專利名稱：：乙烯/α-烯烴嵌段共聚體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及乙烯Ax-烯烴嵌段共聚體及自這些嵌段共聚體制得的產(chǎn)物。
背景技術(shù)：
：嵌段共聚物包含與不同類型序列共價(jià)結(jié)合的相同單體單元的序列("嵌段")。這些嵌段可以以各種方式連接，例如在二嵌段中的A—B，及A—B—A三嵌段結(jié)構(gòu)，其中A代表一種嵌段而B代表不同嵌段。在多嵌段共聚物中，A及B可以以許多不同方式連接并多次重復(fù)。其可進(jìn)一步包含不同類型的另外嵌段。多嵌段共聚物可以是直鏈多嵌段或多嵌段星形聚合物(其中所有嵌段與相同原子或化學(xué)部分鍵結(jié))。當(dāng)兩或多種具有不同化學(xué)組成的聚合物分子以端聯(lián)(end-to-end)方式共價(jià)鍵結(jié)時(shí)，產(chǎn)生嵌段共聚物。雖然可以有多種嵌段共聚物結(jié)構(gòu)，但是大多數(shù)嵌段共聚物包括具有硬塑性嵌段(其基本上是結(jié)晶或玻璃態(tài))與彈性嵌段的共價(jià)鍵結(jié)形成熱塑彈性體。亦可能有其它嵌段共聚物，例如橡膠態(tài)-橡膠態(tài)(彈性體-彈性體)、玻璃態(tài)-玻璃態(tài)，及玻璃態(tài)-結(jié)晶態(tài)嵌段共聚物，且可具有商業(yè)重要性。一種制造嵌段共聚物的方法為產(chǎn)生"活性聚合物"。不像一般齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)聚合法，活性聚合法僅包含引發(fā)及增長步驟，且基本上無鏈終止副反應(yīng)。其可合成嵌段共聚物希望的預(yù)定且控制性良好的結(jié)構(gòu)。在"活性"系統(tǒng)內(nèi)產(chǎn)生的聚合物可具有窄或極窄的分子量分布且基本上具有單分散性(即該分子量分布基本上為一種)?；钚源呋瘎┫到y(tǒng)的特征為其引發(fā)速率類似或超過增長速率，且無終止或轉(zhuǎn)移反應(yīng)。此外，這些催化劑系統(tǒng)的特征為單一活性部位類型的存在。為了在聚合法中制造高產(chǎn)率的嵌段共聚物，該催化劑必須具有相當(dāng)程度的活性特征。已通過陰離子聚合反應(yīng)，使用序列單體加成技術(shù)以合成丁二烯-異戊間二烯嵌段共聚物。在序列加成中，使一定量的一種這些單體與催化劑接觸。一旦第一種此單體已反應(yīng)至基本上不存在而形成第一嵌段時(shí)，導(dǎo)入一定量第二單體或單體種類，并使其反應(yīng)以形成第二嵌段?？墒褂孟嗤蚱渌庪x子可聚合單體以重復(fù)該方法。但是，乙烯及其它Ol-烯烴，例如丙烯、丁烯、l-辛烯等，并不能直接通過陰離子技術(shù)進(jìn)行嵌段共聚合。因此，對(duì)乙烯及a-烯烴基嵌段共聚物，仍有未實(shí)現(xiàn)的需求。亦需要一種可制造這些嵌段共聚物的方法。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概要可通過本發(fā)明各方面而滿足上述需求。本發(fā)明一方面涉及含聚合的乙烯及a-烯烴單元的乙烯/a-烯烴共聚體，其中該共聚體的特征為平均嵌段指數(shù)大于零且至多約l.O，及分子量分布，Mw/Mn，大于約1.3。本發(fā)明另一方面涉及含聚合的乙烯及a-烯烴單元的乙烯/ot-烯烴共聚體，其中該平均嵌段指數(shù)大于O，但是小于約0.4，及分子量分布，Mw/Mn,大于約1.3。該共聚體優(yōu)選為具有至少3種嵌段的直鏈、多嵌段共聚物。該共聚體內(nèi)的乙烯含量亦優(yōu)選為至少50摩爾％。在某些實(shí)施方案中，該共聚體的平均嵌段指數(shù)為自約0.1至約0.3、自約0.4至約1.0、自約0.3至約0.7、自約0.6至約0.9或自約0.5至約0.7的范圍內(nèi)。在其它實(shí)施方案中，該共聚體的密度小于約0.91克/立方厘米(g/cc)，例如自約0.86g/cc至約0.91g/cc。在某些實(shí)施方案中，該乙烯/a-烯烴共聚體中的a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1，5-己二烯或其組合。在其它實(shí)施方案中，該分子量分布，Mw/Mn，大于約1.5或大于約2.0。其范圍亦可自約2.0至約8或自約1.7至約3.5。本發(fā)明又另一方面涉及含聚合的乙烯及a-烯烴單元的乙烯/a-烯烴共聚體，該共聚體的特征為具有至少一種通過升溫洗脫分級(jí)("TREF")而獲得的級(jí)分，其中該級(jí)分具有大于約0.3且至多約1.0的嵌段指數(shù)，且該乙烯/(1-烯烴共聚體具有大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。本發(fā)明又另一方面涉及含聚合的乙烯及a-烯烴單元的乙烯/(x-烯烴共聚體，該共聚體的特征為具有至少一種通過TREF而獲得的級(jí)分，其中該級(jí)分具有大于約0且至多約0.4的嵌段指數(shù)，且該乙烯/(X-烯烴共聚體具有大于約1.3的分子量分布，MWMn。在某些實(shí)施方案中，該級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.4、大于約0.5、大于約0.6、大于約0.7、大于約0.8或大于約0.9。該共聚體包含一或多種硬嵌段及一或多種軟嵌段。這些硬嵌段優(yōu)選包含至少98重量％的乙烯，而這些軟嵌段包含小于95重量％，優(yōu)選小于50重量％的乙烯。在某些實(shí)施方案中，以該共聚體的重量計(jì)，這些硬嵌段存在量為共聚體的約5重量％至約85重量％。在其它實(shí)施方案中，該共聚體包含至少5或至少10種以線性方式連接以形成直鏈的硬及軟嵌段。這些硬嵌段及軟嵌段優(yōu)選沿著該鏈無規(guī)分布。在某些實(shí)施方案中，這些軟嵌段及硬嵌段都不包括頂端嵌段(tipsegment)(其化學(xué)組成與其余嵌段不同)。此處亦提供制造這些共聚體的方法。本發(fā)明的其它方面及本發(fā)明各實(shí)施方案的特征與性能可參考以下說明而了解。圖l表示本發(fā)明聚合物(由菱形代表)與一般無規(guī)共聚物(由圓圈代表)及齊格勒-納塔共聚物(由三角形代表)比較的熔點(diǎn)/密度關(guān)系。圖2表示以DSC熔融焓為變量，各聚合物的SDSC-CRYSTAF的標(biāo)繪圖。菱形代表無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；方形代表聚合物實(shí)施例l-4;三角形代表聚合物實(shí)施例5-9;圓圈代表聚合物實(shí)施例10-19。"X"符號(hào)代表聚合物實(shí)施例A'-F'。圖3表示就得自本發(fā)明共聚體(由方形及圓圈代表)及一般共聚物(由三角形代表，其系為DowAFFINITY⑧聚合物)的未拉伸薄膜而言，密度對(duì)彈性回復(fù)的影響。方形代表本發(fā)明乙烯/丁烯共聚物；而圓圈代表本發(fā)明乙烯/辛烯共聚物。圖4為升溫洗脫分級(jí)("TREF，)分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量對(duì)實(shí)施例5的聚合物(由圓圈代表)及比較例聚合物E及F(由"X"符號(hào)代表)的級(jí)分的TREF洗脫溫度的標(biāo)繪圖。菱形代表一般無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5為經(jīng)TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量對(duì)實(shí)施例5及比較例F'的聚合物級(jí)分的ATREF冼脫溫度的標(biāo)繪圖。方形代表聚合物實(shí)施例F';而三角形代表聚合物實(shí)施例5。亦表示實(shí)施例5(曲線1)及比較例F、曲線2)的ATREF溫度分布。圖6為以溫度為變量，比較例乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯共聚物(曲線3)與根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案使用不同含量的鏈穿梭劑(曲線l)制得的兩種乙烯/l-辛烯嵌段共聚物的儲(chǔ)能模量對(duì)數(shù)的圖解。圖7表示一些本發(fā)明聚合物(由菱形代表)對(duì)一些已知聚合物比較的熱機(jī)械分析("TMA")(1毫米)對(duì)撓曲模數(shù)的標(biāo)繪圖。三角形代表DowVERSIFY^聚合物；圓圈代表無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；而方形代表DowAFFINIT聚合物。圖8表示以DSC峰熔融溫度或ATREF峰溫度的倒數(shù)為變量的無規(guī)乙烯Ax-烯烴共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)自然對(duì)數(shù)的標(biāo)繪圖。填滿的方形表示在ATREF中自無規(guī)均勻分支的乙烯/a-烯烴共聚物獲得的數(shù)據(jù)點(diǎn)；而未填滿的方形代表在DSC中得自無規(guī)均勻分支的乙烯/a-烯烴共聚物的數(shù)據(jù)點(diǎn)。"P"為乙烯摩爾分?jǐn)?shù)；"T，，為以Kdvin表示的溫度。圖9為根據(jù)用以闡明"嵌段指數(shù)"定義的無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物的Flory方程而建構(gòu)的標(biāo)繪圖。"A"代表整體完全無規(guī)共聚物；"B"代表純"硬鏈段"；而"C"代表具有如同"A"的相同共聚單體含量的整體完全嵌段共聚物。A、B，及C可定義包括大部分TREF級(jí)分的三角形面積。圖10為4種聚合物的各TREF級(jí)分所計(jì)算的嵌段指數(shù)的標(biāo)繪圖。棱形代表平均嵌段指數(shù)為O的聚合物F、三角形代表平均嵌段指數(shù)為0.53的聚合物5;方形代表平均嵌段指數(shù)為0.59的聚合物8;而"X"代表平均嵌段指數(shù)為0.20的聚合物20。圖11為兩種本發(fā)明聚合物的各TREF級(jí)分的經(jīng)計(jì)算嵌段指數(shù)的標(biāo)繪圖，其中填滿的條狀物代表聚合物18B;而未填滿的條狀物代表聚合物5。圖12為以在聚合反應(yīng)期間以"[鋅/C2H4"1000"表示的二乙基鋅濃度為變量的9種不同聚合物的計(jì)算的平均嵌段指數(shù)的標(biāo)繪圖。"x"代表本發(fā)明乙烯/丙烯嵌段共聚物(聚合物23);兩個(gè)三角形代表兩種本發(fā)明乙烯/丁烯嵌段共聚物(聚合物21及聚合物22)，而方形代表于不同二乙基鋅含量下所制得的乙烯/辛烯共聚物(其包括一種未使用任何二乙基鋅所制得的共聚物)。圖13為以[鋅/C2H4]*1000為函數(shù)，關(guān)于平均重量平均嵌段指數(shù)的二階矩的平方根的標(biāo)繪圖。'圖14為本發(fā)明聚合物的標(biāo)準(zhǔn)DSC分析圖的圖示。圖15為通過轉(zhuǎn)化圖14而獲得稱重的DSC分析圖。圖16為聚合物19A的"CNMR光譜。具體實(shí)施例方式本發(fā)明實(shí)施方案詳述一般定義"聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體而制得之聚合化合物。該通用術(shù)語"聚合物，，包括"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"以及"共聚體"這些術(shù)語。"共聚體"意指通過至少兩種不同單體的聚合反應(yīng)而制得的聚合物。該通用術(shù)語"共聚體"包括術(shù)語"共聚物"(其通常用以表示自兩種不同單體制成的聚合物)以及術(shù)語"三元共聚物"(其通常用以表示自3種不同單體制成的聚合物)。其亦包括通過聚合4或多種單體而制成的聚合物。術(shù)語"乙烯/a-烯烴共聚體"指聚合物包含乙烯及具有3個(gè)或更多碳原子的tx-烯烴。優(yōu)選地，乙烯包含整體聚合物的大部分摩爾分?jǐn)?shù)，即乙烯包含整體聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯包含至少約60摩爾％,至少約70摩爾％或至少約80摩爾％，整體聚合物基本上剩余的包含至少一種其它共聚單體，優(yōu)選具有3個(gè)或更多碳原子的a-烯烴。對(duì)于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組合物包括大于約80摩爾％的乙烯含量，及整個(gè)聚合物的約10至約15(優(yōu)選為約15至約20)摩爾％的辛烯含量。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體不包括以低產(chǎn)率或微量或以化學(xué)方法副產(chǎn)物制成的那些。雖然這些乙烯/a-烯烴共聚體可以與一或多種聚合物摻合，如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體基本上是純的，且一般包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。若使用，術(shù)語"結(jié)晶狀"指具有如通過差熱掃描量熱儀(DSC)或同等技術(shù)而測定的一級(jí)轉(zhuǎn)變或晶體熔點(diǎn)(Tm)的聚合物和嵌段。該術(shù)語可以與"半結(jié)晶狀"交換使用。術(shù)語"非晶態(tài)"指缺乏如通過差熱掃描量熱儀(DSC)或同等技術(shù)而測定的晶體熔點(diǎn)的聚合物。術(shù)語"多嵌段共聚物"或"嵌段共聚物"指包含優(yōu)選以線性方式連接的2或多種化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(也稱為"嵌段")的聚合物，即含以端聯(lián)方式而非側(cè)或接枝方式，與聚合的乙烯是官能基連接化學(xué)上可區(qū)別的單元的聚合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，這些嵌段在下述方面不同加入其中的共聚單體的含量或類型、密度、結(jié)晶數(shù)量、能分布于此種組合物的聚合物中的晶體大小、立體異構(gòu)性(全同立構(gòu)或間列)的類型或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、分支數(shù)量，其包括長鏈分支或超分支、均勻性或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)。這些多嵌段共聚物的特征在于由于制備這些共聚物的獨(dú)特方法而獲得的多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)、嵌段長度分布，和/或嵌段數(shù)分布的獨(dú)特分布。更明確地，當(dāng)以連續(xù)方法制造時(shí)，這些聚合物理想上具有約自約1.7至約8的PDI，優(yōu)選約1.7至約3.5，更優(yōu)選約1.7至約2.5，且最優(yōu)選約1.8至約2.5或約1.8至約2.1。當(dāng)以批量或半批量方法制造時(shí)，這些聚合物具有約1.0至約2.9的PDI，優(yōu)選約1.3至約2.5，更優(yōu)選約1.4至約2.0,且最優(yōu)選約1.4至約1.8。應(yīng)注意，"嵌段"及"鏈段"在文中可交換使用。在以下說明中，文中公開的所有數(shù)字，不論是否同時(shí)使用"約"或"近似"，為近似值。其可以是1%、2%、5%，或有時(shí)候，10至20%的不同。不論什么時(shí)候公開具有下限，R、及上限，RU的數(shù)字范圍時(shí)，明確地公開在該范圍內(nèi)的任何數(shù)值。更詳細(xì)地，明確地公開在該范圍內(nèi)以下數(shù)值R=RS"k*(Ru—R10，其中k為在P/。增值下，范圍自1%至100%的變量，即k為l。/。、2%、3%、4%、5%、......、50%、51%、52%、......、95%、96%、97%、98%、99%或100%。而且，亦明確地公開通過如上文定義的兩個(gè)R數(shù)值而定義的任何數(shù)字范圍。本發(fā)明的實(shí)施方案提供新的乙烯/d-烯烴嵌段共聚體種類(下文稱為"本發(fā)明聚合物"、"乙烯/a-烯烴共聚體"或其類似的)。這些乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯和一或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，特征為含有化學(xué)或物理性質(zhì)不同的2或多種聚合的單體單元的多嵌段或鏈段。即，乙烯/a-烯烴共聚體是嵌段共聚體，優(yōu)選為多嵌段共聚體或共聚物。術(shù)語"共聚體"和"共聚物"在此可以交換使用。在某些實(shí)施方案中，多嵌段共聚物可以由下式代表(AB),其中n為至少l，優(yōu)選為大于l的整數(shù)，例如2、3、4、5、10、5、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，"A"代表硬嵌段或鏈段，和"B"代表軟嵌段或鏈段。A及B優(yōu)選以線性方式，而不以分支或星形方式連接。"硬"鏈段指聚合的單元的嵌段，其中乙烯的存在量大于95重量％，且優(yōu)選大于98重量％。換言之，這些硬鏈段中的共聚單體含量小于5重量％,且優(yōu)選小于2重量％。在某些實(shí)施方案中，這些硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段指聚合的單元的嵌段，其中共聚單體含量大于5重量％，優(yōu)選大于8重量％、大于10重量%或大于15重量％。在某些實(shí)施方案中，這些軟鏈段中的共聚單體含量可大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％或大于60重量％。在某些實(shí)施方案中，A嵌段和B嵌段沿著聚合物鏈無規(guī)分布。換言之，這些嵌段共聚物不具有像下述的結(jié)構(gòu)在其它實(shí)施方案中，這些嵌段共聚物并不具有第三種嵌段。在又其它實(shí)施方案中，每一個(gè)嵌段A和嵌段B各具有在該嵌段內(nèi)無規(guī)分布的單體或共聚單體。換言之，嵌段A及嵌段B皆不包含2或多種不同組成的鏈段(或次嵌段)，例如具有與其余嵌段不同組成的頂端嵌段。這些乙烯/a-烯烴共聚體的特征為平均嵌段指數(shù)，ABI，大于零且至多約l.O，及分子量分布，Mw/Mn，大于約1.3。該平均嵌段指數(shù)，ABI，為在制備TREF(即通過升溫脫分級(jí)法而進(jìn)行聚合物的分級(jí))中在5'C增值(但是亦可使用其它溫度增值，例如rC、2"C、10'C)下，自2(TC至110'C所獲得各該聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)("BI")的重量平均-其中BIi為在制備TREF中所獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的第i級(jí)分的嵌段指數(shù)，和Wj為該第i級(jí)分的重量百分?jǐn)?shù)。同樣，關(guān)于二階矩的平方根平均值(下文中稱為二階矩重量平均嵌段指數(shù))可如下文定義AAA—AA隱BBB—BBABI二i:(WiBIi)二階矩重量平均BI<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中N定義為具有BIi大于零的級(jí)分?jǐn)?shù)。參考圖9，對(duì)于每一種聚合物級(jí)，BI通過以下兩個(gè)方程(這兩種方程得到相同BI值)中任一個(gè)而定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中Tx為第i級(jí)分的ATREF(即分析TREF)洗脫溫度(優(yōu)選以Kelvin表示)，Px為該第i級(jí)分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可通過如下述的NMR或IR而測定。PAB為該整體乙烯/(X-烯烴共聚體(在分級(jí)前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其亦可通過NMR或IR而測定。TA及PA為純"硬鏈段"(其指該共聚體的結(jié)晶狀鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。作為一種近似法或就其中"硬鏈段"組成未知的聚合物而言，TA及PA值經(jīng)設(shè)定適于高密度聚乙烯均聚物使用。TAB為其組成(具有PAB的乙烯摩爾分?jǐn)?shù))及分子量與本發(fā)明共聚物相同的無規(guī)共聚物的ATREF洗脫溫度?？梢允褂靡韵路匠套砸蚁┑哪柗?jǐn)?shù)(通過NMR而測知)計(jì)算TAB:LnPAB=o/TAB+|3其中a及p為兩種可通過校正，使用多種具有廣組成無規(guī)共聚物的特性明確的制備TREF級(jí)分和/或具有窄組成特性明確的無規(guī)乙烯共聚物而測定的常數(shù)。應(yīng)該注意a及p可以在儀器至儀器之間變化。而且，操作者需要使用用以產(chǎn)生校正的制備TREF級(jí)分和/或無規(guī)共聚物的合適分子量范圍及共聚單體類型，以建立目的聚合物組成的合適校正曲線。有少許的分子量效應(yīng)。若該校正曲線得自類似分子量范圍，此效應(yīng)基本上可忽略。在如圖8所闡明的一些實(shí)施方案中，無規(guī)乙烯共聚物和/或無規(guī)共聚物的制備TREF級(jí)分可符合下述關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上述校正方程式將乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)，P，與窄組成無規(guī)共聚物和/或具有廣組成無規(guī)共聚物的制備TREF級(jí)分的分析TREF洗脫溫度，TATREF，產(chǎn)生關(guān)聯(lián)。Txo為具有相同組成(即相同共聚單體類型及含量)及相同分子量且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可使用經(jīng)測定的Px摩爾分?jǐn)?shù)，自LnPx二a/Txo+卩計(jì)算。反之，Px。為具有相同組成(例如相同共聚單體類型及含量)及相同分子量且具有ATREF溫度Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可使用經(jīng)測定的Tx值，自LnPxo-a/Tx+卩計(jì)算。一旦獲得各制備TREF級(jí)分的嵌段指數(shù)(BI)，可計(jì)算該整體聚合物的重量平均嵌段指數(shù)，ABI。在某些實(shí)施方案中，ABI大于零但是小于約0.4或約0.1至約0.3。在其它實(shí)施方案中，ABI大于約0.4且至多約L0。ABI優(yōu)選應(yīng)該在約0.4至約0.7、約0.5至約0.7或約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中，ABI在約a3至約0.9、約0.3至約0.8或約0.3至約0.7、約0.3至約0.6、約0.3至約0.5或約0.3至約0.4的范圍內(nèi)。在其它實(shí)施方案中，ABI在約0.4至約1.0、約0.5至約1.0或約0.6至約1.0、約0.7至約1.0、約0.8至約1.0或約0.9至約1.0的范圍內(nèi)。本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的另一特征為本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體包含至少一種可通過制備TREF而獲得的聚合物級(jí)分，其中該級(jí)分具有大于約0.1且至多約1.0的嵌段指數(shù)，及具有大于約L3的分子量分布，Mw/Mn。在某些實(shí)施方案中，該聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.6且至多約l.O、大于約0.7且至多約1.0、大于約0.8且至多約1.0或大于約0.9且至多約l.O。在其它實(shí)施方案中，該聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.1且至多約l.O、大于約0.2且至多約1.0、大于約0.3且至多約1.0、大于約0.4且至多約1.0或大于約0.4且至多約1.0。在又其它實(shí)施方案中，該聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.1且至多約0.5、大于約0.2且至多約0.5、大于約0.3且至多約0.5或大于約0.4且至多約0.5。在又其它實(shí)施方案中，該聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.2且至多約0.9、大于約0.3且至多約0.8、大于約0.4且至多約0.7或大于約0.5且至多約0.6。除了平均嵌段指數(shù)及個(gè)別級(jí)分嵌段指數(shù)外，該乙烯/a-烯烴共聚體的特征為如下述之一或多種性質(zhì)。在一方面中，用于本發(fā)明實(shí)施方案的這些乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，及至少一個(gè)以攝氏度數(shù)表示的熔點(diǎn)，Tm，及以克/立方厘米表示的密度，d，其中這些變量的數(shù)值相當(dāng)于下述關(guān)系式-Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2，且優(yōu)選Tm^-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2，且更優(yōu)選Tm^858.91—1825.3(d)+1112.8(d)2。此熔點(diǎn)/密度關(guān)系闡明在圖l中。不像熔點(diǎn)隨密度降低而降低的一般乙烯/ct-烯烴的無規(guī)共聚物，本發(fā)明共聚體(由菱形代表)呈現(xiàn)基本上與密度(特別當(dāng)密度介于約0.87g/cc至約0.95g/cc之間時(shí))無關(guān)的熔點(diǎn)。例如當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)在約11(TC至約13(TC的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)在約115'C至約125"C的范圍內(nèi)。在另一方面中，該乙烯/d-烯烴共聚體包含聚合的形式的乙烯及一或多種a-烯烴，且其特征為以攝氏度數(shù)表示的AT，該AT定義為最高差熱掃描量熱儀("DSC")峰溫度減最高結(jié)晶分析分級(jí)法("CRYSTAF")峰溫度，和以焦耳/克(J/g)表示的熔融熱，厶H，且AH至多130J/g而言，厶T及AH符合下述關(guān)系式△T〉-0.1299(AH)+62.81，且優(yōu)選AT^-0.1299(厶H)+64.38，且更優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+65.95。而且，就厶H大于130J/g而言，AT等于或大于48'C。使用至少5%累積聚合物以測定該CRYSTAF峰(即該峰必須代表至少5n/。的累積聚合物)，且若小于5n/。的聚合物具有可確認(rèn)的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30'C，且AH為以J/g表示的熔融熱的數(shù)值。最高CRYSTAF峰更優(yōu)選含有至少10%的累積聚合物。圖2表示本發(fā)明聚合物以及累積聚合物的標(biāo)繪數(shù)據(jù)。通過由儀器制造商供應(yīng)的計(jì)算機(jī)繪圖程序而計(jì)算總峰面積及峰溫度。這些無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物所示的對(duì)角線對(duì)應(yīng)于方程式△T=-0.1299(AH)+62.81。在又另一方面中，當(dāng)使用升溫洗脫分級(jí)("TREF")進(jìn)行分級(jí)時(shí)，這些乙烯/a-烯烴共聚體具有可以于4(TC與13(rC間進(jìn)行洗脫的分子級(jí)分，其特征在于所述級(jí)分的摩爾共聚單體含量高于在相同溫度之間進(jìn)行洗脫的比較無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%,其中該比較無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體，且其熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整體聚合物為基準(zhǔn)計(jì))在該嵌段共聚體的熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內(nèi)。比較共聚體的Mw/Mn優(yōu)選也在該嵌段共聚體的Mw/Mn的10。/。范圍內(nèi)，和/或比較共聚體的總共聚單體含量在該嵌段共聚體的總共聚單體含量的10%范圍內(nèi)。在又另一方面中，這些乙烯/a-烯烴共聚物的特征為以。/。表示的彈性回復(fù)Re，其在乙烯/a-烯烴共聚體的壓縮成型膜上于300應(yīng)變。/。及l(fā)循環(huán)下測得，及具有以克/立方厘米表示的密度d，其中當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值可符合下述關(guān)系式Re>1481-1629(d);且優(yōu)選Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選Rd501-1629(d);且又更優(yōu)選Rd511畫1629(d)。圖3表示密度對(duì)自本發(fā)明特定共聚體及一般無規(guī)共聚物制得的未取向薄膜的彈性回復(fù)的影響。就相同密度而言，本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復(fù)。在某些實(shí)施方案中，這些乙烯/(x-烯烴共聚體具有高于10MPa的拉伸強(qiáng)度，優(yōu)選拉伸強(qiáng)度2llMPa，更優(yōu)選拉伸強(qiáng)度2l3MPa,和/或于11厘米/分的十字頭分離速率下，至少600%的斷裂伸長率，更優(yōu)選至少700%、高度優(yōu)選至少800%，且最優(yōu)選至少900%。在其它實(shí)施方案中，這些乙烯/a-烯烴共聚體具有(l)l至50，優(yōu)選l至20，更優(yōu)選1至10的儲(chǔ)能模量比G，(25。C)/G，(100。C);和/或(2)小于80%，優(yōu)選小于70%，特別是小于60%、小于50%或小于40%，直至0%的壓縮永久變形。在又其它實(shí)施方案中，這些乙烯/ot-烯烴共聚體的7(TC壓縮永久變形小于80%、小于70%、小于60%或小于50%。這些共聚體的7(TC壓縮永久變形優(yōu)選小于40%、小于30%、小于20%，且可低至約0%。在某些實(shí)施方案中，這些乙烯/a-烯烴共聚體具有小于85J/g的熔融熱和/或等于或小于100磅/英尺2(lbs/ft2)(4800Pa)，優(yōu)選等于或小于50lbs/ft2(2400Pa)、特別是等于或小于5lbs/ft2(240Pa)，且低至Olbs/ft2(0Pa)的丸粒粘連強(qiáng)度(pelletblockingstrength)。在其它實(shí)施方案中，這些乙烯/(1-烯烴共聚體包含至少50摩爾％聚合形式的乙烯，且其7(TC壓縮永久變形小于80。/。，優(yōu)選小于70%或小于60%,最優(yōu)選小于40或50°/0且低至接近0%。在某些實(shí)施方案中，這些多嵌段共聚物具有適合Schultz-Flory分布(其不同于Poisson分布)的PDI。這些共聚物進(jìn)一步特征為具有嵌段大小的多分散嵌段分布及多分散分布，且具有最可能有的嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物為含有4或多個(gè)包括末端嵌段的嵌段或鏈段的嵌段共聚物。這些共聚物更優(yōu)選包括至少5、10或20個(gè)包括末端嵌段的嵌段或鏈段。此外，本發(fā)明嵌段共聚體具有額外特征或性質(zhì)。在一方面中，這些優(yōu)選包含聚合的形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體的共聚體特征為具有2或多種化學(xué)或物理性質(zhì)不同的聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF分級(jí)時(shí)，具有可以于40'C與130'C間進(jìn)行洗脫的分子級(jí)分的所述嵌段共聚體的特征為級(jí)分的摩爾共聚單體含量比可在相同溫度間進(jìn)行洗脫的比較無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分的摩爾共聚單體含量更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%，其中所述比較無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，且其熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整體聚合物為基準(zhǔn)計(jì))在該嵌段共聚體的熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內(nèi)。該比較共聚體的Mw/Mn亦在該嵌段共聚體的Mw/Mn的l(m范圍內(nèi)，和/或該比較共聚體的總共聚單體含量在該嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量％范圍內(nèi)。可以使用合適技術(shù)以測定共聚單體含量，優(yōu)選基于核磁共振("NMR")光譜的技術(shù)。而且，就具有相對(duì)寬的TREF曲線的聚合物或聚合物的摻合物而言，首先使用TREF將該聚合物分級(jí)成每個(gè)具有1(TC或更小的洗脫溫度范圍的級(jí)分。即每個(gè)洗脫級(jí)分具有10'C或更小的溫度窗口。使用此技術(shù)，這些嵌段共聚體具有至少一種其摩爾共聚單體含量高于該比較共聚體的對(duì)應(yīng)級(jí)分的此級(jí)分。在另一方面中，本發(fā)明聚合物為一種烯烴共聚體，優(yōu)選含有聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，其特征為具有2或多種其化學(xué)或物理性質(zhì)不同的聚合的單體單元的多嵌段(即至少兩種嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，所述嵌段共聚體具有一個(gè)峰(不僅一個(gè)分子級(jí)分)，其于4(TC與13(TC間進(jìn)行洗脫(但是不收集和/或分離個(gè)別級(jí)分)，特征在于所述峰具有可通過紅外線光譜而估計(jì)的共聚單體含量，當(dāng)使用全寬/半最大值(FWHM)面積計(jì)算法展開時(shí)，平均摩爾共聚單體含量比于相同洗脫溫度下比較無規(guī)乙烯共聚體峰的平均摩爾共聚單體含量更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%，其中該比較無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且其熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整體聚合物為基準(zhǔn)計(jì))在該嵌段共聚體的熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內(nèi)。優(yōu)選地，比較共聚體的MWMn亦在該嵌段共聚體的Mw/Mn的10Q/。范圍內(nèi)，和/或比較共聚體的總共聚單體含量在該嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量％范圍內(nèi)。該全寬/半最大值(FWHM)計(jì)算法基于得自ATREF紅外線檢測器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積比[CH3/CH2]，其中最長(最高)峰自基線確認(rèn)，接著測定FWHM面積。就使用ATREF峰測定的分布而言，該FWHM面積定義為T,與T2間曲線下的面積，其中T,及T2為通過于ATREF峰左邊及右邊將該峰高度除以2，接著劃出與基線平行的線(該線與ATREF曲線左及右部分交叉)而測定的點(diǎn)。使用無規(guī)乙烯/ct-烯烴共聚物，自該TREF峰的NMR對(duì)FWHM面積比繪制共聚單體含量圖以產(chǎn)生共聚單體含量的校正曲線。就該紅外線方法而言，可產(chǎn)生供重要的相同共聚單體類型使用的校正曲線?？赏ㄟ^參考該使用TREF峰的其FWHM甲基亞甲基面積比[CIVCH2]的校正曲線而測定本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量?？墒褂萌魏魏线m技術(shù)以測定共聚單體含量，優(yōu)選為基于核磁共振(NMR)光譜的技術(shù)。使用該技術(shù)，所述嵌段共聚體的摩爾共聚單體含量高于對(duì)應(yīng)的比較共聚體。優(yōu)選地，對(duì)于乙烯和l-辛烯的共聚體，該嵌段共聚體的共聚單體含量(其TREF級(jí)分于40'C與13(TC間進(jìn)行洗脫)優(yōu)選大于或等于該數(shù)量(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于該數(shù)量(-0.2013)T+21.07,其中T為被比較的TREF級(jí)分的峰洗脫溫度的以'C測定的數(shù)值。圖4是以圖解表示乙烯和l-辛烯的嵌段共聚體的實(shí)施方案，其中幾種比較乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對(duì)TREF洗脫溫度的標(biāo)繪圖適合代表(-0.2013)丁+20.07的線(實(shí)線)。該方程式(-0,2013)T十21.07線由虛線表示。亦描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的嵌段乙烯/l-辛烯共聚體的級(jí)分的共聚單體含量(多嵌段共聚物)。所有這些嵌段共聚體級(jí)分的1_辛烯含量明顯高于于相等洗脫溫度下的另一線。此結(jié)果為本發(fā)明共聚體的特征，且一般相信由于具有結(jié)晶和非晶性質(zhì)的不同嵌段存在于這些聚合物鏈內(nèi)所致。圖5是以圖解表示欲在下文討論的實(shí)施例5及比較例F的聚合物級(jí)分的TREF曲線與共聚單體含量。這兩種聚合物的自40至13(TC,優(yōu)選自60'C至95'C，的峰洗脫以5'C增值進(jìn)行分級(jí)。實(shí)施例5的3種級(jí)分的實(shí)際數(shù)據(jù)由三角形代表。熟練的技術(shù)人員可了解能產(chǎn)生適合這些ATREF溫度值適合具有不同共聚單體含量的共聚體的合適校正曲線。優(yōu)選使用具有相同單體的比較共聚體，優(yōu)選使用金屬茂或其它均相催化劑組合物所制得的無規(guī)共聚物，以獲得此校正曲線。本發(fā)明共聚體的特征為其摩爾共聚單體含量比于相同ATREF洗脫溫度下自該校正曲線測定的更高，值優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%。除了文中所述上述方面及性質(zhì)外，本發(fā)明聚合物的特征為一或多種另外特征。在一方面中，本發(fā)明聚合物為一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合共聚單體，其特征為具有2或多種其化學(xué)或物理性質(zhì)不同的聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量進(jìn)行分級(jí)時(shí)，所述嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間進(jìn)行洗脫的分子級(jí)分，特征為該級(jí)分的摩爾共聚單體含量比可在相同溫度間進(jìn)行洗脫的對(duì)比無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分的摩爾共聚單體含量更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少IO、15、20或25%，其中所述比較無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，且其熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整體聚合物為基準(zhǔn)計(jì))在該嵌段共聚體的熔融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內(nèi)。優(yōu)選地，比較共聚體的Mw/Mn亦在該嵌段共聚體的Mw/Mn的10。/。范圍內(nèi)，和/或比較共聚體的總共聚單體含量在該嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量%范圍內(nèi)。上述共聚體優(yōu)選為乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體，特別為具有整體聚合物密度約0.855至約0.935g/cmS的共聚體，且更特別是具有多于約1摩爾％的共聚單體的聚合物，該嵌段共聚體于40與13(TC間洗脫的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于該數(shù)量(-0.1356)T十13.89，更優(yōu)選大于或等于該數(shù)量(-0.1356)T十14.93，且最優(yōu)選大于或等于該數(shù)量(-0.2013)T+21.07,其中T為以。C測定的被比較的TREF級(jí)分的峰ATREF洗脫溫度的數(shù)值。在又另一方面中，本發(fā)明聚合物為一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合共聚單體，其特征為具有2或多種其化學(xué)或物理性質(zhì)不同的聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量進(jìn)行分級(jí)時(shí)，具有于4(TC與13(TC間進(jìn)行洗脫的分子級(jí)分的所述嵌段共聚體特征為具有至少約6摩爾M的共聚單體含量的每一個(gè)級(jí)分具有大于約11(TC的熔點(diǎn)。就具有共聚單體含量約3摩爾％至約6摩爾％的級(jí)分而言，每一個(gè)級(jí)分具有約11(TC或更高的DSC熔點(diǎn)。具有至少l摩爾y。共聚單體的所述聚合物級(jí)分更優(yōu)選具有對(duì)應(yīng)于以下方程序的DSC熔點(diǎn)丁!1^(-5.5926)(級(jí)分中的摩爾％共聚單體)+135.90。在又另一方面中，本發(fā)明聚合物為一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合共聚單體，其特征為具有2或多種化學(xué)或物理性質(zhì)不同的聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量進(jìn)行分級(jí)時(shí)，具有于4(TC與13(TC間進(jìn)行洗脫的所述分子級(jí)分的嵌段共聚體特征為具有ATREF洗脫溫度大于或等于約76'C的每一個(gè)級(jí)分具有如通過DSC而測知的熔融焓(熔融熱)，其對(duì)應(yīng)于以下方程序熔融熱(J/gm)^(3.1718)(以攝氏表示的ATREF洗脫溫度)一136.58。當(dāng)使用TREF增量進(jìn)行分級(jí)時(shí)，本發(fā)明嵌段共聚體具有于4(TC與130'C間進(jìn)行洗脫的分子級(jí)分，其特征為具有ATREF洗脫溫度介于40'C與小于約76"C間的每一個(gè)級(jí)分具有如通過DSC而測定的熔融烚(熔融熱)，其對(duì)應(yīng)于以下方程序熔融熱(J/gm)^(1.1312)(以攝氏表示的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過紅外線檢測器測定的ATREF峰共聚單體組成可使用得自PolymerChar，Valencia,Spain(http:〃www.polvmerchar.eemO的IR4紅外線檢測器以測定該TREF峰的共聚單體組合物。該檢測器的"組成模式"配備測定傳感器(CH2)及組成傳感器(CH3)，其為在2800至3000厘米"區(qū)域內(nèi)的固定窄譜帶紅外線濾波器。該測定傳感器可偵測該聚合物上的亞甲基(CH2)碳(其直接與溶液中的該聚合物濃度有關(guān))，而該組成傳感器可偵測該聚合物的甲基(CH3)。該組合物信號(hào)(CH3)除以測定信號(hào)(CH2)的數(shù)學(xué)比容易受到溶液中的經(jīng)測定聚合物的共聚單體含量的影響，且其響應(yīng)可經(jīng)己知乙烯a-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)校正。于該TREF方法期間，當(dāng)使用具有ATREF儀器的檢測器時(shí)可得到該洗脫聚合物的濃度(CH2)及組合物(CH。信號(hào)響應(yīng)。可通過測定具有巳知共聚單體含量的聚合物的CH3對(duì)CH2面積比(優(yōu)選通過NMR而測定)而產(chǎn)生聚合物校正。可通過應(yīng)用個(gè)別CH3及CH2響應(yīng)面積比(即CH3/CH2對(duì)共聚單體含量面積比)的參考校正而估計(jì)聚合物的ATREF峰的共聚單體含量。在使用這些合適基線以積分得自TREF層析圖的個(gè)別信號(hào)響應(yīng)后，使用全寬/半最大值(FWHM)計(jì)算法以計(jì)算這些峰的面積。全寬/半最大值計(jì)算法基于得自ATREF紅外線檢測器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積比[CH3/CH2]，其中最長(最高)峰自該基線確認(rèn)，然后測定FWHM面積。就使用ATREF峰所測定的分布而言，F(xiàn)WHM面積定義為T1與T2間曲線下的面積，其中T1及T2為于ATREF峰左邊及右邊，通過將該峰高度除以2，接著劃出與基線平行的線(該線與ATREF曲線左及右部分交叉)而測定的點(diǎn)。在此ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外光譜測量聚合物的共聚單體含量原則上相似于下列參考文獻(xiàn)中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)Markovich,RonaldR;Hazlitt，LonnieG.;Sm池，Linley;"用于描述乙烯基聚烯烴共聚物的凝膠滲透色譜-傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜的進(jìn)展"，PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65，98-100;禾口Deslauriers，P.J.;Rohlfmg,D.C.;Shieh，E.T.;"使用尺寸不包括色譜及傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(SEC-FTIR)定量乙烯-l-烯烴共聚物內(nèi)的短鏈分枝微結(jié)構(gòu)"，Polymer(2002)，43,59-170，二者在此皆被全部并入以供參考之用。應(yīng)該注意雖然在上述說明文中的TREF級(jí)分以5'C增值獲得，但是亦可使用其它溫度增值。例如，TREF級(jí)分可以是以4'C增值、3"C增值、2'c增值或rc增值而獲得。就乙烯及a-烯烴的共聚物而言，本發(fā)明聚合物優(yōu)選具有(1)至少1.3的PDI，更優(yōu)選至少1.5，至少1.7或至少2.0，且最優(yōu)選至少2.6，至多5.0最大值，更優(yōu)選至多3.5的最大值，且特別是至多2.7的最大值；(2)80J/g或更小的熔融熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)小于一25。C的玻璃轉(zhuǎn)變溫度，Tg，更優(yōu)選小于一3(TC,禾卩/或(5)—個(gè)且僅一個(gè)Tm。進(jìn)一步地，本發(fā)明聚合物可單獨(dú)或與本文中所公開的任何其它性能結(jié)合地，具有于10(TC的儲(chǔ)能模量(G')使log(G'沐于或等于400kPa，優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者，本發(fā)明聚合物擁有于0至100。C范圍為溫度的函數(shù)的相對(duì)較平直的儲(chǔ)能模量(于圖6例示)，其是嵌段共聚物的特征，且截至目前為止，對(duì)烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種C3.8脂族(x-烯烴的共聚物)而言為未知。(此內(nèi)容中術(shù)語"相對(duì)較平直"指于50與100'C間(優(yōu)選0與10(TC間)logG'(帕斯卡爾)以小于一級(jí)的量減少。本發(fā)明共聚體進(jìn)一步特征在于在至少卯'C溫度時(shí)的lmm熱機(jī)械分析擴(kuò)滲深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。選擇性地，本發(fā)明共聚體可具有在104'C溫度時(shí)至少1mm熱機(jī)械分析擴(kuò)滲深度，及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。它們的特征可在于具有小于90inmS的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物對(duì)其它己知聚合物相比較的TMA(lmm)對(duì)撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著較好的柔性-耐熱性平衡。另夕卜，這些乙烯/a-烯烴共聚體的熔融指數(shù)，12，為0.01至2000克/10分，優(yōu)選0.01至1000克/10分，更優(yōu)選0.01至500克/10分，特別是0.01至100克/10分。在某些實(shí)施方案中，這些乙烯/a-烯烴共聚體的熔融指數(shù)，12，為0.01至10克/10分、0.5至50克/10分、l至30克/10分、l至6克/10分或0.3至10克/10分。在某些實(shí)施方案中，這些乙烯/a-烯烴異合物的熔融指數(shù)為1克/10分、3克/10分或5克/10分。這些聚合物的分子量，Mw，可以自l，000克/摩爾至5，000,000克/摩爾，優(yōu)選自1000克/摩爾至l，000，000克/摩爾，更優(yōu)選10，000克/摩爾至500，000克/摩爾，和特別是自10，000克/摩爾至300,000克/摩爾。本發(fā)明聚合物的密度可以自0.80至0.99g/cm3，且對(duì)于含乙烯的聚合物，優(yōu)選自0.85g/cn^至0.97g/cm3。在特定實(shí)施方案中，這些乙烯/a-烯烴聚合物的密度范圍為自0.860至0.925g/cm3或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述于下列專利申請(qǐng)案美國臨時(shí)申請(qǐng)案第60/553，906號(hào)案，2004年3月17日申請(qǐng);美國臨時(shí)申請(qǐng)案第60/662，937號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；美國臨時(shí)申請(qǐng)案第60/662，939號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；美國臨時(shí)申請(qǐng)案第60/5662938號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；PCT申請(qǐng)案第PCT/US2005/008916號(hào)案，2005年3月17曰申請(qǐng)；PCT申請(qǐng)案第PCT/US2005/008915號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；和PCT申請(qǐng)案第PCT/US2005/008917號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)，這些全部在此被完全并入以供參考之用。例如，一個(gè)此種方法包含使乙烯及選擇性的一或多種非乙烯可加成聚合的單體于加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述催化劑組合物接觸自混合下述而形成混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑，其具有高共聚單體加入指數(shù)，(B)第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑，其具有小于催化劑(A)的共聚單體加入指數(shù)的90%的共聚單體加入指數(shù)，優(yōu)選小于50%，最優(yōu)選小于5%的共聚單體加入指數(shù)，和(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑及鏈穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、美國專利No.6，953，764和No.6，960，635和WO04/24740制造。(h3c)2hc&、ch3催化劑(A2)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-甲基苯基)(l,2-苯撐基-(6-吡啶-2-二萄甲基)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、美國專利No.6，953，764和No.6，960，635和WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>催化劑(A3)是雙[N,N"，-(2,4,6-三(甲基苯基)酰胺基)乙撐二胺]鉿二苯甲基。X=CH2C6Hj催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-1，2-二基斷IV)Zl苯甲基，其基本上依據(jù)美國專利No.6，897，276制備。催化劑(Bl)是l，2-雙-(3，5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞胺基)甲基乂2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>催化劑(M)是1,2-雙-(3，5-二-叔丁基苯撐基)(1-(^(2-甲基環(huán)己基)-亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(Cl)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-l,2，3,3a,7a-ii-茚-l-基)硅烷鈦二甲基，其基本上依據(jù)美國專利No.6，268，444制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(Cq是(叔丁基酰胺基)Zl(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3，3a,7a-T!-茚-1-基)硅垸鈦二甲基，其基本上依據(jù)美國專利No.6，825，295制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1，2,3，3-茚撐基-1-基)硅垸鈦二甲基，其基本上依據(jù)美國專利No.6，825，295制造催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧烷)(茚并-l-基)鋯二氯化物，可得自Sigma-Aldrich:穿梭劑使用的穿梭劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基硅垸基)酰胺)、乙基鋁雙(2，3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)、正辛基鋁雙(2，3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)戊垸酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2，6-二苯基苯氧化物)，及乙基鋅(叔丁基氧化物)。優(yōu)選地，前述方法采用連續(xù)溶液方法，使用不能相互轉(zhuǎn)化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選二或更多種單體(特別是乙烯及(:3_2()烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯及<:4.2()01-烯烴)的線性多嵌段共聚物。即，催化劑于化學(xué)上是不同的。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下，此方法理想上適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下，與鏈生長相比，自鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變有利，且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明的共聚體可與經(jīng)由次序的單體添加、流動(dòng)性催化劑、陰離子性或陽離子性活聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物，及嵌段共聚物不同。特別地，與相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點(diǎn)測量)、較高TMA擴(kuò)滲溫度、較高的高溫拉伸強(qiáng)度，和/或較高的高溫扭矩儲(chǔ)能模量(通過動(dòng)態(tài)機(jī)械分析確定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較低的壓縮永久變形(特別是在高溫時(shí))、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的耐粘合性、由于較高結(jié)晶(固化)溫度造成的較快永久變形、較高回復(fù)性(特別是在高溫時(shí))、優(yōu)選的耐磨性、較高的回復(fù)力，及較好的油及填料接受性。本發(fā)明的共聚體也展現(xiàn)獨(dú)特結(jié)晶和分枝分布的關(guān)系。即，本發(fā)明共聚體在使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其是熔融熱的函數(shù))間具有相對(duì)較大的差異，特別是與于相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(例如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時(shí)。據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的共聚體的獨(dú)特特征是由于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨(dú)特分布。特別地，本發(fā)明共聚體可包含交錯(cuò)的具不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體也可包含具不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明共聚體也具有獨(dú)特的峰熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度分布，其基本上與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物的微結(jié)晶順序證明存在區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物的特性球晶及薄片，即使在小于1.7或甚至小于1.5，降至小于1.3的PDI值時(shí)。再者，本發(fā)明共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制造。艮P，每一個(gè)聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及穿梭劑的比例及形式與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一個(gè)驚人之處是發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時(shí)，形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度，及高溫回復(fù)性能被改進(jìn)。特別地，當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時(shí)，濁度減少，而清淅度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性能增加。通過選擇具有希望鏈轉(zhuǎn)移能力(高穿梭速率具低鏈終止度)的穿梭劑及催化劑的組合，其它形式的聚合物終止可有效地被抑制。因此，極少(若有的話)的p-氫化物去除依據(jù)木發(fā)明實(shí)施方案的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到，且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)線性的，擁有極少或無長鏈分枝。具有高結(jié)晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中，降低以非結(jié)晶性嵌段終止的聚合物的相對(duì)量會(huì)降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對(duì)氫或其它鏈終止劑具有適當(dāng)響應(yīng)的鏈穿梭劑及催化劑而獲得。特別地，若產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(例如，經(jīng)由較高共聚單體加入，規(guī)整錯(cuò)誤，或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(例如，通過使用氫)，高度結(jié)晶的聚合物鏈段會(huì)優(yōu)選位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基結(jié)晶，而且在終止時(shí)，形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位置再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此，起始形成的聚合物是另一高結(jié)晶性聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的二端優(yōu)選地具有高結(jié)晶性。用于本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯/a-烯烴共聚體優(yōu)選乙烯與至少一種C3-C20(X-烯烴的共聚體。乙烯與C3-C20(l-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的。共聚體可進(jìn)一步包含CrC,8二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)的適當(dāng)不飽和共聚單體包含，例如，乙烯不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含C3-C2oa-烯烴，例如，丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選l-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或垸基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、14,-己二烯、1，7-辛二烯，和環(huán)烷(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，和環(huán)辛烯)。雖然乙烯/a-烯烴共聚體是優(yōu)選的聚合物，但其它的乙烯/烯烴聚合物亦可被使用。此處使用的烯烴指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和烴基化合物家族。依催化劑選擇而定，任何烯烴可用于本發(fā)明實(shí)施方案。優(yōu)選地，適當(dāng)?shù)南N含有乙烯基不飽和的CVC2。脂族和芳香族化合物，以及環(huán)狀化合物，例如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含于5及6位置以C,-C^烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物，與這些烯烴與CrC4。二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CVC4。二烯，不受限地包含1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它C4-C4。a-烯烴等。在一些實(shí)施方案中，a-烯烴是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其組合。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明實(shí)施方案，但實(shí)際上的情況(例如，單體可獲得性、成本，和從形成聚合物中除去未反應(yīng)單體的容易程度)使單體的分子量變太高時(shí)會(huì)變得更有問題。在本文中所述的聚合反應(yīng)方法適合于制造包含單偏乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯基、對(duì)-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依循此處的技術(shù)制造。選擇性地，可制造具有改進(jìn)性能的共聚物，其包含乙烯、苯乙烯及C3-C2oa烯烴，選擇性地包含C4-C20二烯。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個(gè)碳原子的直鏈、分枝或環(huán)狀的二烯烴。適合的非共軛二烯的例子不受限制地包含直鏈非環(huán)狀二烯，例如，1，4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1，9-癸二烯，分枝鏈非環(huán)狀二烯，例如，5-甲基-l，4-己二烯;3,7-二甲基-1，6-辛二烯;3,7-二甲基-l，7-辛二烯，及二氫楊梅烯的二氫寧烯的混合異構(gòu)體，單環(huán)脂環(huán)二烯，例如，1,3-環(huán)戊二烯；1,4-環(huán)己二烯;1,5-環(huán)辛二烯，及l(fā)，5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)稠合和橋接的環(huán)二烯，例如，四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯；烯基、烷叉基、環(huán)烯基及環(huán)垸叉基的降冰片烯，例如，5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，和降冰片二烯。通常用以制造EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是l,4-己二烯(HD)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB)，和二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)，和l，4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案制造的希望聚的合物是乙烯、C3-C2o(X-烯烴(特別是丙烯)和任選一或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明實(shí)施方案優(yōu)選的a-烯烴以化學(xué)式CHfCHR"旨定，其中，W是l至12個(gè)碳原子的線性或分枝的烷基。適合的a-烯烴的例子不受限制地包括丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，和l-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴是丙烯。丙烯基聚合物在本領(lǐng)域內(nèi)一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個(gè)碳原子的共軛或非共軛直鏈或分枝鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀二烯。優(yōu)選的二烯包含l，4-戊二烯、1，4-己二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，和5-丁叉基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯。因?yàn)楹卸┑木酆衔锇ê休^大或較小量的二烯(包括不含)和a-烯烴(包括不含)的交替式鏈段或嵌段，二烯和a-烯烴的總量降低而不損失聚合物的性能。即因?yàn)槎┖蚦t-烯烴單體優(yōu)選在被加入聚合物的一個(gè)類型的嵌段內(nèi)，而非均勻或隨機(jī)地加入整個(gè)聚合物內(nèi)，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物的交聯(lián)密度可被優(yōu)選地控制。這些可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)物具有有利性能，包含較高的拉伸強(qiáng)度及較好的彈性回復(fù)。在一些實(shí)施方案中，以二催化劑制造的加入不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。彈性體聚合物希望地具有20至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至80%的a-烯烴含量，其以聚合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。進(jìn)一步優(yōu)選地，多嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至40X的a-烯烴含量，其以聚合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物，其具有10,000至約2，500，000，優(yōu)選20，000至500，000,更優(yōu)選20,000至350，000的重均分子量(Mw)，及小于3.5，更優(yōu)選小于3.0的多分散性，和1至250的幕尼(Mooney)粘度(ML(1+4)125°C)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35X的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴共聚體可通過于其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)加入至少一種官能基而官能化。例示的官能基可不受限制地包含，例如乙烯不飽和單及二官能性羧酸、乙烯不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能基可接枝至乙烯/tx-烯烴共聚體，或可與乙烯及選擇性額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及選擇性其它共聚單體的共聚體。用于使官能基接枝至聚乙烯上的裝置描述于，例如，美國專利第4,762,890、4，927，888和4,950，541號(hào)案，這些專利案的公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。一種特別有用的官能基是馬來酸酐。存在于官能性共聚體內(nèi)的官能基的量可改變。官能基通常可以用至少約1.0重量％,優(yōu)選至少約5重量％，且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能基通常以小于約40重量％，優(yōu)選小于約30重量％，且更優(yōu)選小于約25重量％的量存在于共聚物類型的官能化共聚體。更多有關(guān)嵌段指數(shù)無規(guī)共聚物1f合下述關(guān)系式。見P.J.Flory，Trans.FaradaySoc.,51，848(1955)，其全文在此并入此處作為參考。在方程式1中，可結(jié)結(jié)晶單體的摩爾分?jǐn)?shù)，P，與共聚物的熔融溫度，Tm，及純可結(jié)結(jié)晶均聚物的熔融溫度，TmG，有關(guān)。該方程式與以如圖8所示的乙烯及烯烴的各種均勻分支共聚物的ATREF洗脫溫度(。K)的倒數(shù)為函數(shù)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的自然對(duì)數(shù)的關(guān)系類似。如圖8中所闡明，各種均勻分支共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)對(duì)ATREF峰洗脫溫度及DSC熔融溫度的關(guān)系式與Flory方程類似。類似地，除了小分子量作用外，含幾乎全是無規(guī)共聚物及無規(guī)共聚物摻合物的制備TREF級(jí)分同樣落在該在線。根據(jù)Flory，如果P，乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)，等于一個(gè)乙烯單元可在另一個(gè)乙烯單元的前或后的條件機(jī)率，則該聚合物具有無規(guī)性。另一方面，若任兩個(gè)乙烯單元連順序出現(xiàn)的條件機(jī)率大于P，則該共聚物為嵌段共聚物。其中該條件機(jī)率小于P的其余情況可產(chǎn)生交替共聚物。無規(guī)共聚物中的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)主要可決定乙烯鏈段的特定分布，其結(jié)晶行為依序于給定溫度下受最小平衡晶體厚度影響。因此，本發(fā)明嵌段共聚物的共聚物熔融溫度及TREF結(jié)晶溫度與得自圖8中的無規(guī)關(guān)系式的偏差大小有關(guān)，且此偏差為一種定量與無規(guī)同等共聚物(或無規(guī)同等TREF級(jí)分)有關(guān)的特定TREF級(jí)分"嵌段性(blocky)"程度的有用方法。術(shù)語"嵌段性"指特殊聚合物級(jí)分或聚合物包含聚合的單體或共聚單體的嵌段范圍。有兩種無規(guī)同等物，一種對(duì)應(yīng)于恒溫而另一種對(duì)應(yīng)于乙烯的恒摩爾分?jǐn)?shù)。這些可形成如圖9所示的直角三角形的側(cè)面，圖9闡明嵌段指數(shù)的定義。在圖9中，該點(diǎn)(Tx，Px)代表制備TREF級(jí)分，其中ATREF洗脫溫度，Tx,及NMR乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，Px，為測定值。該整體聚合物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，PAB，亦通過NMR測定。可估計(jì)該"硬鏈段"洗脫溫度及摩爾分?jǐn)?shù)，(TA，PA)或?qū)⑵湓O(shè)定為乙烯共聚物的乙烯均聚物的硬鏈段洗脫溫度及摩爾分?jǐn)?shù)。TAB值對(duì)應(yīng)于根據(jù)測定P^計(jì)算的無規(guī)共聚物同等ATREF洗脫溫度。自該測定的ATREF洗脫溫度，Tx，也可以計(jì)算出對(duì)應(yīng)于無規(guī)乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)，Px。。嵌段指數(shù)的平方被定義為(Px，Tx)三角形及(Ta，pab)三角形面積的比率。由于這些直角三角形類似，所以這些面積之比亦為自(ta，Pab)及(Tx，Px)至無規(guī)線距離的平方比。此外，這些直角三角形的類似性指可使用任一對(duì)應(yīng)邊長的比率以取代這些面積。i/7\—1/r加4丄w尸y-丄"尸加1/r廣1』151丄"尸廣丄"4應(yīng)注意大部分完美的嵌段分布相當(dāng)于一種于點(diǎn)(TA，Pab)下具有単一洗脫級(jí)分的整體聚合物，因?yàn)榇司酆衔锟梢栽?硬鏈段"中保持乙烯鏈段分布，且仍可含有所有可利用的辛烯(很有可能在進(jìn)行時(shí)，其與通過軟鏈段催化劑而產(chǎn)生的辛烯幾乎相同)。在大部分情況下，在該ATREF(或制備TREF)中該"軟鏈段"并不會(huì)結(jié)晶。應(yīng)用及最后用途本發(fā)明乙烯/a-烯烴嵌段共聚體可用于多種常用熱塑塑料制造法中以產(chǎn)生有用制品，包括通過鑄造法、吹塑法、壓延法或擠出涂層法而制得的含至少一層薄膜層(例如單層膜)或至少一層在多層膜中的物件；模塑制品，例如吹塑成型制品、注射成型制品或旋轉(zhuǎn)成型制品；擠出物；纖維；及織造或非織造織物。含本發(fā)明聚合物的熱塑性組合物包括具有其它天然或合成聚合物、添加劑、強(qiáng)化劑、阻燃添加劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、著色劑、增量劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑，及增塑劑。最特別的用途為至少部分包含一或多種根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案聚合物的具有外表面層的多組分纖維，例如皮芯(core/sheath)纖維?？勺员景l(fā)明聚合物或摻合物制得的纖維包括短纖維、絲束、多組分纖維、皮芯纖維、加捻纖維，及單長絲。合適的纖維形成方法包括紡禾占技術(shù)，如美國專利第4,430，563號(hào)、第4，663，220號(hào)、第4，668,566號(hào)，及第4,322，027號(hào)所述熔融吹塑技術(shù)，如美國專利第4,413，110號(hào)所公開的凝膠紡制纖維，如美國專利第3,485，706號(hào)所公開的織造及非織造織物，或自這些纖維制成的構(gòu)件，其包括具有其它纖維(例如聚酯、尼龍或棉)的摻合物、熱成型制品、擠出型材，其包括定型擠出物及共擠出物，壓延物件，及拉伸、加捻式或巻曲絲線或纖維。此處公開的新聚合物亦適用于電線及電纜涂層操作，以及適用于供真空成型操作使用的片材擠出，及形成模塑制品，其包括使用注射成型法、吹塑成型法或旋轉(zhuǎn)成型法。使用聚烯烴領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常用聚烯烴加工技術(shù)，亦可將含烯烴聚合物的組合物形成如先前所述制成的制品。亦可使用本發(fā)明聚合物或含有其的配方形成含水或不含水的分散體。如2004年8月25日申請(qǐng)的PCT申請(qǐng)案第PCTAJS2004/027593號(hào)(其以WO2005/021622公布)所公開，亦可形成含本發(fā)明聚合物的發(fā)泡的泡沫。亦可通過任何已知方法，例如使用過氧化物、電子束、硅烷、迭氮化物或其它交聯(lián)技術(shù)交聯(lián)這些聚合物。亦可通過，例如接枝法(例如通過順丁烯二酸酐(MAH)、硅垸或其它接枝劑的使用)、鹵化反應(yīng)、胺化反應(yīng)、^t化反應(yīng)或其它化學(xué)改性法，而將這些聚合物化學(xué)性改性。添加劑及輔料可包括在含本發(fā)明聚合物的任何配方中。合適的添加劑包括填料，例如有機(jī)或無機(jī)顆粒，其包括粘土、滑石、二氧化鈦、沸石、粉末狀金屬，有機(jī)或無機(jī)纖維，其包括碳纖維、氮化硅纖維、鋼絲或篩網(wǎng)，及尼龍或聚酯繩索、納米尺寸的顆粒、粘土等；膠粘劑、油稀釋劑，其包括石蠟或環(huán)烷油；及其它天然與合成聚合物，其包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的其它聚合物。用以與本發(fā)明實(shí)施方案的聚合物摻合的合適聚合物包括熱塑性及非熱塑性聚合物，其包括天然及合成聚合物。摻合的示例性聚合物包括聚丙烯(其包括抗沖擊改性性聚丙烯、全同立構(gòu)聚丙烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯，及無規(guī)乙烯/丙烯共聚物)、各種聚乙烯，其包括高壓、自由基LDPE、齊格勒-納塔LLDPE、金屬茂PE，其包括多反應(yīng)器PE(齊格勒-納塔PE及金屬茂PE的"反應(yīng)器內(nèi)"摻合物，例如美國專利第6,545,088號(hào)、第6,538，070號(hào)、第6，566，446號(hào)、第5,844，045號(hào)、第5,869，575號(hào)，及第6,448,341號(hào)所公開的產(chǎn)物)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯/乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、抗沖擊改性聚苯乙烯、ABS、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物及其氫化衍生物(SBS及SEBS)，及熱塑性聚氨酯。亦可使用均勻聚合物，例如烯烴塑體及彈性體、乙烯及丙烯基共聚物(例如以品名VERSIFYTM得自TheDowChemicalCompany及以品名VISTAMAXXTM得自ExxonMobilChemicalCompany的聚合物)，也可以用作包含本發(fā)明聚合物的摻合物中的組分。前述產(chǎn)物的合適最后用途包括彈性膜及纖維；軟接觸(softtouch)物品，例如牙刷柄及工具手柄；墊片及外框；粘合劑(其包括熱熔性粘合劑及壓敏粘合劑)；鞋(其包括鞋膠底及鞋墊)；汽車內(nèi)裝零件及外框；泡沬物品(開式及密閉式泡孔》其它熱塑性聚合物的抗沖擊改性劑，例如高密度聚乙烯、全同立構(gòu)聚丙烯或其它烯烴聚合物；涂層織物；軟管；管材；防風(fēng)雨條；蓋墊；地板材料；及供潤滑劑使用的粘度指數(shù)改性劑，亦稱為傾點(diǎn)改性劑。在某些實(shí)施方案中，含熱塑性基質(zhì)聚合物，特別為全同立構(gòu)聚丙烯，及本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯與可聚合的共聚單體的彈性多嵌段共聚物的熱塑性組合物獨(dú)特地可形成具有硬結(jié)晶或半結(jié)晶嵌段，其以軟或彈性嵌段在硬聚合物的吸藏域包圍核形成"殼"的形式存在。這些顆粒通過在熔融化合或摻合期間產(chǎn)生的力而形成并分散在該基質(zhì)聚合物中。相信由于該多嵌段共聚物的獨(dú)特物理性質(zhì)可以使相容性聚合物區(qū)域，例如多嵌段共聚物的基質(zhì)及較高共聚單體含量彈性區(qū)域，在熔體內(nèi)通過熱力而自組裝，所以可得到高所欲形態(tài)。相信于混合期間所產(chǎn)生的剪力可產(chǎn)生通過彈性體包圍的基質(zhì)聚合物的個(gè)別區(qū)域。在固化時(shí)，這些區(qū)域會(huì)變成包藏在該聚合物基質(zhì)內(nèi)的吸藏彈性體顆粒。特別希望的慘合物為熱塑性聚烯烴摻合物(TPO)、熱塑性彈性體摻合物(TPE)、熱塑性硫化橡膠(TPV)及苯乙烯聚合物摻合物。可通過組合本發(fā)明嵌段聚合物，包括其官能化或不飽和衍生物，及視需要選用的橡膠，包括常用的嵌段共聚物，特別為SBS嵌段共聚物，及視需要選用的交聯(lián)劑或硫化劑而制得TPE及TPV摻合物。一般而言，通過摻合本發(fā)明多嵌段共聚物與聚烯烴，及視需要選用的交聯(lián)劑或硫化劑而制得TPO摻合物。前述摻合物可用以形成模塑物體，及可選擇性交聯(lián)形成模塑制品。使用不同組分類似程序先前已公開在美國專利第6，797,779號(hào)中。本應(yīng)用合適的常用嵌段共聚物優(yōu)選具有穆尼(Mooney)粘度(ML1+4@100°〇)在10至135的范圍內(nèi)，更優(yōu)選25至100，且最優(yōu)選30至80。合適的聚烯烴特別包括直鏈或低密度聚乙烯、聚丙烯(包括其無規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、間同立構(gòu)及抗沖擊改性物)及聚(4-甲基-卜戊烯)。合適的苯乙烯聚合物包括聚苯乙烯、橡膠改性的聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)、橡膠改性的SAN(ABS或AES)及苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物?？梢栽谶@些組分之一或兩者的熔點(diǎn)溫度左右或之上的溫度，通過混合或捏合各該組分而制得這些摻合物。就大部分多嵌段共聚物而言，該溫度可高于13(TC、最常高于145'C，且最優(yōu)選高于150'C?？墒褂媚軌蜻_(dá)到所欲溫度并熔融增塑該混合物的一般聚合物混合或捏揉設(shè)備。這些包括磨機(jī)、捏揉機(jī)、擠出機(jī)(單螺桿及雙螺桿)、班伯利(Banbury)混合機(jī)、壓延機(jī)等?；旌享樞蚣胺椒扇Q于最后組合物。亦可使用班伯利分批混合機(jī)及連續(xù)混合機(jī)的組合，例如先使用班伯利混合機(jī)，接著使用磨混合機(jī)，繼而使用擠出機(jī)。典型上，與TPO組合物比較，TPE或TPV組合物具有較高填充量的可交聯(lián)聚合物(典型上含不飽和性的常用嵌段共聚物)。通常，就TPE及TPV組合物而言，嵌段共聚物對(duì)多嵌段共聚物的重量比可以自約90:10至10:90、更優(yōu)選80:20至20:80，且最優(yōu)選75:25至25:75。就TPO應(yīng)用而言，多嵌段共聚物對(duì)聚烯烴的重量比可以自約49:51至約5:95，更優(yōu)選35:65至約10:90。就經(jīng)改性苯乙烯聚合物應(yīng)用而言，多嵌段共聚物對(duì)聚烯烴的重量比亦可以自約49:51至約5:95,更優(yōu)選35:65至約10:90。可通過改變各組分的粘度比而改變這些比率。若必要有相當(dāng)多闡明通過改變摻合物成份的粘度比而改變相連續(xù)性的技術(shù)的文獻(xiàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可査閱。這些摻合物組合物可含有加工油、增塑劑，及加工輔料。具有特定ASTM命名及石蠟、環(huán)烷或芳香族作業(yè)油全部適用。通常每100份總聚合物使用0至150份，更優(yōu)選0至100份，且最優(yōu)選0至50份油。更高含量的油傾向以犧牲一些物理性質(zhì)而改良所形成產(chǎn)物的加工性。另外的加工輔料包括常用蠟、脂肪酸鹽，例如硬脂酸鈣或硬脂酸鋅，(聚)醇，其包括二醇，(聚)醇醚，其包括乙二醇醚，(聚)酯，其包括(聚)乙二醇酯，及金屬鹽-，特別為第l或2族金屬或鋅-，鹽衍生物。已知非氫化橡膠，例如含丁二烯或異戊間二烯的聚合形式的橡膠，其包括嵌段共聚物(下文稱為二烯橡膠)，與大部分或高度飽和橡膠比較，具有較低UV、臭氧，及氧化抗性。在例如自含較高濃度二烯基橡膠的組合物制成的輪胎應(yīng)用中，已知加入碳黑及抗臭氧添加劑與抗氧化劑以改良橡膠穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的具有極低水平的不飽和性的多嵌段共聚物可特別作為防護(hù)性表面層(覆膜、共擠出或?qū)雍系?或可附著于自常用二烯彈性體改性的聚合物組合物形成的制品上的耐候性薄膜。就常用TPO、TPV，及TPE應(yīng)用而言，碳黑為供UV吸收及穩(wěn)定化性質(zhì)使用所選擇的添加劑。碳黑的代表性實(shí)施例包括ASTMNllO、N121、N220、N231、N234、N242、N293、N299、S315、N326、N330、M332、N339、N343、N347、N351、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N683、N754、N762、N765、N774、N787、N907、N908、N990及N991。這些碳黑具有范圍自9至145克/千克的碘吸收率及范圍自10至150立方厘米/100克的平均孔體積。一般而言，在成本考慮因素許可范圍內(nèi)可使用較小顆粒尺寸的碳黑。就許多這些應(yīng)用而言，本發(fā)明多嵌段共聚物及其摻合物幾乎不需要碳黑，因此可以有相當(dāng)大的設(shè)計(jì)自由以決定是否包括選擇的顏料。多色調(diào)的輪胎或與車輪色彩相配的輪胎為一項(xiàng)可能的應(yīng)用。包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的熱塑性摻合物的組合物亦可含有為具有一般技術(shù)的橡膠化學(xué)家所知的抗臭氧劑或抗氧化劑。這些抗臭氧劑可以是物理防護(hù)劑，例如蠟材料，其接觸表面并保護(hù)該部件免于氧或臭氧影響，或其可以是與氧或臭氧反應(yīng)的化學(xué)防護(hù)劑。合適的化學(xué)防護(hù)劑包括苯乙烯化酚、丁基化辛基酚、丁基化二(二甲基芐基)酚、對(duì)-亞苯基二胺、對(duì)-甲酚及二環(huán)戊二烯(DCPD)的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物、多酚抗氧化劑、氫醌衍生物、喹啉、二亞苯基抗氧化劑、硫代酯抗氧化劑，及其摻合物。這些產(chǎn)物的一些代表性產(chǎn)品名為WingstayS抗氧化劑、PolystayTMlOO抗氧化劑、Polystay100AZ抗氧化劑、Polystay200抗氧化劑、WingstayL抗氧化劑、WingstayLHLS抗氧化劑、WingstayK抗氧化劑、Wingstay29抗氧化劑、WingstaySN-1抗氧化劑，及IrganoxTM抗氧化劑。在某些應(yīng)用中，所使用這些抗氧化劑及抗臭氧劑優(yōu)選具有非著色性或非遷移性。為了得到另外的抗UV輻射穩(wěn)定性，亦可使用受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)及UV吸收劑。合適的例子包括購自CibaSpecialtyChemicals的TinuvinTM123、Tinuvin144、Tinuvin622、Tinuvin765、Tinuvin770，及Tinuvin780，及購自CytexPlastics,HoustonTX，USA的ChemisorbTMT944。如美國專利第6，051,681號(hào)所公開，可另外包括路易斯酸(Lewisacid)及HALS化合物以獲得優(yōu)異表面質(zhì)量。就某些組合物而言，可使用另外的混合方法以預(yù)先分散這些抗氧化齊ij、抗臭氧劑、碳黑、UV吸收劑，和/或光穩(wěn)定劑以形成母體混合物，并接著自其形成聚合物摻合物。用于文中的合適交聯(lián)劑(亦稱為固化或硫化劑)包括硫基、過氧化物基或以酚基化合物。前述材料的例子在本領(lǐng)域可找到，包括美國專利第3,758,643號(hào)、第3,806,558號(hào)、第5，051,478號(hào)、第4，104,210號(hào)、第4,130,535號(hào)、第4，202，801號(hào)、第4,271，049號(hào)、第4,340,684號(hào)、第4，250，273號(hào)、第4,927，882號(hào)、第4，311，628號(hào)及第5,248，729號(hào)。當(dāng)使用硫基固化劑時(shí)，亦可使用加速劑及固化活化劑。加速劑用以控制動(dòng)態(tài)硫化作用所需的時(shí)間和/或溫度及改良所形成交聯(lián)制品的性能。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用單一加速劑或第一級(jí)加速劑。以總組合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，第一級(jí)加速劑使用量范圍為約0.5至約4phn優(yōu)選約0.8至約1.5phr。在另一實(shí)施方案中，可以使用第一級(jí)及第二級(jí)加速劑的組合(其中使用較小數(shù)量(例如約0.05至約3phr)的第二級(jí)加速劑)以活化并改良固化制品的性能。加速劑組合通常產(chǎn)生的制品的性質(zhì)通常稍優(yōu)于通過單一加速劑的使用而制得的制品。此外，可以使用不受正常加工溫度影響，卻于一般硫化溫度下可產(chǎn)生令人滿意的固化的延遲作用加速劑。亦可使用硫化阻滯劑?？捎糜诒景l(fā)明的合適加速劑類型為胺、二硫化物、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆(thiumm)、次磺酰胺、二硫代胺基甲酸酯及黃原酸鹽。該第一級(jí)加速劑優(yōu)選為次磺酰胺。若使用第二加速劑，該第二級(jí)加速劑優(yōu)選為胍、二硫代胺基甲酸酯或秋蘭姆化合物。亦可使用特定加工輔料及固化添加劑，例如硬脂酸及ZnO。當(dāng)使用過氧化物基固化劑時(shí)，可將共活化劑或共同作用劑與其組合使用。合適的共同作用劑尤其包括三丙烯酸三羥甲基丙酯(TMPTA)、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯(TMPTMA)、氰尿酸三烯丙酯(TAC)、異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。用于部分或完全動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)的過氧化物交聯(lián)劑及視需要選用的共同作用劑在本領(lǐng)域中是已知的，且公開在例如刊物，"PeroxideVulcanizationofElastomer",第74巻，第3期，2001年7—8月。當(dāng)含多嵌段共聚物的組合物是至少部分交聯(lián)時(shí)，可通過在特定時(shí)間溶解該組合物在溶劑，并計(jì)算凝膠％或不能萃取的組分％而計(jì)算交聯(lián)度。該凝膠％通常隨交聯(lián)度增加而增加。就本發(fā)明實(shí)施方案的固化制品而言，該凝膠含量％優(yōu)選在5至100%的范圍內(nèi)。相信由于較低的熔體粘度，所以本發(fā)明實(shí)施方案的多嵌段共聚物及其摻合物具有優(yōu)于先有技術(shù)的組合物可加工性。因此，尤其當(dāng)形成模塑或擠出制品時(shí)，該組合物或摻合物呈現(xiàn)改良的表面外觀。同時(shí)，本發(fā)明組合物及其摻合物獨(dú)特地具有改良的熔體強(qiáng)度性質(zhì)，因此可以使本發(fā)明多嵌段共聚物及其摻合物，特別為TPO摻合物，可有用地使用在目前熔體強(qiáng)度不足的泡沫及熱成型應(yīng)用中。本發(fā)明實(shí)施方案的熱塑性組合物亦可包含有機(jī)或無機(jī)填料或其它添加劑，例如淀粉、滑石、碳酸鈣、玻璃纖維、聚合物纖維(其包括尼龍、螺縈、棉、聚酯、及聚芳酰胺(polyammide))、金屬纖維、薄片或顆粒、可發(fā)泡層狀硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，例如粘土、云母、硅石、礬土、鋁硅酸鹽或鋁磷酸鹽、碳須晶、碳纖維、納米顆粒，其包括納米管、硅灰石、石墨、沸石，及陶瓷，例如碳化硅、氮化硅或氧化鈦。亦可以使用硅烷基或其它偶合劑以進(jìn)行更好的填料粘結(jié)?？赏ㄟ^常用模塑技術(shù)，例如注射成型、擠壓成型、熱成型、膠液成型法、過度成型法、插入成型法、吹塑成型法，及其它技術(shù)而處理本發(fā)明實(shí)施方案的熱塑性組合物，其包括前述摻合物?？赏ㄟ^鑄造或拉幅法，其包括吹塑薄膜法，而制得薄膜，其包括多層薄膜。除了上述外，該嵌段乙烯/a-烯烴共聚體亦可以以下述美國臨時(shí)專利申請(qǐng)案中所述方式使用，其公開內(nèi)容及其后續(xù)申請(qǐng)案、分案申請(qǐng)案及部分后續(xù)申請(qǐng)案的全文在此并入本案以為參考數(shù)據(jù)1)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717，928號(hào)"Impact-ModificationofThermoplasticswithEthylene/a-Olefins";2)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，130號(hào)"ThreeDimensionalRandomLoopedStructuresMadefromInterpolymersofEthylene/a-OlefmsandUsesThereof";3)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,825號(hào)，"PolymerBlendsfromInterpolymerofEthylene/a-Olefin";4)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，129號(hào)，"ViscosityIndexImproverforLubricantCompositions";5)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，197號(hào)，"FibersMadefromCopolymersofEthylene/a-Olefins";6)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717，863號(hào)，"FibersMadefromCopolymersofPropylene/a-Olefins";7)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60〃18,000號(hào)，"AdhesiveandMarkingCompositionsMadefromInterpolymersofEthylene/ct-01efins，，；8)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718,198號(hào)，"CompositionsofEthylene/a-OlefinMulti-BlockInterpolymersSuitableForFilms";9)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718,036號(hào)，"RheobgyModificationofInterpolymersofEthylene/a-OlefinsandArticlesMadeTherefrom";10)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,893號(hào)，"SoftFoamsMadeFromInterpolymersofEthylene/a-Olefins";11)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,875號(hào)，"LowMolecularWeightEthylene/a-OlefinInterpolymerasBaseLubricantOil";12)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,860號(hào)，"FoamsMadeFromInterpolymersofEthylene/a-Olefms";13)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717，982號(hào)，"CompositionsofEthylene/a-OlefinMulti-BlockInterpolymerForBlownFilmswithHighHotTack";14)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,824號(hào)，"CapLiners,ClosuresandGasketsFromMulti-BlockPolymers";15)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718,245號(hào)，"PolymerBlendsFromInterpolymersofEthylene/a-Olefins";16)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,588號(hào)，"Anti-BlockingCompositionsComprisingInterpolymersofEthylene/a-Olefins";17)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，165號(hào)，"InterpolymersofEthylene/a-OlefmsBlendsandProfilesandGasketsMadeTherefrom";18)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/717,587號(hào)，"FilledPolymerCompositionsMadefromInterpolymersofEthylene/a-OlefinsandUsesThereof,;19)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，081號(hào)，"CompositionsOfEthylene/a-OlefinMulti-BlockInterpolymerForElasticFilmsandLaminates";20)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，186號(hào)，"ThermoplasticVulcanizateComprisingInterpolymersofEthylene/a-Olefins";21)2005年12月27日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/754，087號(hào)，"Multi-Layer,ElasticArticles";和22)2005年9月16日申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)案系列號(hào)第60/718，184號(hào)，"FunctionalizedOlefinInterpolymers,CompositionsandArticlesPreparedTherefrom,andMethodsforMakingtheSame，,。具體實(shí)施方式實(shí)施例提供以下實(shí)施例以闡明本發(fā)明聚合物的合成。使用一些現(xiàn)有聚合物以制成特定對(duì)照。這些實(shí)施例用以例示本發(fā)明實(shí)施方案，但并無意將本發(fā)明限制于所述特定的實(shí)施方案。除非有相反的指定，所有份數(shù)及百分比以重量計(jì)。所有數(shù)值為近似值。當(dāng)提供數(shù)值范圍時(shí)，應(yīng)了解在所指定范圍外的實(shí)施方案仍可屬于本發(fā)明范圍。各實(shí)施例中所述特定細(xì)節(jié)不應(yīng)被視為本發(fā)明的必要特性。測試方法測試方法在下列實(shí)施例中，下列分析技術(shù)被使用用于樣品1-4及A-C的GPC方法裝設(shè)設(shè)定為16(TC的加熱針的自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂被用以添加足夠以300ppmIonol穩(wěn)定化的1，2,4-三氯苯至每一千燥的聚合物樣品，產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內(nèi)，且樣品于以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動(dòng)器上加熱至160。C持續(xù)2小時(shí)。然后，濃縮的聚合物溶液使用自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂及設(shè)定為16(TC的加熱針稀釋至1毫克/亳升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以確定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用以經(jīng)由呈串聯(lián)式置放且加熱至160°C的三個(gè)Plgel10微米Oim)混合式B300毫米x7.5毫米柱，泵取作為移動(dòng)相以300ppmIonol穩(wěn)定化以氦吹掃1，2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設(shè)定為25(TC的蒸發(fā)器、設(shè)定為165"C的噴霧器、及于60-80psi(400-600kPa)N2壓力設(shè)定為1.8SLM的氮流速使用。聚合物樣品加熱至160°C，且每一樣品使用處理液體的機(jī)械臂及加熱針注射至25(Hd回路內(nèi)。分析使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且分子量信息以對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正曲線未經(jīng)校正地報(bào)導(dǎo)。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法分枝分布通過結(jié)晶分析分級(jí)(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar，Valencia,Spain的CRYSTAF200單元確定。樣品溶于160。C的1，2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時(shí)，且于95'C穩(wěn)定45分鐘。以0.2'C/分鐘的冷卻速率，取樣溫度范圍是95至3(TC。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度于溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測量。累積分布的分析衍化反映聚合物的短鏈分枝分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包含于CRYSTAF軟件(2001.b版，PolymerChar，Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒另iJ。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例以dW/dT曲線的最大值及衍化曲線的鑒別峰任一側(cè)上的最大正彎曲間的面積而鑒別峰溫度。為計(jì)算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)是以70'C的溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(不包括樣品1至4及A至C)差熱掃描量熱儀結(jié)果使用裝設(shè)RCS冷卻附件及自動(dòng)取樣器的TAIQ1000型DSC確定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品于壓制機(jī)內(nèi)于約175"C壓成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25'C)。然后，3-10毫克的材料切成6毫米直徑的碟狀物，準(zhǔn)確地稱重，置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克)，然后，巻曲關(guān)閉。樣品的熱行為以下列溫度分布研究。樣品快速加熱至180'C，且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后，樣品以1(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-40'C，且于-40'C維持3分鐘。然后，樣品以10'C/分鐘加熱速率加熱至150°C。冷卻和第二次加熱曲線被記錄。DSC熔融峰測量為相對(duì)于-3(TC與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值。熔融熱是使用線性基線以-30。C及熔融終止間的熔融曲線下的面積測量。DSC的校正步驟如下。首先在鋁DSC盤中不含任何樣品下，自-90'C操作DSC而獲得基線。然后分析7毫克新的銦樣品，其通過將該樣品加熱至180。C，以10'C/分鐘的冷卻速率將樣品冷卻至14(TC，繼而于14(TC下恒溫地保持該樣品l分鐘，接著以10'C/分鐘的加熱速率將該樣品自14(TC加熱至18(TC。測定并確認(rèn)該銦樣品的熔融熱在28.71焦耳/克起0.5焦耳/克的范圍內(nèi)，其熔化開始溫度在自156.6'C起0.5X:的范圍內(nèi)。然后分析去離子水，其通過以10'C/分鐘的冷卻速率將DSC盤中的一小滴新樣品自25'C冷卻至-30'C。于-30'C下恒溫保持該樣品2分鐘，并以1(TC/分鐘的加熱速率加熱至30'C。測定并確認(rèn)該熔化開始的溫度為自(TC起0.5'C范圍內(nèi)。GPC方法(不包括樣品1至4及A至C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一個(gè)所組成。柱及旋轉(zhuǎn)格室于140。C操作。三個(gè)PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱被使用。溶劑是1，2，4-三氯苯。樣品于50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過于160'C輕微攪拌2小時(shí)而制備。所用注射體積是100微升，且流速是1.0毫升/分鐘。GPC柱組的校正是以21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(分子量范圍是580至8,400，000，且以6個(gè)"雞尾酒式"混合物配置，且個(gè)別分子量間具有至少10個(gè)分隔)實(shí)施。標(biāo)準(zhǔn)物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物對(duì)于等于或大于1,000,000的分子量于50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備，且對(duì)于小于l，OOO,OOO分子量于50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物于80'C溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物先操作，且為了減少最高分子量組分以使降解達(dá)最小。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward,J.Pol風(fēng)Sci,,Pol狐Let.,6,621(1968)所述)轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量M聚乙體0.431(M聚苯乙怖)。聚乙烯等價(jià)分子量計(jì)算使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實(shí)施。壓縮永久變形壓縮永久變形根據(jù)ASTMD395測量。樣品通過堆棧3.2毫米、2.0毫米及0.25毫米厚的25.4毫米直徑的圓碟形物至達(dá)成12.7毫米總厚度為止而制備。碟形物自以于下列條件下以熱壓機(jī)成型的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割于1卯'C以0壓力持續(xù)3分鐘，其后于19(TC以86MPa持續(xù)2分鐘，其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機(jī)中處理。密度密度用于測量密度的樣品根據(jù)ASTMD1928制備。測量使用ASTMD792，方法B于1小時(shí)的樣品壓制內(nèi)進(jìn)行。撓曲/割線模量/儲(chǔ)能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2%割線模量根據(jù)ASTMD-790測量。儲(chǔ)能模量根據(jù)ASTMD5026-01或等價(jià)技術(shù)測量。光學(xué)性能0.4毫米厚的膜使用熱壓機(jī)(CarverModel斛095-4PR1001R)壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間，于55psi(380kPa)于190。C加熱3分鐘，其后于1.3MPa進(jìn)行3分鐘，然后，于2.6MPa進(jìn)行3分鐘。然后，膜于壓制機(jī)內(nèi)以1.3MPa的流動(dòng)冷水冷卻1分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學(xué)測量、拉伸行為、回復(fù)、及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測量。45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°須懂。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測量。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機(jī)械性能-拉伸，滯后現(xiàn)象，撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微拉伸樣本而測量。樣品以Instron于21。C以500%分—1拉伸。拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率以5個(gè)樣品的平均報(bào)導(dǎo)。100%及300%的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微拉伸樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而確定。樣品于21°C時(shí)以267%分鐘"載荷及卸荷3周期。在300%及8(TC的周期性實(shí)驗(yàn)使用環(huán)境室進(jìn)行。于8(TC實(shí)驗(yàn)，于測試前，樣品在測試溫度平衡45分鐘。在2rC，300%應(yīng)變的周期性實(shí)驗(yàn)，第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的收縮應(yīng)力被記錄。所有實(shí)驗(yàn)的回復(fù)百分?jǐn)?shù)自第一次卸荷周期使用載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算。回復(fù)百分?jǐn)?shù)定義為%回復(fù)-_￡——LxlOO￡/其中，Sf是周期性載荷取得的應(yīng)變，且Ss是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝設(shè)環(huán)境室的InstronTM儀器于50%應(yīng)變及37'C測量12小時(shí)。計(jì)量幾何是76毫米x25毫米x0.4毫米。于環(huán)境室內(nèi)于37'C平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時(shí)間的函數(shù)記錄12小時(shí)。12小時(shí)后的應(yīng)力松弛百分?jǐn)?shù)使用下列方程式計(jì)算%應(yīng)力松馳-"一馬2xlOO其中，U是時(shí)間為0時(shí)50%應(yīng)變的載荷，且L,2為在12小時(shí)后50%應(yīng)變的載荷。拉伸切口撕裂實(shí)驗(yàn)于具有0.88g/cc或更少密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行。幾何由76毫米x13毫米x0.4毫米的計(jì)量段組成，且于樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2毫米切口。樣品于21'C以508毫米分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-伸長曲線最高達(dá)最大載荷時(shí)的應(yīng)變下的面積計(jì)算。至少3個(gè)樣品的平均被報(bào)導(dǎo)。TMA熱機(jī)械分析(擴(kuò)滲溫度)于30毫米直徑x3.3毫米厚的壓模成型碟狀物(于18(TC及10MPa成型壓力進(jìn)行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器是TMA7，其是Perkin-Elmer的TMA7品牌。在此測試中，具有1.5毫米半徑尖部的探針(P/NN519-0416)以1N力量施用至樣品碟形物表面。溫度是以5。C/分鐘自25'C上升。探針擴(kuò)滲距離以溫度的函數(shù)測量。實(shí)驗(yàn)于探針已擴(kuò)滲樣品內(nèi)l毫米時(shí)結(jié)束。DMA動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)于壓模成型的碟狀物(其于熱壓制機(jī)內(nèi)以180'C及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘，然后，于壓制機(jī)內(nèi)以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測量。測試使用裝設(shè)用于扭力測試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(jì)(TA儀器)進(jìn)行。1.5毫米的板材被壓制并切成32x12亳米尺寸的條狀。樣品兩個(gè)端部夾置于間隔10毫米(夾持間隔AL)的裝置間，且接受-100'C至200'C的連續(xù)溫度階段(每階段5°C)。在每一溫度，在線性系統(tǒng)中扭力模量G'以10拉德/秒(rad/s)的角度頻率測量，應(yīng)變振幅維持于0.1%與4%之間，以確保扭矩足夠且測量維持。10克的起始靜態(tài)力被維持(自動(dòng)拉伸模式)以避免于熱膨脹發(fā)生時(shí)樣品內(nèi)松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)時(shí)。測試于最大溫度時(shí)或當(dāng)裝置間的間隙達(dá)65毫米時(shí)停止。熔融指數(shù)熔融指數(shù)，或12，根據(jù)ASTMD1238，條件190°C/2.16千克測量。熔融指數(shù)，或Iu)，也依據(jù)ASTMD1238，條件190°C/10千克測量。ATREF分析升溫洗脫分級(jí)(ATREF)分析根據(jù)美國專利第4，798，081號(hào)案及Wilde，L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;聚乙烯及乙烯共聚物內(nèi)的分枝分布的確定，J.Polym.Sci.,20，441-455(1982)(其在此被全部并入以供參考之用)所述的方法進(jìn)行。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且于含有惰性撐體(不銹鋼丸粒)的柱內(nèi)通過以o.rc/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。柱裝設(shè)紅外線檢測器。然后，ATREF色譜曲線通過使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5'C/分鐘的速率從20。C緩慢增加至12(TC使結(jié)晶的聚合物樣品自柱洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過使約3克的四氯乙烷-(f/鄰二氯苯50/50混合物添加至于10毫米NMR管件內(nèi)的0.4克樣品而制備。樣品通過使管件及其內(nèi)容物加熱至15(TC而溶解及均勻化。數(shù)據(jù)使用JEOLEclipse400MHz光譜儀或VarianUnityPlus400MHz光譜儀(對(duì)應(yīng)于100.5MHz的13C共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個(gè)瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比，數(shù)個(gè)數(shù)據(jù)檔案被一起添加。光譜寬度是25,000Hz，且最小檔案尺寸是32K數(shù)據(jù)點(diǎn)。樣品于130'C以10毫米寬譜帶探針分析。共聚單體加入使用Randall三單元組方法(Randall，J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29，201-317(1989)，在此被全部并入以供參考之用)確定。通過TREF的聚合物分級(jí)(也已知為制備TREF)大尺度的TREF分級(jí)通過在16(TC攪拌4小時(shí)使15-20克的聚合物溶于2升1，2，4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行。聚合物溶液通過15psig(100kPa)氮?dú)舛仁蛊渲烈?0-40篩目(600-425pm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7毫米)直徑的切線丸粒(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY，M120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼柱。柱浸漬于起始設(shè)定為16(TC的熱控制油套管內(nèi)。柱先彈道式冷卻至125°C，然后，以0.04。C/分鐘緩慢冷卻至2CTC，且維持1小時(shí)。新的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時(shí)溫度是以0.167'C/分鐘增加。來自制備TREF柱的約2000毫升的多份洗脫物收集于16個(gè)站(熱級(jí)分收集器)內(nèi)。聚合物于每一級(jí)分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液于添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇，包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟于3位置真空輔助過濾站使用5.0|am聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Ca快Z50WP04750)而實(shí)施。經(jīng)過濾的級(jí)分于60。C真空爐內(nèi)干燥隔夜，且于進(jìn)一步測試前于分析秤上稱重。有關(guān)該方法的另外信息在下述中有教示W(wǎng)ilde,L.;Ryle，T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat，I.R.;Co/7o/，w,J.Polym.Sci"20,441-455(1982)。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)通過使用裝設(shè)具有約45度入口角度2.1毫米直徑的20:1模具的毛細(xì)流變計(jì)測量。樣品在19(TC平衡10分鐘后，活塞以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測試溫度是190°C。樣品以2.4毫米/秒2的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100毫米的一組加速夾。所需拉伸力以夾輥導(dǎo)出速度函數(shù)而記錄。測試期間達(dá)到的最大拉伸力以熔體強(qiáng)度定義。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況下，拉伸共振開始前的拉伸力被取得作為熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑術(shù)語"隔夜"被使用時(shí)是指約16-18小時(shí)的時(shí)間，術(shù)語"室溫"指20-25。C的溫度，且術(shù)語"混合烷"指可自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為Isopar￡@的可購得的<:6-9脂族烴的混合物。在此情況下，此處的化合物名稱不與其結(jié)構(gòu)代表式相符，結(jié)構(gòu)代表式將控制。所有金屬絡(luò)合物的合成及所有篩選實(shí)驗(yàn)的制備于干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進(jìn)行。使用的所有溶劑是HPLC等級(jí)，且在使用前干燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁氧烷，可購自Akzo-NobleCorporation以三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。催化劑(B1)的制備以如下進(jìn)行。a)制備n-甲基乙基)(2-羥基-3.5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時(shí)后，揮發(fā)性物質(zhì)在真空下移除，產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備1.2-雙(3.5-二-叔丁基苯撐基)n-(N-n-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基條二苯甲基于5毫升甲苯內(nèi)的(1-甲基乙基)(2-羥基-3，5-二(叔丁基)苯萄亞胺(605毫克，2.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于50毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液在減壓下移除，產(chǎn)生呈微紅棕色固體的希望的產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進(jìn)行。3)制備(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3.5-二(叔丁某)苯某)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩爾)溶于甲斷90毫升)，且二-叔丁基水楊醛(IO.OO克，42.67毫摩爾)被添加。反應(yīng)混合物攪拌3小時(shí)，然后，冷卻至-25t:持續(xù)12小時(shí)。形成的黃色固體沉淀物通過過濾收集，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在減壓下干燥，產(chǎn)量是11.17克的黃色固體。'HNMR與呈異構(gòu)物混合物的希望的產(chǎn)物一致。b)制備雙-(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二苯甲基將于200毫升甲苯內(nèi)的(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于600毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液于25'C攪拌1小時(shí)。溶液以680毫升甲苯進(jìn)一步稀釋，產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。共催化劑1四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(C,4-,8垸基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物，其基本上如美國專利第5,919,9883號(hào)案的實(shí)施例2所公開般，通過長鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1及Li[B(C6Fs)4]反應(yīng)而制備。共催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑垸的混合(314.18垸基二甲基鋁鹽，依據(jù)美國專利第6,395,671號(hào)案的實(shí)施例16制備。穿梭劑所用穿梭劑包含二乙基鋅(DEZ，SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙口甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八垸基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2，3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2，3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2，6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實(shí)施例1-4,對(duì)比例A-C一般高物料通過量的平行聚合反應(yīng)條件聚合反應(yīng)使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進(jìn)行，且基本上依據(jù)美國專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658,及6,316,663號(hào)案而操作。乙烯共聚合反應(yīng)在130。C且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2當(dāng)量的共催化劑l(以所用總催化劑為基準(zhǔn)計(jì))(當(dāng)MMAO存在時(shí)是1.1當(dāng)量)進(jìn)行。一系列的聚合反應(yīng)在含有48個(gè)呈6x8陣列的個(gè)別反應(yīng)器單元(其裝設(shè)預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行。每一個(gè)反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積是6000^iL。每一單元控制溫度及壓力，且通過個(gè)別攪拌槳提供攪拌。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi)，且通過自動(dòng)閥控制。液體試劑以機(jī)械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元，且貯存器溶劑是混合烷。添加順序是混合的垸烴溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、共催化劑1或共催化劑1/MMAO混合物、穿梭劑，及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)共催化劑1及MMAO的混合物或二種催化劑的混合物被使用時(shí)，試劑在添加至反應(yīng)器前立即于小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當(dāng)試劑在實(shí)驗(yàn)中省略時(shí)，上述添加順序其它被維持。聚合反應(yīng)進(jìn)行約l-2分鐘，至預(yù)定的乙烯消耗達(dá)成為止。以CO驟滅后，反應(yīng)器被冷卻，且玻璃管被拆卸。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，且在6(TC干燥12小時(shí)。含有干燥聚合物的管件被稱重，且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含于表1。在表1及此申請(qǐng)案的其它處，比較化合物以星號(hào)(*)表示。實(shí)施例1-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物，其由形成極窄的MWD證實(shí)，當(dāng)DEZ存在時(shí)基本上是單峰共聚物，且缺乏DEZ時(shí)是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個(gè)別制備的聚合物的混合物)。由于催化劑(A1)已知加入比催化劑(B1)更多的辛烯，本發(fā)明的形成共聚物的不同嵌段或鏈段是可以分枝或密度為基礎(chǔ)而區(qū)別。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是41.8。C。對(duì)比例B的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有237.0J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4'C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是47.4""C。對(duì)比例C的DSC曲線顯示125.3T:的熔點(diǎn)(Tm)，且具有143.0J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在81.8'C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，且在52.《C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaff司的差是43.5。C。實(shí)施例5-19，對(duì)比例D-F，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)于裝設(shè)內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器進(jìn)行。純化的混合垸溶液(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、l-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝設(shè)用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑供料通過流量(mass-flow)控制器測量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時(shí)，側(cè)流被取得以提供用于催化劑及共催化劑l注射管線及反應(yīng)器攪拌器沖洗流。這些流動(dòng)通過Micro-Motion流量計(jì)測量，且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥而控制。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及氫(若被使用)混合，且供應(yīng)至反應(yīng)器。流量控制器被用使氫在需要時(shí)遞送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前，溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵及流量計(jì)計(jì)量，且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器在500psig(3.45MPa)以滿液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品經(jīng)由反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器所有出口管線以水蒸氣示蹤且被隔絕。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線且使混合物通過靜式密煉機(jī)而停止。然后，產(chǎn)物流在脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)擠出機(jī)及水冷式粒化器擠塑而回收。方法細(xì)節(jié)及結(jié)果包含于表2中。選擇的聚合物性能提供于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表3示例性聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>形成的聚合物如先前實(shí)施例般以DSC及ATREF測試。結(jié)果如下-實(shí)施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6'C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.(TC。實(shí)施例6聚合物的DSC曲線顯示具有115.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.4J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2'C顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是71.0°C。實(shí)施例7中聚合物的DSC曲線顯示具有121.3'C熔點(diǎn)的峰，且具有69.1J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2'C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.1°C。實(shí)施例8中聚合物的DSC曲線顯示具有123.5t:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.rC顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.4"。實(shí)施例9中聚合物的DSC曲線顯示具有124.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8。C顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.8。C。實(shí)施例10中聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.7J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9。C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.7。C。實(shí)施例11中聚合物的DSC曲線顯示具有113.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有70.4J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6。C顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.1°C。實(shí)施例12中聚合物的DSC曲線顯示具有113.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示不等于或高于30°C的峰。(用于進(jìn)一步計(jì)算目的的Tcrystaf因此設(shè)定為30°C)。DSCTm與Tcrystaf間的差是83.2°C。實(shí)施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在33.8r顯示最高峰，且具有7.7。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是84.4。C。實(shí)施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8"C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在72.9"C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是47.9。C。實(shí)施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在32.3'C顯示最高峰，且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是82.CTC。實(shí)施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.0。C顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是68.6。C。實(shí)施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.0'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.廠C顯示最高峰，且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.9。C。實(shí)施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在70.(TC顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是50.5。C。實(shí)施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8"C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9。C顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是45.0。C。對(duì)比例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示不等于或高于30。C的峰。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是7.3"C。對(duì)比例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.(TC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3t:顯示最高峰，且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是44.6°C。對(duì)比例F的聚合物的DSC曲線顯示124.8。C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有90.4J/g的熔融熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6'C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaff司的差是47.2。C。物理性能測試聚合物樣品被評(píng)估例如耐高溫性能(以TMA溫度測試證實(shí))、丸粒粘合強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮永久變形及儲(chǔ)能模量比例(G，(25'C)/G，(10(TC))的物理性能。數(shù)種可購得的聚合物被包含于此測試對(duì)比例G"^是基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自陶氏化學(xué)公司)，對(duì)比例11*是彈性體的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100，可得自陶氏化學(xué)公司)，對(duì)比例I是基本上線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840，可得自陶氏化學(xué)公司)，對(duì)比例J是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652，可得自KRATONPolymers),對(duì)比例K是熱塑性硫化物(TPV，含有分散于其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4。表4高溫機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>在表4中，對(duì)比例F(其是自使用催化劑A1及B1的同時(shí)聚合反應(yīng)形成的二聚合物的物理摻合物)具有約70'C的1亳米擴(kuò)滲溫度，而實(shí)施例5-9具有IO(TC或更高的1毫米擴(kuò)滲溫度。再者，實(shí)施例10-19皆具有大于S5'C的1毫米擴(kuò)滲溫度，且大部分具有大于90'C或甚至大于IO(TC的1毫米TMA溫度。此顯示相對(duì)于物理摻合物，新型聚合物具有在較高溫度時(shí)的較好的尺寸穩(wěn)定性。對(duì)比例J(商用SEBS)具有約107。C的良好1毫米TMA溫度，但其具有約100%的極差(高溫70°C)壓縮永久變形，且在高溫(8(TC)的300%應(yīng)變回復(fù)也無法回復(fù)(樣品斷裂)。因此，此例示的聚合物具有即使在某些可購得的高性能熱塑性彈性體也不可獲得的獨(dú)特的性能組合。相似地，表4對(duì)于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)的儲(chǔ)能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，而物理摻合物(對(duì)比例F)具有9的儲(chǔ)能模量比例，相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對(duì)比例G)具有大于(89)數(shù)值等級(jí)的儲(chǔ)能模量比例。希望地，聚合物的儲(chǔ)能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對(duì)較不受溫度影響，且自這些聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。此低儲(chǔ)能模量比例及與溫度無關(guān)的特征于彈性體應(yīng)用特別有用，例如，在壓敏性粘合配方中。表4的數(shù)據(jù)亦證明本發(fā)明聚合物擁有改進(jìn)的丸粒粘合強(qiáng)度。特別地，實(shí)施例5具有0Ma的丸粒粘合強(qiáng)度，意指與顯示相當(dāng)大粘合的對(duì)比例F及G相比，其于測試條件下自由流動(dòng)。粘合強(qiáng)度是重要的，因?yàn)榫哂写笳澈蠌?qiáng)度的聚合物的大量運(yùn)送可造成產(chǎn)品于貯存或運(yùn)送時(shí)結(jié)塊或粘結(jié)在一起，造成差的處理性能。本發(fā)明聚合物的高溫(70'C)壓縮永久變形一般為良好，意指一般小于約80%，優(yōu)選小于約70。/。，且特別是小于約60%。相反地，對(duì)比例F、G、H及J皆具有100。/。的7(TC壓縮永久變形(最大可能值，表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮永久變形(低數(shù)值)對(duì)于例如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用特別需要。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表5顯示新型聚合物與各種比較聚合物于環(huán)境溫度時(shí)的機(jī)械性能結(jié)果?？煽闯霰景l(fā)明聚合物于依據(jù)ISO4649測試時(shí)具有良好耐磨性，一般顯示小于約90毫米3，優(yōu)選小于約80毫米3，且特別是小于約50毫米3的體積損失。在此測試中，較高數(shù)值表示較高體積損失，且因而較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過拉伸切口撕裂強(qiáng)度測量的撕裂強(qiáng)度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ，或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更好的在150%應(yīng)變時(shí)的回復(fù)應(yīng)力(由更高的回復(fù)應(yīng)力值證明)。對(duì)比例F、G及H具有400kPa或更少在150%應(yīng)變時(shí)的回復(fù)應(yīng)力值，而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實(shí)施例ll)至高達(dá)約1100kPa(實(shí)施例17)在150%應(yīng)變時(shí)的回復(fù)應(yīng)力值。具有高于150%回復(fù)應(yīng)力值的聚合物相當(dāng)有用于彈性應(yīng)用，例如，彈性纖維及織物，特別是非機(jī)織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，例如，垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?也顯示，例如，與對(duì)比例G相比較，本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變)亦被改善(更少)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物于體溫時(shí)長時(shí)間維持彈性是希望的例如尿片及其它衣服的應(yīng)用優(yōu)選地維持其彈力。光學(xué)測試表6聚合物光學(xué)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表6中報(bào)導(dǎo)的光學(xué)性能以基本缺乏定向的壓模成型膜為基礎(chǔ)。聚合物的光學(xué)性能由于自聚合反應(yīng)中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化而可于廣范圍變化。多嵌段共聚物的提取實(shí)施例5、7及對(duì)比例E的聚合物的提取研究被進(jìn)行。在實(shí)驗(yàn)中，聚合物樣品被稱重在多孔玻璃提取套管內(nèi)，且裝配于Kumagawa型提取器內(nèi)。具有樣品的提取器以氮?dú)獯祾撸?00毫升圓底燒瓶被注以350毫升的二乙基醚。然后，燒瓶裝配至提取器。醚于攪拌時(shí)加熱。時(shí)間于醚開始冷凝于套管內(nèi)時(shí)被記錄，且提取于氮?dú)庀逻M(jìn)行24小時(shí)。此時(shí)，停止加熱，且使溶液冷卻。留于提取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶內(nèi)的醚于環(huán)境溫度時(shí)于真空下蒸發(fā)，且形成的固體以氮?dú)獯蹈?。任何殘質(zhì)使用己垸連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后，混合的己烷清洗物以另外的氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘質(zhì)于4(TC的真空下干燥隔夜。提取器內(nèi)的任何剩余醚以氮?dú)獯蹈伞Ｈ缓?，注?50毫升己垸的第二個(gè)干凈圓底燒瓶與提取器連接。己烷被加熱回流并攪拌，且于己烷第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后于回流維持24小時(shí)。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。提取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己烷通過于環(huán)境溫度時(shí)于真空下蒸發(fā)而移除，且燒瓶內(nèi)剩余的任何殘質(zhì)使用連續(xù)的己烷清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。燒瓶內(nèi)的己烷通過氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘質(zhì)于40。C時(shí)真空干燥隔夜。提取后留于套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)，且于4(TC真空干燥隔夜。結(jié)果包含于表7。表7樣品軍躺艦働閱,働(%)Cgsm溶a^溶頓％)抓1對(duì)比伊JP1.0970.0635.69122024522.3513.66.51.006O.(Wl4.08-O.WO3鄰14211.6實(shí)膽證0.0171.5913.30.0121.1011.79.9通過"CNMR測定另外的聚合物實(shí)施例19A-J，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ實(shí)施例19A至I:在計(jì)算機(jī)控制的充分混合的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)溶液聚合反應(yīng)。將純化混合烷溶劑(購自ExxonMobilChemicalCompany的Is叩arTME)、乙烯、l-辛烯，及氫(若使用)合并且進(jìn)料至27加侖反應(yīng)器內(nèi)。通過流量控制器測定加至反應(yīng)器的進(jìn)料。在進(jìn)入反應(yīng)器前，通過使用二醇冷卻的熱交換器而控制該進(jìn)料流的溫度。使用泵及流量計(jì)以計(jì)量催化劑組分溶液。于約550psig壓力下以充滿液體的形式操作該反應(yīng)器。一旦離開反應(yīng)器，將水及添加物射入該聚合物溶液內(nèi)。水可水解催化劑，并終止聚合反應(yīng)。然后將后反應(yīng)器溶液加熱以準(zhǔn)備進(jìn)行雙階段去揮發(fā)作用。于去揮發(fā)制程期間移除溶劑及未反應(yīng)的單體。將聚合物熔體泵至模具內(nèi)以進(jìn)行水下小粒切割。實(shí)施例19J:在配備內(nèi)攪拌器的計(jì)算機(jī)控制高壓釜反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)溶液聚合反應(yīng)。供應(yīng)純化混合垸類溶劑(購自ExxonMobilChemicalCompany的Isopa,ME)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、l-辛烯，及氫(視需要使用)至3.8升配備供溫度控制的套管及內(nèi)熱電偶的反應(yīng)器內(nèi)。通過流量控制器測定加至反應(yīng)器的溶劑進(jìn)料。變速隔膜泵可控制該反應(yīng)器的溶劑流率及壓力。于該泵排放時(shí)，取出側(cè)物料流以提供催化劑及共催化劑的沖洗流量至射出管線及反應(yīng)器攪拌器。這些流量是通過Micro-Motion流量計(jì)測定并通過控制閥或針閥的手動(dòng)調(diào)節(jié)而控制。將剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及氫(視需要使用)合并且進(jìn)料至反應(yīng)器內(nèi)。若必要，使用流量控制器將氫遞送至反應(yīng)器內(nèi)。在進(jìn)入反應(yīng)器之前，通過熱交換器的使用而控制溶劑/單體溶液的溫度。該物料流可進(jìn)入反應(yīng)器的底部內(nèi)。使用泵及流量計(jì)以計(jì)量催化劑組分溶液，并使其與催化劑沖洗溶劑組合，然后導(dǎo)入反應(yīng)器的底部內(nèi)。在激烈攪拌下，于500psig(3.45MPa)下以充滿液體的方式運(yùn)轉(zhuǎn)該反應(yīng)器。經(jīng)由位于反應(yīng)器頂部的出口管線移除產(chǎn)物。該反應(yīng)器所有出口管線皆經(jīng)蒸氣示蹤，且具絕緣性。通過將少量水及任何穩(wěn)定劑或其它添加物一起添加入出口管線內(nèi)，并使該混合物通過靜電混合器而停止聚合反應(yīng)。然后在去揮發(fā)作用前，通過熱交換器將產(chǎn)物流加熱。通過使用去揮發(fā)擠出及水冷式制粒機(jī)而回收該聚合物產(chǎn)物。使用與上述類似程序制成聚合物實(shí)施例20至23。制法細(xì)節(jié)及結(jié)果示于表8A至C。選擇的聚合物性質(zhì)示于表9A至B中。表9C表示根據(jù)上述方法所測定并計(jì)算的各種聚合物的嵌段指數(shù)。就文中進(jìn)行的計(jì)算法而言，丁A為372'K，PA為1。<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>之[hK2,6"Z^l-甲基Z^)^S)SI^(2^丙基^Xa漆2-:Z^(641比啶-2陽，甲萄]鉿二甲基3雙"(l"(2-甲新BS)^)(2-S!ffl^-3,5-r(叔丁萄,亞J5S)鋯二甲基4JlilM量平衡一而計(jì)算的驗(yàn)，中Wppm<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表9A聚合物物理性能實(shí)施例密度I,oMw傲摩爾)Mn傲摩爾)Mw/Mn熔融救焦耳/克)Tm(。c)Tcrc)TCRYSTAF(。c)Tm-TCRYSTAF('c)CRYSTAF峰面積(重19A0.87810.96.46.91237006畫2.0561199746734019B0.87490.97.37.8133000443003.05212210030927619C0.87535.638.56.981700373002.2461221003092819D0.87704.731.56.780700397002.052119974872519E0.87504.933.56.881800417002.0491219736841219F0.86521.17.56.8124900607002,1271198830898919G0.86490.96.47.1135000648002.1261209230909019H0.86541.07.07.113畫669002.02611888---1910.877411.275.26.766400337002.0491199940791319J0.89955.639.47.075500299002.5101122106---<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>如表9C所示，所有本發(fā)明聚合物具有大于零的重量平均嵌段指數(shù)，然而這些無規(guī)共聚物(聚合物F'、L'、及M')全部具有零或基本上零(例如0.01)的嵌段指數(shù)。圖10表示，聚合物F'、聚合物20、聚合物8，及聚合物5的嵌段指數(shù)分布是ATREF溫度的函數(shù)。就聚合物F'而言，所有ATREF級(jí)分的嵌段指數(shù)為零或基本上零(即SO.Ol)。聚合物20使用相對(duì)低含量的穿梭劑，二乙基鋅("DEZ")而制得。雖然該整體聚合物的重量平均嵌段指數(shù)為約0.2，但是該聚合物包括4種具有嵌段指數(shù)自約0.7至約0.9的級(jí)分。就聚合物5及8而言，它們的重量平均嵌段指數(shù)并沒有明顯差別(0.52對(duì)0.59)，就DEZ水平而言，約4倍的差別。而且，大部分它們的級(jí)分具有約0.6或更高的嵌段指數(shù)。在聚合物5與聚合物19B之間可發(fā)現(xiàn)類似結(jié)果，其闡明在圖ll中。然而，就自約70。C至約9(TC進(jìn)行洗脫的級(jí)分而言，該嵌段指數(shù)有一些顯著差異。聚合物19B使用DEZ含量高于(約4倍)聚合物5的DEZ而制得。然而，聚合物5具有更高嵌段指數(shù)的更多級(jí)分。這似乎建議就制造具有更高嵌段指數(shù)(即大于約0.6)的級(jí)分而言，可能有最合適的DEZ含量。就表9C中的一些聚合物而言，DEZ濃度水平對(duì)平均嵌段指數(shù)的影響闡明在圖12中。該圖似乎建議平均嵌段指數(shù)隨原先增加的DEZ而增加。一旦鋅/C2H/lOOO超過約0.5，該平均嵌段指數(shù)似乎平穩(wěn)，且若使用太多DEZ，則甚至可減少。圖13為平均重量平均嵌段指數(shù)的二階矩的平方根是[鋅/C2H4]'1000的函數(shù)的圖示。其似乎隨DEZ的增加而減少。這表示這些級(jí)分的嵌段指數(shù)的分布變得愈窄(即更具有均勻)。TREF及NMR數(shù)據(jù)表10至14列示聚合物5、8、14，及19與各種比較例聚合物的TREF、DSC、IR，及NMR數(shù)據(jù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>85-9088.57.01198390-95925.2123110表13得自本發(fā)明實(shí)施例8的TREF級(jí)分本發(fā)明實(shí)施例8<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>紅外檢測器校正辛烯摩爾％=133.38(FWHMCH3/CH2面積)一100.8N'為乙烯均聚物。O'為以AFFINTTY^HF1030購自TheDowChemicalCompany的乙烯/辛烯共聚物。P'為以AFFINITY46PL1880購自TheDowChemicalCompany的乙烯/辛烯共聚物。Q'為以AFFINITYVP8770購自TheDowChemicalCompany的乙烯/辛烯共聚物。實(shí)施例，，、12(g/cc)主樣塵Y紅外紅外紅外T婦^鄧T::FW觀FW畫FWHM(。C)-:CH2CH3CH3/CH2^(^夕卜)面積面積面積比烯爾M辛摩s,腿微,十旨參考第8至9圖，其例示聚合物5的嵌段指數(shù)的計(jì)算。在這些計(jì)算中，使用下述校正方程-LnP=-237.8341/TATREF+0.6390其中P為乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，而TATREF為ATREF洗脫溫度。此外，使用以下參數(shù)參數(shù)值說明TA372.15硬鏈段的分析TREF洗脫溫度CK)Pal細(xì)硬鏈段的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)Pab0.892整體聚合物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)丁ab315.722自整體聚合物乙烯含量所計(jì)算的整體聚合物的當(dāng)量分析TREF洗脫溫度(。K)表15提供聚合物5的計(jì)算細(xì)節(jié)。聚合物5的加權(quán)平均嵌段指數(shù)，ABI，為0.531,而有關(guān)于該加權(quán)平均數(shù)的加權(quán)偏差平方值的平方根為0.136。具有分級(jí)BI大于零(具有下文批注2)的重量的部分總和為0.835。<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>硬及軟鏈段的重量％測定如上述，這些嵌段共聚體包含硬鏈段及軟鏈段。以嵌段共聚體的總重計(jì)，這些軟鏈段可以以自約1重量％至約99重量％的含量存在于嵌段共聚體中，優(yōu)選自約5重量％至約95重量％、自約10重量％至約90重量％、自約15重量％至約85重量％、自約20重量％至約80重量％、自約25重量％至約75重量％、自約30重量％至約70重量％、自約35重量％至約65重量％、自約40重量％至約60重量％或自約45重量％至約55重量％。反之，這些硬鏈段可以以如上述類似范圍存在。軟鏈段重量％(及因此得知的硬鏈段重量c/。)可通過DSC或NMR而測定。通過DSC測定的硬鏈段重量分?jǐn)?shù)就具有硬鏈段及軟鏈段的嵌段聚合物而言，該總嵌段聚合物的密度，p^，可符合下述關(guān)系式-1=^硬！^軟P整體P硬P軟其中pa，及p^分別為硬鏈段及軟鏈段的理論密度。XH，及Xa分別為硬鏈段及軟鏈段的重量分?jǐn)?shù)，且其總和為l。假設(shè)pa等于乙烯均聚物的密度，即0.96g/cc，且將上述方程式移項(xiàng)，使用者可獲得硬鏈段的重量分?jǐn)?shù)的下述方程式_J___J_y—^整體^軟么硬一jj--+-;O整體0.96g/cc在上述方程式中，可自該嵌段聚合物測定ps體。因此，若p軟是已知的，則可因此計(jì)算出硬鏈段重量分?jǐn)?shù)。一般而言，軟鏈段密度與軟鏈段熔融溫度具有線性關(guān)系，其可通過在特定范圍內(nèi)的DSC而測知-P軟-A'Tm+B其中A及B為常數(shù)，而Tm為以攝氏度數(shù)表示的軟鏈段熔融溫度?？赏ㄟ^在具有已知密度的各種共聚物上進(jìn)行DSC而測定A及B以獲得校正曲線。優(yōu)選產(chǎn)生可測量存在于該嵌段共聚物內(nèi)的組分范圍(共聚單體類型及含量)的軟鏈段校正曲線。在某些實(shí)施例中，該校正曲線符合下述關(guān)系式P軟=0.00049*Tm+0.84990因此，若以攝氏度數(shù)表示的Tm是已知的，則可使用上述方程式以計(jì)算軟鏈段密度。就某些嵌段共聚物而言，在與這些軟鏈段的熔融有關(guān)的DSC中有一個(gè)可確認(rèn)的峰。在該情況下，很容易測定這些軟鏈段的Tm。一旦自DSC測知以攝氏度數(shù)表示的Tm時(shí)，可計(jì)算軟鏈段密度，及因此可計(jì)算硬鏈段重量分?jǐn)?shù)。就其它嵌段共聚物而言，該與軟鏈段熔融有關(guān)的峰為基線上的小駝峰(或隆起)或有時(shí)候看不見，如圖14中所闡明?？赏ㄟ^將一般DSC分析圖轉(zhuǎn)化成如圖15所示的加權(quán)DSC分析圖而克服該困難。使用以下方法將一段DSC分析圖轉(zhuǎn)化成加權(quán)DSC分析圖。在DSC中，熱流依賴于特定溫度下的該材料熔融數(shù)量以及與溫度相關(guān)的特定的熱容量。該具有線性低密度聚乙烯熔融區(qū)域中的物特定熱容量的溫度依存性會(huì)導(dǎo)致熔融熱隨共聚單體含量降低而增加。艮口，該隨結(jié)晶性漸進(jìn)性降低的熔融熱值隨著共聚單體含量增加而減少。見Wild,L.Chang,S.;Shankernarayanan,MJ.ImprovedMethodforcompostionalanalysisofpolyolefinsbyDSC.Polym.Prep1990;31:270-1，其全文并入本案以為參考數(shù)據(jù)。就DSC曲線中的特定點(diǎn)(其通過以瓦/克特表示的其熱流及以攝氏度數(shù)表示的溫度而定義)而言，通過采用線形共聚物的預(yù)定熔融熱對(duì)溫度依存性熔融熱(AH(T))的比率，可以將該DSC曲線轉(zhuǎn)化成重量依存性分布曲線?？梢宰詢蛇B續(xù)數(shù)據(jù)點(diǎn)的綜合熱流的累加法計(jì)算該溫度依存性熔融熱曲線，然后整體而言，通過累積焓曲線而表示。于特定溫度下，直鏈乙烯/辛烯共聚物的熔融熱間的預(yù)期關(guān)系通過熔融熱對(duì)熔融溫度曲線而表示。使用無規(guī)乙烯/辛烯共聚物，使用者可獲得以下關(guān)系式熔融焓(J/g)-0.0072'Tm2(。C)+0.3138、m(。C)+8.9767于特定溫度下，就各綜合數(shù)據(jù)點(diǎn)而言，通過采用得自該累積烚曲線的焓對(duì)于該溫度下的直鏈共聚物的預(yù)定熔融熱的比率，可將分級(jí)重量指定為該DSC曲線的各點(diǎn)。應(yīng)該注意在上述方法中，該加權(quán)DSC在自0'C至熔融結(jié)束為止的范圍內(nèi)計(jì)算。該方法適用于乙烯/辛烯共聚物，但可經(jīng)修飾以適用于其它聚合物。對(duì)各聚合物使用上述方法，可計(jì)算這些硬鏈段及軟鏈段的重量％，其列示于表16中。應(yīng)該注意有時(shí)候優(yōu)選指定0.94g/cc為該理論硬鏈段密度而非使用均聚乙烯之密度，因?yàn)檫@些硬鏈段可包括少量共聚單體。表16各種聚合物的硬及軟鏈段計(jì)算的重量％<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>通過NMR測定的硬鏈段重量e/。13CNMR光譜法為本領(lǐng)域中已知用以測定聚合物內(nèi)的合并的共聚單體的許多技術(shù)之一。在倫道爾(JournalofMacromolecularScience,ReviewsinMacromolecularChemistryandPhysics,C29(2&3)，201-317(1989))中描述用于測定乙烯/a-烯烴共聚物的共聚單體含量的此種技術(shù)的例子，其全文在此并入本案作為參考。用于測定乙烯/烯烴共聚體的共聚單體含量的基本程序包括于其中對(duì)應(yīng)于樣品中的不同碳原子的這些峰的強(qiáng)度與該樣品中的構(gòu)成原子核的分布成正比的條件下，得到。CNMR光譜。確定該比例的方法在本領(lǐng)域中是已知的，且包括在一脈沖后提供足夠時(shí)間以供松弛使用，閘控去耦合(gated-decoupling)技術(shù)、松弛劑的使用等。一個(gè)峰或組峰的相對(duì)強(qiáng)度實(shí)際上自其經(jīng)計(jì)算機(jī)產(chǎn)生的積分而獲得。獲得該光譜并整合這些峰后，可指定與該共聚單體相關(guān)的這些峰?？赏ㄟ^參考己知光譜或文獻(xiàn)或通過模型化合物的合成及分析或通過同位素標(biāo)記共聚單體的使用而進(jìn)行該指定步驟。如前述倫道爾參考所述，可通過相當(dāng)于共聚單體的摩爾數(shù)的積分對(duì)相當(dāng)于共聚體中所有共聚單體摩爾數(shù)的積分的比率而測定該共聚單體摩爾％。由于該硬鏈段通常具有小于約2.0重量％共聚單體，所以其在該光譜的主要分布僅為約30ppm的積分。于分析開始時(shí)，不在30ppm這些峰的硬鏈段分布被認(rèn)為可忽略。因此，就該起始點(diǎn)而言，不在30ppm的這些峰的積分被認(rèn)為僅得自軟鏈段。使用線性最小平方最小化使這些積分配合于共聚物的第一階馬克比安(Markovian)統(tǒng)計(jì)模型，因此產(chǎn)生可用以計(jì)算至30ppm峰的軟鏈段分布的擬合參數(shù)(即在辛烯后插入辛烯的機(jī)率，Poo，及在乙烯后插入辛烯的機(jī)率，Peo)。總測定30ppm峰積分與至30ppm峰計(jì)算軟鏈段積分分布間的差異為得自該硬鏈段的分布。因此，現(xiàn)在已經(jīng)將該實(shí)驗(yàn)光譜去褶合成可分別說明該軟鏈段及硬鏈段的兩個(gè)積分群組(list)。該硬鏈段的重量％計(jì)算很簡單，且可通過硬鏈段光譜的積分總和對(duì)總光譜的積分總和的比率而計(jì)算。自該去褶合軟鏈段積分群組，可根據(jù)例如倫道爾的方法計(jì)算該共聚單體組分含量。自總光譜的共聚單體組合物及含該軟鏈段的共聚單體組分，操作者可使用質(zhì)量平衡以計(jì)算含該硬鏈段的共聚單體組分含量。自含該硬鏈段的共聚單體組分，可使用伯諾利安(Bemoullian)統(tǒng)計(jì)學(xué)以計(jì)算具有非30ppm峰積分的硬鏈段分布。在該硬鏈段中通常有極少量辛烯，通常自約0至約1摩爾％,因此伯諾利安統(tǒng)計(jì)值為有效及可信的近似值。自該非30ppm峰的實(shí)驗(yàn)積分扣除這些分布。然后如上一段所述，使得到非30ppm峰積分?jǐn)M合供共聚物使用的第一階馬克比安(Markovian)統(tǒng)計(jì)學(xué)模型。以下述方法進(jìn)行該反復(fù)方法擬合總非30ppm峰，然后計(jì)算至30ppm峰的軟鏈段分布;然后計(jì)算軟/硬鏈段分裂(split),然后計(jì)算至非30ppm峰的硬鏈段分布；接著校正至非30ppm峰的硬鏈段分布并擬合所形成的非30ppm峰。重復(fù)該步驟直到軟/硬鏈段分裂值聚集于一最低誤差函數(shù)為止。報(bào)告各鏈段的最終共聚單體組合物。通過幾種聚合物摻合物的原位分析而完成該測定法而確認(rèn)。通過該聚合反應(yīng)及催化劑濃度的設(shè)計(jì)而比較該預(yù)定分裂與經(jīng)測定NMR分裂值。該軟/硬催化劑濃度被指定為74%/26%。該軟/硬鏈段分裂的測定值為78%/22%。表17顯示乙烯辛烯聚合物的化學(xué)位移指定。表17乙烯/辛烯共聚物的化學(xué)位移指定<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>使用以下實(shí)驗(yàn)程序。通過添加0.25克在具有2.5毫升儲(chǔ)備溶劑的10毫米NMR管內(nèi)而制得樣品。該儲(chǔ)備溶液通過將1克過氘化1，4-二氯苯溶解在含有0.025M乙?；徙t(松弛劑)的30毫升鄰-二氯苯中而制得。通過純氮置換而將該管頂部空間的氧沖掉。然后于15(TC下在加熱器裝置中將該樣品管加熱。重復(fù)將樣品管旋轉(zhuǎn)并加熱，直到該溶液一致性地自溶液柱頂部流至底部為止。然后將樣品管留置在該加熱器內(nèi)至少24小時(shí)以得到最佳樣品均勻化。使用探針溫度設(shè)定于125""C的VarianInovaUnity400MHz系統(tǒng)以收集1^NMR數(shù)據(jù)。激發(fā)頻寬中心設(shè)定于32.5ppm,且光譜寬度設(shè)定于250ppm。將獲取參數(shù)最優(yōu)化以進(jìn)行包括90'脈沖、逆閘控&去耦合、1.3秒獲取時(shí)間、6秒延遲時(shí)間，及供數(shù)據(jù)平均使用的8192次掃描的定量法。在數(shù)據(jù)采集前，于這些溶劑峰的全寬半最大值下，小心地調(diào)整磁場以產(chǎn)生小于lHz的線形狀。使用NUTS處理軟件(購自AcoraNMR，Inc.在Livermore,CA)以處理該原始數(shù)據(jù)文件并產(chǎn)生積分群組。分析本發(fā)明聚合物19A的軟/硬鏈段分裂及軟/硬共聚單體組分。以下為該聚合物的積分群組。聚合物19A的NMR光譜示于圖16中。積分限積分值41.0-40.6ppm1.06740.5-40.0ppm6,24738.9-37.9ppm82.34336.2-35.7ppm14.77535.6-34.7ppm65.56334.7-34.1ppm215.51833.9-33.5ppm0.80732.5-32.1ppm99.61231.5-30.8ppm14.69130.8-30.3ppm115.24630.3-29.0ppm1177.89328.0-26.5ppm258.29425.1-23.9ppm19.70723.0-22.6ppm10014.5-14.0ppm99.895使用倫道爾三元組方法，本樣品中的總辛烯重量％經(jīng)測定為34.6%。使用不包括30.3—29.0ppm積分的所有上述積分以配合第一階馬克比安(Markovian)統(tǒng)計(jì)學(xué)模型，經(jīng)測定，Poo及PJl分別為0.08389及0.2051。使用這兩種參數(shù)，得自至30ppm峰的軟鏈段的經(jīng)計(jì)算積分分布為602.586。該30ppm峰的經(jīng)觀測總積分，1177.893，減602.586產(chǎn)生576.307的至30ppm峰的硬鏈段分布。使用576.307作為硬鏈積分，該硬鏈段的重量°/。經(jīng)測定為26%。因此軟鏈段重量％為100—26=74°/。。使用上述P。。及Pe。的值，該軟鏈段的辛烯重量％經(jīng)測定為47%。使用總辛烯重量％及該軟鏈段的辛烯重量％以及該軟鏈段重量％，該硬鏈段中的辛烯重量％經(jīng)計(jì)算為-2重量％。該值在測定的誤差范圍內(nèi)。因此不須要再重復(fù)計(jì)算至非30ppm峰的硬嵌段分布。表18總結(jié)聚合物19A、B、F及G的計(jì)算結(jié)果。表18聚合物19A、B、F及G的硬及軟鏈段數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>如上文例示，本發(fā)明實(shí)施例可得到新類型的乙烯及(x-烯烴嵌段共聚體。這些嵌段共聚體的特征為平均嵌段指數(shù)大于零，優(yōu)選大于0.2。由于嵌段結(jié)構(gòu)，這些嵌段共聚體具有其它乙烯/a-烯烴共聚物缺乏的性質(zhì)或特性的獨(dú)特組合。而且，這些嵌段共聚體包含各種具有不同嵌段指數(shù)的級(jí)分。這些嵌段指數(shù)的分布對(duì)這些嵌段共聚體的總物理性質(zhì)有影響?？赏ㄟ^調(diào)整聚合條件而改變嵌段指數(shù)的分布，因此得到可調(diào)整希望的聚合物的能力。這些嵌段共聚體具有許多最后用途應(yīng)用。例如可使用這些嵌段共聚體以制造聚合物摻合物、纖維、薄膜、成型制品、潤滑劑、基油等。其它優(yōu)點(diǎn)及特性為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。雖然本發(fā)明已公開有限的實(shí)施例，但是實(shí)施方案的特定特性不應(yīng)被歸屬于本發(fā)明其它實(shí)施方案。單一實(shí)施例皆不能代表本發(fā)明的所有方面。在某些實(shí)施方案中，這些組合物或方法可包括文中未陳述的多種化合物或步驟。在其它實(shí)施方案中，這些組合物或方法并不包括或基本上無文中列舉的任何化合物或步驟。有得自所述實(shí)施方案的變異(variation)及修飾(modification)。制備這些樹脂的方法被描述成包括許多作用或步驟。除非另有指定，這些步驟或作用可以以任何順序或次序進(jìn)行。最后，不論是否使用該文字1勺"或"大約"以描述數(shù)字，文中公開的任何數(shù)字應(yīng)被視為意指近似值。附上的權(quán)利要求書意在涵蓋屬于本發(fā)明的范圍的所有這些修飾及變異。權(quán)利要求1.一種乙烯/α-烯烴共聚體，該共聚體包含乙烯及α-烯烴的經(jīng)聚合的單元，其中所述共聚體的特征為大于零且至高約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。2.—種乙烯/d-烯烴共聚體，該共聚體包含乙烯及a-烯烴的經(jīng)聚合的單元，其中平均嵌段指數(shù)大于零但是小于約0.4，及分子量分布，Mw/Mn，大于約1.3。3.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述平均嵌段指數(shù)在約0.1至約0.3的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述平均嵌段指數(shù)在約0.4至約1.0的范圍內(nèi)。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述平均嵌段指數(shù)在約0.3至約0.7的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述平均嵌段指數(shù)在約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述平均嵌段指數(shù)在約0.5至約0.7的范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述共聚體具有小于約0.91g/cc的密度。9.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述共聚體具有在約0.86g/cc至約0.91g/cc范圍內(nèi)的密度。10.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/ci-烯烴共聚體，其中所述a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯或它們的混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/ci-烯烴共聚體，其中所述ci-烯烴為l-丁烯。12.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述a-烯烴為l-辛烯。13.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述Mw/Mn大于約L5。14.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述Mw/Mn大于約2.0。15.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述Mw/Mn為約2.0至約8。16.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/d-烯烴共聚體，其中所述Mw/Mn為約1.7至約3.5。17.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/ci-烯烴共聚體，其中所述乙烯/"烯烴共聚體的特征為至少一種以攝氏度數(shù)表示的熔點(diǎn)，Tm，及以g/cc表示的密度，d，其中Tm及d的數(shù)值相當(dāng)于下述關(guān)系Tm〉國2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2。18.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的乙烯/ci-烯烴共聚體，其中所述乙烯/a-烯烴共聚體的特征為在300應(yīng)變％及1循環(huán)下經(jīng)該乙烯/(1-烯烴共聚體的壓縮成形膜測定的以百分比表示的彈性回復(fù)率Re，及以克/立方厘米表示的密度d，其中當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值符合下述關(guān)系Re>1481-1629(d)。19.一種乙烯/ci-烯烴共聚體，該共聚體包含乙烯與a-烯烴的經(jīng)聚合的單元，所述共聚體的特征為具有至少一種通過升溫淋洗分級(jí)法("TREF，)而獲得的級(jí)分，其中該級(jí)分具有大于約0.3且至高約1.0的嵌段指數(shù)，且所述乙烯/a-烯烴共聚體具有大于約1.3的分子量分布,Mw/Mru20.—種乙烯/a-烯烴共聚體，該共聚體包含乙烯及ci-烯烴的經(jīng)聚合單元，所述共聚體的特征為具有至少一種通過升t顯淋洗分級(jí)("TREF")而獲得之級(jí)分，其中該級(jí)分具有大于0且至高約0.4的嵌段指數(shù)，且該乙烯/a-烯烴共聚體具有大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。21.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.4。22.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.5。23.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.6。24.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.7。25.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.8。26.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述級(jí)分的嵌段指數(shù)大于約0.9。27.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/ci-烯烴共聚體，其中所述乙烯含量大于50摩爾％。28.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述共聚體包含一或多種硬鏈段及一或多種軟鏈段。29.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述硬鏈段是以所述共聚體重量的自約5%至約85%的量存在。30.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述硬鏈段包含至少98重量％的乙烯。31.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述軟鏈段包含小于90重量°/。的乙烯。32.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/ct-烯烴共聚體，其中該軟鏈段包含小于50重量％的乙烯。33.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述共聚體包含以線性方式連接的至少10種硬及軟鏈段以形成直鏈。34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述硬鏈段及軟鏈段沿著所述鏈無規(guī)則地分布。35.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述軟鏈段并不包括尖端鏈段。36.根據(jù)權(quán)利要求l、2、19或20所述的乙烯/a-烯烴共聚體，其中所述硬鏈段并不包括尖端鏈段。全文摘要本發(fā)明的實(shí)施方案提供一類乙烯/α-烯烴嵌段共聚體。這些乙烯/α-烯烴共聚體的特征為平均嵌段指數(shù)，ABI，大于零且至多約1.0，及分子量分布，Mw/Mn，大于約1.3。該嵌段指數(shù)優(yōu)選自約0.2至約1。此外或選擇性地，該嵌段乙烯/α-烯烴共聚體的特征為具有至少一種由升溫洗脫分級(jí)(“TREF”)而獲得的級(jí)分，其中該級(jí)分具有大于約0.3且至多約1.0的嵌段指數(shù)，且該乙烯/α-烯烴共聚體具有大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。文檔編號(hào)C08F297/08GK101578307SQ200680008382公開日2009年11月11日申請(qǐng)日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者A·N·泰赫,B·C·波恩,E·M·卡納漢,L·G·海茲里特,P·D·哈斯泰德,R·L·庫爾曼,Y·W·張,哥林·李辟山,邱曉華申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司