專利名稱：：乙烯/α-烯烴嵌段共聚體制成的三維隨機環(huán)形結構物及其用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及自乙烯/a-烯烴共聚體制得的隨機環(huán)形緩沖墊用網(wǎng)狀結構物，其具有用于家具、床、車輛座椅、船只座椅所需的合意耐用性及緩沖性能，制造此網(wǎng)狀結構物的方法，及自其制得的產(chǎn)物。
背景技術：
：熱塑性彈性體、發(fā)泡的聚氨酯、非彈性巻曲纖維棉胎、由非彈性巻曲纖維制成的樹脂粘合或硬化的織物等現(xiàn)今作為用于家具、床、火車、汽車等的緩沖墊材料。發(fā)泡交聯(lián)的聚氨酯一方面作為緩沖墊材料時具有優(yōu)異耐用性，但另一方面，具有差的透濕性及透水性，且累積熱而造成悶熱。此外，因為其非熱塑性，因此材料的循環(huán)回收困難，且一般焚燒廢聚氨酯。但是，燃燒聚氨酯對焚化爐產(chǎn)生重大損害，且需移除有毒氣體，因此，造成重大費用。基于這些原因，廢聚氨酯一般埋于地底。此亦造成不同問題，因為土地的穩(wěn)定問題，因此掩埋場因必要費用上升而受限于特別位置。再者，雖然聚氨酯展現(xiàn)優(yōu)異加工處理性，用于其制造的化學品會造成環(huán)境污染。雖然已提議使用自氯乙烯制成的網(wǎng)狀結構物，例如入口用墊材等，但由于易發(fā)生塑料變形且在燃燒時產(chǎn)生有毒的鹵化氫的事實，而并不適于作為緩沖墊材料。熱塑性彈性體具有良好彈性及高耐熱性的組合，但其通常相對較曰蟲卬貝o因此，需提供一種具有良好耐熱性、耐用性及緩沖功能，且成本上有效的緩沖墊用的網(wǎng)狀結構，及其制造方法。
發(fā)明內容發(fā)明概要本發(fā)明的各種方面符合前述需求。此處提供一種緩沖墊用網(wǎng)狀結構物，其包含數(shù)種隨機環(huán)形物，每一種隨機環(huán)形物與至少一種另外環(huán)形物熔融粘合，其中，隨機環(huán)形物包含一種連續(xù)纖維，且其中此纖維包含一種乙烯/a-烯烴共聚體。在一個實施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個熔融(Tm，'C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，Tm及d的數(shù)值對應于下列關系式Tm^858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。在另一實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于熔融熱(AH，J/g)及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量(AT，°C)，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關系式對于AH大于0且最高達130J/g時是AT》0.1299(AH)+62.81對于AH大于130J/g時是AT^48。C，其中，CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定，且若少于5%的聚合物具有可鑒別的CRTSTAF峰，則CRYSTAF溫度是30°C。在一實施方案中，乙烯/ot-烯烴共聚體的特征在于以乙烯/cx-烯烴共聚體的壓模成型膜測量在300%應變及1周期的彈性回復(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中當乙烯/cx-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d數(shù)值滿足下列關系式Re〉1481-1629(d)。在另一實施方案中，乙烯/cx-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時于40。C與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于此級分具有比在相同溫度間洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中此對比無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有乙烯/ot-烯烴共聚體10%內的熔融指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。在一個實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25'C時的儲能模量，G'(25°C)，及IO(TC時的儲能模量，G，(10(TC)，其中，G，(25。C)對G'(10(TC)的比例是約1:1至約10:1。在另一實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時于4(TC與130'C間洗脫的至少一個分子級分，其特征在于此級分具有至少0.5至最高達約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一個實施方案中，乙烯/ot-烯烴共聚體中的(X-烯烴是丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其組合。在某些實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約0.1至約2000克/10分鐘，約1至約1500克/10分鐘，約2至約1000克/10分鐘，約5至約500克/10分鐘，約0.5至約50克/10分鐘，或約1至約30克/10分鐘范圍的熔融指數(shù)，其是依據(jù)ASTMD-1238，條件190°C/2.16千克測量。在某些實施方案中，乙烯/ot-烯烴共聚體具有約3克/10分鐘或約5克/10分鐘的熔融指數(shù)，其是依據(jù)ASTMD-1238，條件190°C/2.16千克測量。在某些實施方案中，緩沖墊用網(wǎng)狀結構物具有不大于約35%、20%、15%或10%的在70。C時的殘余應變永久變形。在一個實施方案中，緩沖墊用網(wǎng)狀結構具有約0.005克/厘米3至約0.30克/厘米3，約0.005克/厘米3至約0.20克/厘米3，約O.Ol克/厘米3至約0.10克/厘米3，或約0.01克/厘米3至約0.05克/厘米3范圍的表觀密度。在另一實施方案中，緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的連續(xù)纖維具有約100(denier)旦至約100000旦，約200旦至約100000旦，約300旦至約100000旦，約400旦至約100000旦，或約500旦至約50000旦的細度。在某些實施方案中，緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的隨機環(huán)形物具有不多于約100毫米的平均直徑。在一個實施方案中，隨機環(huán)形物的平均直徑是約1毫米至約50毫米，約2毫米至約40毫米，或約2毫米至約30毫米的范圍。在某些實施方案中，緩沖墊用網(wǎng)狀結構物具有不少于約5毫米，3毫米，或2毫米的厚度。在某些實施方案中，緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的纖維包含至少一種其它聚合物，例如，熱塑性彈性體、非彈性聚合物，或其組合。在某些實施方案中，纖維進一步包含至少一種添加劑，例如，抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、顏料、阻燃劑、抗靜電劑，或其組合。此處亦提供一種包含上述及此處其它處所述的緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的緩沖墊材料、車輛座椅或家具。進一步提供用于制造緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的方法，包含步驟使包含乙烯/(X-烯烴共聚體的起始材料熔融，自數(shù)個噴絲孔以向下方向排放熔融共聚體以獲得熔融態(tài)連續(xù)纖維環(huán)形物，使個別環(huán)形物彼此接觸及熱粘合因而當環(huán)形物維持取出單元間時形成隨機環(huán)形結構物，及使結構物冷卻。用于此方法的乙烯/(X-烯烴共聚體如上及此處其它處所述。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明的各種不同實施方案的特性及性能以下列說明而變明白。圖1顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-那塔(Ziegler-Natta)共聚物(以三角形表示)的熔點/密度關系。圖2顯示各種聚合物的為DSC熔融焓函數(shù)的ADSC-CRYSTAF的作圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物實施例1-4;三角形表示聚合物實施例5-9;且圓形表示聚合物實施例10-19。符號"X"表示聚合物實施例A*-F*。圖3顯示密度對自本發(fā)明共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，其是DowAFFINITY⑧聚合物)制得的非取向膜的彈性回復的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4是實施例5(以圓形表示)聚合物及比較聚合物E及F(以符號"X"表示)以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對此級分的TREF洗脫溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5(曲線l)及對照例F(曲線2)的聚合物以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對此級分的TREF洗脫溫度的作圖。矩形表示實施例F、且三角形表示實施例5。圖6是比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及乙烯/丙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈穿梭劑制得的本發(fā)明的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線l)為溫度的函數(shù)的儲能模量的自然對數(shù)作圖。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時的TMA(l毫米)對撓曲模量作圖。三角形表示DowVERSIFf聚合物；圓形表示無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示DowAFFINITY聚合物。圖8顯示此處提供的緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的一個實施方案。圖9顯示用于緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的例示制造方法。圖10是對于例示聚合物在37'C時的應力松弛曲線作圖。曲線1表示本發(fā)明的共聚體19A(密度0.878g/cc;12:0.9);曲線2是DowENGAGE逸8100聚合物(密度0.870g/cc;12:1.0)。圖11顯示對于例示聚合物的一個周期300%滯后數(shù)據(jù)作圖。曲線1表示本發(fā)明的共聚體19A;曲線2表示DowENGAGE8100聚合物。發(fā)明詳述一般定義"聚合物"意指通過使單體(相同或不同形式)聚合制得的聚合的化合物。一般的術語"聚合物"包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"等術語。"共聚體"意指通過聚合至少二種不同單體而制造的聚合物。術語"共聚體"一般包含術語"共聚物"(其一般用以指自二種不同單體制造的聚合物)與"三元共聚物"術語(其一般用以指自三種不同單體制造的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。術語"結晶"被使用時是指擁有第一級轉化或結晶熔點(Tm)(其是通過差熱掃描量熱儀(DSC)或等價技術測定)的聚合物。此術語可與"半結晶"交換使用。術語"非結晶性"指缺乏通過差熱掃描量熱儀(DSC)或等價技術測定的結晶熔融的聚合物。術語"乙烯/a-烯烴共聚體"一般指包含乙烯及具有3或更多個碳原子的(x-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯包含整個聚合物的主要摩爾分數(shù)，即，乙烯包含整個聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯包含至少約60摩爾％,至少約70摩爾％，或至少約80摩爾％，且整個聚合物的基本上剩余的包含至少一種其它共聚單體，其優(yōu)選具有3或更多個碳原子的cx-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組合物包含大于整個聚合物的約80摩爾％的乙烯含量，及整個聚合物的約10至約15(優(yōu)選約15至約20)摩爾％的辛烯含量。在某些實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或以化學方法的副產(chǎn)物制造的那些物質。雖然乙烯/(x-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合，如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體基本上是純的，且一般包含聚合反應方法的反應產(chǎn)物的主要組分。乙烯Ax-烯烴共聚體包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的ct-烯烴共聚單體，特征在于數(shù)個化學或物理性能不同的二或更多種聚合化單體單元的嵌段或鏈段。即，乙烯/a-烯烴共聚體是嵌段共聚體，優(yōu)選多嵌段的共聚體或共聚物。"共聚體"及"共聚物"等術語在此可交換使用。在某些實施方案中，多嵌段共聚物可以下列化學式表示(AB)n其中，n是至少為1，優(yōu)選大于l的整數(shù)，例如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示一種硬嵌段或鏈段，且"B"表示一種軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A及B以基本上線性方式連接，其是與基本上分枝或基本上星狀的方式相反。在其它實施方案中，A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之，嵌段共聚物一般不具有如下的結構。AAA-AA-BBB-BB在其它實施方案中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在再其它實施方案中，每一個A嵌段及B嵌段具有在嵌段內基本上無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二種或更多的不同組成的次鏈段(sub-segments)(或次嵌段)，例如，尖部鏈段，其具有與嵌段剩余的基本上不同的組成。多嵌段聚合物通常包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其中乙烯以大于約95重量％且優(yōu)選大于約98重量％(其是以聚合物重量為基準計)的量存在的聚合化單元的嵌段。換言之，硬鏈段的共聚單體含量(非乙烯單體的含量)少于約5重量％，且優(yōu)選少于約2重量％(其是以聚合物重量為基準計)。在某些實施方案中，硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段指其中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)大于約5重量％，優(yōu)選大于約8重量％，大于約10重量％，或大于約15重量％(其是以聚合物重量為基準計)的聚合化單元的嵌段。在某些實施方案中，軟鏈段的共聚單體含量可大于約20重量％，大于約25重量％,大于約30重量％，大于約35重量％，大于約40重量％,大于約45重量％，大于約50重量％，或大于約60重量％。軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量約1重量％至約99重量％存在于嵌段共聚體，優(yōu)選嵌段共聚體總重量約5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％，約25重量％至約75重量％，約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量％，或約45重量%至約55重量％。相反地，硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分數(shù)及硬鏈段的重量百分數(shù)可以自DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎計算。這些方法及計算公開于同時申請的美國專利申請案序號一(知道時補入)，代理人檔案編號385063-999558，發(fā)明名稱"乙烯/ct-烯烴嵌段共聚體"，2006年3月15日申請，以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名，且轉讓給DowGlobalTechnologiesInc.，其揭示內容在此被全部并入以供參考之用。術語"多嵌段共聚物"或"鏈段共聚物"指含有二種或更多種優(yōu)選以線性方式連接的化學上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，艮口，具有化學上不同的單元且對于聚合化乙烯官能性以尾對尾連接(而非側向或接枝方式)的聚合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，嵌段在加入其中的共聚單體的量或形式、密度、結晶量、由此組成物的聚合物引起的結晶尺寸、立構規(guī)整度(全同立構或間同立構)的形式或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、分枝量(包含長鏈分枝或超分枝)、均聚性，或任何其它化學或物理性能上是不同的。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨特方法造成的二多分散穩(wěn)定性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨特分布、嵌段長度分布，和/或嵌段數(shù)分布。更特別地，當以連續(xù)方法制造時，聚合物希望地擁有1.7至2.9的PDI，優(yōu)選1.8至2.5，更優(yōu)選1.8至2.2，且最優(yōu)選1.8至2.1。當以批式或半批式方法制造時，聚合物擁有1.0至2.9的PDI，優(yōu)選1.3至2.5，更優(yōu)選1.4至2.0，且最優(yōu)選1.4至1.8。在下列描述中，無論"約"或"大約"等字是否與其一起使用，此處公開的所有數(shù)值是大約值。此可以1%、2%、5%，或有時，10至20%變化。當具有下限RL及上限RU的數(shù)值范圍被公開時，落于此范圍內的任何數(shù)值被特別地公開。特別地，在此范圍的下列數(shù)值被特別公開R=RL+k*(Ru-RL),其中，k是1%至100%范圍的變量，且以1%為增量，即，k是1%、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%，或100%。再者，以如上定義的二個R值界定的任何數(shù)值范圍亦被特別公開。隨機環(huán)形結構物此處提供緩沖墊用網(wǎng)狀結構物，其在某些實施方案中含有自含有乙烯/a-烯烴共聚體的連續(xù)纖維制造的三維環(huán)形物。在某些實施方案中，隨機環(huán)形結構物，三維環(huán)形結構物，彼此粘合，其中環(huán)形物通過使連續(xù)纖維在熔融態(tài)彎折彼此接觸且在大部分接觸點熱粘合而形成。隨機環(huán)形結構物，例如三維環(huán)形結構物，用于緩沖墊的應用。此處提供的網(wǎng)狀結構物在緩沖墊應用中賦予改進的耐熱耐用性及高彈性。在某些實施方案中，例如以7CTC的殘余應變永久變形而測量的耐熱耐用性(在以下詳細說明)，不多于約40%;在某些實施方案中，不多于約35%、30%、25%、20%、15%、10%，或5%。在此使用時，7(TC殘余應變永久變形指(處理前的樣品厚度-處理后的樣品厚度)與處理前的比例的百分數(shù)值表示，其是在(i)以15厘米xl5厘米尺寸切割樣品，(ii)使以在厚度方向壓至其50。/。，(iii)使樣品于7(TC熱干燥22小時，(iv)使樣品冷卻而移除由壓縮造成的應變，及(v)使樣品留置l天后測量。與相似密度及熔融指數(shù)且具有相同類型共聚單體的無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚體相比，自包含此處所述多嵌段乙烯/ct-烯烴共聚體的擠塑纖維制造的三維緩沖墊用網(wǎng)狀結構物展現(xiàn)較低的在7(TC測量的殘余應變永久變形。通過"相似密度及熔融指數(shù)"，其意指每一種聚合物的密度及熔融指數(shù)在10%以內。較低在7(TC測量的殘余應變永久變形在緩沖墊應用中(其現(xiàn)今通常以相對較昂貴的聚合物，例如共聚酯彈性體(例如，杜邦的Hytrel⑧)完成)是希望的性能。乙烯/a-烯烴共聚體用于本發(fā)明的實施方案的乙烯Ax-烯烴共聚體(亦稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明的聚合物")包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的Ct-烯烴共聚單體，特征在于化學或物理性能不同的數(shù)個具有二種或更多種聚合化單體單元的嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，優(yōu)選多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴共聚體特征在于一或多種如下所述方面。一方面，在本發(fā)明的實施方案中使用的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJMn，及至少一個熔融(Tm，。C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，這些變量的數(shù)值對應于下列關系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2，且優(yōu)選Tm^-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2，且更優(yōu)選Tm^858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。這些熔點/密度的關系例示于圖1。不同于傳統(tǒng)的乙烯/cx-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點隨密度的減少而減少)，本發(fā)明共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無關的熔點，特別是當密度于約0.87g/cc至約0.95g/cc之間。例如，當密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時，這些聚合物的熔點在約ll(TC至約13(TC的范圍。在某些實施方案中，當密度范圍是0.875g/cc至約0.945g/cc時，這些聚合物的熔點是約115。C至約125"的范圍。另一方面，乙烯/(X-烯烴共聚體包含含聚合形式的乙烯及一或多種(x-烯烴，且特征在于以最高差熱掃描量熱儀("DSC")峰的溫度減去最高結晶分析分級("CRYSTAF，)峰的溫度而定義的ATrC)，及熔融熱，J/g，AH，且AT及AH滿足下列關系式對于AH最高達130J/g時，△T〉-0.1299(AH)+62.81，且優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+64.38，且更優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+65.95。再者，對于AH大于130J/g時AT等于或大于48'C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即，峰需表示至少5%的累積聚合物)，且若少于5%的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度是30°C，且AH是熔融熱的數(shù)值，J/g。更優(yōu)選地，最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及對照例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度是以儀器制造商提供的計算機化繪圖程序計算。對于無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線對應于方程式△T=-0.1299(AH)+62.81。再另一方面，當使用升溫洗脫分級("TREF，)分級時，乙烯/a-烯烴共聚體具有于40'C與130'C間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度間洗脫的對比無規(guī)乙烯共聚體級分的更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%的摩爾共聚單體含量，其中對比無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體，且具有嵌段共聚體的10%內的熔融指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。優(yōu)選地，對比共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10%內，和/或對比共聚體具有嵌段共聚體的10重量％內的總共聚單體含量。在又另一方面，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于對乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300%應變及1個周期的彈性回復(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re>1481-1629(d);且優(yōu)選Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選Re^l501-1629(d);且更優(yōu)選Re^l511-1629(d)。圖3顯示密度對自某些本發(fā)明共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復的作用。對于相同密度，本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復。在某些實施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體具有高于10MPa的拉伸強度，優(yōu)選^11MPa的拉伸強度，更優(yōu)選^13MPa的拉伸強度，禾口/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時至少600%的斷裂伸長率，更優(yōu)選至少700%，高度優(yōu)選至少800%，且最高度優(yōu)選至少900%。在其它實施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體具有(1)1至50的儲能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，優(yōu)選1至20,更優(yōu)選1至10;和/或(2)少于80%的70°(:壓縮永久變形，優(yōu)選少于70%，特別是少于60%，少于50%，或少于40%，至降至0%的壓縮永久變形。在再其它實施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體具有少于80%，少于70%，少于60%,或少于50%的7(TC壓縮永久變形。優(yōu)選地，共聚體的70'C壓縮永久變形少于40。/。，少于30%,少于20%，且可下降至約0%。在某些實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有少于85J/g的熔融熱，和/或等于或少于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘合強度(pdletblockingstrength),優(yōu)選等于或少于50磅/英尺2(2400Pa)，特別是等于或少于5磅/英尺、240Pa)，及低至0磅/英尺、OPa)。在其它實施方案中，乙烯/cx-烯烴共聚體包含呈聚合形式的至少50摩爾％的乙烯，且具有少于80%(優(yōu)選少于70%或少于60%，最優(yōu)選少于40%至50%，及降至接近0%)的70。C壓縮永久變形。在某些實施方案中，多嵌段共聚物擁有擬合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且擁有最可能的嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物含有4個或更多的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。更優(yōu)選地，共聚物包含至少5、10或20的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術測量，且優(yōu)選核磁共振("NMR")光譜為主的技術。再者，對于具有相對較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物，聚合物希望地先使用TREF分級成數(shù)個級分，每一個具有l(wèi)(TC或更少的洗脫溫度范圍。即每一個洗脫級分具有l(wèi)(TC或更少的收集溫度窗口。使用此技術，該嵌段共聚體具有至少一個具有比對比共聚體的相對應級分更高摩爾共聚單體含量的所述級分。另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段(S卩，至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，該嵌段共聚體具有于40'C與13(TC間洗脫的峰(但非僅一個分子級分)(但未收集和/或隔離個別級分)，特征在于該峰具有當使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時通過紅外線光譜估算的共聚單體含量，具有比相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時的對比無規(guī)乙烯共聚體峰更高，優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%的平均摩爾共聚單體含量，其中該對比無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有嵌段共聚體的10%內的熔融指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。優(yōu)選地，對比共聚體的Mw/Mn也是嵌段共聚體的10。/。內，禾口/或對比共聚體具有嵌段共聚體的10重量％內的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計算以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基響應面積[CH3/CH2]的比例為基礎，其中最高峰由基線鑒別，然后FWHM面積被確定。對于使用ATREF峰測得的分布，F(xiàn)WHM面積被定義為T,及T2間的曲線下的面積，其中T,及T2在ATREF峰左右，通過使峰高度除以2，然后繪一條與基線呈水平的線與ATREF曲線左右部分相交而確定的點。共聚單體含量的校正曲線使用無規(guī)乙烯/(X-烯烴共聚物，由NMR對TREF峰的FWHM面積比例計算共聚單體含量而進行。對于此紅外線方法，校正曲線目的的相同共聚單體類型產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的其FWHM甲基甲撐基面積比例[CH3/CH2]而確定。共聚單體含量可使用任何適合技術測量，且以核磁共振(NMR)光譜為主的技術是優(yōu)選的。使用此技術，該嵌段共聚體具有比對應的對比共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地，對于乙烯及1-辛烯的共聚體，嵌段共聚體具有在40與13(TC間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07量，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是比較的TREF級分的峰洗脫溫度，以'C測量。圖4以圖說明乙烯和1-辛烯的嵌段共聚體的實施方案，其中數(shù)種對比乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗脫溫度的作圖被與代表(-0.2013)T+20.07的線(實線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。也描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)級分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級分具有在相等洗脫溫度下的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結果為本發(fā)明共聚體的特征，且被認為由于聚合物鏈內不同嵌段存在的結果，其具有結晶及非結晶性質。圖5圖示如下探討的實施例5及對照例F的聚合物級分的TREF曲線及共聚單體含量。二聚合物的40至13(TC(優(yōu)選60至95'C)洗脫的峰被分級成三部分，每一部分于少于l(TC的溫度范圍洗脫。實施例5的實際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領域技術人員會了解適合的校正曲線可對含有不同共聚單體的共聚體建構，且作比較的線與由相同單體使用茂金屬或其它均相催化劑組合物制得的比較共聚體(優(yōu)選無規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的共聚體特征在于比校正曲線在相同TREF洗脫溫度確定的值更大的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選大至少5%，更優(yōu)選大至少10%。除此處所述如上各方面和性能外，本發(fā)明聚合物的特征可在于一種或多種額外特性。一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選地包含呈聚合形式的乙烯和一或多種可井聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性能不同的具有二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當使用TREF增量分餾時，該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比相同溫度間洗脫的對比無規(guī)乙烯辨聚體級分更高的摩爾單體含量，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10、15、20或25%的摩爾共聚單體含量，其中，該對比無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，優(yōu)選地其是相同共聚單體，和具有嵌段共聚體的10%內的熔融指數(shù)、密度，和摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。優(yōu)選對比共聚體的Mw/Mn也為嵌段共聚體的10%內，和/或對比共聚體具有嵌段共聚體的10重量％內的總共聚單體含量。優(yōu)選上述共聚體是乙烯及至少一種ct-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別是具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有在40及130°C間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89，更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93，且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中T是被比較的TREF級分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值，以'C測量。優(yōu)選地，對于上述的乙烯和至少一種a-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別地具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有在40和130°C間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中T是被比較的TREF級分的峰洗脫溫度數(shù)值，以'C測量。另一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴共聚體,其優(yōu)選地包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當使用TREF增量分餾時，所述的嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于每一級分具有至少約6摩爾％的共聚單體含量，具有大于約IO(TC的熔點。對于具有約3摩爾％至約6摩爾％的共聚單體含量的這些級分，每一個級分具有約ll(TC或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的這些聚合物級分具有對應于如下方程序的DSC熔點Tm^(-5.5926)(級分內的摩爾。/。共聚單體)+135.90。在再另一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴共聚體，優(yōu)選地包含呈聚合形式的乙烯及一種或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當使用TREF增量分餾時，所述嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于每一級分具有大于或等于約76"C的ATREF洗脫溫度，具有對應于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔融熱)熔融熱(J/gm)^(3.1718)(ATREF洗脫溫度，°C)-136.58。本發(fā)明的嵌段共聚體具有當使用TREF增量分餾時于4(TC及13(TC間洗脫的分子級分，特征在于具有在4(TC且少于約76'C間的ATREF洗脫溫度的每一個級分具有對應于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔融熱)熔融熱(J/gm)^(1.1312)(ATREF洗脫溫度，°C)+22.97。通過紅外線檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,Spain(http:〃www.polymerchar.com/)的IR4紅外線檢測器測量。檢測器的"組成模式"裝設測量感應器(CH2)和組成感應器(CH3)，其裝有2800-3000厘米"區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應器檢測聚合物上甲撐基[CH2]的碳(其與溶液內的聚合物濃度直接相關)，而組成感應器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學比例對溶液內測量的聚合物的共聚單體含量具有敏感性，且其響應以已知乙烯ct-烯烴共聚物標準物校正。檢測器當與ATREF儀器使用時提供TREF方法期間洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號響應。聚合物特定校正可通過具有己知共聚單體含量的聚合物的CH3對CH2的面積比例而產(chǎn)生(優(yōu)選以NMR測量)。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應用個別CH3及CH2響應面積比例的參考校正而估算(即，CH3/CH2面積比例對共聚單體含峰面積可于應用適當基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計算積分TREF色譜的個別信號響應而計算。全寬度/半最大值的計算以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基響應面積比例[CH3/CH2]為基礎，其中，最高峰自基線鑒別，然后，F(xiàn)WHM面積被確定。對于使用ATREF峰測量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為T1與T2間曲線下的面積，其中，Tl及T2于ATREF峰左右，通過使峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線左右部分相交而確定的點。于此ATREF紅外線方法中應用紅外線光譜測量聚合物的共聚單體含量原則上與下列參考文獻中所述GPC/FTIR相似Markovich，RonaldP.;Hazlitt，LonnieG.;Smith,Linley;""用于描述以乙烯為主的聚烯烴共聚物的凝膠滲透色譜-傅立葉轉換紅外線光譜的進展(Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefmcopolymers)，，，PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65,98-100;禾口Deslauriers,RJ,;Rohlfmg,D.C.;Shieh,E.T.;"使用尺寸不包括色譜術及傅立葉轉換紅外線光譜(SEC-FTIR)量化乙烯-l-烯烴共聚物內的短鏈分枝微結構(Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR))"，Polymer(2002),43,59-170，二者在此皆被全部并入以供參考之用。在其它實施方案中，本發(fā)明的乙烯/oi-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI)，和大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)是2(TC至110。C(5'C增量)制備TREF獲得的每一個聚合物級分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均ABI《(WiBIi)其中，BIi為制備TREF獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的第i級分的嵌段指數(shù)，Wi是第i級分的重量百分數(shù)。對于每一個聚合物級分，BI以下列二方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義i/^-i/^或丄《—其中，Tx是第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選以Kelvin表示)，Px是第i級分的乙烯摩爾分數(shù)，其可通過如上所述NMR或IR測量。PAB是整個乙烯/a-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分數(shù)，其也可通過NMR或IR測量。Ta及P八是純"硬鏈段"(其是指共聚體的結晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分數(shù)。以第一級近似法，若"硬鏈段"的實際值不可獲得時，TA和PA值設定為高密度聚乙烯均聚物。對于此處實施的計算，丁a為372。K，Pa是1。TAB是相同組成且具有PAB乙烯摩爾分數(shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。1\8可自下列方程式計算PAB=a/TAB+P其中，a及卩可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定。需注意a和p可隨儀器而改變。再者，需要用與級分具有相似分子量范圍的目的聚合物組合物產(chǎn)生其本身的校正曲線。具有輕微分子量影響。若校正曲線自相似分子量范圍獲得，此作用基本上被忽略。在某些實施方案中，無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是同種組成的共聚體且具有Px乙烯摩爾分數(shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可由LnPx-a/Txo+(3計算。相反地，Pxo是相同組成且具有L的ATREF溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分數(shù)，其可自LnPxc^a/Tx+卩計算。一旦每一個制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI)被獲得，整個聚合物的重量平均嵌段指數(shù)(ABI)可被計算。在某些實施方案中，ABI大于O但少于約0.3，或約0.1至約0.3。在其它實施方案中，ABI大于約0.3且最高達約l.O。優(yōu)選地，ABI應在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7，或約0.6至約0.9的范圍。在某些實施方案中，ABI在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7，約0.3至約0.6，約0.3至約0.5，或約0.3至約0.4的范圍。在其它實施方案中，ABI為約0.4至約1.0，約0.5至約1.0，或約0.6至約1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約1.0，或約0.9至約l.O的范圍。本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的另一特征為本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體包含至少一種可通過制備TREF獲得的聚合物級分，其中此級分具有大于約0.1且最高達約1.0的嵌段指數(shù)，和大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在某些實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.6且最高達約1.0，大于約0.7且最高達約1.0，大于約0.8且最高達約1.0，或大于約0.9且最高達約l.O的嵌段指數(shù)。在其它實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.1且最高達約1.0，大于約0.2且最高達約1.0，大于約0.3且最高達約1.0，大于約0.4且最高達約1.0，或大于約0.4且最高達約l.O的嵌段指數(shù)。在再其它實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.1且最高達約0.5，大于約0.2且最高達約0.5，大于約0.3且最高達約0.5，或大于約0.4且最高達約0.5的嵌段指數(shù)。在其它實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.2且最高達約0.9，大于約0.3且最高達約0.8，大于約0.4且最高達約0.7，或大于約0.5且最高達約0.6的嵌段指數(shù)。對于乙烯及ct-烯烴的共聚物，本發(fā)明聚合物優(yōu)選地擁有(l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5，至少1.7，或至少2.0，且最優(yōu)選至少2.6)，最高達5.0的最大值(更優(yōu)選最高達3.5的最大值，特別是最高達2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔融熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)少于-25'C(更優(yōu)選少于-30'C)的玻璃化轉變溫度(Tg);和/或(5)僅一個Tm。再者，本發(fā)明聚合物可，單獨或與此處所公開的任何其它性能結合地，具有在溫度IO(TC的儲能模量(G，)，使log(G，)大于或等于400kPa，優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者，本發(fā)明聚合物擁有0至10(TC范圍為溫度的函數(shù)的相對較平直的儲能模量(如圖6所示)，這是嵌段共聚物的特征，且這對于烯烴共聚物(特別是乙烯及一種或多種<33.8脂族a-烯烴的共聚物)是末知的。(此內容中的術語"相對較平直"指于50與100'C剛優(yōu)選0與10(TC間)logG'(帕斯卡爾)以少于一級的量減少)。本發(fā)明共聚體進一步的特征在于在至少9(TC溫度時的1毫米熱機械分析擴滲深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外，本發(fā)明共聚體可具有于至少104'C溫度時的1毫米熱機械分析擴滲深度，和至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。其特征可在于具有少于90毫米3的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物對其它己知聚合物相比較的TMA(l毫米)對撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著較好的柔性-耐熱性平衡。另外，乙烯/ct-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘，優(yōu)選0.01至1000克/10分鐘，更優(yōu)選0.01至500克/10分鐘，且特別是0.01至100克/10分鐘的熔融指數(shù)(12)。在某些實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有O.Ol至10克/10分鐘，0.5至50克/10分鐘，l至30克/10分鐘，1至6克/10分鐘，或0.3至10克/10分鐘的熔融指數(shù)(12)。在某些實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體的熔融指數(shù)為1克/10分鐘，3克/10分鐘，或5克/10分鐘。聚合物可具有I，OOO克/摩爾至5,000,000克/摩爾，優(yōu)選1000克/摩爾至l,OOO，OOO克/摩爾，更優(yōu)選10,000克/摩爾至500,000克/摩爾，且特別是10,000克/摩爾至300,000克/摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3，且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些實施方案中，乙烯Ax-烯烴聚合物的密度范圍為0.860至0.925克/厘米3，或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述于下列專利申請案美國臨時申請案第60/553,906號案，2004年3月17日申請；美國臨時申請案第60/662,937號案，2005年3月17日申請；美國臨時申請案第60/662,939號案，2005年3月17日申請；美國臨時申請案第60,5662938號案，2005年3月17日申請；PCT申請案第PCT/US2005/008916號案，2005年3月17日申請；PCT申請案第PCT/US2005應915號案，2005年3月17日申請;及PCT申請案第PCT/US2005細917號案，2005年3月17日申請，這些全部在此被完全并入以供參考之用。例如，一種所述的方法包含使乙烯及選擇性的一種或多種非乙烯可加成聚合的單體于加成聚合反應條件下與包含下述催化劑組合物接觸由混合下述而形成混合物或反應產(chǎn)物(A)具有高共聚單體加入指數(shù)(incorporationindex)的第一烯烴聚合反應催化劑，(B)共聚單體加入指數(shù)小于催化劑(A)的共聚單體加入指數(shù)的90%(優(yōu)選為小于50%，最優(yōu)選小于5%)的第二烯烴聚合反應催化劑，和(C)鏈穿梭劑(achainshuttlingagent)。代表性的催化劑及鏈穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(ct-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲垸)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(A2)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-甲基苯基)(l，2-苯撐基-(6-吡啶-2-二基)甲基)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)禾卩WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(A3)是雙[N，N"，-(2,4，6-三(甲基苯萄酰胺基)乙撐二胺]鉿苯甲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l，2-二基鋯(IV)二苯甲基，其基本上依據(jù)US-A-2004/0010103制備。催化劑(B1)是1，2-雙-(3，5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(B2)是1,2-雙-(3,5-二-叔丁基苯撐萄(1-(^(2-甲基環(huán)己基)-亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(Cl)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-l，2,3,3a,7a介茚-l-基)硅烷鈦二甲基，其基本上依據(jù)USP6，268，444號案制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化劑(02)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2，3，33，73-71-茚-l-基)硅烷鈦二甲基，其是基本上依據(jù)US-A-2003/004286制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2,3，3a，8a-Ti-S-茚撐基-l-基)硅垸鈦二甲基，其是基本上依據(jù)US-A-2003/004286制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧垸)(茚并(indene)-l-基)鋯二氯化物，可得自Sigma曙Aldrich:穿梭劑使用的穿梭劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八垸基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2,3，6,7-二苯并小氮雜環(huán)庚垸酰胺)、正辛基鋁雙(2，3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)戊烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)，及乙基鋅(叔丁氧化物)。優(yōu)選地，前述方法采用連續(xù)溶液方法，使用不能相互轉化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選二種或更多種單體(特別是乙烯及<:3.2()烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯及C4—2oCt-烯烴)的線性多嵌段共聚物。即催化劑在化學上不同。在連續(xù)溶液聚合反應條件下，此方法理想上適合于以高單體轉化率聚合單體混合物。在這些聚合反應條件下，與鏈生長相比，由鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變得有利，且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明共聚體可與經(jīng)由次序的單體添加、流動性催化劑、陰離子性或陽離子性活聚合反應技術制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物，和嵌段共聚物不同。特別地，與于相等結晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較佳(較高)的耐熱性(以熔點測量)、較高TMA擴滲溫度、較高的高溫拉伸強度，和/或較高的高溫扭矩儲能模量(通過動態(tài)機械分析確定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的共聚體具有較低的壓縮永久變形(特別是在高溫時)、較低的應力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強度、較高的耐粘合性、由于較高結晶化(固化)溫度造成的較快永久變形、較高回復性(特別是在高溫時)、較佳的耐磨性、較高的回復力，和較好的油及填料接受性。本發(fā)明的共聚體亦展現(xiàn)獨特的結晶和分枝分布的關系。即本發(fā)明共聚體于使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其是熔融熱的函數(shù))間具有相對較大的差異，特別是與具有相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(例如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時。據(jù)認為，本發(fā)明共聚體的獨特特征由于聚合物主鏈內嵌段中的共聚單體的獨特分布。特別地，本發(fā)明共聚體可包含交錯的具有不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體亦可包含具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明共聚體亦具有獨特的峰熔點及結晶溫度分布，其基本上與聚合物密度、模量及形態(tài)無關。在一個優(yōu)選的實施方案中，聚合物的微結晶順序證明存在區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物的特性球晶及薄片，即使在少于1.7或甚至少于1.5，降至少于1.3的PDI值時也存在。再者，本發(fā)明的共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術制造。艮口，每一個聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及穿梭劑的比例及形式與聚合反應溫度及其它聚合反應變量而改變。此現(xiàn)象的一個驚人益處是發(fā)現(xiàn)當嵌段度增加時，形成聚合物的光學性能、撕裂強度，及高溫回復性能被改善。特別地，當聚合物的平均嵌段數(shù)增加時，濁度減少，而清淅度、撕裂強度及高溫回復性能增加。通過選擇具有希望的鏈轉移能力(高穿梭速率具有低鏈終止度)的穿梭劑及催化劑的組合，其它類型的聚合物終止可有效地被抑制。因此，極少(若有的話)的p-氫化物去除于依據(jù)本發(fā)明實施方案的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合反應中觀察到，且形成的結晶嵌段是高度(或基本上完全)線性的，擁有極少或無長鏈分枝。具有高結晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明的實施方案選擇性地制造。在彈性體的應用中，降低非結晶性嵌段終止的聚合物的相對量會降低結晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具有適當響應的鏈穿梭劑及催化劑而獲得。特別地，若產(chǎn)生高結晶性聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結晶性聚合物鏈段(例如，經(jīng)由較高共聚單體加入，規(guī)整錯誤，或無規(guī)立構聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(例如，通過使用氫)，高度結晶的聚合物鏈段會優(yōu)選位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基結晶，而且在終止時，形成高結晶性聚合物的催化劑位置再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此，引發(fā)形成的聚合物是另一高結晶性的聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的二端優(yōu)選地具有高結晶性。用于本發(fā)明實施方案的乙烯a-烯烴共聚體優(yōu)選乙烯與至少一種C3-C2。(X-烯烴的共聚體。乙烯與C3-C20(X-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的。共聚體可進一步包含C4-Q8二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進行聚合反應的適當不飽和共聚單體包含，例如，乙烯不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含C3-C加a-烯烴，例如，丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選1-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或垸基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、14,-己二烯、1,7-辛二烯，及環(huán)垸(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/ct-烯烴共聚體是優(yōu)選的聚合物，但其它的乙烯/烯烴聚合物亦可被使用。此處使用的烯烴指具有至少一個碳-碳雙鍵的以不飽和烴為主的化合物家族。依催化劑選擇而定，任何烯烴可用于本發(fā)明實施方案。優(yōu)選地，適當?shù)南N含有乙烯基不飽和的Q-C20脂族及芳香族化合物，以及環(huán)狀化合物，例如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，不受限制地包含于5及6位置以Q-C2o烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物，與這些烯烴與CVC4Q二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限制地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4。二烯，不受限制地包含1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它C4-C4oCt-烯烴等。在某些實施方案中，ct-烯烴是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其組合。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明實施方案，但實際上情況(例如，單體可獲得性、成本，和從形成聚合物中除去未反應單體的容易程度)使單體的分子量變太高時會變得更有問題。此處所述的聚合反應方法適合于制造包含單偏乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、令P-甲基苯乙烯基、對-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依循此處的技術制造。選擇性地，具有改善性能的包含乙烯、苯乙烯及C3-C200t烯烴，選擇性地包含Q-C20二烯的共聚物可被制造。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、分枝鏈或環(huán)狀的二烯烴。適合的非共軛二烯的例子不受限制地包含直鏈非環(huán)狀二烯，例如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，分枝鏈非環(huán)狀二烯，例如，5-甲基-l，4-己二烯;3，7-二甲基-1，6-辛二烯;3,7-二甲基-1,7-辛二烯，及二氫楊梅烯和二氫寧烯的混合異構體，單環(huán)脂環(huán)二烯，例如，1,3-環(huán)戊二烯;1，4-環(huán)己二烯;1，5-環(huán)辛二烯，和1,5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)稠合和橋接的環(huán)二烯，例如，四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,1)-庚-2，5-二烯；烯基、垸叉基、環(huán)烯基及環(huán)烷叉基的降冰片烯，例如，5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯萄-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，和降冰片二烯。通常用以制造EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是1，4-己二烯(HD)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB)，和二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)，禾n1,4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明實施方案制造希望的聚合物是乙烯、C3-C2oa-烯烴(特別是丙烯)和任選一種或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明實施方案較優(yōu)選的a-烯烴以化學式CHfCHR4旨定，其中，11*是1至12個碳原子的線性或分枝的烷基。適合的a-烯烴的例子不受限制地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，和1-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴是丙烯。丙烯基聚合物在本領域內一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個碳原子的共軛或非共軛的直鏈或分枝鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包含1，4-戊二烯、1，4-己二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，和5-丁叉基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯。因為含有二烯的聚合物包含含有較大或較小量的二烯(包含無)和(x-烯烴(包含無)的交替式的鏈段或嵌段，二烯和cc-烯烴的總量降低而不損失聚合物的性能。即，因為二烯和a-烯烴單體優(yōu)選在被加入聚合物的一個類型的嵌段內，而非均勻或隨機地加入整個聚合物內，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物的交聯(lián)密度可被優(yōu)選地控制。這些可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)物具有有利性能，包含較高的拉伸強度及較好的彈性回復。在某些實施方案中，以二催化劑制造的加入不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。以聚合物總重量為基準計，彈性體聚合物希望地具有20至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至80%的01-烯烴含量。進一步優(yōu)選地，以聚合物總重量為基準計，多嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至40%的(x-烯烴含量。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物，其具有IO，OOO至約2，500，000，優(yōu)選20,000至500,000，更優(yōu)選20,000至350,000的重均分子量(Mw)，及少于3.5，更優(yōu)選少于3.0的多分散性，和1至250的幕尼(Mooney)粘度(ML(l+4)125°C)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35%的01-烯烴含量。乙烯/ot-烯烴共聚體可通過在其聚合物結構內加入至少一種官能基而官能化。例示的官能基可不受限制地包含，例如乙烯不飽和單和二官能性羧酸、乙烯不飽和單和二官能性羧酸酐、其鹽和其酯。這些官能基可接枝至乙烯/a-烯烴共聚體，或可與乙烯和選擇性額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及選擇的其它共聚單體的共聚體。用于使官能基接枝至聚乙烯上的裝置描述于，例如，美國專利第4,762,890、4,927,888和4,950,541號案，這些專利案的公開內容在此被全部并入以供參考之用。一種特別有用官能基是馬來酸酐。存在于官能性共聚體內的官能基的量可改變。官能基通?？梢杂弥辽偌s1.0重量％,優(yōu)選至少約5重量％，且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能基通常以少于約40重量％，優(yōu)選少于約30重量％，且更優(yōu)選少于約25重量％的量存在于共聚物類型的官能化共聚體。纖維在本發(fā)明的實施方案中，自具有獨特性能的乙烯/a-烯烴共聚體制造的連續(xù)纖維被提供。制造乙烯/cx-烯烴共聚體的各種纖維的方法公開于美國臨時專利申請系列第60/718,917號案，2005年9月16日申請，其內容在此被全部并入以供參考之用。此處使用的嵌段共聚物的整體密度少于約0.93g/cc，少于約0.91g/cc，或少于約0.卯g/cc。在某些實施方案中，連續(xù)纖維是自乙烯/a-烯烴共聚體與至少一種其它聚合物的慘合物制造。其它聚合物可為熱塑性彈性體、熱塑性非彈性聚合物，或其組合(聚合物摻合物)。在某些實施方案中，連續(xù)纖維是乙烯Ax-烯烴共聚體和熱塑性彈性體的復合纖維、乙烯/cc-烯烴共聚體和熱塑性非彈性體的復合纖維，或乙烯/a-烯烴共聚體、熱塑性彈性體和熱塑性非彈性聚合物的復合纖維。復合纖維包含，例如，皮-芯結構纖維、并行結構纖維、偏心皮芯結構纖維等。在某些實施方案中，三維網(wǎng)狀結構物可由自乙烯/a-烯烴共聚體制成的纖維和以下的至少一種所組成l.自熱塑性彈性體制成的纖維、2.自熱塑性非彈性聚合物制成的纖維，或3.自熱塑性彈性體制成的纖維和自熱塑性非彈性體制成的纖維的組合。由乙烯/a-烯烴共聚體纖維和熱塑性非彈性聚合物纖維組成的網(wǎng)狀結構物的復合物或層合物的例子(整體粘合結構物)包括乙烯/a-烯烴共聚體層/非彈性體層/乙烯/a-烯烴共聚體彈性體層的三明治式結構物，乙烯/a-烯烴共聚體層/非彈性體層的雙層結構物，和其中含非彈性體層的乙烯/cx-烯烴共聚體基質的復合結構物。此處提供的網(wǎng)狀結構物可為由具有適當選擇的不同尺寸、不同旦數(shù)、不同組成、不同密度等的環(huán)形物制成的各種網(wǎng)狀結構物的層合物或復合物，以符合希望的性能。存在時，在此使用的連續(xù)纖維內的其它聚合物的量少于聚合物總重量的約90%、約80%、約70%、約60%、約50%、約40%、約30%、約20%、約10%、約5%。熱塑性彈性體熱塑性彈性體的例子包括聚酯彈性體、聚氨酯彈性體，和聚酰胺彈性體。聚酯彈性體的例子是含有熱塑性聚酯作為硬鏈段及聚烷二醇作為軟鏈段的聚酯-醚嵌段共聚物，和含有熱塑性聚酯作為硬鏈段及脂肪聚酯作為軟鏈段的聚酯-醚嵌段共聚物。聚酯-醚嵌段共聚物的特定的例子包括含有至少一種選自芳香族二羧酸(例如，對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘撐2，6-二羧酸、萘撐2,7-二羧酸，及二苯基4，4'-二羧酸)、脂環(huán)二羧酸(例如，1,4-環(huán)己烷二羧酸)、脂族二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸)及二聚物酸，及其形成酯的衍生物；至少一種選自脂族二元醇(例如，1，4-丁二醇、乙二醇、三甲撐基二醇、四甲撐基二醇、五甲撐基二醇和六甲撐基二醇)、脂環(huán)二元醇(例如，l，l-環(huán)己垸二甲醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇及其形成酯的衍生物)的二元醇組分；和至少一個選自具有約300-5000平均分子量的聚烷撐二醇(例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撐基二醇及環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物)組分的三元嵌段共聚物。聚酯-酯嵌段共聚物的例子包括含有至少一個組分每個選自上述二羧酸、上述二元醇及具有約300-3000平均分子量的聚酯二元醇(例如，聚丙酮)的三元嵌段共聚物?？紤]熱粘合性、耐水解性、拉伸性及耐熱性時，三元嵌段共聚物包含對苯二甲酸和/或萘撐2，6-二羧酸作為二羧酸；1，4-丁二醇作為二元醇組分；及聚四甲撐基二醇作為聚烷撐二醇，或聚丙酮作為聚酯二元醇。在某些實施方案中，含有聚硅氧烷作為軟鏈段的聚酯彈性體可被使用。前述聚酯彈性體可單獨或混合地使用。再者，聚酯彈性體及非彈性體組分的摻合物或共聚物可用于此處提供的隨機環(huán)形物(在某些實施方案中)三維環(huán)形結構物的連續(xù)纖維。聚酰胺彈性體的例子包括含有尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍ll、尼龍12或其共聚物尼龍作為硬鏈段的骨架及至少一種具有約300-5000平均分子量的聚烷撐二醇(例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撐二醇，或環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物)作為軟鏈段(可單獨或組合使用)的嵌段共聚物。再者，聚酰胺和非彈性體組分的摻合物或共聚物可用于連續(xù)纖維。聚氨酯彈性體的典型例子是通過于二端部具有異氰酸酯基的鏈延長預聚物(其是通過(A)具有1000-6000數(shù)均分子量及于端部具有羥基的聚醚和/或聚酯和(B)(含有有機二異氰酸酯作為主要組分的聚異氰酸酯與(C)含有二胺作為主要組分的聚胺，在具有或不具有傳統(tǒng)溶劑(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺)中反應而獲得)制造的聚氨酯彈性體。聚酯及聚醚(A)的例子包含與聚丁烯己二酸酯及聚垸撐二醇(例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撐二醇及具有約1000-6000，優(yōu)選1300-5000平均分子量的環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙垸共聚物)共聚合的聚酯；聚異氰酸酯(B)的一些例子包含傳統(tǒng)已知的聚異氰酸酯，及主要由二苯基甲烷4，4'-二異氰酸酯組成且依需要添加少量已知三異氰酸酯等的異氰酸酯；聚胺(C)的例子包含已知的二胺，例如，乙二胺和1,2-丙二胺，其在需要時添加少量的三胺或四胺。這些聚氨酯彈性體可單獨或組合使用。在某些實施方案中，彈性體是聚酯彈性體、聚酰胺彈性體，和聚氨酯彈性體，其可通過具有300-5000分子量的聚醚二醇、聚酯二醇或聚碳酸酯二醇作為軟鏈段的嵌段共聚合反應而獲得。通過使用熱塑性彈性體，通過重新熔融而重新制造變可能，因而促進循環(huán)回收使用。在某些實施方案中，此處使用的熱塑性彈性體的熔點不少于170°C且不多于35(TC，在其它實施方案中，不少于14(TC且不多于30(TC，在此范圍內，耐熱耐用性可滿意地被維持。存在時，此處使用的連續(xù)纖維內的熱塑性彈性體的量少于聚合物總重量的約90%、約80%、約70%、約60%、約50%、約40%、約30%、約20%、約10%、約5%。熱塑性非彈性聚合物在某些實施方案中，與乙烯/a-烯烴共聚體選擇性地使用作為連續(xù)纖維的起始材料的熱塑性非彈性聚合物的例子是聚酯、聚酰胺、聚氨酯等。聚酯樹脂的例子是聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘酸乙二酯(PEN)、聚環(huán)己撐基二甲撐基對苯二甲酸酯(PCHDT)、聚環(huán)己撐基二甲撐基萘酸酯(PCHDN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘酸丁二酯(PBN)，其共聚物等。聚酰胺樹脂的例子是聚己內酰胺(NY6)、聚六甲撐基己二酰胺(NY66)、聚六甲撐基癸二酰胺(NY6-10)，其共聚物等。欲用在某些實施方案中的熱塑性非彈性體的熔點是約15(TC至35(TC的范圍，在其它實施方案中是約20(TC至300°C，在其它實施方案中是24(TC至30(TC。存在時，此處使用的連續(xù)纖維內的熱塑性非彈性聚合物的量少于聚合物總重量的約70%、約60%、約50%、約40%、約30%、約20%、約10%、約5%。添加劑選擇性地，此處提供的網(wǎng)狀結構物可含有至少一種用于改善和/或控制其加工處理性、外觀、物理、化學和/或機械性能的添加劑。本領域技術人員所知的任何聚合物添加劑可用于此處提供的緩沖墊用網(wǎng)狀結構物。適合添加劑的非限制性例子包含抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、染色劑或顏料、阻燃劑、抗靜電劑，及其組合。添加劑的總量范圍是聚合物總重量的約大于0至約30%，約0.001%至約20%，約0.01%至約20%，約0.1%至約20%，約1%至約15%，或約1%至約10%。某些聚合物添加劑描述于ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001)，其在此被全部并入以供參考之用。在配制此處提供的連續(xù)纖維，希望每一種添加劑可與此處使用的乙烯/cx-烯烴共聚體相容，如此，添加劑不與乙烯/a-烯烴共聚體相分離，特別是在熔融態(tài)時。一般地，添加劑與乙烯Ax-烯烴共聚體的相容性隨其可溶性參數(shù)(例如，Hildebrand可溶性參數(shù))間的差異減少時增加。適合的Hildebrand可溶性參數(shù)在Barton,A.F.M.，可溶性及其它粘結參數(shù)手冊，第2版，CRCPress,BocaRaton，F(xiàn)L(1991)中對溶劑表列，對于單體及代表性聚合物在聚合物手冊，第3版，J.Brandrup和E.H.Immergut編輯，JohnWiley,NY,第519-557頁(1989);且對于許多可購得的聚合物在Barton,A.F.M.,聚合物-液體交互作用參數(shù)及可溶性參數(shù)手冊中，CRCPress,BocaRaton，F(xiàn)L(1990)，所有在此被并入以供參考之用。共聚物的Hildebrand可溶性參數(shù)可使用體積分數(shù)且衡量此共聚物所含的每一單體的個別Hildebrand可溶性參數(shù)而計算，如于BartonA.F.M.，可溶性參數(shù)及其它粘結參數(shù)手冊，CRCPress,BocaRaton，第12頁(1990)中的二元共聚物所述。聚合物材料的Hildebrand可溶性參數(shù)的量也已知為稍微依聚合物分子量而定，如Barton,第446-448頁所示。因此，對于特定乙烯/a-烯烴共聚體具有優(yōu)選的分子量范圍，且粘合強度可通過操控乙烯/a-烯烴共聚體或添加劑的分子量而額外控制。在某些實施方案中，乙烯/ot-烯烴共聚體及添加劑(例如，抗氧化劑)間的Hildebrand可溶性參數(shù)的絕對差為大于0至約10MPa1/2，約0.1至約5MPa1/2，約0.5至約4.0MPa1/2，或約1至約3.0MPa1/2的范圍。用于此處提供的連續(xù)纖維的抗氧化劑或穩(wěn)定劑包括本領域技術人員所知的任何抗氧化劑。適合抗氧化劑的非限制性例子包含以胺基抗氧化劑，例如，烷基二苯基胺、苯基-ct-萘基胺、垸基或芳烷基取代的苯基-a-萘基胺、烷基化的對-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等；且受阻酚化合物，例如，2，6-二-叔丁基-4-甲基酚；1,3，5-三甲基-2,4，6-三(3，，5，-二-叔丁基-4'-羥基苯甲基)苯；四[(甲撐對3，5-二叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯)]甲垸(例如，IRGANOX1010，得自CibaGeigy,NewYork);十八垸基-3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如，IRGANOX1076，可購自CibaGeigy)、Cyanox1790、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸鹽(Irgafos168)、PEPQ(商品名SandozChemical)及其組合。使用時，連續(xù)纖維內的抗氧化劑量可為共聚體總重量的約大于0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.5至約2重量％。在某些實施方案中，此處公開的緩沖墊用網(wǎng)狀結構物含有紫外線穩(wěn)定劑，其可避免或降低通過紫外線輻射造成的網(wǎng)狀結構物降解。本領域技術人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可于此處使用。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、N，N，-草酰二苯胺、丙烯酯、甲脒、碳黑、受阻胺、鎳猝滅劑、受阻胺、酚醛抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物，及其組合。使用時，組合物內的紫外線穩(wěn)定劑的量可為共聚體總重量約大于0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.5至約2重量％。在進一步的實施方案中，此處使用的連續(xù)纖維選擇性地含有染色劑或顏料，其可改變網(wǎng)狀結構物對人類眼睛的外觀。本領域技術人員所知的任何染色劑或顏料可添加至此處提供的纖維。適合的染色劑或顏料的非限制性例子包括無機顏料，例如，金屬氧化物，例如，氧化鐵、氧化鋅、及二氧化鈦，混合的金屬氧化物、碳黑，有機顏料，例如，蒽醌、二苯并[cdjk]芘-5,10-二酮、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二惡嗪、二偶氮化合物、二芳基化物、黃烷土酮、陰丹酮、異二氫吲哚酮、異二氫吲哚、金屬絡合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、芘、紫環(huán)酮、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮，和喹呔酮，及其組合。適合的染色劑或顏料的進一步例子包含無機顏料，例如，二氧化鈦及碳黑，酞菁顏料，及其它有機顏料，例如，IRGAZIN、CROMOPHTAL、MONASTRAL、CINQUASIA、IRGALITE、ORASOL,所有皆可得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY。若使用時，纖維中的染色劑或顏料的量可為共聚體總重量的大于約0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.5至約2重量％。若使用時，緩沖墊用網(wǎng)狀結構物內的染色劑或顏料的量可為緩沖墊用網(wǎng)狀結構物總重量的大于0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.25至約2重量％。某些染色劑描述于ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第15章，813-882頁(2001)'在此被并入以供參考之用。制造緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的一般方法此處提供的緩沖墊用網(wǎng)狀結構物可通過本領域所知的任何方法制造，這些方法的例子是描述于美國專利第5,639,543和6,378,150號案，在此被并入以供參考之用。如圖8所示，此處提供的例示緩沖墊用網(wǎng)狀結構物具有三維隨機環(huán)形結構物1，其是由通過100旦或更高的連續(xù)纖維2繞巻使個別環(huán)形物以熔融態(tài)彼此接觸且在大部分接觸點4熱粘合而形成的數(shù)個環(huán)形物3。甚至當賦予造成重大變形的重大應力時，此結構物以由熔融粘合的三維隨機環(huán)形物組成的整個網(wǎng)狀結構物通過本身變形而吸收應力；且一旦此應力上升，彈性體的橡膠彈性顯示其本身能回復至結構物的原始形狀。當由自已知非彈性聚合物制成的連續(xù)纖維組成的網(wǎng)狀結構物被作為緩沖墊用材料時，塑料變形被發(fā)展出，且回復不能被達成，因此，造成差的耐熱耐用性。當纖維在接觸點未熔融粘合時，形狀不能被維持，且結構物不能整體地改變其形狀，造成疲乏現(xiàn)象因應力集中而發(fā)生，因而使耐用性及耐變形性不利地降解。在某些實施方案中，熔融粘合是所有接觸點熔融粘合的狀態(tài)。一種制造緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的例示方法描述于圖9中。此方法包含步驟(a)在典型的熔融擠塑機內在比共聚體熔點高10。-8(TC的溫度加熱熔融乙烯/a-烯烴共聚體，(b)通過使纖維自然落下而使熔融的共聚體以向下方向自具有數(shù)個噴絲孔的噴嘴(5)排出而形成環(huán)形物。共聚體可與熱塑性彈性體、熱塑性非彈性聚合物或其組合(依特殊需要)混合使用。噴嘴表面及裝設于用以固化纖維的冷卻單元上的取出輸送器(7)間的距離、共聚體的熔融粘度、噴絲孔直徑，及排放量確定環(huán)形物直徑及纖維細度的元素。環(huán)形物(3)通過使被遞送的熔融纖維(2)維持及使其位于設置于冷卻單元(6)上的一對取出輸送器之間而形成(其間的距離可調整)，使形成的環(huán)形物通過調整噴絲孔間的距離而彼此接觸，如此，接觸的環(huán)形物熱粘合而形成三維隨機環(huán)形結構物。然后，其中接觸點在環(huán)形物形成三維隨機環(huán)形結構物時熱粘合的連續(xù)纖維被連續(xù)地取至用于固化的冷卻單元內以產(chǎn)生網(wǎng)狀結構物。其后，結構物切成希望的長度及形狀，作為緩沖墊用材料所需加工處理成一層合物。此方法的特征在于共聚體在比共聚體的熔點高10。-80。C的溫度熔融及加熱，且以熔融狀態(tài)自具有數(shù)個噴絲孔的噴嘴以向下方向遞送。當共聚體以比熔點高少于l(TC的溫度排出時，被遞送的纖維變冷且較不具動流性，而造成纖維的接觸點未充分地熱粘合。構成此處提供的緩沖墊用網(wǎng)狀結構物的纖維的性能(例如，環(huán)形物直徑及細度)依噴嘴表面與安裝于用以固化共聚體的冷卻單元上的取出輸送器間的距離、共聚體的粘度、噴絲孔的直徑及欲被遞送的共聚體的量而定。例如，減少欲被遞送的共聚體的量及降低遞送時的熔融粘度造成較小的纖維細度及隨機環(huán)形物的較小的平均環(huán)形物直徑。相反地，噴嘴表面與安裝于用以固化共聚體的冷卻單元上的取出輸送器間的較短距離造成纖維的稍微較大的細度及隨機環(huán)形物的較大平均環(huán)形物直徑。這些條件組合提供連續(xù)纖維100旦至100000旦希望的細度及隨機環(huán)形物不大于100毫米，10-50或2-25毫米的平均直徑。通過調整至前述輸送器的距離，構件的厚度在熱粘合網(wǎng)狀結構物在熔融狀態(tài)時控制，且具有通過輸送器而形成希望的厚度且可獲得平表面結構物。太大的輸送器速度造成接觸點熱粘合失敗，因為冷卻在熱粘合前進行。另一方面，太慢的速度會造成由于熔融材料的過久停留而產(chǎn)生較高密度。在某些實施方案中，與輸送器的距離及輸送器的速度需被選擇以使0.005-0.1克/厘米3或0.01-0.05克/厘米3希望的表觀密度可被達成。網(wǎng)狀結構物的使用此處提供的網(wǎng)狀結構物用在本領域內所知的各種緩沖墊應用，不受限制地包括利用于車輛座椅、船只座椅、床、沙發(fā)、椅子及家具的表面層的襯墊、中間層緩沖材料。當此處提供的網(wǎng)狀結構物作為緩沖墊材料時，欲被使用的聚合物，細度、環(huán)形物直徑及體積密度需依使用目的及用于何處而選擇。例如，當結構物用于表面層的襯墊時，低密度、小細度及小的環(huán)形物直徑是希望的，以賦予柔軟觸感、適當沉降及具有張力的膨脹；當作為中間層緩沖材料時，中等密度、大的細度及稍微大的環(huán)形物直徑是希望的，以降低共振震動，其因而通過適當硬度及于壓縮下滯后現(xiàn)象的線性改變的幫助而改善形狀維持性，且保持耐用性。此外，在使結構物通過使用模具等形成適當形狀至三維結構體不受損的程度且使其覆以外包覆物，本發(fā)明的結構物可用于車輛座椅、船只座椅、床、家具等。也可與其它緩沖墊用材料(例如，硬化緩沖墊用材料或由短纖維組件制成的非機織織物)一起使用此結構物，以達成符合希望的用途的希望的性能。另外，防火整理、殺蟲-抗微生物整理、耐熱及耐水、斥油性、顏色、香味等可于由聚合物的制備至其加工處理成成型制品的選擇性階段期間賦予。具體實施例方式下列實施例被呈現(xiàn)以例示本發(fā)明實施例，但不是用來使本發(fā)明限制于所示的特別實施例。除非相反指示，所有的份數(shù)及百分數(shù)以重量計。所有數(shù)值是大約值。當示以數(shù)值范圍時，需了解所述范圍外的實施例可仍落于本發(fā)明范圍內。每一個實施例所述特定細節(jié)可于需要時解釋為本發(fā)明的特征。實施例測試方法在下列實施例中，下列分析技術被使用用于樣品1-4及A-C的GPC方法裝設設定為16(TC的加熱針的自動化處理液體的機械臂被用以添加足夠以300ppmIonol穩(wěn)定化的1,2,4-三氯苯至每一千燥的聚合物樣品，產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內，且樣品于以250rpm旋轉的加熱軌道搖動器上加熱至16(TC持續(xù)2小時。然后，濃縮的聚合物溶液使用自動化處理液體的機械臂及設定為16(TC的加熱針稀釋至1毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以確定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用以經(jīng)由呈串聯(lián)式置放且加熱至16(TC的三個Plgel10微米(jam)混合式B300毫米x7.5毫米柱，泵取作為移動相以300ppmIonol穩(wěn)定化以氦吹掃1，2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設定為25(TC的蒸發(fā)器、設定為165。C的噴霧器、及于60-80psi(400-600kPa)壓力設定為1.8SLM的氮流速使用。聚合物樣品加熱至160°C，且每一樣品使用處理液體的機械臂及加熱針注射至25(^1回路內。分析使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且分子量信息以對聚苯乙烯標準物校正曲線未經(jīng)校正地報導。標準CRYSTAF方法分枝分布通過結晶分析分級(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元確定。樣品溶于160。C的1，2，4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時，且于95。C穩(wěn)定45分鐘。以0.2。C/分鐘的冷卻速率，取樣溫度范圍是95至3(TC。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度于溫度下降聚合物結晶時測量。累積分布的分析衍化反映聚合物的短鏈分枝分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包含于CRYSTAF軟件(2001.b.版，PolymerChar，Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例以dW/dT曲線的最大值及衍化曲線的鑒別峰任一側上的最大正彎曲間的面積而鑒別峰溫度。為計算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)是以7(TC的溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標準方法(不包括樣品1-4及A-C)差熱掃描量熱儀結果使用裝設RCS冷卻附件及自動取樣器的TAIQIOOO型DSC確定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品于壓制機內于約175。C壓成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25。C)。然后，3-10毫克的材料切成6毫米直徑的碟狀物，準確地稱重，置于輕鋁鍋內(約50毫克)，然后，巻曲關閉。樣品的熱行為以下列溫度分布研究。樣品快速加熱至18(TC，且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后，樣品以1(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC，且于-4(TC維持3分鐘。然后，樣品以1(TC/分鐘加熱速率加熱至150°C。冷卻和第二次加熱曲線被記錄。DSC烙融峰測量為相對于-3(TC與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值。熔融熱是使用線性基線以-30。C及熔融終止間的熔融曲線下的面積測量。GPC方法(不包括樣品1-4及A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一個所組成。柱及旋轉格室于14(TC操作。三個PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱被使用。溶劑是1,2,4-三氯苯。樣品于50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過于16(TC輕微攪拌2小時而制備。所用注射體積是100微升，且流速是1.0毫升/分鐘。GPC柱組的校正是以21個窄分子量分布的聚苯乙烯標準物(分子量范圍是580至8，400，000，且以6個"雞尾酒式"混合物配置，且個別分子量間具有至少10個分隔)實施。標準物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標準物對于等于或大于l，OOO，OOO的分子量于50毫升溶劑內以0.025克制備，且對于少于l，OOO,OOO分子量于50毫升溶劑內以0.05克制備。聚苯乙烯標準物于8(TC溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標準物混合物先操作，且為了減少最高分子量組分以使降解達最小。聚苯乙烯標準物的峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward,J.Polym,Sci，，Polym.Let.,6，621(1968)所述)轉化成聚乙烯分子M聚乙諒-0.431(M聚苯乙稀)聚乙烯等價分子量計算使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實施。壓縮永久變形壓縮永久變形根據(jù)ASTMD395測量。樣品通過堆棧3.2毫米、2.0毫米及0.25毫米厚的25.4毫米直徑的圓碟形物至達成12.7毫米總厚度為止而制備。碟形物自以于下列條件下以熱壓機成型的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割于19(TC以0壓力持續(xù)3分鐘，其后于190°C以86MPa持續(xù)2分鐘，其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機中處理。密度用于測量密度的樣品根據(jù)ASTMD1928制備。測量使用ASTMD792,方法B于1小時的樣品壓制內進行。撓曲/割線模量/儲能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2%割線模量根據(jù)ASTMD-790測量。儲能模量根據(jù)ASTMD5026-01或等價技術測量。光學性能0.4毫米厚的膜使用熱壓機(CarverModel糾095-4PR1001R)壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間，于55psi(380kPa)于19(TC加熱3分鐘，其后于1.3MPa進行3分鐘，然后，于2.6MPa進行3分鐘。然后，膜于壓制機內以1.3MPa的流動冷水冷卻1分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學測量、拉伸行為、回復、及應力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測量。45°光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°測量。內部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎的BYKGardnerHaze-gard測量。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機械性能-拉伸，滯后現(xiàn)象，撕裂單軸張力的應力-應變行為使用ASTMD1708微拉伸樣本而測量。樣品以Instron于21'C以500%分"拉伸。拉伸強度及斷裂伸長率以5個樣品的平均報導。100%及300%的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微拉伸樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應變而確定。樣品于21°C時以267%分鐘—1載荷及卸荷3周期。在300%及8(TC的周期性實驗使用環(huán)境室進行。于8(TC實驗，于測試前，樣品在測試溫度平衡45分鐘。在21"C，300%應變的周期性實驗，第一次卸荷周期的150%應變的收縮應力被記錄。所有實驗的回復百分數(shù)自第一次卸荷周期使用載荷回至基線時的應變計算。回復百分數(shù)定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中，Sf是周期性載荷取得的應變，且ss是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時的應變。應力松弛使用裝設環(huán)境室的InstronTM儀器于50%應變及37'C測量12小時。計量幾何是76毫米x25毫米x0.4毫米。于環(huán)境室內于37'C平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘"拉伸至50%應變。應力以時間的函數(shù)記錄12小時。12小時后的應力松弛百分數(shù)使用下列方程式計算%應力松馳A2xl00其中，L。是時間為0時50%應變的載荷，且L。為在12小時后50%應變的載荷。拉伸切口撕裂實驗于具有0.88g/cc或更少密度的樣品上使用InstronTM儀器進行。幾何由76毫米x13毫米x0.4毫米的計量段組成，且于樣品長度一半處具有切入樣品內的2毫米切口。樣品于2rc以508毫米分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應力-伸長曲線最高達最大載荷時的應變下的面積計算。至少3個樣品的平均被報導。TMA熱機械分析(擴滲溫度)于30毫米直徑x3.3毫米厚的壓模成型碟狀物(于180°C及10MPa成型壓力進行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進行。所用儀器是TMA7，其是Perkin-Elmer的TMA7品牌。在此測試中，具有1.5毫米半徑尖部的探針(P/NN519-0416)以1N力量施用至樣品碟形物表面。溫度是以5'C/分鐘自25'C上升。探針擴滲距離以溫度的函數(shù)測量。實驗于探針已擴滲樣品內l毫米時結束。DMA動態(tài)機械分析(DMA)于壓模成型的碟狀物(其于熱壓制機內以18(TC及10MPa壓力進行5分鐘，然后，于壓制機內以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測量。測試使用裝設用于扭力測試的雙懸臂梁設備的ARES控制式應變流變計(TA儀器)進行。1.5毫米的板材被壓制并切成32x12毫米尺寸的條狀。樣品兩個端部夾置于間隔10毫米(夾持間隔AL)的裝置間，且接受-10(TC至20(TC的連續(xù)溫度階段(每階段5°C)。在每一溫度，在線性系統(tǒng)中扭力模量G'以10拉德/秒(rad/s)的角度頻率測量，應變振幅維持于0.1%與4%之間，以確保扭矩足夠且測量維持。10克的起始靜態(tài)力被維持(自動拉伸模式)以避免于熱膨脹發(fā)生時樣品內松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點或軟化點時。測試于最大溫度時或當裝置間的間隙達65毫米時停止。熔融指數(shù)熔融指數(shù)，或12，根據(jù)ASTMD1238，條件190°C/2.16千克測量。熔融指數(shù)，或I,q，也依據(jù)ASTMD1238,條件190°c/10千克測量。ATREF分析升溫淋洗分級(ATREF)分析根據(jù)美國專利第4,798,081號案及Wilde,L.;Ryle，T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat,I.R.;聚乙烯及乙烯共聚物內的分枝分布的確定，J.Polym.Sci.,20，441-455(1982)(其在此被全部并入以供參考之用)所述的方法進行。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且于含有惰性撐體(不銹鋼丸粒)的柱內通過以0.1"c/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結晶。柱裝設紅外線檢測器。然后，ATREF色譜曲線通過使淋洗溶劑(三氯苯)的溫度以1.5'c/分鐘的速率從2(tc緩慢增加至12CTC使結晶的聚合物樣品自柱淋洗出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過使約3克的四氯乙垸-(12/鄰二氯苯50/50混合物添加至于10毫米NMR管件內的0.4克樣品而制備。樣品通過使管件及其內容物加熱至150。c而溶解及均勻化。數(shù)據(jù)使用JEOLEclipse400MHz光譜儀或VarianUnityPlus400MHz光譜儀(對應于100.5MHz的13C共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個瞬變且具有6秒脈沖重復延遲而獲得。為達成用于量化分析的最小信噪比，數(shù)個數(shù)據(jù)檔案被一起添加。光譜寬度是25,000Hz，且最小檔案尺寸是32K數(shù)據(jù)點。樣品于130。C以10毫米寬譜帶探針分析。共聚單體加入使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29,201-317(1989)，在此被全部并入以供參考之用)確定。通過TREF的聚合物分級大尺度的TREF分級通過在16(TC攪拌4小時使15-20克的聚合物溶于2升1，2，4-三氯苯(TCB)而進行。聚合物溶液通過15psig(100kPa)氮氣而迫使其至以30-40篩目(600-425pm)球狀技術質量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7毫米)直徑的切線丸粒(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda，NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼柱。柱浸漬于起始設定為16(TC的熱控制油套管內。柱先彈道式冷卻至125t:，然后，以0.04T:/分鐘緩慢冷卻至2(TC，且維持1小時。新的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時溫度是以0.167。C/分鐘增加。來自制備TREF柱的約2000毫升的多份淋洗物收集于16個站(熱級分收集器)內。聚合物于每一級分內使用旋轉式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液于添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇，包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟于3位置真空輔助過濾站使用5.0pm聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自OsmonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實施。經(jīng)過濾的級分于6(TC真空爐內干燥隔夜，且于進一步測試前于分析秤上稱重。熔體強度熔體強度(MS)通過使用裝設具有約45度入口角度2.1毫米直徑的20:1模具的毛細流變計測量。樣品在19(TC平衡10分鐘后，活塞以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標準測試溫度是190°C。樣品以2.4毫米/秒2的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100毫米的一組加速夾。所需拉伸力以夾輥導出速度函數(shù)而記錄。測試期間達到的最大拉伸力以熔體強度定義。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況下，拉伸共振開始前的拉伸力被取得作為熔體強度。熔體強度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑術語"隔夜"被使用時是指約16-18小時的時間，術語"室溫"指20-25t:的溫度，且術語"混合烷"指可自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為Isopar￡@的可購得的06.9脂族烴的混合物。在此情況下，此處的化合物名稱不與其結構代表式相符，結構代表式將控制。所有金屬絡合物的合成及所有篩選實驗的制備于干燥氮氛圍內使用干燥箱技術進行。使用的所有溶劑是HPLC等級，且在使用期干燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁氧烷，可購自Akzo-NobleCorporation以三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。催化劑(B1)的制備以如下進行。a)制備(l-甲基乙基)(2-羥某-3,5-二(叔丁基成基伸某亞胺3，5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時后，揮發(fā)性物質在真空下移除，產(chǎn)生亮黃色結晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備1,2-雙(3.5-二-叔丁基苯撐基)(1-(N-(1-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基條二苯甲基于5毫升甲苯內的(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯萄亞胺(605毫克，2.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于50毫升甲苯內的Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液在減壓下移除，產(chǎn)生呈微紅棕色固體的希望的產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進行。a)制備n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升)，且二-叔丁基水楊醛(IO.OO克，42.67毫摩爾)被添加。反應混合物攪拌3小時，然后，冷卻至-25。C持續(xù)12小時。形成的黃色固體沉淀物通過過濾收集，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在減壓下干燥，產(chǎn)量是11.17克的黃色固體。'HNMR與呈異構物混合物的希望的產(chǎn)物一致。b)制備雙-n-(2-甲某環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3.5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二苯甲基將于200毫升甲苯內的(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于600毫升甲苯內的Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液于25t:攪拌1小時。溶液以680毫升甲苯進一步稀釋，產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。共催化劑i四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(<:14.18烷基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物，其基本上如美國專利第5，919，9883號案的實施例2所公開般，通過長鏈三垸基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel，Inc.)、HC1及Li[B(C6Fs)4]反應而制備。共催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑烷的混合<:14.|8垸基二甲基鋁鹽，依據(jù)美國專利第6,395,671號案的實施例16制備。穿梭劑所用穿梭劑包含二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SA11)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基硅垸萄酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2，3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實施例1-4，對照例A-C一般高物料通過量的平行聚合反應條件聚合反應使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過量的平行聚合反應反應器(PPR)進行，且基本上依據(jù)美國專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6,316,663號案而操作。乙烯共聚合反應在130。C且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2當量的共催化劑l(以所用總催化劑為基準計)(當MMAO存在時是U當量)進行。一系列的聚合反應在含有48個呈6x8陣列的個別反應器單元(其裝設預先稱重的玻璃管)的平行壓力反應器(PPR)內進行。每一個反應器單元內的操作體積是6000nL。每一單元控制溫度及壓力，且通過個別攪拌槳提供攪拌。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內，且通過自動閥控制。液體試劑以機械臂通過注射器添加至每一反應器單元，且貯存器溶劑是混合烷。添加順序是混合的烷烴溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、共催化劑1或共催化劑1/MMAO混合物、穿梭劑，及催化劑或催化劑混合物。當共催化劑l及MMAO的混合物或二催化劑的混合物被使用時，試劑在添加至反應器前立即于小玻璃瓶內預混合。當試劑在實驗中省略時，上述添加順序其它被維持。聚合反應進行約1-2分鐘，至預定的乙烯消耗達成為止。以CO驟滅后，反應器被冷卻，且玻璃管被拆卸。管件被轉移至離心/真空干燥單元，且在6(TC干燥12小時。含有干燥聚合物的管件被稱重，且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結果包含于表1。在表1及此申請案的其它處，比較化合物以星號(*)表示。實施例1-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物，其由形成極窄的MWD證實，當DEZ存在時基本上是單峰共聚物，且缺乏DEZ時是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個別制備的聚合物的混合物)。由于催化劑(A1)己知加入比催化劑(B1)更多的辛烯，本發(fā)明的形成共聚物的不同嵌段或鏈段是可以分枝或密度為基礎而區(qū)別。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>發(fā)現(xiàn)相對于以缺乏穿梭劑而制得的聚合物，依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對較窄的多分散性(Mw/Mn)，及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。表1的聚合物的進一步特性數(shù)據(jù)參考圖式確定。更特別地，DSC及ATREF結果顯示下述實施例1的聚合物的DSC曲線顯示115/TC的熔點(Tm)，且具有158.1J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在34.5'C顯示最高峰，且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是81.2°C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109TC熔點(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在46.2'C顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是63.5°C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7'C熔點(Tm)的峰，且具有160.1J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在66.1。C顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是54.6。C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5X:熔點(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在3(TC顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.5。C。對照例A的DSC曲線顯示90.0°C的熔點(Tm)，且具有86.7J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在48.5'C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是41.8。C。對照例B的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(Tm)，且具有237.0J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在82.4"C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是47.4。C。對照例C的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(Tm)，且具有143.0J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在81.8。C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，且在52.4"C具有較低結晶峰。此二峰間的間隔與高結晶及低結晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.5r。實施例5-19，對照例D-F，連續(xù)溶液聚合反應，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應于裝設內部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應器進行。純化的混合烷溶液(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯及氫(若使用)供應至裝設用于溫度控制的套管及內部熱偶的3.8升反應器。至反應器的溶劑供料通過流量(mass-flow)控制器測量。變速隔膜泵控制至反應器的溶劑流速及壓力。在泵排放時，側流被取得以提供用于催化劑及共催化劑1注射管線及反應器攪拌器沖洗流。這些流動通過Micro-Motion流量計測量，且通過控制閥或通過手工調整針閥而控制。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及氫(若被使用)混合，且供應至反應器。流量控制器被用使氫在需要時遞送至反應器。在進入反應器前，溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進入反應器底部。催化劑組分溶液使用泵及流量計計量，且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應器底部。反應器在500psig(3.45Mpa)以滿液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品經(jīng)由反應器頂部的出口管線移除。反應器所有出口管線以水蒸氣示蹤且被隔絕。聚合反應通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線且使混合物通過靜式密煉機而停止。然后，產(chǎn)物流在脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)擠出機及水冷式?；鲾D塑而回收。方法細節(jié)及結果包含于表2中。選擇的聚合物性能提供于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表3示例性聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>形成的聚合物如先前實施例般以DSC及ATREF測試。結果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6'C熔點(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在47.6。C顯示最高峰，且具有59.5。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.0°C。實施例6聚合物的DSC曲線顯示具有115.2"C熔點(Tm)的峰，且具有60.4J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在44.2'C顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是71.0°C。實施例7中聚合物的DSC曲線顯示具有121.3'C熔點的峰，且具有69.1J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在49.2"C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.1°C。實施例8中聚合物的DSC曲線顯示具有123.5'C熔點(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在80.rC顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.4。C。實施例9中聚合物的DSC曲線顯示具有124.6X:熔點(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在80.8。C顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.8。C。實施例10中聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(Tm)的峰，且具有60.7J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在40.9。C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.7。C。實施例11中聚合物的DSC曲線顯示具有113.6。C熔點(Tm)的峰，且具有70.4J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在39.6。C顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.1°C。實施例12中聚合物的DSC曲線顯示具有113.2"C熔點(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線顯示不等于或高于30。C的峰。(用于進一步計算目的的Tcrystaf因此設定為30。C)。DSCTm與Tcrystaf間的差是83.2°C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4'C熔點CTm)的峰，且具有49.4J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在33.8。C顯示最高峰，且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是84.4t:。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8T:熔點(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在72.9。C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是47.9。C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3r熔點(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在32.3'C顯示最高峰，且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是82.(TC。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6'C熔點(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在48.(TC顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是68.6""C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.(TC熔點(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在43.rC顯示最高峰，且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.9r。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5'C熔點(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在70.(TC顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是50.5。C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8X:熔點(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在79.9"顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是45.0。C。對照例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3'C熔點(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線顯示不等于或高于30。C的峰。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是7.3。C。對照例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.(TC熔點(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在79.3。C顯示最高峰，且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是44.6°C。對照例F的聚合物的DSC曲線顯示124.8i:的熔點(Tm)，且具有90.4J/g的熔融熱。相對應的CRYSTAF曲線在77.6'C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結晶及低結晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是47.2t:。物理性能測試聚合物樣品被評估例如耐高溫性能(以TMA溫度測試證實)、丸粒粘合強度、高溫回復性、高溫壓縮永久變形及儲能模量比例(G，(25。C)/G，(10(TC))的物理性能。數(shù)種可購得的產(chǎn)品被包含于此測試對照例Gf是基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自陶氏化學公司)，對照例！^是彈性體的基本線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITYEG8100，可得自陶氏化學公司)，對照例I是基本上線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840，可得自陶氏化學公司)，對照例J是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652，可得自KRATONPolymers),對照例K是熱塑性硫化物(TPV，含有分散于其內的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結果呈現(xiàn)于表4。表4高溫機械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>形成的二聚合物的物理摻合物)具有約7(TC的1毫米擴滲溫度，而實施例5-9具有IO(TC或更高的1毫米擴滲溫度。再者，實施例10-19皆具有大于85'C的1毫米擴滲溫度，且大部分具有大于9(TC或甚至大于10(TC的1毫米TMA溫度。此顯示相對于物理摻合物，新型聚合物具有在較高溫度時的較好的尺寸穩(wěn)定性。對照例J(商用SEBS)具有約107。C的良好1毫米TMA溫度，但其具有約100%的極差(高溫70。C)壓縮永久變形，且在高溫(80'C)的300%應變回復也無法回復(樣品斷裂)。因此，此例示的聚合物具有即使在某些可購得的高性能熱塑性彈性體也不可獲得的獨特的性能組合。相似地，表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)的儲能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，而物理摻合物(對照例F)具有9的儲能模量比例，相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對照例G)具有大于(89)數(shù)值等級的儲能模量比例。希望地，聚合物的儲能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對較不受溫度影響，且自這些聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。此低儲能模量比例及與溫度無關的特征于彈性體應用特別有用，例如，在壓敏性粘合配方中。表4的數(shù)據(jù)亦證明本發(fā)明聚合物擁有改進的丸粒粘合強度。特別地，實施例5具有0Ma的丸粒粘合強度，意指與顯示相當大粘合的對照例F及G相比，其于測試條件下自由流動。粘合強度是重要的，因為具有大粘合強度的聚合物的大量運送可造成產(chǎn)品于貯存或運送時結塊或粘結在一起，造成差的處理性能。本發(fā)明聚合物的高溫(7(TC)壓縮永久變形一般為良好，意指一般少于約80%,優(yōu)選少于約70%，且特別是少于約60%。相反地，對照例F、G、H及J皆具有100%的70匸壓縮永久變形(最大可能值，表示無回復)。良好的高溫壓縮永久變形(低數(shù)值)對于例如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應用特別需要。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表5顯示新型聚合物于各種比較聚合物于環(huán)境溫度時的機械性能結果。可看出本發(fā)明聚合物于依據(jù)ISO4649測試時具有良好耐磨性，一般顯示少于約90毫米3,優(yōu)選少于約80毫米3，且特別是少于約50毫米3的體積損失。在此測試中，較高數(shù)值表示較高體積損失，且因而較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過拉伸切口撕裂強度測量的撕裂強度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強度可高達3000mJ，或甚至高達5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更好的在150%應變時的回復應力(由更高的回復應力值證明)。對照例F、G及H具有400kPa或更少在150%應變時的回復應力值，而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實施例ll)至高達約1100kPa(實施例17)在150%應變時的回復應力值。具有高于150%回復應力值的聚合物相當有用于彈性應用，例如，彈性纖維及織物，特別是非機織的織物。其它應用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應用，例如，垂懸?guī)Ъ皬椥詭А１?也顯示，例如，與對照例G相比較，本發(fā)明聚合物的應力松弛(在50%應變)亦被改善(更少)。較低的應力松弛意指聚合物于體溫時長時間維持彈性是希望的例如尿片及其它衣服的應用優(yōu)選地維持其彈力。光學測試表6聚合物光學性能<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表6中報導的光學性能以基本缺乏定向的壓模成型膜為基礎。聚合物的光學性能由于自聚合反應中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結晶尺寸變化而可于廣范圍變化。多嵌段共聚物的提取實施例5、7及對照例E的聚合物的提取研究被進行。在實驗中，聚合物樣品被稱重在多孔玻璃提取套管內，且裝配于Kumagawa型提取器內。具有樣品的提取器以氮氣吹掃，且500毫升圓底燒瓶被注以350毫升的二乙基醚。然后，燒瓶裝配至提取器。醚于攪拌時加熱。時間于醚開始冷凝于套管內時被記錄，且提取于氮氣下進行24小時。此時，停止加熱，且使溶液冷卻。留于提取器內的任何醚回到燒瓶。燒瓶內的醚于環(huán)境溫度時于真空下蒸發(fā)，且形成的固體以氮氣吹干。任何殘質使用己垸連續(xù)清洗而轉移至經(jīng)稱重的瓶內。然后，混合的己烷清洗物以另外的氮氣吹掃而蒸發(fā)，且殘質于4(TC的真空下干燥隔夜。提取器內的任何剩余醚以氮氣吹干。然后，注入350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與提取器連接。己垸被加熱回流并攪拌，且于己垸第一次被注意到冷凝至套管內后于回流維持24小時。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。提取器內剩余的任何己烷轉移回到燒瓶。己烷通過于環(huán)境溫度時于真空下蒸發(fā)而移除，且燒瓶內剩余的任何殘質使用連續(xù)的己垸清洗而轉移至經(jīng)稱重的瓶內。燒瓶內的己烷通過氮氣吹掃而蒸發(fā)，且殘質于4(TC時真空干燥隔夜。提取后留于套管內的聚合物樣品自套管轉移至經(jīng)稱重的瓶內，且于40'C真空干燥隔夜。結果包含于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>通過13CNMR測定另外的聚合物實施例19A-F，連續(xù)溶液聚合反應，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應于計算機控制的充分混合反應器內進行。純化的混合烷烴溶劑(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯，及氫(若被使用)被組合且供應至27加侖的反應器。至反應器的供料通過流量控制器測量。進入反應器前，供料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及流量計計量。反應器于約550psig壓力以滿液體進行。離開反應器時，水及添加劑注射至聚合物溶液內。水使催化劑水解，并終止聚合反應。然后，后反應器溶液于二階段脫揮發(fā)的制備中加熱。溶劑及未反應的單體于脫揮發(fā)處理期間移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割的模具。處理細節(jié)及結果包含于表8。選定的聚合物性能于表9中提供。表8聚合物19A-J的聚合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>標準，cm/min(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基雙-(卜(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二芐基通過質量平衡計算得到的最終產(chǎn)品中的ppm聚合物生成速率反應器內的乙烯轉化率重量百分數(shù)效率，千克聚合物/gM，gM=gHf+gZ<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>有關計算各種聚合物的嵌段指數(shù)的額外信息公開于美國專利申請案序號第.—號案(知道時補入)，發(fā)明名稱"乙烯/a-烯烴嵌段共聚體"，2006年3月15日申請，以ColinL.P.Shan，LonnieHazlitt等人的名，轉讓給DowGlobalTechnologiesInc.,其公開內容在此被全部并入以供參考的用。2.Zn/C2n000KZn供料速率豐Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯流速氣l-洗脫乙烯轉化率)/乙烯的Mw)"000。請注意"Zn/C2nOOO"中的"Zn"指反應方法中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅量，且"C2"指聚合反應中使用的乙烯量。200680008380.7勢溢1被58/61:a;制品制造及測試具有低滯后現(xiàn)象及低應力松弛的制品自例示共聚體(19A，具有0.878g/cc密度及0.9熔融指數(shù))的壓模成型膜被制造用于彈性滯后現(xiàn)象測試及應力松弛測量。由陶氏化學公司制造的聚乙烯彈性體，ENGAGE⑧8100樹脂(1MI，0.875g/cc)，被作為對照例。應力松弛測量以此處其它處所述的進行。圖IO例示共聚體展現(xiàn)比ENGAGE⑧聚乙烯彈性體更低的應力松弛。低滯后現(xiàn)象及低應力松弛于緩沖墊應用是有利的。這些聚合物在4英寸尺寸長度時以10英寸/分鐘的一個周期滯后現(xiàn)象數(shù)據(jù)顯示于圖11中。共聚體展現(xiàn)比ENGAGE⑧聚乙烯彈性體更低的載荷及更高的卸荷(較低的滯后現(xiàn)象)。例示的三維網(wǎng)狀結構物此處提供的網(wǎng)狀結構物的評估可通過本領域已知的方法進行，例如，在美國專利第5,639,543號案中所述的，其在此被并入以供參考之用。某些這些方法在此被描述1.熔點(Tm)及在低于熔點的溫度時的吸熱峰吸熱峰(熔融峰)溫度可自以差熱掃描量熱儀TA50，DSC50(由ShimadzuSeisakusho，Japan制造)在20。C/分鐘的溫度升高速率測定的熱吸收及發(fā)射曲線確定。2.Tan5對應于TanS的從橡膠彈性區(qū)域至熔融區(qū)域的轉化溫度的a擴散的上升溫度(通過使想象數(shù)值彈性M"除以實際數(shù)值M，獲得的比例M，7M，)，用OrientechCorp.制造的VibronDDVII在110Hz及1。C/分鐘的升溫速率測量。3.表觀密度樣品材料切成尺寸為15厘米x15厘米的矩形件。此制品的體積自在四點處測得的厚度計算。重量除以體積產(chǎn)生表觀密度(采用四測量的平均)。4.熱粘合樣品通過以手使粘合環(huán)形物分開觀看其是否分開而以視覺觀察檢查熱粘合。未分開的被認為被熱粘合。5.細度樣品材料切成尺寸為20厘米x20厘米的矩形件。通過纖維比重(其是以自樣品的10個位置處收集且于4(TC測量的密度梯度管為基礎)乘以纖維截面積(其是自其30倍放大圖計算)而計算的纖維長度被轉化成其9000米的重量(采用十次測量的平均)。6.隨機環(huán)形物的平均直徑樣品材料切成尺寸為20厘米x20厘米的矩形件。通過旋轉不規(guī)則形狀隨機環(huán)形物(其是于縱向形成)36(TC而計算繪出的內接圓及外接圓的平均直徑(采用二十次測量的平均)。7.耐熱耐用性(在7(TC壓縮后的永久性變形)樣品材料切成尺寸為15厘米x15厘米的矩形件。此制品以厚度方向被50%壓縮，其后在70。C熱干燥下靜置22小時并冷卻，以移除壓縮應變。在7(TC壓縮后的永久性變形通過下列方程式確定在7(TC壓縮后的永久性變形(y。)-A-B/Ax100其中，B是靜置一天后的厚度，且A是壓縮前的原始厚度(采用三次測量的平均)。8.重復壓縮后的永久性變形樣品材料切成尺寸為15厘米x15厘米的矩形件。此制品以Servo-Pulser(由ShimadzuSeisakusho,Japan制造)在2570。C及65%相對濕度的室內以1Hz的周期重復壓縮至50%厚度。重復壓縮20,000次后，重復壓縮后的永久性變形通過下列方程式確定重復壓縮后的永久性變形(。/。"A-B/Ax100其中，B靜置一天后的厚度，且A是壓縮前的原始厚度(采用三次測量的平均)。9.對50%壓縮的斥力樣品材料切成尺寸為20厘米x20厘米的矩形件。此制品使用Tensilon(由OrientechCorp.制造)以0150毫米的碟形物壓縮至65%，且對50%壓縮的斥力自獲得的應力-應變曲線確定(采用三次測量的平均)。10.在100克/厘米2載荷下的表觀密度樣品材料切成尺寸為20厘米x20厘米的矩形件。此制品使用Tensilon(由OrientechCorp.制造)以25厘米x25厘米壓縮板壓縮至40千克，且其厚度被測量。表觀體積自其確定，且除以切割件的重量(采用四次測量的平均)。11.制造隨機環(huán)形結構物乙烯/ct-烯烴共聚體在比此共聚體的熔點高4(TC的溫度熔融，且自具有0.5毫米的噴絲孔(其是在50厘米寬，5厘米長的噴嘴上以5毫米噴絲孔間距排成數(shù)組，0.5至1.5克/分鐘多點孔洞的單一噴絲孔遞送量(物量通過量)有效面積)的噴嘴遞送。冷卻水置于噴嘴表面下50厘米，且一對60厘米寬的環(huán)形不銹鋼網(wǎng)的取出輸送器以彼此呈平行的以5厘米距離以使其部分自水表面伸出的方式置放。遞送的共聚體通過輸送器接收，且在維持于輸送器間時在接觸點熱粘合，并以1米/分鐘的速度運送至加熱至7(TC的冷卻水內進行固化，且同時進行假性結晶處理(pseudo-crystallization),其后，獲得的結構物切成希望的尺寸產(chǎn)生網(wǎng)狀結構物。因而獲得的平表面化的網(wǎng)狀結構物的性能通過本領域所知且在此處描述的方法測試。網(wǎng)狀結構物提供適當沉降，且具有良好的耐熱耐用性，其對于作為緩沖墊用材料是適合的。雖然本發(fā)明已提供有限數(shù)量的實施方案作說明，但一個實施方案的特定特征不應被歸于本發(fā)明的其它實施例。單一實施方案并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些實施方案中，組合物及方法可包含此處未被述及的數(shù)種化合物或步驟。在其它實施方案中，組合物或方法并不包括，或基本上沒有，此處未列舉出的任何化合物或步驟。希望的實施例的方案及改進是存在的。最后，無論"約"或"大約"等詞是否被用以描述數(shù)值，此處公開的任何數(shù)值需被闡釋為指大約值。所附申請專利范圍欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內的所有這些改進及實施方案。權利要求1.一種緩沖網(wǎng)狀結構物，其包含多數(shù)個隨機環(huán)形物，所述隨機環(huán)形物的每一個與至少一個另外的環(huán)形物熔融結合(bonded)，其中所述隨機環(huán)形物包含連續(xù)纖維，且其中，該纖維包含乙烯/α-烯烴共聚體，其中(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個以℃表示的熔點Tm，及以克/立方厘米的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值相對應于下列關系式Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于熔融熱，ΔH，以J/g表示，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以℃表示的Δ量ΔT，其中，ΔT與ΔH的數(shù)值具有下列關系式當ΔH大于0且最高達130J/g時，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81當ΔH大于130J/g時，ΔT≥48℃，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5％的累積聚合物決定的，且若少于5％的所述聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30℃；或(c)特征在于以所述乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300％應變及1周期的以％表示的彈性回復Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當所述乙烯/α-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re＞1481-1629(d)；或(d)具有在使用TREF分級時在40℃與130℃間洗提的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5％的摩爾共聚單體含量，其中，所述可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有所述乙烯/α-烯烴共聚體者的10％內的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以所述整個聚合物計)；或(e)特征在于25℃時的儲能模量，G’(25℃)，及100℃時的儲能模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)對G’(100℃)的比例為約1∶1至約10∶1。2.根據(jù)權利要求l所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述乙烯/ct-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個以"C表示的熔點Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值相對應于下列關系式Tm》858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權利要求1或2所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱，AH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以'C表示的A量AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關系式當AH大于0且最高達130J/g時，△!>-().1299(AH)+62.81當AH大于130J/g時，AT》48。C，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5y。的累積聚合物決定，且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為3(TC。4.根據(jù)權利要求l-3中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于以所述乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應變及l(fā)個周期的以Q/。表示的彈性回復Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當所述乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re>1481-1629(d)。5.根據(jù)權利要求l-4中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re>1491-1629(d)o6.根據(jù)權利要求l-5中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re>l501-1629(d)。7.根據(jù)權利要求l-6中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re〉1511隱1629(d)。8.—種緩沖網(wǎng)狀結構物，該結構物包含多個隨機環(huán)形物，所述隨機環(huán)形物的每一個與至少一個另外的環(huán)形物熔融結合，其中所述隨機環(huán)形物包含連續(xù)纖維，且其中，所述纖維包含乙烯/a-烯烴共聚體，其具有(a)在使用TREF級分時在40。C與13(TC之間洗提的至少一種分子級分，其特征在于所述級分具有至少0.5至最高達約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn，或(b)大于0至最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。9.根據(jù)權利要求l-7中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述乙烯/a-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時在4(TC與130。C之間洗提的分子級分，特征在于所述級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，所述可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有所述乙烯/ci-烯烴共聚體的10%內的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以所述整個聚合物計)。10.根據(jù)權利要求l-8中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述乙烯/a—烯烴共聚體的特征在于25X:時的儲能模量，G'(25。C)，及10(TC時的儲能模量，G，(10(TC)，其中，G，(25。C)對G，(100。C)的比例為約1:1至約10:1。11.根據(jù)權利要求1-10中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述ci-烯烴為丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或它們的混合物。12.根據(jù)權利要求l-ll中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，該結構物具有不大于約35。/o的在70。C時的殘余應變永久變定。13.根據(jù)權利要求1-12中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，該結構物具有約0.005克/厘米3至約0.30克/厘米3范圍的表觀密度。14.根據(jù)權利要求1-13中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，該結構物具有約0.005克/厘米3至約0.20克/厘米3范圍的表觀密度。15.根據(jù)權利要求1-14中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述纖維進一步包含至少一種其它聚合物。16.根據(jù)權利要求1-15中任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物，其中，所述其它聚合物為熱塑性彈性體、非彈性聚合物，或它們的混合物。17.—種緩沖材料，該材料包含權利要求1-16任一項所述的緩沖網(wǎng)狀結構物。18.—種制造緩沖網(wǎng)狀結構物的方法，該方法包含如下步驟a.使包含乙烯/a-烯烴共聚體的起始材料熔融，b.自具數(shù)個噴絲孔的噴嘴以向下方向排放該熔融共聚體以獲得熔融狀態(tài)的連續(xù)纖維環(huán)形物，c.使每個環(huán)形物彼此接觸并熱結合，從而當所述環(huán)形物維持在取出單元間時能形成隨機環(huán)形結構物，及d.使所述結構物冷卻，其中，所述共聚體具有(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個以。C表示的熔點Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值相對應于下列關系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的烙化熱△H,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以°C表示的A量AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關系式當AH大于0且最高達130J/g時，AT〉-0.1299(AH)+62.81當AH大于130J/g時，AT^48。C，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物決定，且若少于5。/。的所述聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30。C;或(c)特征在于以所述乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應變及l(fā)周期的以。/。表示的彈性回復Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當所述乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關系式Re>1481-1629(d);或(d)具有在使用TREF級分時在4(TC與13(TC之間洗提的分子級分，特征在于所述級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，所述可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有所述乙烯/a-烯烴共聚體的10%內的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以所述整個聚合物計)；或(e)特征在于25。C時的儲能模量，G，(25。C)，及10(TC時的儲能模量，G，(10(TC)，其中，G，(25。C)對G，(100。C)的比例為約1:1至約10:1。19.一種制造緩沖網(wǎng)狀結構物的方法，該方法包含如下步驟1使包含乙烯/(1-烯烴共聚體的起始材料熔融，b.自具數(shù)個噴絲孔的噴嘴以向下方向排放所述熔融共聚體以獲得熔融態(tài)的連續(xù)纖維環(huán)形物，c.使每個環(huán)形物彼此接觸并熱結合，從而當所述環(huán)形物維持在取出單元間時能形成隨機環(huán)形結構物，及d.選擇性地使所述結構物冷卻，其中，所述共聚體具有(a)在使用TREF級分時在4(TC與13(TC之間洗提的至少一種分子級分，其特征在于所述級分具有至少0.5至最高達約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn，或(b)大于0至最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。全文摘要緩沖墊用網(wǎng)狀結構物包含隨機環(huán)形物，例如，三維隨機環(huán)形物，其是彼此粘合，其中，環(huán)形物通過使連續(xù)纖維(由乙烯/α-烯烴共聚體制成)在熔融態(tài)彎曲彼此接觸，并在大部分接觸點熱粘合。此處提供的結構物具有希望的耐熱性、耐用性，及緩沖性能。此緩沖墊用結構物用于家具、車輛座椅等。文檔編號C08F10/00GK101305027SQ200680008380公開日2008年11月12日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權日2005年3月17日發(fā)明者R·M·帕特爾申請人:陶氏環(huán)球技術公司