有具18至約40個碳原子的飽和脂族基的一級酰胺(例如,硬脂酰胺,及山崳酰胺)。在其它實施方案中,爽滑劑具有含至少一個碳-碳雙鍵及18至約40個碳原子間的不飽和脂族基的一級酰胺(例如,芥酰胺,及油酰胺)。在進一步的實施方案中,爽滑劑具有至少20個碳原子的一級酰胺。在進一步的實施方案中,爽滑劑是芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺、山?;骢0?,或其組合。在特別實施方案中,爽滑劑是芥酰胺。于進一步的實施例,爽滑劑可購得的具有商品名為,例如,ATMERSA,其得自Uniqema,Everberg,Belgium;ARMOSLIP,其得自AkzoNobelPolymerChemicals,Chicago,IL;KEMAMIDE,其得自Witco,Greenwich,CT;及CRODAMIDE⑧,其得自Croda,Edison,NJ。若被使用時,聚合物摻合物中的爽滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量。/。,約0.0001至約2重量%,約0.001至約1重量%,約0.001至約0.5重量%,或約0.05至約0.25重量%。某些爽滑劑已描述于ZweifdHans等人的"塑料添加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第8章,601-608頁(2001),其在此被并入以供參考之用。選擇性地,此處公開的聚合物摻合物可包含防粘劑。在某些實施方案中,此處公開的聚合物摻合物不包含防粘劑。防粘劑可用以避免自聚合物摻合物制得的制品的接觸層間的不希望的粘著,特別是于貯存、制造或使用期間的中等壓力及熱下。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何防粘劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。防粘劑的非限制性例子包含礦物(例如,粘土、白堊,及碳酸鈣)、合成硅石凝膠(例如,SYLOBLOC,其得自GraceDavison,Columbia,MD)、天然硅石(例如,SUPERFLOSS,其得自CditeCorporation,SantaBarbara,CA)、滑石(例如,OPTIBLOC,其得自Luzenac,Centennial,CO)、沸石(例如,SIPERNAT,其得自Degussa,Parsippany,NJ)、鋁硅酸鹽(例如,SILTON,其得自MizusawaIndustrialChemicals,Tokyo,Japan)、石灰石(例如,CARBOREX,其得自O(shè)mya,Atlanta,GA)、球形聚合物顆粒(例如,EPOSTAR,聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒,其得自NipponShokubai,Tokyo,Japan,及TOSPEARL⑧,硅酮顆粒,其得自GESilicones,Wilton,CT)、蠟、酰胺(例如,芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺,及其它爽滑劑)、分子篩,及其組合。礦物顆??赏ㄟ^于制品間產(chǎn)物物理間隙而降低粘著,而有機防粘劑可遷移至表面以限制表面粘著。被使用時,聚合物摻合物內(nèi)的防粘劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量%,約0.0001至約2重量%,約0.001至約1重量%,或約0.001至約0.5重量%。某些防粘劑已描述于ZweifelHans等人的"塑料粘加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第7章,585-600頁(2001),在此被并入以供參考之用。選擇性地,此處公開的聚合物摻合物可包含增塑劑。通常,增塑劑是可增加可撓性且降低聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的化學(xué)品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增塑劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。增塑劑的非限制性例子包含松香酸酯、己二酸酯、烷基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蠟、檸檬酸酯、環(huán)氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烴油、異丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、酞酸酯、酯、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、三-及均苯四甲酸酯、聯(lián)苯衍生物、硬脂酸酯、二呋喃二酯、含氟增塑劑、羥基苯甲酸酯、異氰酸酯加成物、多環(huán)芳香族化合物、天然產(chǎn)物衍生物、腈、硅氧烷為基增塑劑、柏油基產(chǎn)物、硫酯,及其組合。若被使用,聚合物摻合物中的增塑劑含量可為聚合物摻合物總重量大于0至約15重量%,約0.5至約10重量%,或約1至約5重量%。一些增塑劑已描述于GeorgeWypych的"譜薆^/手浙(/fo"必ooA:o/P/os"c^e^)",ChemTecPublishing,Toronto-Scarborough,Ontario(2004),在此被并入以供參考之用。在某些實施方案中,此處公開的聚合物摻合物選擇性地包含抗氧化劑,其可避免聚合物摻合物中的聚合物組分及有機添加劑氧化。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗氧化劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合抗氧化劑的非限制性例子包含芳香族或位阻胺,例如,烷基二苯基胺、苯基-a-萘基胺、以烷基或芳烷基取代的苯基-a-萘基胺、烷基化的對-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等;酚,例如,2,6-二-叔丁基-4-甲基酚;1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基苯甲基)苯;四[(甲撐基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯)]甲烷(例如,IRGANOX1010,得自CibaGeigy,NewYork);丙烯?;男缘姆樱皇送榛?3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如,IRGANOX1076,其商業(yè)上可購自CibaGeigy);亞磷酸酯及亞膦酸酯;羥基胺;苯并呋喃酮衍生物;及其組合。若被使用,聚合物摻合物中的抗氧化劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.0001至約2.5重量%,約0.001至約1重量%,或約0.001至約0.5重量%。某些抗氧化劑己描述于ZweifelHans等人的"蘿辨添》/7效手錢尸/a幼'wJ^/"/ves//a"必oo&)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第1章,1-140頁(2001),其在此被并入以供參考之用。在其它實施方案中,此處公開的聚合物摻合物包含紫外線穩(wěn)定劑,其可避免或降低聚合物摻合物受紫外線輻射而降解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、N,N,-草酰二苯胺、丙烯酯、甲脒、碳黑、位阻胺、鎳猝滅劑、位阻胺、酚醛抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物,及其組合。使用時,聚合物摻合物內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.01至約3重量%,約0.1至約2重量%,或約0.1至約1重量%。某些紫外線穩(wěn)定劑描述于ZweifelHans等人的"塑辨添》/7教手浙(尸/^/"Jt/d/z/ves//flwc/6oo/:)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第2章,141-426頁(2001),在此被并入以供參考之用。在進一步的實施方案中,此處公開的聚合物摻合物選擇性地含有染色劑或顏料,其可改變聚合物摻合物對人類眼睛的外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何染色劑或顏料可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合的染色劑或顏料的非限制性例子包含無機顏料,例如,金屬氧化物,例如,氧化鐵、氧化鋅,及二氧化鈦,混合的金屬氧化物、碳黑,有機顏料,例如,蒽醌、二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二惡嗪、二偶氮化合物、二芳基化物、黃烷土酮、陰丹酮、異二氫吲哚酮、異二氫吲哚、金屬絡(luò)合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、芘、紫環(huán)酮、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮,及喹汰酮,及其組合。若使用時,聚合物摻合物中的染色劑或顏料的量可為聚合物摻合物總重量大于約0至約10重量%,約0.1至約5重量%,或約0.25至約2重量%。某些染色劑描述于ZweifelHans等人的"麥賴添勿^/手I^Ptorics/U淑vesZ/aw必ooW,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第15章,813-882頁(2001),在此被并入以供參考之用。選擇性地,此處公開的聚合物摻合物可包含填料,其可用以調(diào)整體積、重量、費用和/或技術(shù)性能等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何填料可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、二氧化硅、玻璃、熱解法二氧化硅、云母、硅灰石、長石、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁(例如,氧化鋁三水合物)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑物微球、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽,及其組合。在其它實施方案中,填料是硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、硅石、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦,或其組合。在其它實施方案中,填料是滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維,或其組合。若使用,聚合物摻合物中的填料含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約80重量%,約0.1至約60重量%,約0.5至約40重量%,約1至約30重量%,或約10或約40重量%。某些填料已公開于美國專利第6,103,803號案及ZweifelHans等人的"^^辨添》/7,i/手^^P/a幼'"JcW/"ve5Z/朋必ooA:/,,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第17章,901-948頁(2001),二者在此被并入以供參考之用。選擇性地,此處公開的聚合物摻合物可包含滑潤劑。通常,潤滑劑可用以改性熔融聚合物摻合物的流變性,改進成型制品的表面光潔度,和/或促進填料或顏料的分散等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何潤滑劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合潤滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、寡聚脂肪酸酯、長鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物,及其組合。使用時,聚合物摻合物內(nèi)的潤滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.1至約4重量%,或約0.1至約3重量%。某些適合的潤滑劑已公開于ZweifelHans等人的":^辨添力〃^/手JVP/a幼'cs爿W"/ves//a"必oo"",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第5章,511-552頁(2001),在此被并入以供參考之用。選擇性地,此處公開的聚合物摻合物可包含抗靜電劑。通常,抗靜電劑可增加聚合物摻合物的導(dǎo)性及避免靜電荷累積。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗靜電劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合的抗靜電劑的非限制性例子包含導(dǎo)性填料(例如,碳黑、金屬顆粒,及其它導(dǎo)性顆粒)、脂肪酸酯(例如,丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、四級銨鹽、垸基甜菜堿,及其組合。使用時,聚合物摻合物中的抗靜電劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.01至約3重量%,或約0.1至約2重量%。一些適合的抗靜電劑己公開于ZweifelHans等人的"邀棄添》〃手,(Pte/"爿艦/浴T/fl"勘oW,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第10章,627-646頁(2001),在此被并入以供參考之用。在進一步的實施方案中,此處公開的聚合物摻合物選擇性地包含可用以增加聚合物摻合物交聯(lián)密度的交聯(lián)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何交聯(lián)劑可添加至此處公開的聚合物摻合物。適合交聯(lián)劑的非限制性例子包含有機過氧化物(例如,垸基過氧化物、芳基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、二?;^氧化物、過氧縮酮,及環(huán)狀過氧化物),及硅垸(例如,乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅垸,及3-甲基丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷)。使用時,聚合物摻合物中的交聯(lián)劑含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約20重量%,約0.1至約15重量%,或約1至約10重量%。一些適合的交聯(lián)劑已公開于ZweifelHans等人的"^^添》〃^/手箭(^尸/a幼'"爿cW/"ves//a"必oo/:/,,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第14章,725-812頁(2001),在此被并入以供參考之用。聚合物摻合物的交聯(lián)作用也可通過此項技藝所知的任何輻射手段起始,不受限地包含電子束照射、P照射、Y照射、電暈照射,及紫外線輻射,其可具有或不具有交聯(lián)催化劑。美國專利申請案第10/086,057號案(以US2002/0132923Al公告)及美國專利第6,803,014號案公開可用于本發(fā)明實施例的電子束照射方法。聚合物摻合物的制造聚合物摻合物的組分(即,乙烯/(X-烯烴共聚體、聚烯烴(即,第一聚烯烴及第二聚烯烴),及選擇性的添加劑)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合,優(yōu)選能于乙烯/(X-烯烴共聚體內(nèi)提供聚烯烴和/或添加劑的基本上均勻分布的方法。適合摻合方法的非限制性例子包含熔融摻合、溶劑摻合、擠塑等。在某些實施方案中,聚合物摻合物的組分通過Guerin等人于美國專利第4,152,189號案所述的方法熔融摻合。首先,所有溶劑(若有)通過于約5托耳(torr)(667Pa)至約10托耳(1333Pa)的壓力時加熱至約100。C至約200。C或約150。C至約175。C的溫度,而自這些組分移除。其次,這些組分以希望比例稱重于容器內(nèi),且聚合物摻合物通過使容器的內(nèi)容物于攪拌時加熱至熔融態(tài)而形成。在其它實施方案中,聚合物摻合物的組分使用溶劑摻合而處理。首先,希望聚合物摻合物的組分溶于適當(dāng)溶劑,然后,混合物被混合或摻合。其次,溶劑被移除而提供此聚合物摻合物。在進一步的實施方案中,提供分散混合、分布混合,或分散及分布混合的組合的物理摻合裝置可用于制造均勻的摻合物。批式及連續(xù)式的物理性摻合方法皆可被使用。批式方法的非限制性例子包含使用BRABENDER⑧混合設(shè)備(例如,BRABENDERPREPCENTER,可得自C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack,N丄)或BANBURY內(nèi)部混合及軋式研磨(可得自FarrelCompany,Ansonia,Corm.)設(shè)備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包含單螺桿擠塑、雙螺桿擠塑、圓盤式擠塑、往復(fù)式單螺桿擠塑,及帶針套筒單螺桿擠塑的方法。在某些實施方案中,添加劑可于乙烯/oi-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物擠塑期間經(jīng)由供料斗或供料喉添加至擠出機。通過擠塑而混合或摻合聚合物已描述于C.Rauwendaal,"^合笏銀藝(P0/7m"£^n/o"/,,HanserPublishers,NewYork,NY,322-334頁(1986),其在此被并入以供參考之用。當(dāng)聚合物摻合物需要一或多種添加劑時,添加劑的希望量可以一注料或數(shù)個注料添加至乙烯/ct-烯烴共聚體、聚烯烴,或聚合物摻合物。再者,添加可以任何順序發(fā)生。在某些實施方案中,添加劑先添加且與乙烯/a-烯烴共聚體混合或摻合,然后,含添加劑的共聚體與聚烯烴摻合。在其它實施方案中,添加劑先被添加及與聚烯烴混合或摻合,然后,與乙烯/a-烯烴共聚體混合或摻合。在進一步的實施方案中,乙烯/ct-烯烴共聚體先與聚烯烴摻合,然后,添加劑與聚合物摻合物摻合。選擇性地,含有高濃度添加劑的母料批式物可被使用。通常,母料批式物通過使乙烯Ax-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物與高濃度的添加劑摻合而制備。母料批式物可具有聚合物摻合物總重量的約l至約50重量%,約1至約40重量。/。,約1至約30重量%,或約1至約20重量%的添加劑濃度。然后,母料批式物可以于最終產(chǎn)物中提供希望添加劑濃度而確定的量添加至聚合物摻合物。在某些實施方案中,母料批式物含有爽滑劑、防粘劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、染色劑或顏料、填料、潤滑劑、抗霧劑、流動助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其組合。在其它實施方案中,母料批式物含有爽滑劑、防粘劑,或其組合。在其它實施方案中,母料批式物含有爽滑劑。在某些實施方案中,第一聚烯烴及第二聚烯烴一起構(gòu)成熱塑性硫化物,其中,第一聚烯烴是熱塑性,例如,聚丙烯,且第二聚烯烴可固化可硫化橡膠,例如,EPDM。熱塑性硫化物通常通過動態(tài)硫化作用使熱塑性及可固化可硫化橡膠摻合而制造。組合物可通過用于混合橡膠質(zhì)聚合物的任何適合方法制造,包含于橡膠磨具上或內(nèi)部混合器(例如,Banbmy混合器)混合。在化合程序中,一或多種如上所述的添加劑可被加入。通常,優(yōu)選于化合的第二階段(其可為于通常不超過約6(TC的溫度操作的橡膠磨具上或于內(nèi)部混合器內(nèi))添加交聯(lián)或固化劑。動態(tài)硫化反應(yīng)是一種使熱塑性物、橡膠及橡膠固化劑的摻合物磨碎且同時使橡膠固化的方法。"動態(tài)"術(shù)語指混合物在硫化步驟期間接受剪切力,其與"靜態(tài)"硫化反應(yīng)相反,其中,可硫化的組合物在硫化步驟期間(在固定的相對空間中)不能移動。動態(tài)硫化作用之一優(yōu)點是彈塑性(熱塑性彈性體)組合物可于摻合物含有適當(dāng)比例的塑料及橡膠時獲得。動態(tài)硫化作用的例子描述于美國專利第3,037,954;3,806,558;4,104,210;4,116,914;4,130,535;4,141,863;4,141,878;4,173,556;4,207,404;4,271,0494,287,324;4,288,570;4,299,931;4,3U,628及4,338,413號案,其在此皆被全部并入以供參考之用。任何能產(chǎn)生2000秒"或更高剪切速率的混合器適于進行此方法。通常,此需要于捏合組件尖部與壁間具有窄間隙的高速度內(nèi)部混合器。剪切速率是尖部及壁間的空間內(nèi)的速率梯度。由尖部及壁間的間隙而定,約100至約500轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)的捏合組件的旋轉(zhuǎn)通常適于發(fā)展足夠的剪切速率。由特定捏合組件的尖部數(shù)及旋轉(zhuǎn)速率而定,組合物由每一組件捏合的次數(shù)是約l至約30次/秒,優(yōu)選約5至約30次/秒,且更優(yōu)選約10至約30次/秒。此意指材料通常于硫化期間捏合約200至約1800次。例如,于具有約30秒滯留時間的混合器內(nèi)的具有以約400rpm旋轉(zhuǎn)的具有三個尖部的轉(zhuǎn)子的典型方法,材料以約600次捏合。能滿意地進行此方法的混合器是德國Werner&Pfleiderer制造的高剪切混合擠出機。Werner&Pfleiderer(W&P)擠出機是雙軸螺桿擠出機,其中,二相互吻合的螺桿以相同方向旋轉(zhuǎn)。這些擠出機的細節(jié)描述于美國專利第3,963,679及4,250,292號案;及德國專利第2,302,546;2,473,764及2,549,372號案,其公開內(nèi)容在此被并入以供參考之用。螺桿直徑于約53mm至約300mm變化;套筒長度可變化,但通常,最大套筒長度維持約42的長度對直徑比例的長度。這些擠出機的軸螺桿通常由交聯(lián)系列的運送段及捏合段所組成。運送段造成材料自擠出機的每一捏合段向前移動。通常,具有約相等數(shù)量的運送及捏合段,其相當(dāng)均勻地沿套筒長度分布。含有一、二、三或四個尖部的捏合組件是適合的,但是,具有三個尖部的約5至約30mm寬的捏合組件是優(yōu)選的。以約100至約600rpm的推薦螺桿速度及約0.1至約0.4mm的徑向間隙,這些混合擠出機提供至少約2000秒"至約7500秒—'或更多的剪切速率。在包含均聚化及動態(tài)硫化作用的方法中花費的凈混合動力通常是每千克制造產(chǎn)物為約100至約500瓦;且通常是每千克約300至約400瓦。此方法通過使用W&P雙螺桿擠出機ZSK-53或ZSK-83型而例示。除非其它指定,除固化活化劑外的所有塑料、橡膠及其它化合組分被饋至擠出機的入口內(nèi)。于擠出機的三分之一處,組合物被磨碎使塑料熔融及形成基本上均聚的摻合物。固化活化劑(硫化反應(yīng)加速劑)經(jīng)由距位于起始入口下游的約套筒長度的三分之一處的另一入口添加。擠出機的后三分之二(固化活化劑入口至擠出機出口)被視為動態(tài)硫化反應(yīng)區(qū)域。于減壓下操作的排放口位于接近出口處,用以移除任何揮發(fā)性副產(chǎn)物。有時,另外的增充劑油或增塑劑及染色劑于位于硫化反應(yīng)區(qū)域約中間處的另一入口添加。硫化反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的滯留時間是特定量材料于前述硫化反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的時間。因為擠出機通常是在不足條件(通常約60至約80%滿)的條件下操作,滯留時間基本上與供料速率直接呈比例。因此,硫化反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的滯留時間通過使動態(tài)硫化反應(yīng)區(qū)域的總體積乘以填充因子除以體積流速而計算。剪切速率通過使通過螺桿尖部產(chǎn)生的圓的圓周乘以螺桿每秒轉(zhuǎn)數(shù)的乘積除以尖部間隙而算得。換言之,剪切速率是以尖部速率除以尖部間隙。橡膠/熱塑性聚合物樹脂摻合物的非動態(tài)固化的方法可用以制造組合物。例如,橡膠可于缺乏熱塑性聚合物樹脂下以動態(tài)或靜態(tài)而完全固化,粉末化,及于高于樹脂的熔點或軟化點的溫度與熱塑性聚合物樹脂混合。若交聯(lián)橡膠顆粒小,充份分散且于適當(dāng)濃度,組合物通過摻合交聯(lián)的橡膠及熱塑性聚合物樹脂而輕易獲得。優(yōu)選使包含充分混合的小顆粒交聯(lián)橡膠的混合物被獲得。含有差分散性且太大橡膠顆粒的混合物可通過冷研磨而粉碎,使顆粒尺寸降至低于約50p,優(yōu)選低于約20p且更優(yōu)選低于約5p。在足夠粉碎或磨碎后,TPV組合物被獲得。經(jīng)常地,差分散性差或太大橡膠顆粒對于裸眼是顯見的,且可于成型片材中觀察到。此于缺乏顏料及填料時是特別真實的。在此情況,磨碎及重新成型產(chǎn)生其中橡膠顆粒聚結(jié)物或大顆粒并不顯見或?qū)β阊圯^不顯見且機械性能被重大改進的片材。聚合物摻合物的應(yīng)用此處公開的聚合物摻合物是用于制造各種制品,例如,輪胎、軟管、帶材、墊片、鞋底、成型物,或成型零件。其特別適用于需要高熔體強度的應(yīng)用,例如,大零件吹塑成型物、泡沫體,及電線電纜。額外的應(yīng)用公開于下列美國專利第6,329,463;6,288,171;6,277,916;6,270,896;6,221,451;6,174,962;6,169,145;6,150,464;6,147,160;6,100,334;6,084,031;6,069,202;6,066,697;6,028,137;6,020,427;5,977,271;5,960,977;5,957,164;5,952,425;5,939,464;5,936,038;5,869,591;5,750,625;5,744,238;5,621,045;及4,783,579號案,其在此皆被全部并入以供參考之用。聚合物摻合物可以已知的聚合物方法制造各種有用制品,例如,擠塑(例如,片材擠塑及型材擠塑)、注射成型、成型、旋轉(zhuǎn)成型,及吹塑成型。通常,擠塑是一種聚合物沿著螺桿經(jīng)由高溫度及壓力的區(qū)域(于其中被熔融及密實化)連續(xù)螺旋且最后迫使經(jīng)過模具的方法。擠出機可為單螺桿擠出機、多螺桿擠出機、圓盤式擠出機,或活塞式擠出機。模具可為膜材模具、吹塑膜模具、片材模具、管模具、管件模具或型材擠塑模具。聚合物的擠塑已描述于C.Rauwendaal,"覆會激^f邀fPo/少置rE^而/o"/',HanserPublishers,NewYork,NY(1986);及M丄Stevens,"擠蘿嚴(yán)潘及漠/銀Jc&油r&朋dQpera"o"/,,EllsevierAppliedSciencePublishers,NewYork,NY(1985),二者在此被全部并入以供參考之用。注射成型也廣泛用于制造用于各種應(yīng)用的各種塑料零件。通常,注出成型是一種通過聚合物于高壓熔融及注射于與希望形狀相反的模具內(nèi)而形成希望形狀及尺寸的零件的方法。模具可自金屬(例如,鋼及鋁)制造。聚合物的注射成型描述于Beaumont等人的"成勸游注浙成,,方法、沒fY"J模欲(^"ccess/w//"ye"/o"MoW"gv尸racew,Des一,""c/57m"/加'o"」',,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2002),其在此被全部并入以供參考之用。成型通常是一種通過聚合物被熔融且導(dǎo)致與希望形狀相反的模具內(nèi)形成所需形狀及尺寸的零件的方法。成型可為未加壓或加壓輔助。聚合物的成型描述于Hans-GeorgElias的"邀辨導(dǎo)論^"/"&o^"/o"to尸/a幼'cs尸,Wiley-VCH,Weinhei,Germany,161-165頁(2003),在此被并入以供參考之用。旋轉(zhuǎn)成型是一種通常用于制造中空塑料產(chǎn)物的方法。通過使用另外的后成型操作,絡(luò)合的組件可如其它成型及擠塑技術(shù)般地有效地生產(chǎn)。旋轉(zhuǎn)成型是不同于其它加工處理方法,因為加熱、熔融、成形,及冷卻階段皆于聚合物被置于模具內(nèi)之后發(fā)生,因此,于成型期間未施加外部壓力。聚合物的旋轉(zhuǎn)成型描述于GlennBeall的"^^^^星々沒尸racass/wg)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(1998),在此被全部并入以供參考之用。吹塑成型可用于制造中空塑料容器。此方法包含使軟化聚合物置于模具中央,以吹針使聚合物膨脹抵頂模具,及通過冷卻而固化產(chǎn)物。通常具有三種吹塑成型擠塑吹塑成型、注射吹塑成型,及拉伸吹塑成型。注射吹塑成型可用以處理不能被擠塑的聚合物。拉伸吹塑成型可用于難以吹塑的結(jié)晶及可結(jié)晶的聚合物(例如,聚丙烯)。聚合物的吹塑成型已描述于NormanC.Lee的"MoW/"g)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2000),其在此被全部并入以供參考之用。具體實施例方式下列實施例被呈現(xiàn)以例示本發(fā)明實施例。所有數(shù)值是大約值。當(dāng)示以數(shù)值范圍時,需了解所述范圍外的實施例可仍落于本發(fā)明范圍內(nèi)。每一實施例所述的特別細節(jié)可于需要時解釋為本發(fā)明的特征。實施例測試方法在下列實施例中,下列分析技術(shù)被使用用于樣品l-4及A-C的GPC方法裝設(shè)設(shè)定為160'C的加熱針的自動化處理液體的機械臂被用以添加足夠的以300ppm1onol穩(wěn)定化的l,2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品,產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內(nèi),且樣品于以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動器上加熱至16(TC持續(xù)2小時。然后,濃縮的聚合物溶液使用自動化處理液體的機械臂及設(shè)定為16(TC的加熱針稀釋至l毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以確定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用以經(jīng)由呈串聯(lián)式置放且加熱至16(TC的三個Plgel10微米((im)混合式B300mmx7.5mm柱,泵取作為移動相的以300ppm1onol穩(wěn)定化以氦吹掃l,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設(shè)定為25(TC的蒸發(fā)器、設(shè)定為165'C的噴霧器,及于60-80psi(400-600kPa)壓力設(shè)定為1.8SLM的氮流速使用。聚合物樣品加熱至16(TC,且每一樣品使用處理液體的機械臂及加熱針注射至250^il回路內(nèi)。分析使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且分子量信息以對聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正曲線未經(jīng)校正地報導(dǎo)。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法分枝分布通過結(jié)晶分析分級(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元確定。樣品溶于16(TC的1,2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時,且于95'C穩(wěn)定化45分鐘。以0.2'C/分鐘的冷卻速率,取樣溫度范圍是95至3(TC。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度于溫度下降聚合物結(jié)晶時測量。累積分布分析衍化反映聚合物的短鏈分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包含于CRYSTAF軟件(2001.b.版,PolymerChar,Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例以dW/dT曲線的最大值及衍化曲線鑒別峰的任一側(cè)上最大正彎曲間的面積而鑒別峰溫度。為計算CRYSTAF曲線,優(yōu)選的處理參數(shù)以7(TC的溫度限制及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(不包括樣品1-4及A-C)差熱掃描量熱儀結(jié)果使用裝設(shè)RCS冷卻附件及自動取樣器的TAIQ1000型DSC確定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品于壓制機內(nèi)于約175t:壓成薄膜并熔融,然后,以空氣冷卻至室溫(25。C)。然后,3-10毫克的材料切成6mm直徑的圓盤,準(zhǔn)確地稱重,置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克),然后,巻曲關(guān)閉。樣品的熱行為以下列溫度分布研究。樣品快速加熱至18(TC,且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后,樣品以l(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC,且于-4(TC維持3分鐘。然后,樣品以1(TC/分鐘加熱速率加熱至15(TC。冷卻和第二次加熱曲線被記錄。DSC熔融峰測量為相對于-3(TC與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值。熔融熱是使用線性基線以-3(TC及熔融終止間的熔融曲線下的面積測量。GPC方法(排除樣品l-4及A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一者所組成。柱及旋轉(zhuǎn)格室于14(TC操作。三個PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱被使用。溶劑是1,2,4-三氯苯。樣品于50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過于160'C輕微攪拌2小時而制備。所用的注射體積是100微升,且流速是1.0毫升/分鐘。GPC柱的校正是以21個窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(分子量范圍是580至8,400,000,且以6個"雞尾酒式"混合物配置,且分別分子量間具有至少10個分隔)實施。標(biāo)準(zhǔn)物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物對于等于或大于1,000,000的分子量于50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備,且對于小于1,000,000分子量于50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物于8(TC溶解,并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物先操作,且為了減少最高分子量組分以使降解達最小。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward,JLPolvm,Sci,Polvm.Let.、6,621(1968)所述)轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量M聚乙沐^^0.431(M聚苯乙博)聚乙烯等同分子量計算使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實施。壓縮永久變形壓縮永久變形依據(jù)ASTMD395測量。樣品通過堆棧3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達成12.7mm總厚度為止而制備。碟形物自以于下列條件下以熱壓機成型的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割于19(TC以0壓力持續(xù)3分鐘,其后于190"C以86MPa持續(xù)2分鐘,其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機中處理。密度用于測量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測量使用ASTMD792,方法B于1小時的樣品壓制內(nèi)進行。撓曲/割線模量/貯能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2y。割線模量依據(jù)ASTMD-790測量。貯能模量依據(jù)ASTMD5026-01或等同技術(shù)測量。光學(xué)性能0.4mm厚的膜使用熱壓機(CarverModel糾095-4PR1001R型)壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間,于55psi(380kPa)于19(TC加熱3分鐘,其后于1.3MPa進行3分鐘,然后,于2.6MPa進行3分鐘。然后,膜于壓制機內(nèi)以1.3MPa的流動冷水冷卻l分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學(xué)測量、拉伸行為、回復(fù)及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測量。45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45。觀懂。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測量。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機械性能-拉伸,滯后現(xiàn)象,撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微拉伸樣本而測量。樣品以Instron于2rC以500。/。分鐘"拉伸。拉伸強度及斷裂伸長率以5個樣品的平均報導(dǎo)。100y。及300。/。的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微拉伸樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而確定。樣品在21°C時以267%分鐘"載荷及卸荷3周期。在300%及801:的周期性實驗使用環(huán)境室進行。于8(TC實驗,于測試前,樣品在測試溫度平衡45分鐘。于2rC,300%應(yīng)變的周期性實驗,第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的收縮應(yīng)力被記錄。所有實驗的回復(fù)百分?jǐn)?shù)自第一次卸荷周期使用載荷回至基線時的應(yīng)變計算。回復(fù)百分?jǐn)?shù)定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>其中,Sf是周期性載荷取得的應(yīng)變,且Ss是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝設(shè)環(huán)境室的InstronTM儀器于50。/。應(yīng)變及37t:測量12小時。計量幾何是76mmx25mmx0.4mm。于環(huán)境室內(nèi)于37。C平衡45分鐘后,樣品以333%分鐘—'拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時間的函數(shù)記錄12小時。12小時后的應(yīng)力松弛百分?jǐn)?shù)使用下列方程式計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>其中,L。是時間為0時50y。應(yīng)變的載荷,且Li2于12小時后50。/。應(yīng)變的載荷。.拉伸切口撕裂實驗于具有0.88g/cc或更少密度的樣品上使用InstronTM儀器進行。幾何由76mmx13mmx0.4mm的計量段組成,且于樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品于2rC以508mm分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-伸長曲線最高達最大載荷時的應(yīng)變下的面積計算。至少3樣品的平均值被報導(dǎo)。TMA熱機械分析(擴滲溫度)于30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型圓盤(于18(TC及10MPa成型壓力進行5分鐘,然后以空氣驟冷而形成)上進行。所用儀器是TMA7,其是Perkin-Elmer的TMA7的品牌。于此測試,具1.5mm半徑尖部的探針(P/NN519-0416)以1N力量施用至樣品碟形物表面。溫度以5t:/分鐘自25'C上升。探針擴滲距離以溫度的函數(shù)測量。實驗于探針已擴滲樣品內(nèi)lmm時結(jié)束。DMA動態(tài)機械分析(DMA)于壓模成型的圓盤(其于熱壓制機內(nèi)以18(TC及10MPa壓力進行5分鐘,然后,于壓制機內(nèi)以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測量。測試使用裝設(shè)用于扭力測試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(TAInstruments)進行。1.5mm的板材被壓制并切成32x12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置于間隔10mm(夾持間隔AL)的裝置間,且接受-10(TC至20(TC的連續(xù)溫度階段(每階段是5X:)。在每一個溫度,在線性系統(tǒng)中扭力模量G'以10拉德/秒(rad/s)的角度頻率測量,應(yīng)變振幅維持于0.1%與4%之間,以確保扭矩是足夠且測量維持。IO克的起始靜態(tài)力被維持(自動拉伸模式)以避免于熱膨脹發(fā)生時樣品內(nèi)松弛。因此,夾持間隔AL隨溫度而增加,特別是高于聚合物樣品的熔點或軟化點時。測試于最大溫度時或當(dāng)裝置間的間隙達65mm時停止。熔融指數(shù)熔融指數(shù),或12,依據(jù)ASTMD1238,條件190'C/2.16千克測量。熔融指數(shù),或Iu),也依據(jù)ASTMD1238,條件19(TC/10千克測量。ATREF分析溫度上升淋洗分級(ATREF)分析依據(jù)美國專利第4,798,081號案及Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,LR.;棻Z:;^^Z;錄;^褒激/^游分趁分布游緣^;J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)(其在此被全部并入以供參考之用)所述的方法進行。欲被分析的組合物溶于三氯苯,且于含有惰性撐體(不銹鋼丸粒)柱內(nèi)通過以O(shè).1。C/分鐘冷卻速率使溫度緩慢降至20'C而結(jié)晶。柱裝設(shè)紅外線檢測器。然后,ATREF色譜曲線通過使淋洗溶劑(三氯苯)的溫度以1.5'C/分鐘速率從2(TC緩慢增加至12(TC使結(jié)晶的聚合物樣品自柱淋洗出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過使約3克四氯乙烷-d々鄰二氯苯50/50混合物添加至于10mmNMR管件內(nèi)0.4克樣品而制備。樣品通過使管件及其內(nèi)容物加熱至15(TC而溶解及均聚化。數(shù)據(jù)使用JEOLEclipse400MHz光譜儀或VarianUnityPlusTM400MHz光譜儀(相對應(yīng)于100.5MHz'3c共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達成用于量化分析最小信噪比,數(shù)個數(shù)據(jù)檔案被一起添加。光譜寬度是25,000Hz,且最小檔案尺寸是32K數(shù)據(jù)點。樣品于13(TC以10mm寬譜帶探針分析。共聚單體加入使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29,201-317(1989),在此被全部并入以供參考之用)確定。通過TREF的聚合物分級大尺度TREE分級通過在16(TC攪拌4小時使15-20克的聚合物溶于2升1,2,4-三氯苯(TCB)而進行。聚合物溶液通過15psig(100kPa)氮氣而迫使其至以30-40篩目(600-425pm)球狀技術(shù)質(zhì)量玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20,Brownwood,TX,76801)及不銹鋼,0.028"(0.7mm)直徑切線丸粒(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)60:40(v:v)混合物充填3英寸x4英尺(7.6厘米xl2厘米)鋼柱。柱浸漬于起始設(shè)定為16(TC熱控制油套管內(nèi)。柱先彈道式冷卻至125'C,然后,以0.04。C/分鐘緩慢冷卻至2(TC,且維持l小時。新的TCB以約65毫升/分鐘引入,同時溫度以0.167'C/分鐘增加。來自制備TREF柱的約2000毫升多份淋洗物收集于16個站(熱級分收集器)內(nèi)。聚合物于每一級分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮溶液于添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升甲醇,包含最終沖洗)前靜置過夜。過濾步驟于3位置真空輔助過濾站使用5.0nm聚四氟乙烯涂覆濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實施。經(jīng)過濾級分于6(TC真空爐內(nèi)干燥過夜,且于進一步測試前于分析秤上稱重。熔體強度熔體強度(MS)通過使用裝設(shè)具約45度入口角度2.1mm直徑20:l模具毛細流變計測量。樣品于19(TC平衡10分鐘后,活塞以l英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測試溫度是19(TC。樣品以2.4毫米/秒2加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm—組加速夾。所需拉伸力以夾輥導(dǎo)出速度函數(shù)而記錄。測試期間達到最大拉伸力以熔體強度定義。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況下,拉伸共振開始前拉伸力被取得作為熔體強度。熔體強度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑"過夜"術(shù)語被使用時指約16-18小時時間,"室溫"術(shù)語指20-25°C的溫度,且"混合垸"術(shù)語指可自ExxonMobilChemicalCompany商品名為150^£@的可購得的<:6.9脂族烴的混合物。于此情況,此處的化合物名稱不與其結(jié)構(gòu)代表式相符,結(jié)構(gòu)代表式將控制。所有金屬絡(luò)合物的合成及所有篩選實驗的制備于干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進行。使用的所有溶劑是HPLC等級,且于使用期干燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁惡烷,可購自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁惡烷。催化劑(B1)的制備以如下進行。3)制備(1-甲基乙基)(2-羥基-3.5-二(叔丁基)苯基伸基亞胺3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。于環(huán)境溫度攪拌3小時后,揮發(fā)性物質(zhì)于真空下移除,產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備1.2-雙(3.5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-(l-甲基乙基〗亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基于5毫升甲苯內(nèi)的(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克,2.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于50毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(500亳克,l.l毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液于減壓下移除,產(chǎn)生呈微紅棕色固體的希望產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進行。3)制備(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3.5-二(叔丁基成基)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升,64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升),且二-叔丁基水楊醛(10.00克,42.67毫摩爾)被添加。反應(yīng)混合物攪拌3小時,然后,冷卻至-25X:持續(xù)12小時。形成的黃色固體沈淀物通過過濾收集,且以冷甲醇(2xl5毫升)清洗,然后,于減壓下干燥,產(chǎn)量是11.17克的黃色固體。'HNMR與呈異構(gòu)物混合物的希望產(chǎn)物一致。b)制備雙-n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二苯甲基將于200毫升甲苯內(nèi)的(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克,23.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于600毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(5.28克,11.6毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液于25"C攪拌1小時。溶液以680毫升甲苯進一步稀釋,產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。共催化劑i四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二((:14-18垸基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物,其基本上如美國專利第5,919,9883號案的實施例2所公開般,通過長鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT,可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HCl及Li[B(C6Fs)4]反應(yīng)而制備。共催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁垸)-2-十一烷基咪唑烷的混合Cms烷基二甲基鋁鹽,依據(jù)美國專利第6,395,671號案的實施例16制備。穿梭劑所用的穿梭劑包含二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅垸基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19),及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實施例1-4,對照例A、C^通常的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)條件聚合反應(yīng)使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器進行,且基本上依據(jù)美國專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658,及6,316,663號案而操作。乙烯共聚合反應(yīng)于13(TC且于200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2當(dāng)量的共催化劑l(以所用的總催化劑計)(當(dāng)MMAO存在時是U當(dāng)量)進行。一系列的聚合反應(yīng)于含有48個呈6x8陣列的個別反應(yīng)器單元(其裝設(shè)預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進行。每一個反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積是6000nL。每一單元控制溫度及壓力,且通過個別攪拌槳提供攪拌。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi),且通過自動閥控制。液體試劑以機械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元,且貯存器溶劑是混合烷。添加順序是混合的烷烴溶劑(4毫升)、乙烯、1-辛烯共聚單體(l毫升)、共催化劑l或共催化劑l/MMAO混合物、穿梭劑,及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)共催化劑l及MMAO的混合物或二催化劑的混合物被使用時,試劑于添加至反應(yīng)器前立即于小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當(dāng)試劑于實驗中省略時,上述添加順序其它被維持。聚合反應(yīng)進行約l-2分鐘,至預(yù)定的乙烯消耗達成為止。以CO驟滅后,反應(yīng)器被冷卻,且玻璃管被拆卸。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元,且于6(TC干燥12小時。含有干燥聚合物的管件被稱重,且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含于表l。在表l及此申請案的其它處,對比化合物以星號(*)表示。實施例l-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物,其由形成極窄的MWD證實,當(dāng)DEZ存在時基本上是單峰共聚物,且缺乏DEZ時是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個別制備的聚合物的混合物)。由于催化劑(A1)已知加入比催化劑(B1)更多的辛烯,本發(fā)明的形成共聚物的不同嵌段或鏈段可以分枝或密度為基礎(chǔ)而區(qū)別。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>1毎1000個碳的C6或更S鏈的含:頃2雙峰分子晃分布發(fā)現(xiàn)相對于以缺乏穿梭劑而制得的聚合物,依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對較窄的多分散性(MWMn),及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物,或更大)。表l的聚合物的進一步特性數(shù)據(jù)參考圖式確定。更特別地,DSC及ATREF結(jié)果顯示下述實施例l的聚合物的DSC曲線顯示115丁C的熔點(Tm),且具158.1J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于34.5。C顯示最高峰,且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是81.2。C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具109.7r熔點(Tm)的峰,且具214.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于46.2。C顯示最高峰,且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是63.5。C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具120.7'C熔點(Tm)的峰,且具160.1J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于66.rC顯示最高峰,且具有71.8%的峰面積。DSCTm與TcrystafT司的差是54.6。C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具104.5X:熔點(Tm)的峰,且具170.7J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于30'C顯示最高峰,且具有18.2。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta澗的差是74.5。C。對照例八*的05(:曲線顯示90.0°€:的熔點(丁111),且具86.7J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.5。C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是41.8°C。對照例B"^的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(Tm),且具237.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于82.4'C顯示最高峰,且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是47.4。C。對照例C^的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(Tm),且具143.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于81.8'C顯示最高峰,且具有34.7%的峰面積,且于52.4'C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaff司的差是43.5X:。實施例5-19,對照例D、F、連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)于裝設(shè)內(nèi)部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應(yīng)器進行。純化的混合烷溶液(IsoparTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝設(shè)用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑供料通過流量(mass-flow)控制器測量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。于泵排放時,側(cè)流被取得以提供用于催化劑及共催化劑l注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流動通過Micro-Motion流量計測量,且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥而測量。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯,及氫(若被使用)混合,且供應(yīng)至反應(yīng)器。流量控制器被用使氫于需要時遞送至反應(yīng)器。于進入反應(yīng)器前,溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵及流量計計量,且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器于500psig(3.45Mpa)以滿液體操作,并劇烈攪拌。產(chǎn)品經(jīng)由反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線以水蒸氣示蹤且被隔絕。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線且使混合物通過靜式混合物而停止。然后,產(chǎn)物流于脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)擠塑器及水冷式粒化器擠塑而回收。方法細節(jié)及結(jié)果包含于表2。選擇的聚合物性能于表3提供。表2示例性聚合物的制備細節(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>'對比例,非本發(fā)明實施例1標(biāo)準(zhǔn),cmVmin2[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-異丙基^基)(a-萘-2—3雙-(1-'(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5——^4反應(yīng)器內(nèi)摩爾比s聚合物生成速率6反應(yīng)器內(nèi)的乙烯轉(zhuǎn)化百分?jǐn)?shù)7效率,千克聚合物/gM'gM=gHf+gZ基(6-吡啶-2-二基)甲垸)]鉿(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二芐基.甲基200680008408.7轉(zhuǎn)溢齒被57/745t表3示例性聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>形成的聚合物如先前實施例般以DSC及ATREF測試。結(jié)果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具119.6r熔點(Tm)的峰,且具60.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于47.6。C顯示最高峰,且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是72.(TC。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具115.2'C熔點(Tm)的峰,且具60.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于44,2'C顯示最高峰,且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是71.(TC。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具121.3"C熔點(Tm)的峰,且具69.1J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于49.2"C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是72.rC。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具123.5'C熔點(Tm)的峰,且具67.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.rC顯示最高峰,且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是43.4r。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示具124.6"C熔點(Tm)的峰,且具73.5J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.8'C顯示最高峰,且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是43.8。C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具115.6'C熔點(Tm)的峰,且具60.7J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于40.9"C顯示最高峰,且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是74TC。實施例ll的聚合物的DSC曲線顯示具113.6X:熔點(Tm)的峰,且具70.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于39.6"C顯示最高峰,且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrysta澗的差是74.rC。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具U3.2"C熔點(Tm)的峰,且具48.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30。C的峰。(用于進一步計算目的的Tcrysta洇此設(shè)定為3(TC)。DSCTm與Tcrystafl司的差是83.2。C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具114(C熔點(Tm)的峰,且具49.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于33.8'C顯示最高峰,且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是84.4。C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具120.8。C熔點(Tm)的峰,且具127.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于72.9。C顯示最高峰,且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是47.9。C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具114.3'C熔點(Tm)的峰,且具36.2J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于32.3。C顯示最高峰,且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是82.(TC。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具116.6-C熔點(Tm)的峰,且具44.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.(TC顯示最高峰,且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是68.6。C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具116.(TC熔點(Tm)的峰,且具47.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于43.rC顯示最高峰,且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是72.9。C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具120.5t:熔點(Tm)的峰,且具141.8J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于70.0。C顯示最高峰,且具有94.0。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是50.5。C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具124.8"C熔點(Tm)的峰,且具174.8J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.9。C顯示最高峰,且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是45.(TC。對照例Df的聚合物的DSC曲線顯示具37.3'C熔點(Tm)的峰,且具31.6J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30。C的峰。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是7.3"。對照例E^^的聚合物的DSC曲線顯示具124.(TC熔點(Tm)的峰,且具179.3J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.3'C顯示最高峰,且具94.6%峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是44.6。C。對照例F^-的聚合物的DSC曲線顯示124.8。C的熔點(Tm),且具90.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于77.6T:顯示最高峰,且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是47.2"C。物理性能測試聚合物樣品被評估例如耐高溫性能(以TMA溫度測試證實)、丸粒粘著強度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮永久變形及貯能模量比例(G'(25'C)/G'(100'C))的物理性能。數(shù)種可購得的產(chǎn)品被包含于此測試對照例6*是基本上線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY,可得自陶氏化學(xué)公司),對照例11*是彈性體的實質(zhì)線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100,可得自陶氏化學(xué)公司),對照例I*是實質(zhì)線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840,可得自陶氏化學(xué)公司),對照例"是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,可得自KRATONPolymers),對照例K^是熱塑性硫化物(TPV,含有分散于其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4。表4高溫機械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>在表4中,對照例F^其自使用催化劑A1及B1的同時聚合反應(yīng)形成的二種聚合物的物理摻合物)具有約70'C的lmm擴滲溫度,而實施例5-9具有10(TC或更高的lmm擴滲溫度。再者,實施例10-19皆具有大于85'C的lmm擴滲溫度,且大部分具有大于9(TC或甚至大于10(TC的lmmTMA溫度。此顯示相對于物理摻合物,新型聚合物具有于較高溫度時的優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性。對照例J'(商用SEBS)具有約107。C的良好lmmTMA溫度,但其具有約100%的極差(高溫70'C)壓縮永久變形,且于高溫(8(TC)的300y。應(yīng)變回復(fù)也無法回復(fù)。因此,此例示的聚合物具有即使于某些可購得的高性能熱塑性彈性體也不可獲得的獨特的性能組合。相似地,表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)的貯能模量比例,G,(25。C)/G,(10(TC),而物理摻合物(對照例F"具有9的貯能模量比例,相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對照例G"具有大于(89)數(shù)值等級的貯能模量比例。希望地,聚合物的貯能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對較不受溫度影響,且自這些聚合物制得的制造制品可于廣溫度范圍有用地使用。此低貯能模量比例及與溫度無關(guān)的特征于彈性體應(yīng)用特別有用,例如,于壓敏性粘著組合物。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改進的丸粒粘著強度。特別地,實施例5具有0Ma的丸粒粘著強度,意指與顯示相當(dāng)大粘著的對照例?*及0*相比,其于測試條件下自由流動。粘著強度是重要的,因為具有大粘著強度的聚合物的大量運送可造成產(chǎn)品于貯存或運送時結(jié)塊或粘結(jié)在一起,造成差的處理性能。本發(fā)明聚合物的高溫(7(TC)壓縮永久變形通常良好,意指通常小于約80%,優(yōu)選小于約70%,且特別是小于約60%。相反地,對照例F^G*、H+及P皆具有100y。的7(TC壓縮永久變形(最大可能值,表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮永久變形(低數(shù)值)對于例如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用特別需要。<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>表5顯示新穎聚合物于各種可相比似聚合物于環(huán)境溫度時的機械性能結(jié)果。可看出本發(fā)明聚合物于依據(jù)ISO4649測試時具有良好耐磨性,通常顯示小于約90mm3,優(yōu)選小于約80mm3,且特別是小于約50mn^的體積損失。在此測試中,較高數(shù)值表示較高體積損失,且因而較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過拉伸切口撕裂強度測量的撕裂強度通常是1000mJ或更高,如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強度可高達3000mJ,或甚至高達5000mJ。可相比似聚合物通常具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更優(yōu)選于150%應(yīng)變時的回復(fù)應(yīng)力(由更高的回復(fù)應(yīng)力值證明)。對照例F^0*及H+具有400kPa或更少于150。/。應(yīng)變時的回復(fù)應(yīng)力值,而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實施例ll)至高達約llOOkPa(實施例17)于150y。應(yīng)變時的回復(fù)應(yīng)力值。具有高于150%回復(fù)應(yīng)力值的聚合物相當(dāng)有用于彈性應(yīng)用,例如,彈性纖維及織物,特別是非機織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用,例如,垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?也顯示,例如,對照例0*相比較,本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%的應(yīng)變)也被改進(更少)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物于體溫時長時間維持彈性希望的例如尿片及其它衣物的應(yīng)用優(yōu)選地維持其彈力。光學(xué)測試表6聚合物光學(xué)性能<table>complextableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>表6中報導(dǎo)的光學(xué)性能以實質(zhì)缺乏定向的壓模成型膜為基礎(chǔ)。聚合物的光學(xué)性能由于自聚合反應(yīng)中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化而可于廣范圍變化。多嵌段共聚物的提取實施例5、7及對照例5*的聚合物的提取研究被進行。在實驗中,聚合物樣品被稱重在多孔玻璃提取套管內(nèi),且裝配于Kumagawa型提取器內(nèi)。具有樣品的提取器以氮氣吹掃,且500毫升圓底燒瓶被注以350毫升的二乙基醚。然后,燒瓶裝配至提取器。醚于攪拌時加熱。時間于醚開始冷凝于套管內(nèi)時被記錄,且提取于氮氣下進行24小時。此時,停止加熱,且使溶液冷卻。留于提取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶內(nèi)的醚于環(huán)境溫度時于真空下蒸發(fā),且形成的固體以氮氣吹干。任何殘質(zhì)使用己烷連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后,混合的己烷清洗物以另外的氮氣吹掃而蒸發(fā),且殘質(zhì)于4(TC的真空下干燥過夜。提取器內(nèi)的任何剩余醚以氮氣吹干。然后,注入350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與提取器連接。己烷被加熱回流并攪拌,且于己烷第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后于回流維持24小時。然后,停止加熱,并使燒瓶冷卻。提取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己垸通過于環(huán)境溫度時于真空下蒸發(fā)而移除,且燒瓶內(nèi)剩余的任何殘質(zhì)使用連續(xù)的己烷清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。燒瓶內(nèi)的己垸通過氮氣吹掃而蒸發(fā),且殘質(zhì)于4(TC時真空干燥過夜。提取后留于套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi),且于4(TC真空干燥過夜。結(jié)果包含于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>另外的聚合物實施例19A-F,連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)于計算機控制的充份混合反應(yīng)器內(nèi)進行。純化的混合烷烴溶劑(IsoparTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯,及氫(若被使用)被混合且供應(yīng)至27加侖的反應(yīng)器。至反應(yīng)器的供料通過流量控制器測量。進入反應(yīng)器前,供料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及流量計計量。反應(yīng)器于約550psig壓力以滿液體進行。離開反應(yīng)器時,水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解,并終止聚合反應(yīng)。然后,后反應(yīng)器溶液于二階段脫揮發(fā)的制備中加熱。溶劑及未反應(yīng)的單體于脫揮發(fā)處理期間移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割的模具。處理細節(jié)及結(jié)果包含于第8A表。選定的聚合物性能于第8B及8C表中提供。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>制造聚合物實施例20的程序制造用于下列實施例的聚合物實施例20的程序如下單一的l加侖高壓釜連續(xù)攪拌槽式反應(yīng)器(CSTR)被用于這些實驗。反應(yīng)器于約540psig以滿液體且于底部流入且于頂部流出而操作。反應(yīng)器具有油套管以幫助移除一些反應(yīng)熱。主要溫度控制通過溶劑/乙稀添加管在線的二個熱交換器達成。ISOPAR⑧E、氫、乙烯,及l(fā)-辛烯以控制供料速率供應(yīng)至反應(yīng)器。催化劑組分以無空氣的套箱內(nèi)稀釋。二種催化劑以希望的比例自不同維持槽分別加入。為避免催化劑供料管線阻塞,催化劑及共催化劑管線分開且個別加至反應(yīng)器內(nèi)。在進入反應(yīng)器前,共催化劑與二乙基鋅鏈穿梭劑混合。最初產(chǎn)物于穩(wěn)定反應(yīng)器條件下收集,數(shù)小時后,產(chǎn)物樣品顯示于熔融指數(shù)或密度無大量變化。產(chǎn)物以IRGANOX"OIO、IRGANOX1076及IRGAFOS⑧176的混合物穩(wěn)定。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>.t-Bu催化劑A2摻合物實施例包含聚合物實施例20、無規(guī)乙烯/l-辛烯共聚物,及聚丙烯(PP1)的摻合物組合物被制造、評估及測試性能。下列聚合物于摻合物組合物中比較。聚合物實施例20是乙烯/l-辛烯嵌段共聚物,其具有77重量%的復(fù)合l-辛烯含量、0.854g/cc的復(fù)合密度、105。C的DSC峰熔點、6.8重量%的硬鏈段量(以DSC測量為基準(zhǔn))、73。C的ATREF結(jié)晶溫度、18S,254道爾頓的數(shù)均分子量、329,600道爾頓的重均分子量、1.0dg/分鐘于190。C,2.16千克時的熔融指數(shù),及37.0dg/分鐘于19(TC,IO千克時的熔融指數(shù)。實施例20的聚合物以如下所述般制造。對照例A1是無規(guī)乙烯/l-辛烯共聚物,其具有0.87g/cc的密度、38重量%的1-辛烯含量、59.7。C的峰熔點、59,000道爾頓的數(shù)平均分子量、121,300道爾頓的重量平均分子量、1.0dg/min于190。C,2.16千克時的熔融指數(shù),及7.5dg/min于190。C,IO千克時的熔融指數(shù)。產(chǎn)物可購自陶氏化學(xué)公司的商品名為Engage8100。上述聚合物與PP1(具有2.0dg/分鐘于230。C,2.16千克時的熔融流指數(shù)、161。C的DSC熔點,及0.9g/cc的密度的聚丙烯均聚物)熔融混合。產(chǎn)物可購自陶氏化學(xué)公司的商品名為陶氏聚丙烯(DowPolypropylene)H110-02N者。對于所有摻合物,每100總聚合物為0.2份的酚醛/亞磷酸鹽抗氧化劑的1:1摻合物(可得自商品名為IrganoxB215者)被添加以供熱穩(wěn)定。添加劑于表9中編號為A0。下列混合程序被使用。裝設(shè)輥式刀的69cc毛細管Haake批式混合輥筒所有區(qū)域加熱至200。C?;旌陷佂驳霓D(zhuǎn)子速度設(shè)定為30rpm,且注以PP1,使其回流l分鐘,然后,注以A0且另外回流2分鐘。然后,混合輥筒注以聚合物實施例20、對照例A1,或聚合物實施例20及對照例A1的l:l摻合物。添加彈性體后,混合輥筒的轉(zhuǎn)子速度增至60rpm,且另外混合3分鐘。然后,混合物自混合輥筒移除,且在夾置于金屬壓板間的Mylar片材間壓制,且在設(shè)定為15。C冷卻及20kpsi壓力的Carver壓縮模制機內(nèi)壓縮。然后,冷卻的混合物經(jīng)由于19(TC進行3分鐘,2kpsi壓力進行3分鐘,190°C,20kpsi壓力進行3分鐘的壓縮成型,然后于15。C,20kpsi冷卻3分鐘而被壓縮成型為2英寸X2英寸X0.06英寸的板材。在如上所述程序下制造的混合物列示于表9。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>壓縮成型板材被修整,以使切斷物可于芯部收集。經(jīng)修整的板材于染色前通過于-6(TC時自塊材移除片斷物而進行冷凍拋光,以避免彈性體相受污。經(jīng)冷凍拋光的塊材于環(huán)境溫度時以2%四氧化釕水溶液的蒸氣相染色3小時。染色溶液通過使0.28111的氯化釕(m)水合物(RuCl3x&0)稱重于具旋轉(zhuǎn)蓋的玻璃瓶內(nèi)并添加10毫升的5.25%次氯酸鈉水溶液至玻璃瓶而制造。樣品使用具有雙面膠帶的玻璃載片置于玻璃瓶內(nèi)。玻璃載片被置于瓶內(nèi),以使塊材懸浮于染色溶液上約l英寸。厚度約IOO納米的片斷物于環(huán)境溫度使用LdcaEMUC6切片機上的鉆石刀收集,且置于400篩目的未經(jīng)使用的TEM格柵上以作觀察。明場像(Bright-fieldimage)于以100kV加速電壓操作的JEOLJEM1230透射式電子顯微鏡上收集,且使用Gatan791及Gatan794數(shù)字相機收集。圖像使用AdobePhotoshop7.0進行后處理。圖8和9分別是混合物1及混合物2的透射式電子顯微照片。暗區(qū)域以RuCl3XH20染色的乙烯/l-辛烯聚合物??煽闯?,含有聚合物實施例20的區(qū)域遠比對照例V更小。聚合物實施例20的區(qū)域尺寸范圍是約0.1至約2pm,而對照例A'的區(qū)域尺寸是約0.2至超過5nm?;旌衔?含有聚合物實施例20及對照例Ai的l:l摻合物。需注意通過視覺檢測,混合物3的區(qū)域尺寸低于混合物2的,表示聚合物實施例20是改進對照例A'與PP1的相容性。混合物l、2及3的圖像分析使用LeicaQwinProV2.4軟件于5kXTEM圖像實施。選擇用于圖像分析的放大倍率依要被分析顆粒的數(shù)目及尺寸而定。為能產(chǎn)生二元圖像,由TEM印刷品以手工追蹤彈性體顆粒使用黑色Sharpie生成器進行。經(jīng)追蹤的TEM圖像使用HewlettPackardScanJet4c掃瞄產(chǎn)生數(shù)字圖像。數(shù)字圖像輸入LeicaQwinProV2.4程序,且通過設(shè)定灰階臨界包含感興趣的特征而轉(zhuǎn)化成二元圖像。一旦產(chǎn)生二元圖像時,其它處理工具于圖像分析前被用以編輯圖像。某些這些特征包含移除端緣特征、接受或排除特征,及需要分離的手工切割特徽。一旦圖像中的顆粒被測量時,尺寸數(shù)據(jù)被輸出至用以產(chǎn)生橡膠顆粒的貯存空間(bin)范圍的Excel電子表格。尺寸數(shù)據(jù)被置于適當(dāng)?shù)馁A存空間范圍,且顆粒長度(最大顆粒長度)對頻率百分?jǐn)?shù)的直方圖被產(chǎn)生。報導(dǎo)的參數(shù)是最小、最大、平均的顆粒尺寸,及標(biāo)準(zhǔn)偏差。表10顯示圖像分析結(jié)果。權(quán)利要求1.一種聚合物摻合物,該摻合物包含(i)第一聚烯烴;(ii)第二聚烯烴;及(iii)乙烯/α-烯烴共聚體,其中,所述第一聚烯烴、所述第二聚烯烴,及所述乙烯/α-烯烴共聚體是不同,且其中,所述乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個以℃表示熔點Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于熔化熱,ΔH,以J/g表示,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的Δ量,ΔT,以℃表示,其中,ΔT與ΔH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于大于0且最高達130J/g時的ΔH,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.8l,對于大于130J/g時的ΔH,ΔT≥48℃,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物決定,且若少于5%的所述聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則該CRYSTAF溫度為30℃;或(c)特征在于用所述乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于300%應(yīng)變及1個周期的彈性回復(fù),Re,以%表示,且具有密度,d,以克/立方厘米表示,其中,當(dāng)所述乙烯/α-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有于使用TREF分級時在40℃與130℃間洗脫的分子級分,特征在于該級分具有比在相同溫度問洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,所述可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體,且具有所述乙烯/α-烯烴共聚體的l0%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以所述整個聚合物為基準(zhǔn)計);或(e)特征在于25℃時的儲能模量,G’(25℃),及100℃時的儲能模量,G’(100℃),其中,G’(25℃)對G’(100℃)的比例為約1:1至約9:1。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,及至少一個以"C表示的熔點Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,且特征在于一個以J/g表示的熔化熱AH,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量,△T,以'C表示,其中,AT與AH之?dāng)?shù)值具有下列關(guān)系式當(dāng)AH大于0且最高達130J/g時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當(dāng)AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,所述CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物決定的,且若少于5n/。的所述聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則所述CRYSTAF溫度為3(TC。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以所述乙烯/(1-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于300%應(yīng)變及l(fā)個周期的彈性回復(fù),Re,以%表示,且具有密度,d,以克/立方厘米表示,其中,當(dāng)所述乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述聚合物摻合物,其中,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1491-1629(d)。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物,其中,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1501-1629(d)。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物,其中,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1511-1629(d)。8.—種聚合物摻合物,該摻合物包含(i)第一聚烯烴;(ii)第二聚烯烴;及(iii)乙烯/a-烯烴共聚體,其中,所述第一聚烯烴、所述第二聚烯烴,及所述乙烯/a-烯烴共聚體不同,且其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體(a)具有至少一個在使用TREF分級時于40。C與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于此級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(b)具有大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,所述乙烯/ci-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分,特征在于該級分具有比在相同溫度間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,所述可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體,且具有所述乙烯/a-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25"C時的儲能模量,G'(25°C),及10(TC時的儲能模量,G,(100。C),其中,G,(25。C)對G,(10(TC)的比例為約1:1至約9:1。11.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,所述乙烯/a-烯烴共聚體為具有5至95摩爾%的乙烯含量、5至95摩爾%的二烯含量,及5至95摩爾%的01-烯徑含量的彈性體聚合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,所述第一聚烯烴為烯烴均聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚合物摻合物,其中,所述烯烴均聚物為聚丙烯。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物摻合物,其中,所述聚丙烯為低密度聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔點強度聚丙烯(HMS-PP)、高沖擊聚丙烯(HIPP)、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)、間同立構(gòu)聚丙烯(sPP),或它們的組合。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述聚合物摻合物,其中,所述聚丙烯為全同立構(gòu)聚丙烯。16.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,所述第二聚烯烴為烯烴共聚物、烯烴三元共聚物,或它們的組合。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,所述烯烴共聚物為乙烯/丙烯共聚物(EPM)。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物,其中,所述烯烴三元共聚物自乙烯、具有3或更多個碳原子的單烯,或二烯衍生。19.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物,其中,所述第二聚烯烴為可硫化的橡膠。20.—種模塑制品,該制品包含權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的模塑制品,其中,所述模塑制品為輪胎、軟管、帶材、墊片、鞋底、模造物或模造零件。22.—種片材,該片材包含至少一個含有權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物的層。23.—種熱成型制品,該制品包含權(quán)利要求22所述的片材。24.—種型材,該型材包含至少一個包含權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物的層。全文摘要本發(fā)明公開包含至少一種乙烯/α-烯烴共聚體及二種不同聚烯烴(其可為均聚物)的聚合物摻合物。乙烯/α-烯烴共聚體包含至少一種硬嵌段及至少一種軟嵌段的嵌段共聚物。在某些實施方案中,乙烯/α-烯烴共聚體可作為此二種聚烯烴間的增容劑,否則其將不可相容。制造這些聚合物摻合物的方法及自這些聚合物摻合物制得的成型制品也被公開。文檔編號C08F110/02GK101365733SQ200680008408公開日2009年2月11日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者K·L·瓦頓,M·M·胡菲斯,Y·W·張申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司
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