專利名稱：：由乙烯/α-烯烴共聚體制備的聚合物摻合物以及由其制備的撓性模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體及至少一種聚烯烴的聚合物摻合物，該摻合物的制備方法，及由該摻合物制得的模制品。
背景技術(shù)：
：僅在美國(guó)耐用性物品的制備每年消耗數(shù)百萬(wàn)噸的塑料。耐用性物品是在各種市場(chǎng)(例如，汽車、建筑結(jié)構(gòu)、醫(yī)藥、食品及飲料、電、器具、商用機(jī)器及消費(fèi)市場(chǎng))發(fā)現(xiàn)能長(zhǎng)期使用的制備產(chǎn)物。在這些市場(chǎng)的某些應(yīng)用需使用撓性的聚合物或聚合物摻合物。這些應(yīng)用不受限地包含玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)桿磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片(靜態(tài)及動(dòng)態(tài)的墊片)、汽車車門、保險(xiǎn)桿飾帶、烤架組件、搖椅板、軟管、襯里、辦公室用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂端、傳送系統(tǒng)、廚房制品、鞋子、鞋子氣囊，及鞋底。對(duì)于耐用性物品應(yīng)用，聚合物或聚合物摻合物所需地?fù)碛辛己玫募庸ば?例如，可模塑性)、吸引人的外觀(例如，透明或可著色)、適合的表面性質(zhì)(例如，與基材的良好粘著性、橡膠狀的感覺，不發(fā)粘及良好的印刷性)，及良好的機(jī)械性質(zhì)組合(例如，撓性、耐熱性、耐磨性及/或耐刮性、韌性、拉伸強(qiáng)度，壓縮變定)。擁有用于耐用性物品的適合性質(zhì)的某些聚合物包含撓性聚氯乙烯(f-PVC)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(SBS)、聚(苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯)(SEBS)、熱塑性硫化物(TPV)、熱塑性聚虔酯)(TPU)，及聚烯烴，例如，聚烯烴均聚物，及聚烯烴共聚體。某些聚烯烴(例如,聚丙烯(PP)及低密度聚乙烯(LDPE))發(fā)現(xiàn)因其易于成型、良好耐熱性及機(jī)械性質(zhì)而廣泛可接受地用于耐用性物品應(yīng)用。另外，許多以聚烯烴及其它聚合物的摻合物為主的組合物已被發(fā)展而符合制備耐用性物品的零件所需的需求。例如，聚丙烯及聚乙烯的摻合物可用來(lái)制備用于人造草皮應(yīng)用的纖維。另外，包含某些聚烯烴均聚物或聚烯烴共聚體的某些撓性聚合物可能為粘性，其在某些方法或應(yīng)用中是不需要的性質(zhì)。一般地，例如脂肪酸酰胺、蠟或其它非粘性聚合物的添加劑可與這些撓性聚合物混合以降低其粘性。但是，這些添加劑僅在一定程度上有效，且已知其本身具有某些不需要的性質(zhì)。雖然可獲得各種聚烯烴及其摻合物，但仍需要具有改良性質(zhì)及性能特性的新穎聚合物或新穎的聚合物摻合物。
發(fā)明內(nèi)容前述需求通過(guò)本發(fā)明的各種方面來(lái)滿足。一方面，本發(fā)明涉及一種聚合物摻合物，其包含至少一種乙烯Ax-烯烴共聚體，及一或多種另外的聚合物。該另外的聚合物可為聚烯烴、苯乙烯系嵌段共聚物、聚氯乙烯、熱塑性聚氨酯等。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJMn，至少一個(gè)熔點(diǎn)(Tm，。C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于熔化熱(AH，J/g)及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量(AT，°C)，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)，AT>-0.1299(AH)+62.81對(duì)于AH大于130J/g時(shí)，AT^48i:，其中，使用至少5。/。的累積聚合物確定該CRYSTAF峰，且若小于5%的該聚合物具有可辨別的CRTSTAF峰時(shí)，貝ijCRYSTAF溫度為3(TC。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/cx-烯烴共聚體的特征在于在300。/。應(yīng)變及1周期下，以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量得到彈性回復(fù)(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本上無(wú)交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有于使用TREF分級(jí)時(shí)于4(TC與13(TC間洗脫的分子級(jí)分，其特征在于該分子級(jí)分具有比在相同溫度間洗脫的可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有乙烯/ct-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì))。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體的特征在于25。C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(25。C)，及100。C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)對(duì)G，(10(TC)之比為約1:1至約10:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有于使用TREF分級(jí)時(shí)于4(TC與13(TC間洗脫的至少一個(gè)分子級(jí)分，其特征在于該分子級(jí)分具有至少0.5至最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/cc-烯烴共聚體具有大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/(X-烯烴共聚體中的(X-烯烴是苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、俾冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯，或其混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/01-烯烴共聚體以總組合物的約5重量％至約95重量％的范圍存在。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴是烯烴均聚物、烯烴共聚物、烯烴三元共聚物，或其混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，另外的聚合物不受限地包含高熔體強(qiáng)度聚丙烯、高熔體強(qiáng)度高密度聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯/丙烯/二烯的三元共聚物、苯乙烯-乙烯-共-(丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物，或其混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物摻合物進(jìn)一步包含至少一種添加劑，其某些例子可為滑動(dòng)劑、防粘連劑、增塑劑、油、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、防霧劑、流動(dòng)性助劑、偶聯(lián)齊U、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。.另一方面，本發(fā)明涉及包含本文揭露的聚合物摻合物的撓性模制品。在某些實(shí)施方案中，該撓性模制品包含玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)桿磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片(靜態(tài)及動(dòng)態(tài)墊片)、汽車車門、保險(xiǎn)桿飾帶、烤架組件、搖椅板、軟管、襯里、辦公室用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂端、傳送系統(tǒng)、廚房制品、鞋子、鞋子氣囊、鞋底，及其組合的制品。圖l顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無(wú)規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-納塔共聚物(以三角形表示)的熔點(diǎn)/密度關(guān)系。圖2顯示作為各種聚合物的DSC熔融焓的函數(shù)的ADSC-CRYSTAF的作圖。菱形表示無(wú)規(guī)乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物實(shí)施例l-4;三角形表示聚合物實(shí)施例5-9;且圓形表示聚合物實(shí)施例10-19。符號(hào)"X"表示聚合物比較例八**。圖3顯示密度對(duì)由本發(fā)明共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，其是各種DowAFFINITf聚合物)制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4是實(shí)施例5(以圓形表示)及比較聚合物比較例￡*及？*(以符號(hào)"X"表示)的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物分子級(jí)分的辛烯含量對(duì)該分子級(jí)分的TREF洗脫溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無(wú)規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實(shí)施例5(曲線1)及聚合物比較例F，曲線2)的聚合物的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物分子級(jí)分的辛烯含量對(duì)該分子級(jí)分的TREF洗脫溫度的作圖。矩形表示聚合物比較例F、且三角形表示實(shí)施例5。圖6是作為比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈梭移劑(chainshuttlingagent)制得的本發(fā)明的二乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的溫度函數(shù)的儲(chǔ)能模量的對(duì)數(shù)的作圖。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時(shí)的TMA(lmm)對(duì)撓曲模量的作圖。三角形表示各種DowVERSIFY聚合物；圓形表示各種無(wú)規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示各種DowAFFINITf聚合物。圖8顯示含有組份A(即，KRATONG1652,SEBS)及組份B(即，DowAFFINIT"EG8100或本發(fā)明的聚合物19a、19b或19i)的雙組份摻合物的拉伸回復(fù)。圓形表示含有KRATON^G1652及DowAFFINITYEG8100的摻合物(即，比較例Y1-Y5，具有個(gè)別為0%，25%，50%，75%及100。/。的DowAFFINITYEG8100)。菱形表示含有KRATO^G1652及本發(fā)明的聚合物19a的摻合物(即，實(shí)施例34-37，其個(gè)別具有25%，50%,75%及100%的聚合物193)。三角形表示含有KRATONG1652及本發(fā)明的聚合物19b的摻合物(即，實(shí)施例38-41，個(gè)別具有25%，50%，75%及100%的聚合物1%)。矩形表示含有KRATON⑧G1652及本發(fā)明的聚合物19i的摻合物。(即，實(shí)施例42-45，其個(gè)別具有25%，50%，75%及100%的聚合物19i)。圖9顯示含有組份A(即，KRATONG1652,SEBS)及組份B(即，DowAFFINITYEG8100，或本發(fā)明的聚合物19a，19b或19i)的雙組份摻合物的耐熱性質(zhì)(即，TMA溫度)。圓形表示含有KRATONG1652及DowAFFINITYEG8100的摻合物(即，比較例Y1-Y5，其個(gè)別具有0%,25%,50%,75%及100%的DowAFFINITYEG8100)。菱形表示含有KRATONG1652及本發(fā)明的聚合物19a的摻合物(即，實(shí)施例34-37，其個(gè)別具有25%，50%，75%及100%的聚合物193)。三角形表示含有KRATONG1652及本發(fā)明的聚合物19b的摻合物(g卩，實(shí)施例38-41，其個(gè)別具有25%，50%，75%及100。/。的聚合物19b)。矩形表示含有KRATONG1652及本發(fā)明的聚合物19i的摻合物(即，實(shí)施例42-45，其個(gè)別具有25%，50%,75%及100。/。的聚合物19i)。具體實(shí)施方式發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明一般定義"聚合物"意指通過(guò)使單體(相同或不同類型)聚合制得的聚合化合物。一般的"聚合物"術(shù)語(yǔ)包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"等術(shù)語(yǔ)。"共聚體"意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體而制備的聚合物。"共聚體"一般術(shù)語(yǔ)包含"共聚物"術(shù)語(yǔ)(其一般用來(lái)指由兩種不同單體制備的聚合物)與"三元共聚物"術(shù)語(yǔ)(其一般用來(lái)指由三種不同單體制備的聚合物)。其也包含通過(guò)聚合四或更多種單體而制備的聚合物。"乙烯/a-烯烴共聚體"術(shù)語(yǔ)一般指包含乙烯及具有3或更多個(gè)碳原子的a-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯包含整個(gè)聚合物的主要摩爾分?jǐn)?shù)，即，乙烯包含整個(gè)聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯包含至少約60摩爾％，至少約70摩爾％,或至少約80摩爾％,且整個(gè)聚合物的基本上剩余物包含至少一種其它共聚單體，其優(yōu)選是具有3或更多個(gè)碳原子的a-烯烴。對(duì)于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組合物包含大于整個(gè)聚合物的約80摩爾％的乙烯含量，及整個(gè)聚合物的約10摩爾％至約15摩爾％(優(yōu)選約15摩爾％至約20摩爾％)的辛烯含量。在某些實(shí)施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或以化學(xué)方法的副產(chǎn)物制備的那些。雖然乙烯/a-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合，如此制備的乙烯/a-烯烴共聚體基本上是純的，且一般包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組份。乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體，特征在于數(shù)個(gè)化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的嵌段或鏈段。即，乙烯/a-烯烴共聚體是嵌段共聚體，優(yōu)選為多嵌段的共聚體或共聚物。"共聚體"及"共聚物"等術(shù)語(yǔ)在此可交換使用。在某些實(shí)施方案中，多嵌段共聚物可以下列化學(xué)式表示(AB)n其中，n至少為l，優(yōu)選大于l的整數(shù)，例如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示硬嵌段或鏈段，且"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A及B以基本上線性方式連接，其是與基本上支化或基本上星狀的方式相反。在其它實(shí)施方案中，A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無(wú)規(guī)地分布。換言之，嵌段共聚物一般不具有如下的結(jié)構(gòu)。AAA-AA-BBB-BB在其它實(shí)施方案中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在其它實(shí)施方案中，A嵌段及B嵌段的每一個(gè)具有在嵌段內(nèi)基本上無(wú)規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之，A嵌段或B嵌段都不包含兩個(gè)或更多的不同組成的次鏈段(或次嵌段)，例如，尖部鏈段，其具有與其余嵌段基本上不同的組成。多嵌段聚合物典型地包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其間乙烯以大于約95重量％且優(yōu)選大于約98重量％(其以聚合物重量計(jì))的量存在的聚合單元的嵌段。換言之，硬鏈段的共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)小于約5重量％，且優(yōu)選小于約2重量％(其以聚合物重量計(jì))。在某些實(shí)施方案中，硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段指其間共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)大于約5重量％，優(yōu)選大于約8重量％，大于約10重量％，或大于約15重量％(其以聚合物重量計(jì))的聚合單元的嵌段。在某些實(shí)施方案中，軟鏈段的共聚單體含量可大于約20重量％，大于約25重量％，大于約30重量％，大于約35重量％，大于約40重量％，大于約45重量％，大于約50重量％，或大于約60重量％。軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量的約1重量％至約99重量％存在于嵌段共聚體，優(yōu)選嵌段共聚體總重量的約5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％，約25重量％至約75重量％，約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％。相反地，硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分?jǐn)?shù)及硬鏈段的重量百分?jǐn)?shù)可以由DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)計(jì)算。這些方法及計(jì)算揭示于同時(shí)申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)案序號(hào)—(知道時(shí)補(bǔ)入)，代理人文件編號(hào)385063-999558，發(fā)明名稱"Ethylene/a-OlefinBlockInterpolymers"，2006年3月15日申請(qǐng)，以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名，且轉(zhuǎn)讓給陶氏環(huán)球技術(shù)公司(DowGlobalTechnologiesInc.),其揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。"結(jié)晶"術(shù)語(yǔ)被使用時(shí)指擁有一級(jí)相轉(zhuǎn)變或結(jié)晶熔點(diǎn)(Tm)(其通過(guò)差式掃瞄量熱法(DSC)或等價(jià)技術(shù)測(cè)定)的聚合物。此術(shù)語(yǔ)可與"半結(jié)晶"交換使用。"非結(jié)晶性"術(shù)語(yǔ)指缺乏通過(guò)差式掃瞄量熱法(DSC)或等價(jià)技術(shù)測(cè)定的結(jié)晶熔點(diǎn)的聚合物。"多嵌段共聚物"或"鏈段共聚物"術(shù)語(yǔ)指含有兩種或更多種優(yōu)選以線性方式連接的化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，艮P，具有化學(xué)上不同的單元且對(duì)于聚合乙烯官能度以尾對(duì)尾連接(而非側(cè)向或接枝方式)的聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，嵌段在并入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶量、由此組合物的聚合物引起的結(jié)晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、支化量(包含長(zhǎng)鏈支化或超支化)、均質(zhì)性，或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制備共聚物的獨(dú)特方法造成的兩個(gè)多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨(dú)特分布、嵌段長(zhǎng)度分布，及/或嵌段數(shù)分布。更特別地，當(dāng)以連續(xù)方法制備時(shí)，聚合物所需地?fù)碛?.7至2.9的PDI，優(yōu)選為1.8至2.5，更優(yōu)選為1.8至2.2，且最優(yōu)選為1.8至2.1。當(dāng)以批式或半批式方法制備時(shí)，聚合物擁有1.0至2.9的PDI，優(yōu)選為1.3至2.5，更優(yōu)選為1.4至2.0，且最優(yōu)選為1.4至1.8。在下列描述中，無(wú)論"約"或"大約"等字是否一起使用，本文揭露的所有數(shù)值是是大約值。其可以1%、2%、5%，或有時(shí)，10%至20%變化。當(dāng)具有下限R^及上限RU的數(shù)值范圍被揭示時(shí)，落在此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別揭露。特別地，在此范圍的下列數(shù)值被特別揭露R=RL+k*(Ru-RL),其中，k是l。/。至100。/。范圍的變量，且以1%為增量，艮卩，k為l0/。、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%，或100%。另外，以如上定義的兩個(gè)R值界定的任何數(shù)值范圍也被特別揭露。本發(fā)明實(shí)施方案提供包含至少一種乙烯/a-烯烴嵌段共聚體(如下所描述)及一或多種不同于乙烯/a-烯烴嵌段共聚體的聚合物的聚合物摻合物。另外的聚合物不受限地包含熱塑性聚合物、彈性體，及橡膠，例如，聚烯烴、苯乙烯系嵌段共聚物等。"不同"術(shù)語(yǔ)當(dāng)指兩種聚合物時(shí)，意指此兩種聚合物在組成(共聚單體類型、共聚單體含量等)、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，或此二者的組合不同。例如，嵌段乙烯/辛烯共聚物不同于無(wú)規(guī)乙烯/辛烯共聚物，即使他們具有相同共聚單體含量。嵌段乙烯/辛烯共聚物不同于乙烯/丁烷共聚物，而無(wú)論其是無(wú)規(guī)或嵌段共聚物，或其是否具有相同共聚單體含量。若具有不同分子量時(shí)，兩種聚烯烴也被認(rèn)為不同，即使他們具有相同結(jié)構(gòu)及組成。另外，無(wú)規(guī)均質(zhì)的乙烯/辛烯共聚物不同于無(wú)規(guī)非均質(zhì)的乙烯/辛烯共聚物，即使所有其它參數(shù)可能相同。聚合物摻合物擁有適于制備用于各種應(yīng)用的模制品的獨(dú)特物理及機(jī)械性質(zhì)。摻合物具有相對(duì)較低的模量，同時(shí)維持相對(duì)較高的耐熱性。這些性質(zhì)的平衡使摻合物適于制備撓性模制品。模制品需具有至少40。C，至少50。C，至少60T，至少80。C，或至少90。C的上限使用或操作溫度。摻合物的撓曲模量需小于20，000psi，小于10，000psi，小于5000psi，小于1000psi，小于500psi。乙烯/ct-烯烴共聚體用于本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯Ax-烯烴共聚體(也稱為"本發(fā)明共聚體"或"本發(fā)明聚合物")包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的數(shù)個(gè)具有兩種或更多種聚合單體單元的嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，優(yōu)選多嵌段共聚物。乙烯Ax-烯烴共聚體的特征在于一或多種的如下所述的方面。一方面，在本發(fā)明實(shí)施例中使用的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJM。，及至少一個(gè)熔點(diǎn)(Tm，。C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，這些變量的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2，且優(yōu)選Tm^-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2，且更優(yōu)選TmS858.91-1825.3(d)+U12.8(d)2。這些熔點(diǎn)/密度的關(guān)系示例于圖l。不同于傳統(tǒng)的乙烯/cx-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物(其熔點(diǎn)隨密度的減少而減少)，本發(fā)明共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無(wú)關(guān)的熔點(diǎn)，特別是當(dāng)密度在約0.87克/立方厘米(g/cc)至約0.95克/立方厘米之間。例如，當(dāng)密度范圍為0.875克/立方厘米至約0.945克/立方厘米時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)在約11(TC至約13(TC的范圍。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)密度范圍為0.875克/立方厘米至約0.945克/立方厘米時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)在約115'C至約125'C的范圍。另一方面，乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合類型的乙烯及一或多種的ct-烯烴，且特征在于以最高差式掃瞄量熱法("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶化分析分級(jí)("CRYSTAF")峰的溫度而定義的AT('C)，及熔化熱，J/g，AH，且AT及厶H滿足下列關(guān)系式對(duì)于AH最高達(dá)130J/g時(shí)，△T>-0,1299(AH)+62.81，且優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+64.38，且更優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+65.95。另外，對(duì)于AH大于130J/g時(shí)AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(8卩，峰必需表示至少5°/。的累積聚合物)，且若小于5y。的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，貝UCRYSTAF溫度為3(TC，且AH是熔化熱的數(shù)值，J/g。更優(yōu)選地，最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及比較例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度以儀器制備商提供的計(jì)算機(jī)化繪圖程序計(jì)算。對(duì)于無(wú)規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線對(duì)應(yīng)于方程式AT^0.1299(AH)+62.81。另一方面，當(dāng)使用溫度上升洗脫分級(jí)("TREF，)分級(jí)時(shí)，乙烯/a-烯烴共聚體具有于4(rC與13(TC間洗脫的分子級(jí)分，特征在于該分子級(jí)分具有比于相同溫度間洗脫的可比無(wú)規(guī)乙烯共聚體分子級(jí)分更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%的摩爾共聚單體含量，其中，可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體，且具有在嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì))。優(yōu)選地，可比的共聚體的Mw/Mn也是在嵌段共聚體的10。/。以內(nèi)，及/或可比的共聚體具有嵌段共聚體的10重量％以內(nèi)的總共聚單體含量。另一方面，乙烯/cx-烯烴共聚體特征在于對(duì)乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300。/。應(yīng)變及l(fā)周期下的彈性回復(fù)(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本上無(wú)交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);且優(yōu)選Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選Re^l501-1629(d);且甚至更優(yōu)選Re^l511-1629(d)。圖3顯示密度對(duì)由某些本發(fā)明共聚體及傳統(tǒng)無(wú)規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。對(duì)于相同密度，本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復(fù)。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有高于10MPa的拉伸強(qiáng)度，優(yōu)選^llMPa的拉伸強(qiáng)度，更優(yōu)選^13MPa的拉伸強(qiáng)度，及/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時(shí)至少600%的斷裂伸長(zhǎng)，更優(yōu)選至少700°/。，高度優(yōu)選至少800%,且最高度優(yōu)選至少900%。在其它實(shí)施方案中，乙烯Ax-烯烴共聚體具有(l)l至50的儲(chǔ)能模量比例，G，(25。C)/G，(10(TC)，優(yōu)選為1至20，更優(yōu)選為1至10;及/或(2)小于80。/。的7(TC壓縮變定，優(yōu)選小于70%，特別是小于60%，小于50%，或小于40%，至降至0%的壓縮定變。在另外的實(shí)施方案中，乙烯/01-烯烴共聚體具有小于80%，小于70%，小于60%，或小于50%的70"壓縮變定。優(yōu)選地，共聚體的70'C壓縮變定小于40%，小于30%,小于20%，且可下降至約0%。在某些實(shí)施方案中，乙烯Ax-烯烴共聚體具有小于85J/g的熔化熱，及/或等于或小于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘著強(qiáng)度，優(yōu)選等于或小于50磅/英尺、2400Pa)，特別是等于或小于5磅/英尺2(240Pa)，及低至O磅/英尺2(0Pa)。在其它實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合類型的至少50摩爾％的乙烯，且具有小于80%(優(yōu)選小于70%或小于60%，最優(yōu)選小于40%至50%，及降至接近0。/。)的7(TC壓縮變定。在某些實(shí)施方案中，多嵌段共聚物擁有擬合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進(jìn)一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且擁有最可能的嵌段長(zhǎng)度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物含有4或更多的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。更優(yōu)選地，共聚物包含至少5、10或20的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測(cè)量，且優(yōu)選以核磁共振("NMR")光譜為主的技術(shù)。另外，對(duì)于具有相對(duì)較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物，聚合物所需地先使用TREF分級(jí)成數(shù)個(gè)分子級(jí)分，每一個(gè)具有1(TC或更少的洗脫溫度范圍。即，每一洗脫分子級(jí)分具有10。C或更少的收集溫度窗。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有至少一個(gè)具有比可比共聚體的相對(duì)應(yīng)分子級(jí)分更高摩爾共聚單體含量的此分子級(jí)分。另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合單體單元的多嵌段(即，至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的峰(但不僅僅分子級(jí)分)(但未收集及/或隔離個(gè)別分子級(jí)分)，特征在于該峰具有當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)通過(guò)紅外線光譜法估算的共聚單體含量，具有比于相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)的可比無(wú)規(guī)乙烯共聚體峰更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%的平均摩爾共聚單體含量，其中，該可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì))。優(yōu)選地，可比的共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10y。以內(nèi)，及/或可比的共聚體具有嵌段共聚體的10%以內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算是以ATREF紅外線檢測(cè)器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積[CH3/CH2]的比例為基礎(chǔ)，其中，最高峰由基線辨別，然后，決定FWHM面積。由使用ATREF峰測(cè)得的分布，F(xiàn)WHM面積被定義為T,及丁2間的曲線下的面積，其中，T,及T2是在ATREF峰的左右，通過(guò)使峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部份相交而決定的點(diǎn)。共聚單體含量的校正曲線使用無(wú)規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物，由NMR對(duì)TREF峰的FWHM面積比例計(jì)算共聚單體含量而得到。對(duì)于此紅外線方法，計(jì)算曲線是對(duì)感興趣的相同共聚單體類型而產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過(guò)參考校正曲線使用TREF峰的其FWHM甲基亞甲基面積比例[CH3/CHy而決定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測(cè)量，且優(yōu)選以核磁共振(NMR)光譜為主的技術(shù)。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有比相對(duì)應(yīng)可比擬共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地，對(duì)于乙烯和l-辛烯的共聚體，嵌段共聚體具有的于40與130°C間洗脫的TREF分子級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07的量，其中，T是被比較的TREF分子級(jí)分的峰洗脫溫度，以'C測(cè)量。圖4是圖示說(shuō)明乙烯和l-辛烯的嵌段共聚體的實(shí)施方案，其中，數(shù)種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無(wú)規(guī)共聚物)的共聚單體含量對(duì)TREF洗脫溫度的作圖被與代表(-0.2013)丁+20.07的線(實(shí)線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。也描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的分子級(jí)分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體分子級(jí)分具有比于相等洗脫溫度的任一線明顯更高的1-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明共聚體的特征，且被認(rèn)為是由于聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果，其具有結(jié)晶及非結(jié)晶性質(zhì)。圖5是圖示如下探討的實(shí)施例5及比較例F的聚合物分子級(jí)分的TREF曲線及共聚單體含量。兩種聚合物的40至13(TC(優(yōu)選60至95。C)洗脫的峰被分級(jí)成三部份，每一部份在小于1(TC的溫度范圍洗脫。實(shí)施例5的實(shí)際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)了解適合的校正曲線可對(duì)含有不同共聚單體的共聚體建構(gòu)，且作為比較的線與由相同單體使用茂金屬或其它均質(zhì)催化劑組合物制得的比較共聚體(優(yōu)選無(wú)規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的共聚體特征在于比由校正曲線于相同TREF洗脫溫度決定的值更大的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選大至少5%，更優(yōu)選大至少10%。除本文所述的如上各方面及性質(zhì)外，本發(fā)明聚合物特征可在于一或多種額外特性。一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選地包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)，該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級(jí)分，特征在于該分子級(jí)分具比于相同溫度間洗脫的可比無(wú)規(guī)乙烯共聚體分子級(jí)分更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%、15%、20%或25%的摩爾共聚單體含量，其中，該可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體包含相同的共聚單體，優(yōu)選地，其為相同共聚單體，及嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì))。優(yōu)選地，可比共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10%以內(nèi)，及/或可比的共聚體具有嵌段共聚體的10重量％以內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地，上述共聚體是乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/立方厘米的整體聚合物密度的共聚體，且更特別是具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具^(guò)"'的于40及130'C間洗脫的TREF分子級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89的量，更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93的量，且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07的量，其中，T是被比較的TREF分子級(jí)分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值，以"C測(cè)量。優(yōu)選地，對(duì)于上述的乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/立方厘米的整體聚合物密度的共聚體，且更特別是具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的于40及130°C間洗脫的TREF分子級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比較的TREF分子級(jí)分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值，以'C測(cè)量。另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選地包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)，該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級(jí)分，特征在于每一分子級(jí)分具有至少約6摩爾％的共聚單體含量，具有大于約10(TC的熔點(diǎn)。對(duì)于具有約3摩爾％至約6摩爾％的共聚單體含量的這些分子級(jí)分，每一分子級(jí)分具有約ll(TC或更高的DSC熔點(diǎn)。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的這些聚合物分子級(jí)分具有相對(duì)應(yīng)于如下方程序的DSC熔點(diǎn)Tm^(-5.5926)(分子級(jí)分內(nèi)的摩爾n/。共聚單體)+135.90。另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選地包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)，該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級(jí)分，特征在于每一分子級(jí)分具有大于或等于約76'C的ATREF洗脫溫度，具有相對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過(guò)DSC測(cè)量的熔融焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)S(3.1718)(ATREF洗脫溫度，'C)-l36.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)于4(rC及13(TC間洗脫的分子級(jí)分，特征在于具有在40'C且小于約76'C間的ATREFT洗脫溫度的每一分子級(jí)分具有相對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過(guò)DSC測(cè)量的熔融焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)S(1.1312)(ATREF洗脫溫度，°C)+22.97。通過(guò)紅外線檢測(cè)器測(cè)量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,Sr)ainai加:〃www.polvmerchar.com/)的IR4紅外線槍測(cè)器測(cè)量。檢測(cè)器的"組成模式"裝設(shè)測(cè)量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3)，其是2800-3000厘米'1區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過(guò)濾器。測(cè)量感應(yīng)器檢測(cè)聚合物上亞甲基(CH2)的碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān))，而組成檢測(cè)器檢測(cè)聚合物的甲基(CH3)。組成訊號(hào)(CH3脾以測(cè)量訊號(hào)(CH2)的數(shù)學(xué)比例對(duì)溶液內(nèi)測(cè)量的聚合物的共聚單體含量具有敏感性，且其響應(yīng)以己知乙烯a-烯烴共聚物標(biāo)樣校正。檢測(cè)器當(dāng)與ATREF儀器使用時(shí)提供TREF方法期間洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)訊號(hào)響應(yīng)。聚合物特定校正可通過(guò)具有已知共聚單體含量的聚合物的CH3對(duì)CH2的面積比例而產(chǎn)生(優(yōu)選以NMR測(cè)量)。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過(guò)應(yīng)用個(gè)別CH3及CH2響應(yīng)的面積比例的參考校正而估算(即，CH3/CH2面積比例對(duì)共聚單體含量)。峰的面積可在應(yīng)用適當(dāng)基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算積分TREF色譜的個(gè)別訊號(hào)響應(yīng)而計(jì)算。全寬度/半最大值的計(jì)算以ATREF紅外線檢測(cè)器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積比例[CH3/CH2]為基礎(chǔ)，其中，最高峰由基線辨別，然后，決定FWHM面積。對(duì)于使用ATREF峰測(cè)量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為T1與T2間曲線下的面積，其中，Tl及T2是在ATREF峰的左右，通過(guò)使峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部份相交而決定的點(diǎn)。在該ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外線光譜法測(cè)量聚合物的共聚單體含量原則上相似于下列參考文獻(xiàn)中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers",PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65，98-100;及Deslauriers，P.J.;Rohlfmg，D.C.:Shieh,E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)"，Polymer(2002)，43,59-170，二者在此都被全部并入以供參考。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明的乙烯/a-烯經(jīng)共聚體特征在于大于0且最高達(dá)1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)是在20'C至11(TC(5'C增量)的制備TREF獲得的每一聚合物分子級(jí)分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中，Bli是在制備TREF獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的第i分子級(jí)分的嵌段指數(shù)，和Wi是第i分子級(jí)分的重量百分?jǐn)?shù)。對(duì)于每一聚合物分子級(jí)分，BI以下列兩個(gè)方程式(二者都產(chǎn)生相同BI值)之一來(lái)定義i/r,-i/r,0別一z"/w《。其中，Tx是第i分子級(jí)分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選以。K(Kelvin)表示)，Px是第i分子級(jí)分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可通過(guò)如上所述的NMR或IR測(cè)量。PAB是整個(gè)乙烯/a-烯烴共聚體(分級(jí)前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其也可通過(guò)NMR或IR測(cè)量。TA及PA是純"硬鏈段"(其是指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。以第一級(jí)近似法，若"硬鏈段"的實(shí)際值不可獲得時(shí)，TA及PA值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物的那些。對(duì)于本文實(shí)施的計(jì)算，Ta是372。K，Pa是1。T^是相同組成且具有PAB乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無(wú)規(guī)共聚物的ATREF溫度。1\8可由下列方程式計(jì)算LnPAB=a/TAB+p其中，a及p可通過(guò)使用數(shù)種已知無(wú)規(guī)乙烯共聚物校正而決定。需注意a及!3可隨儀器而改變。另外，需以感興趣的聚合物組成且也在作為分子級(jí)分的相似分子重量范圍產(chǎn)生其本身的校正曲線。具有些微分子量作用。若校正曲線由相似分子量范圍獲得，此作用基本上被忽略。在某些實(shí)施方案中，無(wú)規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是相同組成且具有Px乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無(wú)規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可由LnPx-o/Txo+l3計(jì)算。相反地，Pxo是相同組成且具有Tx的ATREF溫度的無(wú)規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可由LnPx『a/Tx+卩計(jì)算。一旦獲得每一制備TREF分子級(jí)分的嵌段指數(shù)(BI)，整個(gè)聚合物的重量平均嵌段指數(shù)(ABI)可被計(jì)算。在某些實(shí)施方案中，ABI大于0但小于約0.3，或約0.1至約0.3。在其它實(shí)施方案中，ABI大于約0.3且最高達(dá)約l.O。優(yōu)選地，ABI需在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7，或約0.6至約0.9，的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中，ABI在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7，約0.3至約0.6，約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍內(nèi)。在其它實(shí)施方案中，ABI為約0.4至約1.0，約0.5至約1.0,或約0.6至約1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約1.0，或約0.9至約1.0的范圍。本發(fā)明乙烯Ax-烯烴共聚體的另一特征是本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體包含至少一種可通過(guò)制備TREF獲得的聚合物分子級(jí)分，其中，該分子級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(MJMn)。在某些實(shí)施方案中，該聚合物分子級(jí)分具有大于約0.6且最高達(dá)約l.O，大于約0.7且最高達(dá)約1.0，大于約0.8且最高達(dá)約1.0，或大于約0.9且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中，該聚合物分子級(jí)分具有大于約O.l且最高達(dá)約l.O，大于約0.2且最高達(dá)約1.0，大于約0.3且最高達(dá)約1.0，大于約0.4且最高達(dá)約1.0，或大于約0.4且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中，該聚合物分子級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約0.5，大于約0.2且最高達(dá)約0.5，大于約0.3且最高達(dá)約0.5，或大于約0.4且最高達(dá)約0.5的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中，該聚合物分子級(jí)分具有大于約0.2且最高達(dá)約0.9，大于約0.3且最高達(dá)約0.8，大于約0.4且最高達(dá)約0.7，或大于約0.5且最高達(dá)約0.6嵌段指數(shù)。對(duì)于乙烯及a-烯烴的共聚物，本發(fā)明聚合物優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5，至少1.7，或至少2.0，且最優(yōu)選至少2.6)，最高達(dá)5.0的最大值(更優(yōu)選最高達(dá)3.5的最大值，特別是最高達(dá)2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔化熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)小于-25°。(更優(yōu)選小于-30°(:)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度0^);及/或(5)僅一個(gè)Tm。另外，本發(fā)明聚合物可單獨(dú)或與本文所揭露的任何其它性質(zhì)結(jié)合地，具有在10(TC下的儲(chǔ)能模量(G，)以使log(G，沐于或等于400kPa，優(yōu)選大于或等于l.OMPa。另外，本發(fā)明聚合物擁有在O至IOO'C范圍為溫度的函數(shù)的相對(duì)較平直的儲(chǔ)能模量(圖6所示)，這是嵌段共聚物的特征，且是烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種(:3.8脂族(1-烯烴的共聚物)所未知。(此內(nèi)容中的"相對(duì)較平直"術(shù)語(yǔ)意指在50與100'C間(優(yōu)選O與100。C間)logG'(帕斯卡)以小于一個(gè)數(shù)量級(jí)的量減少)。本發(fā)明共聚體進(jìn)一步特征在于在至少9(TC的溫度時(shí)的lmm熱機(jī)械分析透入深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外，本發(fā)明共聚體可具有在至少104'C的溫度時(shí)的lmm熱機(jī)械分析透入深度，及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。這些特征可在于具有小于90mm3的耐磨性。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(1mm)對(duì)撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著優(yōu)選的撓性-耐熱性平衡。另外，乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘，優(yōu)選O.Ol至1000克/10分鐘，更優(yōu)選0.01至500克/10分鐘，且特別是0.01至100克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘，0.5至10克/10分鐘，l至30克/10分鐘，l至6克/10分鐘，或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體的熔體指數(shù)是1克/10分鐘，3克/10分鐘，或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi)，000克/摩爾至5，000,000克/摩爾，優(yōu)選1000克/摩爾至l，000,000克/摩爾，更優(yōu)選10，000克/摩爾至500，000克/摩爾，且特別是10，000克/摩爾至300，000克/摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/立方厘米，且對(duì)于含乙烯的聚合物優(yōu)選為0.85克/立方厘米至0.97克/立方厘米。在某些實(shí)施方案中，乙烯/ct-烯烴聚合物的密度范圍為0.860至0.925克/立方厘米，或0.867至0.910克/立方厘米。制備這些聚合物的方法已描述于下列專利申請(qǐng)案美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/553，906號(hào)案，2004年3月17日申請(qǐng)；美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/662，937號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/662，939號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/5662938號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；PCT日請(qǐng)案第PCT/US2005/008916號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；PCT申請(qǐng)案第PCTAJS2005/008915號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)；及PCT申請(qǐng)案第PCT/US2005/008917號(hào)案，2005年3月17日申請(qǐng)，這些全部在此被完全并入以供參考。例如，該一種方法包含使乙烯及任選的一或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物接觸由混合下述而形成的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體并入指數(shù)的第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑，(B)具有催化劑(A)的共聚單體并入指數(shù)的小于90。/。，優(yōu)選小于50%，最優(yōu)選小于5%的共聚單體并入指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑，及(C)鏈梭移劑。代表性的催化劑及梭移劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-異丙基苯基)(a-萘烯-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429，024(2003年5月2日申請(qǐng))及WO04/24740的教示制備。&bH3催化劑(A2)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-甲基苯基)(l,2-苯撐基-(6-吡啶-2-二基)甲基)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429，024(2003年5月2日申請(qǐng))及WO04/24740的教示制備。(H3C)2tfCc、CH3催化劑(A3)是雙[N，N"，-(2，4，6-三(甲基苯基)酰胺基)苯二胺]鉿二苯甲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l,2-二基鋯(IV)二苯甲基，其基本上依據(jù)US-A-2004/0010103的教示制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(Bl)是l，2-雙-(3，5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(B2)是1，2-雙-(3，5-二-叔丁基苯撐基)(1-(N-(2-甲基環(huán)己基)-亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(Cl)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-l，2，3，3a,7a-Ti-茚1-基)硅烷鈦二甲基，其基本上依據(jù)USP6，268，444號(hào)案的教示制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(C2)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2，3-"-茚-l-基)硅垸鈦二甲基，其基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教示制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3，3a,8a-Ti-S-茚烯基-1-基)硅烷鈦二甲基，其基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教示制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧垸)(茚-l-基)鋯二氯化物，可得自Sigma-Aldrich:梭移劑使用的梭移劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2，3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)、正辛基鋁雙(2，3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)，及乙基鋅(叔丁氧化物)。優(yōu)選地，前述方法采用連續(xù)溶液方法，使用不能相互轉(zhuǎn)化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選兩種或更多種單體(特別是乙烯及C3-2。烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯及C4-2oa-烯烴)的線性多嵌段共聚物。即，催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下，此方法理想上是適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下，與鏈增長(zhǎng)相比，自鏈梭移劑至催化劑的梭移變有利，且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明共聚體可與通過(guò)依序的單體添加、流動(dòng)性催化劑、陰離子性或陽(yáng)離子性活聚合反應(yīng)技術(shù)制備的傳統(tǒng)無(wú)規(guī)共聚物、聚合物的物理?yè)胶衔?，及嵌段共聚物不同。特別地，與相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無(wú)規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有優(yōu)選(較高)的耐熱性(以熔點(diǎn)測(cè)量)、較高TMA透入溫度、較高的高溫拉伸強(qiáng)度，及域較高的高溫扭矩儲(chǔ)能模量(通過(guò)動(dòng)態(tài)機(jī)械分析決定)。與含有相同單體及單體含量的無(wú)規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫時(shí))、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的耐粘著性、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快變定、較高回復(fù)性(特別是在高溫時(shí))、較好的耐磨性、較高的回縮力，及較好的油及填料接受性。本發(fā)明共聚體也展現(xiàn)獨(dú)特的結(jié)晶化及支化分布的關(guān)系。即，本發(fā)明共聚體在使用CRYSTAF及DSC測(cè)量的最高峰溫度(其是熔化熱的函數(shù))間具有相對(duì)較大的差異，特別是與相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無(wú)規(guī)共聚物或聚合物的物理?yè)胶衔?例如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時(shí)。認(rèn)為本發(fā)明共聚體的獨(dú)特特征是由于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨(dú)特分布。特別地，本發(fā)明共聚體可包含交錯(cuò)的具有不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明共聚體也可包含具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量及/或嵌段尺寸的分布，其為Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明共聚體也具有獨(dú)特的峰熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度分布，其基本上是與聚合物密度、模量及形態(tài)無(wú)關(guān)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物的微結(jié)晶順序證明可與無(wú)規(guī)或嵌段共聚物可區(qū)別的特性球晶及薄片，即使在小于1.7或甚至小于1.5，降至小于1.3的PDI值時(shí)。另外，本發(fā)明共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制備。艮P，每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長(zhǎng)度可通過(guò)控制催化劑及梭移劑的比例及類型與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一驚人益處是發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時(shí)，形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度，及高溫回復(fù)性質(zhì)被改良。特別地，當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時(shí)，濁度減少，而清晰度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性質(zhì)增加。通過(guò)選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高梭移速率具有低鏈終止度)的梭移劑及催化劑的組合，其它類型的聚合物終止可有效地被抑制。因此，在依據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到極少(若有的話)的P-氫化物去除，且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)的線性，擁有極少或無(wú)長(zhǎng)鏈支化。具有高結(jié)晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案任選地制備。在彈性體的應(yīng)用中，降低以非結(jié)晶性嵌段終止的聚合物量會(huì)降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過(guò)選擇對(duì)氫或其它鏈終止劑具有適當(dāng)響應(yīng)的鏈梭移劑及催化劑而獲得。特別地，若產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(例如，通過(guò)較高共聚單體并入，區(qū)域性錯(cuò)誤，或無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的聚合物更易鏈終止(例如，通過(guò)使用氫)，高度結(jié)晶的聚合物鏈段會(huì)優(yōu)先位于聚合物的終端部份。不僅形成的端基是結(jié)晶，而且在終止時(shí)，形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位置再次可用于重新起始聚合物形成。因此，起始形成的聚合物是另一高結(jié)晶性的聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的兩端優(yōu)先地是高結(jié)晶性。用于本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯cc-烯烴共聚體優(yōu)選乙烯與至少一種C3-C2。a-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與C3-C2。a-烯烴的共聚物。共聚體可進(jìn)一步包含C4-d8二烯烴及/或烯基苯。用于與乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)的適當(dāng)不飽和共聚單體包含，例如，乙烯不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含CrC2。(x-烯烴，例如，丙烯、異丁烯、卜丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選l-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁垸、1,4-己二烯、1，7-辛二烯，及環(huán)烷(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/a-烯烴共聚體是優(yōu)選聚合物，但其它的乙烯/烯烴聚合物也可被使用。本文使用的烯烴指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的以不飽和烴為主的化合物家族。依催化劑選擇而定，任何烯烴都可用于本發(fā)明實(shí)施方案。優(yōu)選地，適當(dāng)?shù)南N是含有乙烯基不飽和的C3-C20脂族及芳香族化合物，與環(huán)狀化合物，例如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含在5及6位置以d-C2。烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物，與這些烯烴與C4-C4。二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4，6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己垸、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4o二烯，不受限地包含1,3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1,5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它CVC4oa-烯烴等。在某些實(shí)施方案中，a-烯烴是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其混合物。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明實(shí)施方案，但實(shí)際上的問(wèn)題(例如，單體可獲得性、成本，及使未反應(yīng)單體輕易從形成聚合物移除的能力)在單體的分子量變太髙時(shí)會(huì)變得更有問(wèn)題。本文所述的聚合反應(yīng)方法適于制備包含單偏乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯基、對(duì)-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依循本文的技術(shù)制備。任選地，具有改良性質(zhì)的包含乙烯、苯乙烯及C3-C20(X烯烴，任選地包含CrC2o二烯的共聚物可被制備。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的例子不受限地包含直鏈非環(huán)狀二烯，例如，1,4-己二烯、1，6-辛二烯、1,7-辛二烯、1，9-癸二烯，支鏈非環(huán)狀二烯，例如，5-甲基-l,4-己二烯;3，7-二甲基-1，6-辛二烯;3，7-二甲基-1，7-辛二烯，及二氫楊梅烯及二氫寧烯的混合異構(gòu)體，單環(huán)脂環(huán)二烯，例如，1，3-環(huán)戊二烯;1，4-環(huán)己二烯;1，5-環(huán)辛二烯，及l(fā)，5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)稠合及橋接的環(huán)二烯，例如，四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2，2，l)-庚-2，5-二烯；烯基、亞垸基、環(huán)烯基及環(huán)亞烷基的降冰片烯，例如，5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，及降冰片二烯。典型地用來(lái)制備EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是1，4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)，及二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)，及1，4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案制備的所需聚合物是乙烯、C3-C20a-烯烴(特別是丙烯)及任選地一或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明實(shí)施方案的優(yōu)選a-烯烴是以化學(xué)式CHfCHI^指示，其中，11*是1至12個(gè)碳原子的線性或支化的'烷基。適合的a-烯烴的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴是丙烯。以丙烯為主的聚合物在本領(lǐng)域一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制備這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個(gè)碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包含l,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，及5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。因?yàn)楹卸┑木酆衔锇惶媸降暮休^大或較小量的二烯(包含無(wú))及(x-烯烴(包含無(wú))的鏈段或嵌段，二烯及(x-烯烴的總量可于未損失其后聚合物性質(zhì)而被降低。即，因?yàn)槎┘癮-烯烴單體優(yōu)先被并入在聚合物的一類型嵌段內(nèi)，而非均勻或隨機(jī)地并入在整個(gè)聚合物內(nèi)，因此，可被更有效率地利用，接下來(lái)，聚合物的交聯(lián)密度可被較好地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì)，包含較高的拉伸強(qiáng)度及較好的彈性回復(fù)。在某些實(shí)施方案中，以兩種催化劑制備的并入不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的由其形成的嵌段重量比例。彈性體聚合物所需地具有20°/。至90°/。的乙烯含量，0.1%至10%的二烯含量，及10%至80y。的a-烯烴含量，其以聚合物總重量計(jì)。進(jìn)一步優(yōu)選地，多嵌段彈性體聚合物具有60%至90%的乙烯含量，0.1%至10%的二烯含量，及10%至40%的01-烯烴含量，其以聚合物總重量計(jì)。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物，其具有10，000至約2，500,000，優(yōu)選20,000至500,000，更優(yōu)選20，000至350,000的重量平均分子量(Mw)，及小于3.5，更優(yōu)選小于3.0的多分散性，及l(fā)至250的門尼(Mooney)粘度(ML(l+4)125。C)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65%至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20%至35。/。的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴共聚體可通過(guò)在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)并入至少一官能團(tuán)而官能化。示例的官能團(tuán)可不受限地包含乙烯不飽和單及二官能性的羧酸、乙烯不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團(tuán)可接枝至乙烯/a-烯烴共聚體，或可與乙烯及任選的額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及任選的其它共聚單體的共聚體。用于使官能團(tuán)接枝至聚乙烯上的手段描述于，例如，美國(guó)專利第4,762，890、4，927，888及4，950，541號(hào)案，這些專利案的揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。一特別有用的官能團(tuán)是馬來(lái)酸酐。存在于官能性共聚體內(nèi)的官能團(tuán)的量可改變。官能團(tuán)典型地可以至少約1.0重量％，優(yōu)選至少約5重量％，且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體。官能團(tuán)典型地以小于約40重量％,優(yōu)選小于約30重量％，且更優(yōu)選小于約25重量％的量存在于共聚物類型的官能化共聚體。本文揭露的聚合物摻合物內(nèi)的乙烯/a-烯烴共聚體的量可為聚合物摻合物總重量的約5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約20重量％至約80重量％，約30重量％至約70重量％，約10重量％至約50重量％,約50重量％至約90重量％，約60重量％至約90重量％，或約70重量％至約90重量％。聚烯烴本文揭露的聚合物摻合物可包含至少一種聚烯烴。優(yōu)選地，適合的聚烯烴需具有至少約6cN的熔體強(qiáng)度("MS")。在某些實(shí)施方案中，聚烯烴的MS至少約7cN，至少約8cN，至少約9cN，至少約10cN，至少約13cN，至少約15cN，至少約17cN，或至少約20cN。一般聚烯烴的MS小于約200cN，優(yōu)選小于約150cN,小于約IOOcN，或小于約50cN。典型地，這些聚烯經(jīng)在70。C的壓縮變定大于約50。/。。在某些實(shí)施方案中，在70。C的壓縮變定大于約60。/。，大于約70%，大于約80%，或大于約90%。聚烯烴是由兩種或更多種的烯烴(即，烯)衍生的聚合物。烯烴(即，烯)是含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴。烯烴可為單烯(即，具有單一碳-碳雙鍵的烯烴)、二烯(即，具有二個(gè)碳-碳雙鍵的烯烴)、三烯(即，具有三個(gè)碳-碳雙鍵的烯烴》四烯(即，具有四個(gè)碳-碳雙鍵的烯烴>及其它烯。烯烴或烯(例如，單烯、二烯、三烯、四烯，及其它聚烯)可具有3或更多個(gè)碳原子，4或更多個(gè)碳原子，6或更多個(gè)碳原子，8或更多個(gè)碳原子。在某些實(shí)施方案中，烯烴具有3至約100個(gè)碳原子，4至約100個(gè)碳原子，6至約100個(gè)碳原子，8至約100個(gè)碳原子，3至約50個(gè)碳原子，3至約25個(gè)碳原子，4至約25個(gè)碳原子，6至約25個(gè)碳原子，8至約25個(gè)碳原子，或3至約10個(gè)碳原子。在某些實(shí)施方案中，烯烴是具有2至約20個(gè)碳原子的線性或支化、環(huán)狀或非環(huán)狀的單烯。在其它實(shí)施方案中，烯是二烯，例如，丁二烯及l(fā),5-己二烯。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，烯的至少一氫原子是以烷基或芳基取代。在特別的實(shí)施方案中，烯是乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、丁二烯、1，5-己二烯、苯乙烯，或其混合物。聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴的量可為聚合物摻合物總重量的約0.5重量％至約99重量％，約1重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量%，約20重量％至約80重量％，約30重量％至約70重量％，約5重量％至約50重量％，約50重量％至約95重量％，約10重量％至約50重量％，約10重量％至約30重量％，或約50重量％至約90重量％。在某些實(shí)施方案中，聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴的量可為聚合物摻合物總重量的約l重量%至約25重量％，約5重量％至約15重量％，約7.5重量％至約12.5重量%，或約10重量％。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何聚烯烴可用于制備本文揭露的聚合物摻合物。聚烯烴可為烯烴均聚物、烯烴共聚物、烯烴三元共聚物、烯烴四元共聚物等，及其混合物。在某些實(shí)施方案中，聚烯烴是烯烴均聚物。烯烴均聚物可由一種烯烴衍生。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何烯烴均聚物可被使用。烯烴均聚物的非限制性例子包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚辛烯-1、聚癸烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-l、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-l,5-己二烯。在其它實(shí)施方案中，烯烴均聚物是聚乙烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何聚乙烯可用來(lái)制備本文揭露的聚合物摻合物。聚丙烯的非限制性例子包含超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性高密度低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔體強(qiáng)度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)，及超高密度聚乙烯(UHDPE)等，及其混合物。在某些實(shí)施方案中，烯烴均聚物是HMS-HDPE，例如，DowCONTINUUMHDPE2492(可得自DowChemical,Midland,MI)。在其它實(shí)施方案中，聚合物摻合物內(nèi)的HMS-HDPE的量可為聚合物摻合物總重量的約l重量n/。至約25重量y。，約5重量％至約15重量％，約7.5重量％至約12.5重量％，或約10重量％。在其它實(shí)施方案中，烯烴均聚物是聚丙烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何聚丙烯可用來(lái)制備本文揭露的聚合物摻合物。聚丙烯非限制性例子包含低密度聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMS-PP)、高沖擊聚丙烯(HIPP)、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)、間同立構(gòu)聚丙烯(sPP)等，及其混合物。在某些實(shí)施方案中，烯烴均聚物是HMS-PP，例如，DowINSPIRED114(可得自DowChemical,Midland,MI)、PROFAXPF814(可得自BasellPolyolefins，Elkton，MD)、DAPLOYWB130及WB260(可得自BorealisA/S，Lyngby，Denmark)。在其它實(shí)施方案中，聚合物摻合物內(nèi)的HMS-PP的量可為聚合物摻合物總重量的約1重量％至約25重量％，約5重量％至約15重量％，約7.5重量％至約12.5重量％，或約10重量％。在其它實(shí)施方案中，聚烯烴是烯烴共聚物。烯烴共聚物可由兩種不同烯烴衍生。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何烯烴共聚物可用于本文揭露的聚合物摻合物。烯烴共聚物的非限制性例子包含自乙烯及具有3或更多個(gè)碳原子的單烯衍生的共聚物。具有3或更多個(gè)碳原子的單烯的非限制性例子包含丙烯；丁烯(例如，l-丁烯、2-丁烯，及異丁烯)，及以垸基取代的丁烯；戊烯(例如，l-戊烯及2-戊烯)，及以烷基取代的戊烯(例如，4_甲基_1_戊烯)；己烯(例如，l-己烯、2-己烯，及3-己烯)，及以烷基取代的己烯；庚烯(例如，l-庚烯、2-庚烯，及3-庚烯)，及其烷基取代的庚烯；辛烯(例如，l-辛烯、2-辛烯、3-辛烯，及4-辛烯)，及以烷基取代的辛烯；壬烯(例如，l-壬烯、2-壬烯、3-壬烯，及4-壬烯)，及以垸基取代的壬烯；癸烯(例如，l-癸烯、2-癸烯、3-癸烯、4-癸烯，及5-癸烯)，及以烷基取代的癸烯；十二碳烯，及以烷基取代的十二碳烯；及丁二烯。在某些實(shí)施方案中，烯烴共聚物是乙烯/(x-烯烴(EAO)共聚物，或乙烯/丙烯共聚物(EPM)。在其它實(shí)施方案中，聚烯烴是烯烴三元共聚物。烯烴三元共聚物可由三種不同烯烴衍生。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何烯烴三元共聚物可用于本文揭露的聚合物摻合物。烯烴三元共聚物的非限制性例子包含由(i)乙烯、(ii)具有3或更多個(gè)碳原子的單烯，及(iii)二烯衍生的三元共聚物。在某些實(shí)施方案中，烯烴三元共聚物是乙烯/(x-烯烴/二烯三元共聚物(EAODM)，及乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)。適合聚烯烴的一些重要性質(zhì)包含拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、模量、上限操作溫度、耐刮性及耐擦傷性等。聚丙烯均聚物、丙烯-a-烯烴共聚物、丙烯沖擊共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯及乙烯-(i-烯烴共聚物的高拉伸強(qiáng)度、耐熱性及加工性的組合使這些聚合物成為優(yōu)選的摻合物組份。另外，苯乙烯系嵌段共聚物(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)可被摻合而獲得彈性回復(fù)及耐熱性的獨(dú)特平衡(見下述)。苯乙烯系嵌段共聚物除如上所述的至少一聚烯烴外或其替代，聚合物摻合物也可包含至少一種苯乙烯系嵌段共聚物。聚合物摻合物內(nèi)的苯乙烯系嵌段共聚物的量可為聚合物摻合物總重量的約0.5重量％至約99重量％，約l重量%至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約20重量％至約80重量％,約30重量％至約70重量％，約5重量％至約50重量％，約50重量％至約95重量％，約10重量％至約50重量％，約10重量％至約30重量％，或約50重量％至約90重量％。在某些實(shí)施方案中，聚合物摻合物內(nèi)的苯乙烯系嵌段共聚物的量可為聚合物摻合物總重量的約1重量％至約25重量％，約5重量％至約15重量％，約7.5重量％至約12.5重量％，或約10重量％。一般而言，苯乙烯系嵌段共聚物含有至少兩個(gè)單烯基芳烯嵌段，優(yōu)選兩個(gè)聚苯乙烯嵌段，其是以飽和共軛二烯(優(yōu)選飽和聚丁二烯嵌段)分隔。優(yōu)選的苯乙烯系嵌段共聚物具有線性結(jié)構(gòu)，即使支化或輻射狀的聚合物或官能化的嵌段共聚物為有用的化合物。若共聚物具有線性結(jié)構(gòu)，苯乙烯系嵌段共聚物的總數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為30,000至約250,000。此嵌段共聚物可具有10重量％至40重量％的平均聚苯乙烯含適合的不飽和嵌段共聚物不受限地包含以下列化學(xué)式表示A—B—R(—B—A)。化學(xué)式I或Ax—(BA—)y—BA化學(xué)式II其中，每一A是包含乙烯基芳香族單體(優(yōu)選苯乙烯)的聚合物嵌段，且每一B是含有共軛二烯(優(yōu)選異戊二烯或丁二烯)及任選的乙烯基芳香族單體(優(yōu)選苯乙烯)的聚合物嵌段；R是多官能性偶聯(lián)劑的剩余物(若R存在，嵌段共聚物可為星狀或支化狀的嵌段共聚物)；n是l至5的整數(shù)；x是O或l;且y是0至4的實(shí)數(shù)。制備這些嵌段共聚物的方法在本領(lǐng)域是已知的。例如，見美國(guó)專利第5，418，290號(hào)案。用于制備具有不飽和橡膠單體單元的有用嵌段共聚物的適合催化劑包含以鋰為主的催化劑，且特別烷基鋰。美國(guó)專利第3，595，942號(hào)案描述用于氫化具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物形成具有飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的適合方法。聚合物的結(jié)構(gòu)是通過(guò)其聚合反應(yīng)方法決定。例如，線性聚合物是通過(guò)在使用例如烷基鋰或二鋰芘等的引發(fā)劑時(shí)通過(guò)依序引入所需橡膠單體至反應(yīng)容器內(nèi)，或通過(guò)使二鏈段嵌段共聚物與二官能性偶聯(lián)劑偶合而形成。另一方面，支化結(jié)構(gòu)可通過(guò)使用對(duì)于具有三或更多不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物具有官能性的適合偶聯(lián)劑而獲得。偶合可以多官能性偶聯(lián)劑(例如，二鹵烷或烯及二乙烯基苯)與某些極性化合物(例如，鹵化硅、硅氧垸或單羥基醇與羧酸的酯)而產(chǎn)生。聚合物中的任何偶合殘質(zhì)的存在為了嵌段共聚物的適當(dāng)描述被忽略。具有不飽和橡膠單體單元的適合嵌段共聚物不受限地包含苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-乙烯/丁二烯(SEB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、a-甲基苯乙烯-丁二烯-oi-甲基苯乙烯，及oi-甲基苯乙烯-異戊二烯-(x-甲基苯乙烯。嵌段共聚物的苯乙烯部份優(yōu)選是苯乙烯的聚合物或共聚體，及其包含ct-甲基苯乙烯及環(huán)取代的苯乙烯(特別是環(huán)甲基化苯乙烯)的相似物及同系物。優(yōu)選的苯乙烯類是苯乙烯及a-甲基苯乙烯，且特別優(yōu)選苯乙烯。具不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯的均聚物，或其可包含此二烯烴的一或二者及小量苯乙烯類單體的共聚物。于某些實(shí)施例，嵌段共聚物是衍生自(i)以烷基或芳基取代的(:3_20烯烴(例如，4-甲基-l-戊烯，及苯乙烯)，及(ii)二烯(例如，丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯，及l(fā)，9-癸二烯)。這些烯烴共聚物的非限制性例子包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。優(yōu)選的具飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物包含至少一苯乙烯單元鏈段，及至少一乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物的鏈段。這些具飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的優(yōu)選例子包含苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS講聚物。具不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的氫化反應(yīng)優(yōu)選通過(guò)使用包含烷基鋁化合物與鎳或鈷的羧酸鹽或烷氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑，在基本上完全氫化至少80%的脂族雙鍵且氫化不多于25%的苯乙烯系芳香族雙鍵的條件下產(chǎn)生。優(yōu)選的嵌段共聚物是其間至少99%的脂族雙鍵被氫化，且小于5%的芳香族雙鍵被氫化。苯乙烯系嵌段的比例一般是嵌段共聚物總重量的8重量％與65重量％之間。優(yōu)選地，嵌段共聚物含有10重量％至35重量％的苯乙烯系嵌段鏈段，及90重量％至65重量％的橡膠單體嵌段鏈段，其以嵌段共聚物總重量計(jì)。個(gè)別嵌段的平均分子量可于特定極限內(nèi)變化。在大部份的例子中，苯乙烯系嵌段鏈段具有5，000至125,000(優(yōu)選7,000至60，000)范圍的數(shù)均分子量，而橡膠單體嵌段鏈段具有10,000至300，000(優(yōu)選30,000至150，000)范圍的數(shù)均分子量。嵌段共聚物的總平均分子量典型地是25，000至250，000(優(yōu)選35,000至200，000)的范圍。另外，適用于本發(fā)明實(shí)施例的各種嵌段共聚物可通過(guò)以任何本領(lǐng)域所知的方法接枝并入微小量的官能團(tuán)(例如，馬來(lái)酸酐)而改性。適合的嵌段共聚物不受限地包含可購(gòu)得的那些，例如，KRATON(由KRATONPolymersLLCinHouston,Texas提供)及VECTORTM(由DexcoPolymers,L.RinHouston,Texas提供)。添加劑任選地，本文揭露的聚合物摻合物可包含至少一種用于改良及/或控制聚合物摻合物的加工性、外觀、物理、化學(xué)及/或機(jī)械性質(zhì)的添加齊廿。在某些實(shí)施方案中，聚合物摻合物不包含添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何塑料添加劑可用于本文揭露的聚合物摻合物。適合添加劑的非限制性例子包含滑動(dòng)劑、防粘連劑、增塑劑、油、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、防霧劑、流動(dòng)性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。添加劑總量范圍可為聚合物摻合物總重量的約大于O至約80%，約O.OOl%至約70%，約O.Ol%至約60%，約O.l%至約50%，約l%至約40%，或約10%至約50%。某些聚合物添加劑已描述于ZweifelHans等人的"邀辨添勿淑手順P/W/"^^//rives//"朋必ooit)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001)，其在此被全部并入以供參考。在某些實(shí)施方案中，本文揭露的聚合物摻合物包含滑動(dòng)劑。在其它實(shí)施方案中，本文揭露的聚合物摻合物不包含滑動(dòng)劑?；瑒?dòng)是膜表面彼此或在某些其它基材上的滑動(dòng)。膜的滑動(dòng)性能可通過(guò)ASTMD1894，邀辨廣i!岸W游^;^及動(dòng)態(tài)蘑霧,教OSta"c/C/"e"cCb^c/e"too/_FWc"o"o/尸/os"c/^7m5"Aee"wg，在lt匕豐皮并入以供參考)測(cè)量。一般滑動(dòng)劑可通過(guò)改性膜的表面性質(zhì)；及降低膜層間及與其接觸的其它表面間的磨擦而傳遞滑動(dòng)性質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何滑動(dòng)劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物?；瑒?dòng)劑的非限制性例子包含具有約12至約40個(gè)碳原子的伯酰胺(例如，芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺，及山崳酰胺)；具有約18至約80個(gè)碳原子的仲酰胺(例如，硬脂基芥酰胺、山?；骢０?、甲基芥酰胺，及乙基芥酰胺)；具有約18至約80個(gè)碳原子的仲-雙-酰胺(例如，乙烯-雙-硬脂酰胺，及乙烯-雙-油酰胺)；及其混合物。在一特別實(shí)施方案中，用于本文揭露的聚合物摻合物的滑動(dòng)劑是以下列化學(xué)式(I)表示的酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>"①其中，W及W的每一個(gè)獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基，或芳基；且W是烷基或烯基，每一個(gè)具有約11至約39個(gè)碳原子，約13至約37個(gè)碳原子，約15至約35個(gè)碳原子，約17至約33個(gè)碳原子，或約19至約33個(gè)碳原子。在某些實(shí)施方案中，W是垸基或烯基，每一個(gè)具有至少19至約39個(gè)碳原子。在其它實(shí)施方案中，W是十五垸基、十七垸基、十九烷基、二十一垸基、二十三烷基、二十五烷基、二十七烷基、二十九垸基、三十一烷基、三十三垸基、三十九垸基，或其混合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，W是十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳烯基、二H^—碳烯基、二十三碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十九碳烯基、三十一碳烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基，或其混合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，用于本文揭露的聚合物摻合物的滑動(dòng)劑是以如下化學(xué)式(II)表示的酰胺CH3-(CH2)m-(CH-CH)p陽(yáng)(CH2)n-C(0)-NR1112(II)其中，m及n的每一個(gè)獨(dú)立地為約l與約37間的整數(shù)；p是0與3間的整數(shù)，R'及W的每一個(gè)獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基，或芳基；且m、n及p的總和至少為8。在某些實(shí)施方案中，化學(xué)式(I)及(II)的R1及W的每一個(gè)是含有1與約40個(gè)碳原子間的烷基，或含有2至約40個(gè)碳原子間的烯基。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，化學(xué)式(I)及(II)的R'及W的每一個(gè)是H。在某些實(shí)施方案中，m、n及p的總和至少為18?；瘜W(xué)式(I)或(II)的酰胺可通過(guò)化學(xué)式H-NR^的胺(其中，R'及R2的每一個(gè)獨(dú)立地為H、垸基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基，或芳基)與化學(xué)式R3-C02H或CH3-(CH2)m-(CH-CH)p-(CH2)n-C02H的羧酸(其中，113是烷基或烯基，每一個(gè)具有至少19至約39個(gè)碳原子；m及n的每一個(gè)獨(dú)立地為約1及約37間的整數(shù)；且p是0或l)反應(yīng)而制備?；瘜W(xué)式H-NR"W的胺可為氨(即，R'及W每一個(gè)是H)、伯胺(即，R'是烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基，或芳基，且W是H)，或仲胺(即，R'及P的每一個(gè)獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基，或芳基)。伯胺的某些非限制性例子包含甲基胺、乙基胺、十八烷基胺、山?；贰⒍耐榛?、二十六烷基胺、二十八烷基胺、三十垸基胺、三十二垸基胺、三十四烷基胺、二十四烷基胺、環(huán)己基胺，及其混合物。仲胺的某些非限制性例子包含二甲基胺、二乙基胺、二(十六烷基)胺、二(十八烷基)胺、二(二十垸基)胺、二(二十二烷基)胺、二(十六烷基)胺、二硬脂基胺、二(二十烷基)胺、二山?；?、二氫化牛脂胺，及其混合物。伯胺及仲胺可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法制備，或從商業(yè)供應(yīng)者獲得，例如，AldrichChemicals,Milwaukee,WI;ICCChemicalCorporation,NewYork,NY;ChemosGmbH，Regenstauf,Germany;ABCRGmbH&Co.KQKarlsruhe:Germany;及AcrosOrganics，Geel，Belgium。伯胺或仲胺可通過(guò)還原胺化反應(yīng)制備。還原胺化是通過(guò)使氨或伯胺以醛或酮縮合形成相對(duì)應(yīng)亞胺，其接著被還原成胺的方法。接下來(lái)的亞胺還原成胺可通過(guò)使亞胺與氫及適合的氫化催化劑(例如，Raney鎳或氧化鉑、鋁-汞的汞合金，或氫化物，例如，氫化鋰鋁、氰基硼氫化鈉，及硼氫化鈉)反應(yīng)而完成。還原胺化描述于美國(guó)專利第3，187,047號(hào)案；及Haskelberg于"酮的胺還原(AminativeReductionofKetones)"文獻(xiàn)，J.Am.Chem.Soc.，70(1948)2811-2;Mastagi等人的"某些酮及醛的月安解石開究(StudyoftheAminolysisofSomeKetonesandAldehydes)",Bull.soc.chim.France(1950)1045-8;B丄Hazzard,有機(jī)化學(xué)實(shí)用手冊(cè)(PracticalHandbookofOrganicChemistry),Addison-WesleyPublishingCo,，Inc.,458-9及686頁(yè)(1973);及Alexander等人的"用于使酮轉(zhuǎn)化成伯胺的低壓還原烷基化方法(ALowPressureReductiveAlkylationMethodfortheConversionofKetonestoPrimaryAmines)",J.Am.Chem.Soc.，70,1315-6(1948)。上述美國(guó)專利號(hào)案及文獻(xiàn)在此被并入以供參考。羧酸的非限制性例子包含直鏈飽和脂族酸，例如，十四碳酸、十五碳酸、十六碳酸.十七碳酸、十八碳酸、十九碳酸、二十碳酸、二十一碳酸、二十二碳酸、二十三碳酸、二十四碳酸、二十五碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十八碳酸、二十九碳酸、三十碳酸.三十一碳酸、三十二碳酸、三十四碳酸、三十六碳酸、三十八碳酸，及四十碳酸；支鏈飽和脂肪酸，例如，16-甲基十七碳酸、3-甲基-2-辛基壬酸、2,3-二甲基十八碳酸、2-甲基二十四碳酸、11-甲基二十四碳酸、2-十五垸基-十七碳酸；不飽和脂肪酸，例如，反-3-十八碳烯酸、反-ll-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十六碳烯酸、P-桐酸、a-杷荏酸、9-十九碳烯酸，及22-二十三碳烯酸、油酸，及芥酸。羧酸可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法制備，或從商業(yè)供應(yīng)者獲得，例如，AldrichChemicals,Milwaukee,WI;ICCChemicalCorporation,NewYork,NY;ChemosGmbH，Regenstauf,Germany;ABCRGmbH&Co.KQKarlsruhe,Germany;及AcrosOrganics,Geel,Belgium。一些已知的制備羧酸的方法包含使相對(duì)應(yīng)的一級(jí)醇與氧化劑(例如，金屬鉻酸鹽、金屬重鉻酸鹽，及錳酸鉀)的氧化反應(yīng)。醇氧化成羧酸描述于，Carey等人的"進(jìn)階有機(jī)化學(xué)，B部份反應(yīng)及合成(AdvanceOrganicChemistry,PartB:ReactionsandSynthesis)",PlenumPress,NewYork,第2版，481-491頁(yè)(1983)，其在此被并入以供參考。酰胺化反應(yīng)可在對(duì)羧酸不具反應(yīng)性的溶劑中發(fā)生。適合溶劑的非限制性例子包含醚(即，二乙基醚，及四氫呋喃)、酮(例如，丙酮，及甲基乙基酮)、丙烯腈、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。酰胺化反應(yīng)可通過(guò)堿性催化劑促進(jìn)。堿性催化劑的非限制性例子包含無(wú)機(jī)堿，例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、乙酸鈉、乙酸銨等，金屬垸氧化物，例如，甲氧化鈉、乙氧化鈉等，胺，例如，三乙基胺、二異丙基乙基胺等。在某些實(shí)施方案中，催化劑是胺或金屬烷氧化物。在某些實(shí)施方案中，滑動(dòng)劑是具有含18與約40個(gè)碳原子的飽和脂族基的伯酰胺(例如，硬脂酰胺，及山崳酰胺)。在其它實(shí)施方案中，滑動(dòng)劑是具有含至少一個(gè)碳-碳雙鍵及18至約40個(gè)碳原子間的不飽和脂族基的伯酰胺(例如，芥酰胺，及油酰胺)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，滑動(dòng)劑是具有至少20個(gè)碳原子的伯酰胺。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，滑動(dòng)劑是芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺、山?；骢０?，或其混合物。在特別的實(shí)施方案中，滑動(dòng)劑是芥酰胺。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，滑動(dòng)劑可購(gòu)得的具有商品名的那些，例如，ATMERSA，其得自Uniqema，Everberg,Belgium;ARMOSLIP,其得自AkzoNobelPolymerChemicals,Chicago,IL;KEMAMIDE,其得自Witco，Greenwich,CT;及CRODAMIDE⑧，其得自Croda，Edison，NJ。若被使用時(shí)，聚合物摻合物中的滑動(dòng)劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量％，約0.0001重量％至約2重量％，約0.001重量％至約1重量％，約0.001重量％至約0.5重量％，或約0.05重量％至約0.25重量％。某些滑動(dòng)劑已描述于ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(cè)(PlasticsAdditivesHandbook)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第8章，601-608頁(yè)(2001)，其在此被并入以供參考。任選地，本文揭露的聚合物摻合物可包含防粘連劑。在某些實(shí)施方案中，本文揭露的聚合物摻合物不包含防粘連劑。防粘連劑可用來(lái)避免自聚合物摻合物制得的物品的接觸層間的非所需粘著，特別是在貯存、制備或使用期間的中等壓力及熱下。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何防粘連劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。防粘連劑的非限制性例子包含礦物(例如，粘土、白堊，及碳酸鈣)、合成硅石凝膠(例如，SYLOBLOC，其得自GraceDavison,Columbia,MD)、天然硅石(例如，SUPERFLOSS,其得自CeliteCorporation,SantaBarbara,CA)、滑石(例如，OPTIBLOC,其得自Luzenac，Centennial,CO)、沸石(例如，SIPERNAT，其得自Degussa，Parsippany，NJ)、鋁硅酸鹽(例如，SILTON,其得自MizusawaIndustrialChemicals,Tokyo,Japan)、石灰石(例如，CARBOREX,其得自O(shè)mya，Atlanta,GA)、球形聚合物顆粒(例如，EPOSTAR,聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒，其得自NipponShokubai,Tokyo,Japan,及TOSPEARL⑧，硅酮顆粒，其得自GESilicones,Wilton，CT)、蠟、酰胺(例如，芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺，及其它滑動(dòng)劑)、分子篩，及其混合物。礦物顆?？赏ㄟ^(guò)在物品間產(chǎn)生物理間隙而降低粘著，而有機(jī)防粘連劑可遷移至表面以限制表面粘著。被使用時(shí)，聚合物摻合物內(nèi)的防粘連劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量%,約0.0001重量％至約2重量％，約0.001重量％至約1重量％，或約O.OOl重量％至約0.5重量％。某些防粘連劑已描述于ZweifelHans等人的"塑料粘力口齊U手冊(cè)(PlasticsAdditivesHandbook)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第7章，585-600頁(yè)(2001)，在此被并入以供參考。任選地，本文揭露的聚合物摻合物可包含增塑劑。一般增塑劑是可增加撓性且降低聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的化學(xué)品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增塑劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。增塑劑的非限制性例子包含礦物油、松香酸酯、己二酸酯、烷基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蠟、檸檬酸酯、環(huán)氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烴油、異丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、鄰苯二甲酸酯、酯、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、三-及均苯四甲酸酯、聯(lián)苯衍生物、硬脂酸酯、二呋喃二酯、含氟增塑劑、羥基苯甲酸酯、異氰酸酯加成物、多環(huán)芳香族化合物、天然產(chǎn)物衍生物、腈類、以硅氧烷為主的增塑劑、以柏油為主的產(chǎn)物、硫酯，及其混合物。若被使用，聚合物摻合物中的增塑劑含量可為聚合物摻合物總重量的大于0至約15重量％，約0.5重量％至約10重量％，或約1重量％至約5重量％。一些增塑劑己描述于George\￥)^^(^的";^:^^/手錢/^必00&o/戶/a幼'c/zeW，ChemTecPublishing,Toronto-Scarborough,Ontario(2004)，在此被并入以供參考。在某些實(shí)施方案中，本文揭露的聚合物摻合物任選地包含抗氧化劑，其可避免聚合物摻合物中的聚合物組份及有機(jī)添加劑氧化。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗氧化劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合抗氧化劑的非限制性例子包含芳香族或位阻胺，例如，烷基二苯基胺、苯基-(x-萘基胺、以烷基或芳烷基取代的苯基-(x-萘基胺、烷基化的對(duì)-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等；酚，例如，2，6-二-叔丁基-4-甲基酚；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3'，5'-二-叔丁基-4'-羥基苯甲基)苯；四[(亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯)]甲烷(例如，IRGANOX1010，得自CibaGeigy，NewYork);丙烯?；男缘姆?；十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如，IRGANOX1076，其可購(gòu)自CibaGeigy);亞磷酸酯及亞膦酸酯；羥基胺；苯并呋喃酮衍生物；及其混合物。若被使用，聚合物摻合物中的抗氧化劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.0001重量％至約2.5重量％，約0.001重量％至約1重量％，或約0.001重量％至約0.5重量％。某些抗氧化劑已描述于ZweifelHans等人的"麥棄添》〃^/手廁尸/os""JcW"/ves//朋必od)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio，第5版，第1章，l-140頁(yè)(2001)，其在此被并入以供參考。在其它實(shí)施方案中，本文揭露的聚合物摻合物包含紫外線穩(wěn)定劑，其可避免或降低聚合物摻合物受紫外線輻射而降解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、N，N，-草酰二苯胺、丙烯酯、甲脒、碳黑、位阻胺、鎳猝滅劑、位阻胺、酚醛抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物，及其混合物。使用時(shí)，聚合物摻合物內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.01重量％至約3重量％，約0.1重量％至約2重量％，或約0.1重量％至約1重量％。某些紫外線穩(wěn)定劑描述于ZweifelHans等人的"塑辨添》〃效手錢Pto/csi4cWz'rivesZ/aw必ooA:)，，，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第2章，141-426頁(yè)(2001)，在此被并入以供參考。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，本文揭露的聚合物摻合物任選地含有著色劑或顏料，其可改變聚合物摻合物對(duì)人類眼睛的外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何著色劑或顏料可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合的著色劑或顏料的非限制性例子包含無(wú)機(jī)顏料，例如，金屬氧化物，例如，氧化鐵、氧化鋅，及二氧化鈦，混合的金屬氧化物、碳黑，有機(jī)顏料，例如，蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二惡嗪、二偶氮化合物、二芳基化物、黃烷土酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、金屬絡(luò)合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、芘、紫環(huán)酮、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮，及喹呔酮類，及其混合物。若使用時(shí)，聚合物摻合物中的著色劑或顏料的量可為聚合物摻合物總重量的大于約0至約10重量％,約0.1重量％至約5重量％，或約0.25重量%至約2重量％。某些著色劑描述于ZweifelHans等人的"邀辨添^7效手浙(7^/"5".cs爿敲"ves//fl"必oo/:/，，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第15章，813-882頁(yè)(2001)，在此被并入以供參考。任選地，本文揭露的聚合物摻合物可包含填料，其可用來(lái)調(diào)整體積、重量、費(fèi)用及/或技術(shù)性能等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何填料可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、硅石、玻璃、熱解法二氧化硅、云母、硅灰石、長(zhǎng)石、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁(例如，氧化鋁三水合物)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑物微球、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽，及其混合物。在某些實(shí)施方案中，填料是硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、硅石、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦，或其混合物。在其它實(shí)施方案中，填料是滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維，或其混合物。若使用，聚合物摻合物中的填料含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約80重量％，約0.1重量％至約60重量％，約0.5重量％至約40重量％，約1重量％至約30重量%，或約10重量％或約40重量％。某些填料已揭示于美國(guó)專利第6,103,803號(hào)案及ZweifelHans等人的"蘿辨添》〃浙手浙(P/aWtoJ^/"/v^//(am/Zjoo,,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第17章，901-948頁(yè)(2001)，二者在此被并入以供參考。任選地，本文揭露的聚合物摻合物可包含滑潤(rùn)劑。一般潤(rùn)滑劑可用來(lái)改性熔融聚合物摻合物的流變性，改良模制品的表面光潔度，及/或促進(jìn)填料或顏料的分散等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何潤(rùn)滑劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合潤(rùn)滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、低聚脂肪酸酯、長(zhǎng)鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物，及其混合物。使用時(shí)，聚合物摻合物內(nèi)的潤(rùn)滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，約O.l重量％至約4重量％，或約0.1重量％至約3重量％。某些適合的潤(rùn)滑劑已揭示于ZweifelHans等人的"蘿辨添力7手，fP/os""爿^/"/ves//<w/6oo/:/'，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第5章，511-552頁(yè)(2001)，在此被并入以供參考。任選地，本文揭露的聚合物摻合物可包含抗靜電劑。一般抗靜電劑可增加聚合物摻合物的導(dǎo)性及避免靜電荷累積。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗靜電劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合的抗靜電劑的非限制性例子包含導(dǎo)電性填料(例如，碳黑、金屬顆粒，及其它導(dǎo)電性顆粒)、脂肪酸酯(例如，丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化垸基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、四級(jí)銨鹽、垸基甜菜堿，及其混合物。使用時(shí)，聚合物摻合物中的抗靜電劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％,約0.01重量％至約3重量%,，或約0.1重量％至約2重量％。一些適合的抗靜電劑已揭示于ZweifelHans等人的"^^添》/7^/手，(PlastricsAdditivesHandbook),HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第10章，627-646頁(yè)(2001)，在此被并入以供參考。任選地，聚合物摻合物可部份或完全地交聯(lián)。當(dāng)交聯(lián)是所需時(shí)，本文揭露的聚合物摻合物包含交聯(lián)劑，其可用來(lái)使聚合物摻合物產(chǎn)生交聯(lián)作用，借此增加其模量及勁度等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何交聯(lián)劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合交聯(lián)劑的非限制性例子包含有機(jī)過(guò)氧化物(例如，烷基過(guò)氧化物、芳基過(guò)氧化物、過(guò)氧酯、過(guò)氧碳酸酯、二?；^(guò)氧化物、過(guò)氧縮酮，及環(huán)狀過(guò)氧化物)，及硅烷(例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅垸、乙烯基甲基二甲氧基硅烷，及3-甲基丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷)。使用時(shí)，聚合物摻合物中的交聯(lián)劑含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約20重量％，約0.1重量%至約15重量％，或約1重量％至約10重量％。一些適合的交聯(lián)劑已揭示于ZweifelHans等人的"蘿棄添》/7手浙f尸/a幼'cs^cM"ves//a"Woo/:/，，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第14章，725-812頁(yè)(2001)，在此被并入以供參考。聚合物摻合物的交聯(lián)作用也可通過(guò)本領(lǐng)域所知的任何輻射手段起始，不受限地包含電子束照射、P照射、Y照射、電暈照射，及紫外線輻射，其可具有或不具有交聯(lián)催化劑。美國(guó)專利申請(qǐng)案第10/086，057號(hào)案(以US2002/0132923Al公告)及美國(guó)專利第6，803,014號(hào)案揭示可用于本發(fā)明實(shí)施例的電子束照射方法。照射可通過(guò)使用高能量、離子化電子、紫外射緵、X-射線、y射線、卩粒子等，及其組合。優(yōu)選地，電子可以最高達(dá)70兆拉德劑量使用。照射源可為在約150千伏特至約6兆伏特范圍操作及具有能提供所需劑量的動(dòng)力輸出的的任何電子束產(chǎn)生器。電壓可調(diào)整至適當(dāng)量，可為，例如，100,000、300,000、1,000,000，或2，000，000或3，000,000或6，000,000，或更高或更低。用于照射聚合物材料的許多其它裝置是本領(lǐng)域已知的。照射一般以約3兆拉德至約35兆拉德的劑量進(jìn)行，優(yōu)選約8至約20兆拉德。另外，照射可在室溫方便地進(jìn)行，即使更高或更低的溫度(例如，0°C至約60。C)也可被使用。優(yōu)選地，照射可在制品成型或制備后進(jìn)行。另外，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，被并入前輻射(pro-rad)添加劑的乙烯共聚體是以約8至約20兆拉德的電子束輻射照射。交聯(lián)作用可以交聯(lián)催化劑促進(jìn)，且會(huì)提供此功能的任何催化劑可被使用。適合的催化劑一般包含有機(jī)堿、羧酸，及有機(jī)金屬化合物(包含有機(jī)鈦酸鹽)，及鉛、鈷、鐵、鎳、鋅及錫的絡(luò)合物或羧酸鹽。二丁基錫二月桂酸鹽、二辛基錫馬來(lái)酸鹽、二丁基錫二乙酸鹽、二丁基錫二辛酸鹽、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷等。羧酸鹽(特別是二丁基錫二月桂酸鹽及二辛基錫馬來(lái)酸鹽)對(duì)于本發(fā)明特別有效。催化劑(或催化劑混合物)是以催化量存在，典型為約0.015與約0.035phr之間。代表性的前輻射添加劑不受限地包含偶氮化合物、有機(jī)過(guò)氧化物，及多官能性的乙烯基或烯丙基化合物，例如，氰酸三烯丙酯、異氰酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、戊二醛、乙二醇二甲基丙烯酸酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰酸酯、二枯基過(guò)氧化物、二-叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酰、枯烯過(guò)氧化氫、過(guò)辛酸叔丁酯、甲基乙基酮過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷、月桂基過(guò)氧化物、過(guò)乙酸叔丁酯、偶氮雙異丁基腈等，及其混合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選前輻射添加劑是具有多官能性(即，至少二)部份(例如，OC、C-N或C-O)的化合物。至少一種前輻射添加劑可通過(guò)本領(lǐng)域所知的任何方法引至乙烯共聚體。但是，優(yōu)選地，前輻射添加劑是通過(guò)包含與乙烯共聚體相同或相異的基本樹脂的母料濃縮物引入。優(yōu)選地，用于母料的前輻射添加劑的濃度相對(duì)較高，例如，約25重量％(以濃縮物總重量計(jì))。此至少一種前輻射添加劑是以有效量引至乙烯聚合物。優(yōu)選地，此至少一種前輻射添加劑的引入量是約0.001重量％至約5重量％，更優(yōu)選約0.005重量％至約2.5重量％，且最優(yōu)選約0.015重量。/。至約1重量%(其以乙烯共聚體總重量計(jì))。除電子束照射外，交聯(lián)作用也可通過(guò)紫外線照射產(chǎn)生。美國(guó)專利第6,709，742號(hào)案揭示一種通過(guò)紫外線照射的交聯(lián)方法，其可用于本發(fā)明的實(shí)施方案。此方法包含在纖維形成之前、期間或之后使具有或不具有光交聯(lián)劑的光引發(fā)劑與聚合物混合，然后，使具有光引發(fā)劑的纖維曝光至足夠的紫外線輻射，以使聚合物交聯(lián)至所需程度。用于實(shí)施本發(fā)明的光引發(fā)劑是芳香族酮，例如，二苯酮，或l，2-二酮的單乙縮醛。單乙縮醛的主要光反應(yīng)是a-鍵的均裂解而產(chǎn)生?；岸檠趸?。此類型的a-裂解被稱為NomshI型反應(yīng)，其是于W.Horspool及D.Armesto，OrganicPhotochemistry:AComprehensiveTreatment,EllisHorwoodLimited,Chichester,England,1992;J.Kopecky,OrganicPhotochemistry:AVisualApproach.VCHPublishers,Inc.,NewYork,NY1992;N丄Turro等人，Acc.Chem.Res"1972，5，92;及J.T.Banks等人，J.Am.Chem.Soc..1993,115,2473更完整地描述。芳香族1,2二酮(Ar-CO-C(OR)2-Ar')的單乙縮醒合成描述于USP4，190，602及Ger.Offen.2，337，813。此類的優(yōu)選化合物是2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(C6H5-CO-C(OCH3)2-C6H5)，其可購(gòu)自Ciba-Geigy的Irgacure651。可用于實(shí)施本發(fā)明作為光引發(fā)劑的其它芳香族酮的例子是Irgacure184,369，819，907及2959，都可得自Ciba-Geigy。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，光引發(fā)劑是與光交聯(lián)劑混合使用。在產(chǎn)生自由基時(shí)使兩個(gè)或更多的聚烯烴主鏈通過(guò)與主鏈形成共價(jià)鍵而連接在一起的任何光交聯(lián)劑可用于本發(fā)明。優(yōu)選地，這些光交聯(lián)劑是多官能性的，即，其包含二或更多個(gè)在活化時(shí)會(huì)與共聚物主鏈上的位置形成共價(jià)鍵的位置。代表性的光交聯(lián)劑不受限地包含多官能性的乙烯基或烯丙基化合物，例如，氰酸三烯丙酯、異氰酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰酸酯等。用于本發(fā)明的優(yōu)選光交聯(lián)劑是具有多官能性(即，至少二)部份的化合物。特別優(yōu)選的光交聯(lián)劑是氰酸三烯丙酯(TAC)及異氰酸三烯丙酯(TAIC)。某些化合物在本發(fā)明的實(shí)施是作為光引發(fā)劑及光交聯(lián)劑。這些化合物特征在于在曝光于紫外線時(shí)產(chǎn)生二或更多的反應(yīng)性物種(例如，自由基、碳烯、氮烯等)且其后與兩個(gè)聚合物鏈共價(jià)鍵結(jié)的能力?？蓪?shí)施該兩個(gè)功能的任何化合物可用于本發(fā)明的實(shí)施，且代表性的化合物包含美國(guó)專利第6,211，302及6,284，842號(hào)案中揭示的磺?；B氮化合物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，共聚物接受第二交聯(lián)作用，即，非光交聯(lián)及除此之外的交聯(lián)作用。在此實(shí)施方案中，光引發(fā)劑是與非光交聯(lián)劑(例如，硅烷)混合使用，或共聚物接受第二交聯(lián)程序(例如，曝光于電子束輻射)。硅烷交聯(lián)劑的代表性例子描述于美國(guó)專利第5，824,718號(hào)案，且通過(guò)曝光于電子束輻射的交聯(lián)作用是描述于美國(guó)專利第5，525，257及5,324,576號(hào)案。在此實(shí)施方案中使用光引發(fā)劑是任選的。至少一種光添加劑(即，光引發(fā)劑及任選的光交聯(lián)劑)可通過(guò)本領(lǐng)域所知的任何方法引至共聚物。但是，優(yōu)選地，光添加劑通過(guò)包含與共聚物相同或相異的基本樹脂的母料濃縮物引入。優(yōu)選地，母料的光添加劑濃度相對(duì)較高，例如，約25重量％(以濃縮物總重量計(jì))。該至少一種光添加劑是以任何有效量引至共聚物。優(yōu)選地，該至少一種光添加劑的引入量是約0.001重量％至約5重量％(更優(yōu)選約0.005重量％至約2.5重量％,且最優(yōu)選0.015重量％至約1重量％)(其以共聚物總重量計(jì))。光引發(fā)劑及任選的光交聯(lián)劑可在纖維或膜制備方法期間的不同階段期間添加。若光添加劑可耐擠出溫度，聚烯烴樹脂可在供應(yīng)至擠出機(jī)(例如，通過(guò)母料添加)前與添加劑混合。另外，添加劑可在槽縫模具前引至擠出機(jī)內(nèi)，但在此情況下，擠出前各組份的有效率混合是重要的。另一方式，聚烯烴纖維可在無(wú)光添加劑時(shí)被拉伸，且光引發(fā)劑及/或光交聯(lián)劑可通過(guò)輕觸輥、噴灑、浸漬于具有添加劑的溶液內(nèi)或通過(guò)使用其它產(chǎn)業(yè)上用于后處理的方法而涂敷至擠出纖維。然后，形成的具有光添加劑的纖維通過(guò)連續(xù)或批式方法的電磁輻射而固化。光添加劑可使用傳統(tǒng)的化合設(shè)備(包含單及雙螺桿的擠出機(jī))與聚烯烴摻合。電磁輻射功率及照射時(shí)間被選擇以產(chǎn)生有效交聯(lián)且無(wú)聚合物降解及/或尺寸缺失。優(yōu)選方法描述于EP0490854Bl。具有足夠熱穩(wěn)定性的光添加劑與聚烯烴樹脂預(yù)混合，擠出成纖維，及以連續(xù)方法使用一能源或數(shù)個(gè)呈串聯(lián)式連接的數(shù)個(gè)單元照射。使收集在巻線筒上的針織織物的纖維或片材固化，與批式方法相比，使用連續(xù)方法具有數(shù)個(gè)優(yōu)點(diǎn)。照射可通過(guò)使用紫外線輻射完成。優(yōu)選地，紫外線輻射可以最高達(dá)IOOJ/crr^的強(qiáng)度使用。照射源可為在約50瓦至約25000瓦的范圍操作且具有能提供所需劑量的功率輸出的任何紫外線產(chǎn)生器。瓦數(shù)可被調(diào)整至適當(dāng)量，其可為，例如，1000瓦或4800瓦或6000瓦，或更高或更低。用于紫外線照射聚合物材料的許多其它裝置是本領(lǐng)域已知的。照射一般是以約3J/cn^至約500J/scm二間的劑量進(jìn)行，優(yōu)選約5J/crr^至約100J/cn^的間。另外，照射可在室溫方便地進(jìn)行，即使更高或更低的溫度(例如，0。C至約60。C)也可被使用。光交聯(lián)方法在較高溫度時(shí)是較快速的。優(yōu)選地，照射是在制品成型或制備之后進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，已并入光添加劑的共聚物以約IOJ/cr^至約50J/cn^的紫外線輻射照射。M^齡麯先恪聚合物摻合物的成份(即，乙烯Ax-烯烴共聚體、聚烯烴，及任選的添加劑)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合，優(yōu)選是能在乙烯/ct-烯烴共聚體內(nèi)提供聚烯烴及/或添加劑的基本上均勻分布的方法。適合摻合方法的非限制性例子包含熔融摻合、溶劑摻合、擠出等。在某些實(shí)施方案中，聚合物摻合物的成份是通過(guò)Guerin等人在美國(guó)專利第4，152,189號(hào)案所述的方法熔融摻合。首先，所有溶劑(若有)通過(guò)在約5托(667Pa)至約10托(1333Pa)的壓力時(shí)加熱至約10(TC至約200。C或約150。C至約175。C的適當(dāng)高溫，而從這些成份移除。其次，這些成份以所需比例稱重于容器內(nèi)，且聚合物摻合物是通過(guò)使容器的內(nèi)容物在攪拌時(shí)加熱至熔融態(tài)而形成。在其它實(shí)施方案中，聚合物摻合物的成份使用溶劑摻合而處理。首先，所需聚合物摻合物的成份溶于適當(dāng)溶劑，然后，混合物被混合或摻合。其次，溶劑被移除而提供此聚合物摻合物。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，提供分散混合、分布混合，或分散及分布混合的組合的物理?yè)胶涎b置可用于制備均質(zhì)摻合物。批式及連續(xù)式的物理性摻合方法都可被使用。批式方法的非限制性例子包含使用BRABENDER⑧混合設(shè)備(例如，BRABENDERPREPCENTER，可得自C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack，N丄)或BANBURY內(nèi)部混合及軋式研磨(可得自FarrelCompany,Ansonia,Conn.)設(shè)備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包含單螺桿擠出、雙螺桿擠出、碟式擠出、梭移式單螺桿擠出，及帶針套筒單螺桿擠出的方法。在某些實(shí)施方案中，添加劑可在乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物擠出期間通過(guò)供料斗或供料喉添加至擠出機(jī)。通過(guò)擠出而混合或摻合聚合物已描述于C.Rauwendaal,"^合激擠忠(Po(yww￡^n^/o"/，，HanserPublishers,NewYork,NY，322-334頁(yè)(1986)，其在此被并入以供參考。當(dāng)聚合物摻合物需要一或多種添加劑時(shí)，添加劑的所需量可以一批料或數(shù)個(gè)批料添加至乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴，或聚合物摻合物。另外，添加可以任何順序發(fā)生。在某些實(shí)施方案中，添加劑先添加且與乙烯/(X-烯烴共聚體混合或摻合，然后，含添加劑的共聚體與聚烯烴摻合。在其它實(shí)施方案中，添加劑先被添加及與聚烯烴混合或摻合，然后，含添加劑的聚烯烴與乙烯/a-烯烴共聚體摻合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體先與聚烯烴摻合，然后，添加劑與聚合物慘合物摻合。聚合物摻合物也可以在制備設(shè)備中以干燥摻合物(無(wú)需預(yù)化先化)而實(shí)施。另外，含有高濃度添加劑的母煉膠可被使用。一般，母煉膠通過(guò)使乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物與高濃度的添加劑摻合而制備。母煉膠可具有聚合物摻合物總重量的約1重量％至約50重量％，約1重量％至約40重量％，約1重量％至約30重量％，或約1重量％至約20重量％的添加劑濃度。然后，母煉膠可以在最終產(chǎn)物中提供所需添加劑濃度而決定的量添加至聚合物摻合物。在某些實(shí)施方案中，母煉膠含有滑動(dòng)劑、防粘連劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、防霧劑、流動(dòng)性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。在其它實(shí)施方案中，母煉膠含有滑動(dòng)劑、防粘連劑，或其混合物。在其它實(shí)施方案中，母煉膠含有滑動(dòng)劑。聚合物摻合物的應(yīng)用本文揭露的聚合物摻合物可用來(lái)制備用于汽車、建筑結(jié)構(gòu)、醫(yī)藥、食品及飲料、電、器具、事務(wù)機(jī)器及消費(fèi)市場(chǎng)的耐用制品。在某些實(shí)施方案中，聚合物摻合物可用來(lái)制備選自玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)桿磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片(靜態(tài)及動(dòng)態(tài)的墊片)、汽車車門、保險(xiǎn)桿飾帶、烤架組件、搖椅板、軟管、襯里、辦公室用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂端、傳送系統(tǒng)、廚房制品、鞋子、鞋子氣囊，及鞋底的撓性耐用零件或制品。在其它實(shí)施方案中，聚合物摻合物可用來(lái)制備需要高拉伸強(qiáng)度及低壓縮變定的耐用性零件或制品。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，聚合物摻合物可用來(lái)制備需要高的上限操作溫度及低模量的耐用性零件或制品。聚合物摻合物可以已知的聚合物方法制備這些耐用性零件或制品，例如，擠出(例如，片材擠出及型材擠出)；成型(例如，射出成型、旋轉(zhuǎn)成型，及吹制成型)；纖維紡絲；及吹制膜及鑄制膜方法。一般，擠出是一種聚合物沿著螺桿通過(guò)高溫度及壓力的區(qū)域(其間被熔融及密實(shí)化)連續(xù)螺旋且最后迫使經(jīng)過(guò)模具的方法。擠出機(jī)可為單螺桿擠出機(jī)、數(shù)螺桿擠出機(jī)、碟式擠出機(jī)，或錘體擠出機(jī)。模具可為膜材模具、吹制膜模具、片材模具、管模具、管件模具或型材擠出模具。聚合物的擠出已描述于C.Rauwendaal,"曩會(huì)^^fZ6^尸o(y附er￡x/ms/o"/，，HanserPublishers,NewYork,NY(1986);及M丄Stevens,"銀忠嚴(yán)潘i漠伊fS"血^r尸n'"c^Qpera"'o"/'，EllsevierAppliedSciencePublishers,NewYork,NY(1985)，二者在此被全部并入以供參考。射出成型也廣泛用于制備用于各種應(yīng)用的各種塑料零件。一般，注出成型是一種通過(guò)聚合物在高壓熔融及注射至與所需形狀相反的模具內(nèi)而形成所需形狀及尺寸的零件的方法。模具可由金屬(例如，鋼及鋁)制備。聚合物的射出成型描述于Beaumont等人的"^f勸游浙幼^t^^'方法、沒(méi)7"/"及漠欲(lSwcce^s/w//"_/ec"ow尸racess,Des/g",cm"S/m由〖o(jì)"」"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2002)，其在此被全部并入以供參考。成型一般是一種通過(guò)聚合物被熔融且導(dǎo)致與所需形狀相反的模具內(nèi)形成所需形狀及尺寸的零件的方法。成型可為未加壓或加壓輔助。聚合物的成型描述于Hans-GeorgElias的"邀將導(dǎo)論(^"/"的^""/o"to尸/as"c5/，，Wiley-VCH,Weinhei，Germany,161-165頁(yè)(2003)，在此被并入以供參考。旋轉(zhuǎn)成型是一種一般用于制備中空塑料產(chǎn)物的方法。通過(guò)使用另外的后成型操作，復(fù)雜的組件可如其它成型及擠出技術(shù)般有效地生產(chǎn)。旋轉(zhuǎn)成型不同于其它加工處理方法，因?yàn)榧訜帷⑷廴?、成形，及冷卻階段都在聚合物被置于模具內(nèi)之后發(fā)生，因此，在成型期間未施加外部壓力。聚合物的旋轉(zhuǎn)成型描述于GlermBeall的"蘑存成忠'沒(méi)#、#辨i》〃工必潘C^o她'o"a/MW/"g..Z)es/g",Mfl,eA"油cfe/Voces5/"g)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(1998)，在此被全部并入以供參考。吹制成型可用于制備中空塑料容器。此方法包含使軟化聚合物置于模具中央，以吹針使聚合物膨脹抵頂模具壁，及通過(guò)冷卻而固化產(chǎn)物。一般具有三種吹制成型擠出吹制成型、注射吹制成型，及拉伸吹制成型。注射吹制成型可用來(lái)處理不能被擠出的聚合物。拉伸吹制成型可用于難以吹制的結(jié)晶及可結(jié)晶的聚合物(例如，聚丙烯)。聚合物的吹制成型已描述于NormanC.Lee的"7麻歡煮^^星"([/"&^""^^5/owMoW"g)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2000)，其在此被全部并入以供參考。下列實(shí)施例被呈現(xiàn)以示例本發(fā)明實(shí)施例。所有數(shù)值是大約值。當(dāng)表示數(shù)值范圍時(shí)，需了解所述范圍外的實(shí)施例可仍落于本發(fā)明范圍內(nèi)。每一實(shí)施例所述的特別細(xì)節(jié)可在需要時(shí)解釋為本發(fā)明的特征。實(shí)施例測(cè)試方法在下列實(shí)施例中，使用下列分析技術(shù)用于樣品1-4及A-C的GPC方法配備設(shè)定為16(TC的加熱針的自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂被用來(lái)添加足夠的以300ppm1onol穩(wěn)定化的l，2，4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品，產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內(nèi)，且樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動(dòng)器上加熱至16(TC持續(xù)2小時(shí)。然后，濃縮的聚合物溶液使用自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂及設(shè)定為16(TC的加熱針稀釋至l毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用來(lái)決定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用來(lái)通過(guò)呈串聯(lián)式放置且加熱至16(TC的三個(gè)Plgel10微米(iim)混合式B300mmx7.5mm管柱，泵取作為移動(dòng)相的以300ppm1onol穩(wěn)定化以氦吹掃的l,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測(cè)器與設(shè)定為25(TC的蒸發(fā)器、設(shè)定為165t!的噴霧器，及于60-80psi(400-600kPa)壓力設(shè)定為1.8SLM的氮流速使用。聚合物樣品加熱至16(TC，且每一樣品使用處理液體的機(jī)械臂及加熱針注射至250W回路內(nèi)。使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品被使用。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且分子量信息是以對(duì)聚苯乙烯標(biāo)樣校正曲線未經(jīng)校正地報(bào)導(dǎo)。標(biāo)淮CRYSTAF方法支化分布是通過(guò)結(jié)晶化分析分級(jí)(CRYSTAF)使用可購(gòu)得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元決定。樣品溶于160'C的1，2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時(shí)，且于95。C穩(wěn)定化45分鐘。以0.2'C/分鐘的冷卻速率，取樣溫度范圍為95至3(TC。紅外線檢測(cè)器用于測(cè)量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度是在溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測(cè)量。累積分布的分析衍化反映聚合物的短鏈分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過(guò)包含在CRYSTAF軟件(2001.b.版，PolymerChar,Valencia,Spain)中的峰分析模塊辨別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例以dW/dT曲線的最大值及衍化曲線的辨別峰的任一側(cè)上的最大正彎曲間的面積而辨別峰溫度。為計(jì)算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)是以70'C的溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(排除樣品1-4及A-C)差式掃瞄量熱法結(jié)果使用裝設(shè)RCS冷卻附件及自動(dòng)取樣器的TAIQ1000型DSC決定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品在壓制機(jī)內(nèi)于約175X:壓成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25'C)。然后，3-10毫克的材料切成6mm直徑的碟狀物，準(zhǔn)確地稱重，置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克)，然后，巻曲關(guān)閉。樣品的熱行為以下列溫度分布研究。樣品快速加熱至18(TC，且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后，樣品以l(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC，且于-4(TC維持3分鐘。然后，樣品以1(TC/分鐘加熱速率加熱至15(TC。冷卻及第二次加熱曲線被記錄。DSC熔融峰以相對(duì)于-3(TC與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值測(cè)量。熔化熱使用線性基線以-3(TC及熔融終止間的熔融曲線下的面積測(cè)量。GPC方法(排除樣品14及A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一所組成。管柱及旋轉(zhuǎn)格室于140'C操作。三個(gè)PolymerLaboratories10-微米混合式-B管柱被使用。溶劑是1,2，4-三氯苯。樣品在50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1.克聚合物的濃度制備。樣品通過(guò)于16(TC輕微攪拌2小時(shí)而制備。所用的注射體積為100微升，且流速為1.0毫升/分鐘。GPC管柱組的校正以21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)樣(分子量范圍為580至8,400，000，且以6個(gè)"雞尾酒式"混合物配置，且個(gè)別分子量間具有至少10個(gè)分隔)實(shí)施。標(biāo)樣購(gòu)自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標(biāo)樣對(duì)于等于或大于1，000，000的分子量是在50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備，且對(duì)于小于1，000,000分子量是在50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)樣在80。C溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)樣混合物先操作，且為了減少最高分子量組份以使降解最小。聚苯乙烯標(biāo)樣的峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward，J.Polvm,Sci.Polvm.Let.,6，621(1968)所述)轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量M聚乙稀-0.431(M聚苯乙博)聚乙烯等價(jià)分子量計(jì)算使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實(shí)施。壓縮變定壓縮變定依據(jù)ASTMD395測(cè)量。樣品通過(guò)堆棧3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達(dá)成12.7mm總厚度為止而制備。碟形物由在下列條件下以熱壓機(jī)成型的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割于19(TC以0壓力持續(xù)3分鐘，其后于190。C以86MPa持續(xù)2分鐘，其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機(jī)內(nèi)部。密度用于測(cè)量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測(cè)量使用ASTMD792，方法B在1小時(shí)的樣品壓制內(nèi)進(jìn)行。撓曲/割線模量/儲(chǔ)能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2。/。割線模量依據(jù)ASTMD-790測(cè)量。儲(chǔ)能模量依據(jù)ASTMD5026-01或等價(jià)技術(shù)測(cè)量。光學(xué)性質(zhì)0.4mm厚的膜使用熱壓機(jī)(Carver糾095-4PR1001R型)壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材的間，在55psi(380kPa)和19(TC下加熱3分鐘，其后在1.3MPa下進(jìn)行3分鐘，然后，在2.6MPa下進(jìn)行3分鐘。然后，膜在壓制機(jī)內(nèi)以1.3MPa的流動(dòng)冷水冷卻l分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學(xué)測(cè)量、拉伸行為、回復(fù)，及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量。45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss450測(cè)量。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機(jī)械性質(zhì)-拉伸，滯后現(xiàn)象，撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微拉伸樣本而測(cè)量。樣品以Instron于2rC以500。/。分"拉伸。拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)以5個(gè)樣品的平均報(bào)導(dǎo)。100。/。及300。/。的滯后現(xiàn)象使用ASTMD1708微拉伸樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而決定。樣品是在21°C時(shí)以267。/。分鐘"載荷及卸荷3周期。于300。/。及8(TC的周期性實(shí)驗(yàn)使用環(huán)境室進(jìn)行。在8(TC下實(shí)驗(yàn)，在測(cè)試前，樣品在測(cè)試溫度下平衡45分鐘。在2rC下，300%應(yīng)變的周期性實(shí)驗(yàn)，第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的收縮應(yīng)力被記錄。所有實(shí)驗(yàn)的回復(fù)百分?jǐn)?shù)由第一次卸荷周期使用載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算。回復(fù)百分?jǐn)?shù)定義為回復(fù)％=_Z_LxlOO其中，Sf為周期性載荷取得的應(yīng)變，且Ss為第一次卸荷周期期間載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝設(shè)環(huán)境室的InstronTM儀器在50yo應(yīng)變及37'C下測(cè)量12小時(shí)。計(jì)量幾何是76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)于37t:平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時(shí)間的函數(shù)記錄12小時(shí)。12小時(shí)后的應(yīng)力松弛百分?jǐn)?shù)使用下列方程式計(jì)算應(yīng)力松弛96-^^x100其中，Lo是時(shí)間為0時(shí)50y。應(yīng)變的載荷，且1^2是在12小時(shí)后50%應(yīng)變的載荷。拉伸切口撕裂實(shí)驗(yàn)是在具有0.88克/立方厘米或更少的密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行。幾何是由76mmx13mmx0.4mm的計(jì)量段組成，且在樣品長(zhǎng)度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品于21'C以508mm分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-延伸曲線最高達(dá)最大載荷時(shí)的應(yīng)變下的面積計(jì)算。至少3個(gè)樣品的平均被報(bào)導(dǎo)。TMA熱機(jī)械分析(透入溫度)是在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型碟狀物(于180'C及10MPa成型壓力進(jìn)行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器是TMA7，其是Perkin-Elmer的TMA7的品牌。在此測(cè)試中，具有1.5mm半徑尖部的探針(P/NN519-0416)以1N力量施用至樣品碟形物表面。溫度是以5X:/分鐘自25'C上升。探針透入距離以溫度的函數(shù)測(cè)量。實(shí)驗(yàn)在探針已透入樣品內(nèi)lmm時(shí)結(jié)束。DMA動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)是在壓模成型的碟狀物(其是在熱壓制機(jī)內(nèi)以180'C及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘，然后，在壓制機(jī)內(nèi)以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測(cè)量。測(cè)試使用裝設(shè)用于扭力測(cè)試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(jì)(TAInstruments)進(jìn)行。1.5mm的板材被壓制并切成32x12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置于間隔10mm(夾持間隔AL)的裝置間，且接受-10(TC至20(TC的連續(xù)溫度階段(每階段是5X:)。在每一溫度，扭力模量G'以10拉德/秒(rad/s)的角度頻率測(cè)量，應(yīng)變振幅維持在0.1%與4%之間，以確保扭矩足夠且測(cè)量維持于線性系統(tǒng)。IO克的起始靜態(tài)力被維持(自動(dòng)張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生時(shí)樣品內(nèi)松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)時(shí)。測(cè)試在最大溫度時(shí)或當(dāng)裝置間的間隙達(dá)65mm時(shí)停止。熔體指數(shù)熔體指數(shù)，或12，依據(jù)ASTMD1238，條件19(TC/2.16千克測(cè)量。熔體指數(shù)，或11()，也依據(jù)ASTMD1238，條件190。C/10千克測(cè)量。ATREF分析溫度上升洗脫分級(jí)(ATREF)分析依據(jù)美國(guó)專利第4，798，081號(hào)案及Wilde，L.;Ryle，T.R.;10Knobeloch，D.C.;Peat,I.R.;豕乙嬸及乙錄^^^"^^^^^支眾分^"游決定r'Z)"eAvm.wariowo/5ra"c/>igZ)&WZ)""o"5Poi[ye^/eweW五年eweCo/ofymens",J.Polvm.Sci"20，441-455(1982)(其在此被全部并入以供參考)所述的方法進(jìn)行。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的管柱內(nèi)通過(guò)以o.rc/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至20'C而結(jié)晶。管柱裝設(shè)紅外線檢測(cè)器。然后，ATREF色譜曲線通過(guò)使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5。C/分鐘的速率從20'C緩慢增加至12(TC使結(jié)晶的聚合物樣品自管柱洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過(guò)使約3克的四氯乙烷-dV鄰二氯苯的50/50混合物添加至在10mmNMR管件內(nèi)的0.4克樣品而制備。樣品通過(guò)使管件及其內(nèi)容物加熱至150'C而溶解及均質(zhì)化。數(shù)據(jù)使用JEOLEclipseTM400MHz光譜計(jì)或VarianUnityPlus400MHz光譜計(jì)(相對(duì)應(yīng)于100.5MHz的'3c共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)文件4000個(gè)瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比，數(shù)個(gè)數(shù)據(jù)文件被一起添加。光譜寬度為25,000Hz，且最小文件尺寸為32K數(shù)據(jù)點(diǎn)。樣品于13(TC以10mm寬譜帶探針?lè)治?。共聚單體并入是使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys"C29,201-317(1989)，在此被全部并入以供參考)決定。通過(guò)TREF的聚合物分級(jí)大尺度的TREF分級(jí)通過(guò)于160'C攪拌4小時(shí)使15-20克的聚合物溶于2升1，2,4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行。聚合物溶液通過(guò)15psig(100kPa)氮?dú)舛仁蛊渲烈?0-40篩目(600-425pm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7mm)直徑的切線丸粒(可得自Pellets，Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米xl2厘米)鋼管柱。管柱浸漬于起始設(shè)定為16(TC的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125'C，然后，以0.04'C/分鐘緩慢冷卻至20°C，且維持1小時(shí)。新的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時(shí)溫度以0.167匸/分鐘增加。來(lái)自制備TREF管柱的約2000毫升的多份洗脫物收集于16個(gè)站(熱分子級(jí)分收集器)內(nèi)。聚合物在每一分子級(jí)分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液在添加過(guò)量甲醇、過(guò)濾及沖洗(約30O-500毫升的甲醇，包含最終沖洗)前靜置隔夜。過(guò)濾步驟在3位置真空輔助過(guò)濾站使用5.(Vm聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實(shí)施。經(jīng)過(guò)濾的分子級(jí)分在6(TC真空爐內(nèi)干燥隔夜，且在進(jìn)一步測(cè)試前在分析天平上稱重。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)通過(guò)使用裝設(shè)具約45度入口角度的2.1mm直徑的20:1模具的毛細(xì)流變計(jì)測(cè)量。樣品在19(TC平衡10分鐘后，活塞以l英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試溫度為19(TC。樣品以2.4mm/秒s的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速夾。所需的拉伸力以?shī)A輥的導(dǎo)出速度的函數(shù)而記錄。測(cè)試期間達(dá)到的最大拉伸力以熔體強(qiáng)度定義。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況，拉伸共振開始前的拉伸力被取得作為熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑"隔夜"術(shù)語(yǔ)被使用時(shí)是指約16-18小時(shí)的時(shí)間，"室溫"術(shù)語(yǔ)指20-25。C的溫度，且"混合烷"術(shù)語(yǔ)指可得自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為Is叩ar￡^的可購(gòu)得的《:6.9脂族烴的混合物。在此情況下，本文的化合物名稱不與其結(jié)構(gòu)代表式相合，結(jié)構(gòu)代表式為準(zhǔn)。所有金屬絡(luò)合物的合成及所有篩選實(shí)驗(yàn)的制備是在干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進(jìn)行。使用的所有溶劑為HPLC等級(jí)，且在使用前干燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁惡垸，可購(gòu)自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁惡烷。催化劑(B1)的制備以如下進(jìn)行。a)制備f1-甲基乙基V2-羥某-3.5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺3，5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度下攪拌3小時(shí)后，揮發(fā)性物質(zhì)在真空下移除，產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備i.2-雙a5-二-叔丁基苯撐基)n-(N-n-甲某乙基〗亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基在5毫升甲苯內(nèi)的(l-甲基乙基)(2-羥基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克，2.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至在50毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(500毫克，l.l毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液于減壓下移除，產(chǎn)生呈紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進(jìn)行。a)制備n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基成基)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升)，且二-叔丁基水楊醛(10.00克，42.67毫摩爾)被添加。反應(yīng)混合物攪拌3小時(shí)，然后，冷卻至-25t:持續(xù)12小時(shí)。形成的黃色固體沈淀物通過(guò)過(guò)濾收集，且以冷甲醇(2xl5毫升)清洗，然后，于減壓下干燥，產(chǎn)量為11.17克的黃色固體。'HNMR與呈異構(gòu)體混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基V2-酰氧基-3.5-二(叔丁基)苯基)亞胺基〗鋯二苯甲基在200毫升甲苯內(nèi)的(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至在600毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(5.28克，U.6毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液于25°。攪拌1小時(shí)。溶液以680毫升甲苯進(jìn)一步稀釋，產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。共催化劑l四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(<:14-18垸基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物，其基本上如美國(guó)專利第5,919，9883號(hào)案的實(shí)施例2所揭示，通過(guò)長(zhǎng)鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HCl及Li[B(C6F5)4]反應(yīng)而制備。共催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑垸的混合(:14-18烷基二甲基鋁鹽，依據(jù)美國(guó)專利第6，395，671號(hào)案的實(shí)施例16制備。梭移劑所用的梭移劑包含二乙基鋅(DEZ，SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(1-萘基)酰胺)(SAB)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3，6,7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2，3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2，6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實(shí)施例l-4，比較例A-C一般的高物料通過(guò)量的平行聚合反應(yīng)條件聚合反應(yīng)使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過(guò)量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器進(jìn)行，且基本上依據(jù)美國(guó)專利第6，248，540、6,030,917、6,362,309、6，306，658，及6，316，663號(hào)案而操作。乙烯共聚合反應(yīng)在130。C且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2當(dāng)量的共催化劑l(以所用的總催化劑計(jì))(當(dāng)MMAO存在時(shí)為U當(dāng)量)進(jìn)行。一系列的聚合反應(yīng)在含有48個(gè)呈6x8數(shù)組的個(gè)別反應(yīng)器單元(其裝設(shè)預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行。每一反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積為600(^L。每一單元控制溫度及壓力，且通過(guò)個(gè)別攪拌槳提供攪拌。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi)，且通過(guò)自動(dòng)閥控制。液體試劑以機(jī)械臂通過(guò)注射器添加至每一反應(yīng)器單元，且貯存器溶劑是混合烷。添加順序是混合烷溶劑(4毫升)、乙烯、1-辛烯共聚單體(l毫升)、共催化劑l或共催化劑l/MMAO混合物、梭移劑，及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)共催化劑及MMAO的混合物或兩種催化劑的混合物被使用時(shí)，試劑在添加至反應(yīng)器前立即在小玻璃瓶?jī)?nèi)預(yù)混合。當(dāng)試劑在實(shí)驗(yàn)中省略時(shí)，上述添加順序其它被維持。聚合反應(yīng)進(jìn)行約l-2分鐘，至預(yù)定的乙烯消耗達(dá)成為止。以CO驟滅后，反應(yīng)器被冷卻，且玻璃管被拆卸。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，且于6(TC干燥12小時(shí)。含有干燥聚合物的管件被稱重，且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含于表l。在表l及此申請(qǐng)案的其它處，比較化合物以星號(hào)(*)表示。實(shí)施例l-4證明通過(guò)本發(fā)明合成線性嵌段共聚物，其由形成極窄的MWD證實(shí)，當(dāng)DEZ存在時(shí)基本上是單峰共聚物，且缺乏DEZ時(shí)是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個(gè)別制備的聚合物的混合物)。由于催化劑(A1)已知并入比催化劑(B1)更多的辛烯，本發(fā)明的形成共聚物的不同嵌段或鏈段是可以支化或密度為基礎(chǔ)而區(qū)別。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>毎iooo個(gè)碳的C6或更高鏈的含P:2雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)相較與以缺乏梭移劑而制得的聚合物，依據(jù)本發(fā)明制備的聚合物具有相對(duì)較窄的多分散性(MWMn)，及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。表l的聚合物的進(jìn)一步特性數(shù)據(jù)參考圖式?jīng)Q定。更特別地，DSC及ATREF結(jié)果顯示下述實(shí)施例l的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有158.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于34.5'C顯示最高峰，且具有52.9。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差為81.2'C。實(shí)施例2的聚合物的DSC曲線顯示具109/rC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于46.2。C顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為63.5nC。實(shí)施例3的聚合物的DSC曲線顯示具120.7X:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有160.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于66.rC顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差為54.6nC。實(shí)施例4的聚合物的DSC曲線顯示具104.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于30。C顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差為74.5X:。比較例A^^的DSC曲線顯示90.0'C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有86.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.5。C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值都與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta澗的差為41.8。C。比較例Bf的DSC曲線顯示129.8'C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有237.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于82.4'C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值都與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta澗的差為47.4。C。比較例C^的DSC曲線顯示125.3'C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有143.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于81.8t:顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，且于52.4'C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaff司的差為43.5'C。實(shí)施例5-19，比較例D、F^連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑Al/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)是在裝設(shè)內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器進(jìn)行。純化的混合垸溶液(IsoparTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、l-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝設(shè)用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑供料通過(guò)質(zhì)流控制器測(cè)量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時(shí)，側(cè)流被取得以提供用于催化劑及共催化劑l注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流動(dòng)通過(guò)Micro-Motion質(zhì)流計(jì)測(cè)量，且通過(guò)控制閥或通過(guò)手工調(diào)整針閥而測(cè)量。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及氫(若被使用)混合，且供應(yīng)至反應(yīng)器。質(zhì)流控制器被用使氫在需要時(shí)傳送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前，溶劑/單體溶液的溫度通過(guò)使用熱交換器控制。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組份溶液使用泵及質(zhì)流計(jì)計(jì)量，且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器于500psig(3.45Mpa)以滿液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過(guò)反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線是以水蒸氣示蹤且被隔絕。聚合反應(yīng)通過(guò)與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線且使混合物通過(guò)靜式混合物而停止。然后，產(chǎn)物流于脫揮發(fā)前通過(guò)熱交換器而加熱。聚合物產(chǎn)物通過(guò)使用脫揮發(fā)擠出器及水冷式粒化器擠出而回收。方法細(xì)節(jié)及結(jié)果包含于表2。選擇的聚合物性質(zhì)在表3提供。表2詳細(xì)制備示例聚合物的方法<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>i標(biāo)準(zhǔn)咖Vmin_一，[N(26-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(Q-萘烯-2-二基)(6-吡啶-2-二基)甲烷]鉿二甲基雙-(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氣基-3.5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二苯甲基反應(yīng)器內(nèi)的庫(kù)爾比聚合物生產(chǎn)率反應(yīng)器內(nèi)百分乙烯轉(zhuǎn)化率效率，kg聚合物/gM其中g(shù)M-gHf+gZr200680008373.7轉(zhuǎn)滔齒被59/815t表3示例聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>比較例，非本發(fā)明實(shí)施例形成的聚合物如先前實(shí)施例以DSC及ATREF測(cè)試。結(jié)果如下實(shí)施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于47.6'C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差為72.0。C。實(shí)施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的〔^^丁八？曲線于44.2'(:顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差為71.(TC。實(shí)施例7的聚合物的DSC曲線顯示具121.3t熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具69.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于49.2'C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差為72.rC。實(shí)施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5t:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.rC顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為43.4。C。實(shí)施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6X:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.8'C顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為43.8t:。實(shí)施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于40.9。C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf!司的差為74TC。實(shí)施例ll的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有70.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于39.6t:顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差為74.rC。實(shí)施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無(wú)等于或高于3(TC的峰。(用在進(jìn)一步計(jì)算目的的Tcrysta洇此設(shè)定為3(TC)。DSCTm與丁0^13打司的差為83.2°(:。實(shí)施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于33.8'C顯示最高峰，且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為84.4。C。實(shí)施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于72.9'C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差為47.9'C。實(shí)施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有l(wèi)R3nC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于32.3'C顯示最高峰，且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為82.0。C。實(shí)施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.0'C顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差為68.6""C。實(shí)施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.(TC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于43.rC顯示最高峰，且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為72.9。C。實(shí)施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于70.0。C顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為50.5。C。實(shí)施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.9t:顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差為45.(TC。比較例Df的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3i:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無(wú)等于或高于3(TC的峰。這些數(shù)值都是與低密度的樹脂一致。DSCTm與TcrystafI司的差為7.3。C。比較例E^^的聚合物的DSC曲線顯示具有124.(TC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.3。C顯示最高峰，且具94.6%峰面積。這些數(shù)值都與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差為44.6。C。比較例F^^的聚合物的DSC曲線顯示124.8。C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有90.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線于77.6'C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。05(3丁111與1\:17513打司的差為47.2°(:。物理性質(zhì)測(cè)試聚合物樣品被評(píng)估例如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測(cè)試證實(shí))、丸粒粘著強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變定及儲(chǔ)能模量比例(G'(25-C)/G'(100'C))的物理性質(zhì)。數(shù)種可購(gòu)得的產(chǎn)品被包含于此測(cè)試比較例G^^是基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚斷AFFINITY⑧，可得自陶氏化學(xué)公司)，比較例11*是彈性體的實(shí)質(zhì)線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100，可得自陶氏化學(xué)公司)，比較例1*是實(shí)質(zhì)線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840，可得自陶氏化學(xué)公司)，比較例"是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652，可得自KRATONPolymers),比較例&*是熱塑性硫化物(TPV，含有分散于其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果列于表4。表4高溫機(jī)械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>在表4中，比較例F^其是由使用催化劑A1及B1的同時(shí)聚合反應(yīng)形成的二聚合物的物理?yè)胶衔?具有約7(TC的lmm透入溫度，而實(shí)施例5-9具有100'C或更高的lmm透入溫度。另外，實(shí)施例10-19都具有大于85t:的lmm透入溫度，且大部份具有大于90'C或甚至大于100'C的lmmTMA溫度。此顯示相較與物理?yè)胶衔?，新穎聚合物具有在較高溫度時(shí)的較好尺寸穩(wěn)定性。比較例P(商用SEBS)具有約107'C的良好lmmTMA溫度，但其具有約100y。的極差(高溫70'C)壓縮變定，且在高溫(80'C)的300%應(yīng)變回復(fù)也無(wú)法回復(fù)(樣品破壞)。因此，此示例的聚合物具有即使在某些可購(gòu)得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得的獨(dú)特的性質(zhì)組合。相似地，表4對(duì)于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)的儲(chǔ)能模量比例，G，(25。C)/G，(10(TC)，而物理?yè)胶衔?比較例F"具有9的儲(chǔ)能模量比例，相似密度的無(wú)規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例G"具有大于(89)數(shù)量級(jí)的儲(chǔ)能模量比例。所需地，聚合物的儲(chǔ)能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對(duì)不受溫度影響，且由這些聚合物制得的制備制品可在廣泛溫度范圍內(nèi)有用地使用。此低儲(chǔ)能模量比例及與溫度無(wú)關(guān)的特征在彈性體應(yīng)用中特別有用，例如，在壓敏性粘著組合物中。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改良的丸粒粘著強(qiáng)度。特別地，實(shí)施例5具有0MPa的丸粒粘著強(qiáng)度，意指與顯示相當(dāng)大粘著的比較例pc及G"目比，其在測(cè)試條件下自由流動(dòng)。粘著強(qiáng)度是重要的，因?yàn)榫哂写笳持鴱?qiáng)度的聚合物的大量運(yùn)送可造成產(chǎn)品在貯存或運(yùn)送時(shí)結(jié)塊或粘結(jié)在一起，造成差的處理性質(zhì)。本發(fā)明聚合物的高溫(7(TC)壓縮變定一般良好，意指一般小于約80%，優(yōu)選小于約70%，且特別是小于約60%。相反地，比較例F5^、G*、『及"都具有100。/。的7(TC壓縮變定(最大可能值，表示無(wú)回復(fù))。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對(duì)于例如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用特別需要。<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>表5顯示新穎聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度時(shí)的機(jī)械性質(zhì)結(jié)果。可看出本發(fā)明聚合物依據(jù)IS04649測(cè)試時(shí)具有良好耐磨性，一般顯示小于約90mm3，優(yōu)選小于約80mm3，且特別是小于約50mi^的體積損失。在此測(cè)試中，較高數(shù)值表示較高體積損失，且因而是較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過(guò)拉伸切口撕裂強(qiáng)度測(cè)量的撕裂強(qiáng)度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ，或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更好的在150%應(yīng)變時(shí)的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。比較例F^0*及11*具有400kPa或更少的在150n/。應(yīng)變時(shí)的回縮應(yīng)力值，而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實(shí)施例ll)至高達(dá)約llOOkPa(實(shí)施例17)的在150e/。應(yīng)變時(shí)的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物對(duì)彈性應(yīng)用相當(dāng)有用，例如，彈性纖維及織物，特別是非織造的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，例如，垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?也顯示，例如，與比較例0*相比較，本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(50。/。應(yīng)變)也被改良(更少)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物在體溫時(shí)長(zhǎng)時(shí)間維持彈性是所需的例如尿片及其它衣物的應(yīng)用更好地維持其彈力。光學(xué)測(cè)試表6聚合物光學(xué)性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>表6中報(bào)導(dǎo)的光學(xué)性質(zhì)是以實(shí)質(zhì)缺乏定向的壓模成型膜為基礎(chǔ)。聚合物的光學(xué)性質(zhì)由于自聚合反應(yīng)中使用的鏈梭移劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化而可于廣范圍變化。多嵌段共聚物的萃取實(shí)施例5、7及比較例￡*的聚合物的萃取研究被進(jìn)行。在實(shí)驗(yàn)中，聚合物樣品被稱重于多孔玻璃萃取套管內(nèi)，且裝配于Kumagawa型萃取器內(nèi)。具樣品的萃取器以氮?dú)獯祾?，?00毫升圓底燒瓶被注入350毫升的二乙基醚。然后，燒瓶裝配至萃取器。攪拌時(shí)加熱醚。醚開始在套管內(nèi)冷凝時(shí)記錄時(shí)間，且萃取在氮?dú)庀逻M(jìn)行24小時(shí)。此時(shí)，停止加熱，且使溶液冷卻。留于萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶?jī)?nèi)的醚在環(huán)境溫度時(shí)真空下蒸發(fā)，且形成的固體以氮?dú)獯蹈?。任何殘質(zhì)使用己烷連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)。然后，混合的己烷清洗物以另外的氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘質(zhì)于40'C的真空下干燥隔夜。萃取器內(nèi)的任何剩余醚以氮?dú)獯蹈?。然后，注?50毫升己烷的第二個(gè)干凈圓底燒瓶與萃取器連接。己垸被加熱回流并攪拌，且在己垸第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后在回流下維持24小時(shí)。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。萃取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己烷通過(guò)在環(huán)境溫度時(shí)真空下蒸發(fā)而移除，且燒瓶?jī)?nèi)剩余的任何殘質(zhì)使用連續(xù)的己垸清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)。燒瓶?jī)?nèi)的己垸通過(guò)氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘質(zhì)在4(TC時(shí)真空干燥隔夜。萃取后留于套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)，且在4(TC真空干燥隔夜。結(jié)果列于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>通過(guò)'"CNMR決定另外的聚合物實(shí)施例19A-F，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計(jì)算機(jī)控制的充份混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。純化的混合烷溶劑(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯，及氫(若使用)被混合且供應(yīng)至27加侖的反應(yīng)器。至反應(yīng)器的供料通過(guò)質(zhì)流控制器測(cè)量。進(jìn)入反應(yīng)器前，供料流的溫度通過(guò)使用來(lái)乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組份溶液使用泵及質(zhì)流計(jì)計(jì)量。反應(yīng)器在約550psig壓力以滿液體進(jìn)行。離開反應(yīng)器時(shí)，水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解，并終止聚合反應(yīng)。然后，后反應(yīng)器溶液在二階段脫揮發(fā)的制備中加熱。溶劑及未反應(yīng)的單體在脫揮發(fā)處理期間移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割的模具。表8聚合物19a-j的聚合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>1標(biāo)準(zhǔn)cmVmin2.[N(2.6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(a-萘烯-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基3.雙-(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-tt氣基-3.5-二淑丁基)苯基)亞胺基)鋯二甲基4-通過(guò)質(zhì)S平衡計(jì)算的豕終產(chǎn)物中的PPm5.聚合物生產(chǎn)率6.反應(yīng)器內(nèi)百分重量乙烯轉(zhuǎn)化率7效率，kg聚合物/gM,其中g(shù)M=gHf+gZ表9聚合物物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>1.關(guān)于各種聚合物的嵌段指數(shù)計(jì)算的其他信怠，其在美國(guó)專利申請(qǐng)No__(知道時(shí)補(bǔ)入)中公開，發(fā)明名稱"Ethylene/a-OlefinBlocklnterpoly肺rs",20加年3月15日申請(qǐng)，以ColinL.P.Shan、LonnieHazIitt等人的名，且轉(zhuǎn)讓給陶氏環(huán)球技術(shù)公司(DowGlobalTechnologiesInc.)，其揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。2.Zn/C2"000^(Zn供料速率^n濃度/iooOOOO/Zn的Mw)/(總乙烯供料速率豐(l-級(jí)分乙烯轉(zhuǎn)化率速率)/乙烯的ll一w000.請(qǐng)注意,"Zn/C2^000"中的"Zn"是指在聚合方法中使用的二乙基鋅("dez")中的鋅的量，和"c2"是指聚合方法中使用的乙煤的雖。200680008373.7isil_、In.比較例L-P比較例L是f-PVC，艮口，撓性聚(氯乙烯)，(得自WofooPlastics,HongKong,China)。比較例M是SBS共聚物，VECTOR7400(得自DexcoPolymers,Houston,TX)。比較例N是部份交聯(lián)的TPV，VYRAMTPV9271-65(得自AdvancedElastomerSystems,Akron,Ohio)。比較例O是SEBS共聚物，KRATONG2705(得自KratonPolymers,Houston,TX)。比較例P是SBS共聚物,KRATONG3202(得自KratonPolymers,Houston,TX)。實(shí)施例20-26實(shí)施例20是100。/。的實(shí)施例19f。實(shí)施例21是相似于實(shí)施例20，但30y。的實(shí)施例19f以高密度聚乙烯(HDPE)，DMDA-8007(得自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)替代。實(shí)施例22是相似于實(shí)施例20，但20。/。的實(shí)施例19f以DMDA-8007替代。實(shí)施例23是相似于實(shí)施例20，但10。/。的實(shí)施例19f以DMDA-8007替代。實(shí)施例24是相似于實(shí)施例20，但30M的實(shí)施例19f以均聚物聚丙烯，H700-12(得自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)替代。實(shí)施例25是相似于實(shí)施例20，但20%的實(shí)施例19f以H700-12替代。實(shí)施例26是相似于實(shí)施例20，但10%的實(shí)施例19f是以H700-12替代。比較例Q-X比較例Q是相似于實(shí)施例21，但實(shí)施例19f以聚烯烴彈性體，ENGAGEENR7380(得自DuPontDowElastomers,Wilmington,DE)替代。比較例R是相似于實(shí)施例24,但實(shí)施例19f是以ENGAGEENR7380替代。比較例S是相似于實(shí)施例20，但實(shí)施例19f是以聚烯烴彈性體，ENGAGE8407(得自DuPontDowElastomers,Wilmington,DE)替代，且樣品是30密耳(0.762mm)厚。比較例T是相似于實(shí)施例20，但實(shí)施例19f是以聚烯烴彈性體，ENGAGE8967(得自DuPontDowElastomers,Wilmington,DE)替代。比較例U是相似于實(shí)施例24，但實(shí)施例19f是以丙烯-乙烯共聚物，VERSIFYDE3300(得自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)替代。比較例V是相似于實(shí)施例24，但實(shí)施例19f是以丙烯-乙烯共聚物，VERSIFYDE3400(得自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)替代。比較例W是相似于實(shí)施例22，但實(shí)施例19f是以VERSIFY^DE3300替代。比較例X是相似于實(shí)施例322，但實(shí)施例19f是以VERSIFY^DE3400替代。實(shí)施例27-33實(shí)施例27是56。/。的實(shí)施例19f、16。/。的H700-12，及28。/。的RENOIL⑧625(得自RenkertOilElversony，PA的油)的混合物。實(shí)施例28是相似于實(shí)施例27，但此混合物是33。/。的實(shí)施例19f、17。/。的H700-12，及50%的RENOIL%25。實(shí)施例29是相似于實(shí)施例27，但此混合物是56%的實(shí)施例19f、16。/。的DMDA-8007，及28。/。的RENOIL⑧625。實(shí)施例30是相似于實(shí)施例27，但此混合物是33y。的實(shí)施例19f、17n/。的DMDA-8007，及50M的RENOK^625。實(shí)施例31是相似于實(shí)施例27，但此混合物是17。/o的實(shí)施例19f、16。/。的H700-12、16Q/。的KRATON⑧G2705，及50%的RENOIL625。實(shí)施例32是相似于實(shí)施例20，但1。/。的AMPACET⑧10090(芥酰胺濃縮物，得自AmpacetCorporation,Tarrytown,NY)被添加作為滑動(dòng)/防粘連劑。實(shí)施例33是相似于實(shí)施例32，但5%的AMPACET10090被添加作為滑動(dòng)/防粘連劑。機(jī)械及物理性質(zhì)測(cè)量比較例L-X及實(shí)施例20-33的熱機(jī)械(TMA)性質(zhì)、硬度、壓縮變定性質(zhì)、撓曲模量、鷗翼式撕裂強(qiáng)度、維卡(Vicat)軟化點(diǎn)、粘著性質(zhì)、耐刮擦傷性、最終伸長(zhǎng)、100%模量、300%模量、最終拉伸強(qiáng)度，及屈服強(qiáng)度被測(cè)量，且結(jié)果顯示在下列的表10及表11中。熱機(jī)械分析(TMA)技術(shù)的透入溫度是在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型的盤片(其是于180。C且I0MPa成型壓力持續(xù)5分鐘且其后以空氣驟冷而形成)進(jìn)行。所用儀器是Perkin-ElmerTMA7。于TMA測(cè)試，具1.5mm半徑尖部(P/NN519-0416)的探針是以1N的力量施加至樣品盤片表面。溫度以5。C/分鐘從25。C升高。探針的透入距離以溫度的函數(shù)而測(cè)量。實(shí)驗(yàn)在探針已個(gè)別透入樣品內(nèi)0.1mm及l(fā)mm時(shí)終止。每一實(shí)施例的O.lmm及l(fā)mm透入溫度列于下表10。每一樣品的肖氏D硬度依據(jù)ASTMD2240(其在此被并入以供參考)測(cè)量。每一樣品在23。C及70。C的壓縮變定性質(zhì)依據(jù)ASTMD4703(其在此被并入以供參考)測(cè)量。每一樣品的撓曲模量依據(jù)ASTMD790(其在此被并入以供參考)所述的方法測(cè)量。每一樣品的鷗翼式撕裂強(qiáng)度依據(jù)ASTMD1004(其在此被并入以供參考)所述的方法測(cè)量。每一樣品的維卡軟化點(diǎn)依據(jù)ASTMD1525(其在此被并入以供參考)所述的方法測(cè)量。每一樣品的粘著通過(guò)使六個(gè)每一個(gè)為4"X4'X0.125"的射出成型板材堆棧，使這些板材留置在環(huán)境條件(73F)持續(xù)24小時(shí)，然后，使這些板材去堆棧而測(cè)量。粘著分級(jí)是1與5之間，且5是最優(yōu)異(所有聚合物是輕易去堆棧)，l是不可接受(其中，6個(gè)板材彼此粘著，而使板材無(wú)一可通過(guò)手分離)。每一樣品的耐刮擦傷性通過(guò)以圓形塑料尖筆以人工書寫方式在4x4x0.125英寸的板材上從一角落至另一角落書寫出X而測(cè)量。耐刮擦傷性的分級(jí)是1與5之間，且5是最優(yōu)異(其中，無(wú)X痕跡被看出)，且l是不可接受(其間，X是可高度見到，且不能被擦拭掉)。每一樣品的100%模量、300%模量、最終拉伸強(qiáng)度、最終伸長(zhǎng)，及屈服強(qiáng)度依據(jù)ASTMD412(其在此被并入以供參考)測(cè)量。表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>比較例L、M、N、O及P是可購(gòu)得的撓曲模制品樹脂，其不以烯烴為主。實(shí)施例20-26是本發(fā)明的各種實(shí)施例(作為基本樹脂或作為基本樹脂與PP及/或HDPE的摻合物)，其證明低模量及高的上限操作溫度的改良平衡。比較例Q-X是可購(gòu)得的撓曲模制品樹脂，其是以烯烴為主。實(shí)施例20-26證明優(yōu)于比較例Q-X的低模量及高的上限操作溫度的改良平衡。SEBS/本發(fā)明的共聚體摻合物乙烯/a-烯烴嵌段共聚物及氫化苯乙烯系嵌段共聚物的摻合物(OBC/SEBS)是使用HaakeRheomix300流變計(jì)制備。取樣碗的溫度設(shè)定為190。C，且轉(zhuǎn)子的速度是40rpm。添加所有組份后，混合持續(xù)約5分鐘或至建立穩(wěn)定扭矩為止。用于進(jìn)一步測(cè)試及評(píng)估的樣品是以Garver自動(dòng)壓制機(jī)于190。C且于44.45kN的力量下3分鐘而壓縮成型。其后使用電子冷卻浴以在室溫平衡的壓制機(jī)驟冷熔融材料。比較例Y1-Y5比較例Y1是100。/。的KRATON^G1652，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，可得自ShellChemicalCompany,Houston,TX。比較例Y1與比較例"相同。比狡例Y2是75。/q的KRATON^G1652及25。/。的AFFINITYEG8100的慘合物。比較例Y3是50y。的KRATON⑧G1652及50%的AFFINITYEG8100的摻合物。比較例Y4是25%的KRATON⑧G1652及75。/。的AFFINITY^EG8100的摻合物。比較例Y5是100%的AFFINITYEG8100。比較例Y5與比較例『相同。實(shí)施例34-45實(shí)施例34是75。/。的KRATO^G1652及25。/。的實(shí)施例或聚合物19a的摻合物。實(shí)施例35是50。/c的KRATO]^G1652及50。/。的實(shí)施例19a的摻合物。實(shí)施例36是25。/。的KRATON^G1652及75。/。的實(shí)施例19a的摻合物。實(shí)施例37是與實(shí)施例19a相同。實(shí)施例38是75。/。的KRATON^G1652及25。/。的實(shí)施例19b的摻合物。實(shí)施例39是50。/。的KRATON^G1652及50%的實(shí)施例1外的摻合物。實(shí)施例40是25。/。的KRATON^G1652及75。/。的實(shí)施例19b的摻合物。實(shí)施例41是與實(shí)施例19b相同。實(shí)施例42是75%的KRATON^G1652及25。/。的聚合物19i的摻合物。聚合物19i是基本上相似于實(shí)施例l-19及實(shí)施例19a-19h制得的共聚體。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何操作處理?xiàng)l件(例如，梭移劑比例、氫流速、單體濃度等)，以使用本申請(qǐng)案已詳述的處理?xiàng)l件制備目標(biāo)聚合物。實(shí)施例43是50%的KRATONG1652及50y。的聚合物19i的摻合物。實(shí)施例44是25%的KRATONG1652及75y。的聚合物19i的摻合物。實(shí)施例45是100%的聚合物19i。機(jī)械及物理性質(zhì)的測(cè)量比較例Y1-Y5及實(shí)施例34-45的熱機(jī)械(TMA)性質(zhì)、300%應(yīng)變的彈性回復(fù)、斷裂伸長(zhǎng)、拉伸強(qiáng)度，及艾爾曼多夫(Elmendorf)撕裂強(qiáng)度是通過(guò)本文揭露及本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法測(cè)量，且結(jié)果顯示于下表12中。<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>展現(xiàn)優(yōu)于相對(duì)應(yīng)的比較例Y1-Y5的改良耐熱性及彈性回復(fù)性質(zhì)。HMS-HDPE/本發(fā)明共聚體或HMS-PP/本發(fā)明共聚體摻合物比較例Zl-Z4比較例Zl是100。/。的聚合物19j。聚合物19j是本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物，其具有517ppm的Zn量，0.877克/立方厘米的密度，及5的熔體指數(shù)(12)。比較例Z2是100。/。的聚合物19k。聚合物19k是本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物，其具有693ppm的Zn量，0.877克/立方厘米的密度，及5的熔體指數(shù)(12)。比較例Z3是100。/。的聚合物191。聚合物191是本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物，其具有0.877克/立方厘米的密度，及30的熔體指數(shù)(12)。比較例Z4是100。/。的聚合物19m。聚合物19m是本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物，其具有255ppm的Zn量，0.866克/立方厘米的密度，及5的熔體指數(shù)(12)。聚合物19j、19k、191及19m是基本上相似于實(shí)施例l-19及實(shí)施例19a-19h而制備。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何使用本申請(qǐng)案中已詳述的處理?xiàng)l件而操作這些處理?xiàng)l件(例如，梭移劑比例、氫流速、單體濃度等)制備目標(biāo)聚合物。實(shí)施例46-57實(shí)施例46是90%的聚合物19m及10%的PROFAXPF814(HMS-PP，得自BasellPolyolefms，Elkton，MD)的摻合物。實(shí)施例47是85%的聚合物19111及15%的？110^八乂@PF814的摻合物。實(shí)施例48是95%的聚合物19m及5%的PROFAXPF814的摻合物。實(shí)施例49是95%的聚合物19j及5%的PROFAXPF814的摻合物。實(shí)施例50是90%的聚合物19_|及10%的？11(^八乂@814的摻合物。實(shí)施例51是85%的聚合物19」'及15%的？11(^八乂@814的摻合物。實(shí)施例52是85。/。的聚合物19k及15。/。的PR0FAX⑧PF814的摻合物。實(shí)施例53是90。/。的聚合物19k及10。/c^PROFAXPF814的摻合物。實(shí)施例54是95。/。的聚合物19k及5。/。的PROFAXPF814的摻合物。實(shí)施例55是95%的聚合物191及5%的PROFAXPF814的摻合物。實(shí)施例56是90%的聚合物191及10%的PROFAXPF814的摻合物。實(shí)施例57是85%的聚合物191及15%的PROFAXPF814的摻合物。比較例Zl-Z4及實(shí)施例46-57被干式摻合(若是摻合物)，然后使用80噸Arburg370C射出成型機(jī)器(可得自ARBURGGmbH+CoKQLossburg,Germany)注出成型為4英寸x6英寸x0.125英寸的測(cè)試板材。模具具有拋光的平滑表面，且使用通過(guò)風(fēng)扇閘的冷流道。成型條件于23秒的總循環(huán)時(shí)間維持固定(以測(cè)試樹脂快速固化的能力)。比較例Zl-Z4及實(shí)施例46-57是如上所述般射出成型為板材或零件，其后接受"模具內(nèi)的零件粘著"測(cè)試、"零件起始粘著在一起"測(cè)試、肖氏A硬度、"零件質(zhì)量"測(cè)試，及"老化零件粘性"測(cè)試。"模具內(nèi)的零件粘著"測(cè)試包含觀察成型零件是否與模具表面粘著及是否不能自模具射出。"是"的分級(jí)是不利的，且意指模具零件確實(shí)于模具內(nèi)粘著且需以人工提取。"否"是有利的，且意指成型零件于模具內(nèi)未粘著且于未以人工提取下落至輸送系統(tǒng)。于"零件起始粘著在一起"的測(cè)試，每一樣品的二成型零件于射出成型后立即地置于彼此的頂部上；施加手部壓力；然后，成型零件彼此被拉開。用來(lái)使此二零件彼此移開所需的力量被測(cè)量。每一對(duì)的分級(jí)是3(最優(yōu)選，無(wú)粘著，無(wú)需力量移除此二樣品)至l(差，極度粘著，需要大量的手部力量移開此二樣品)。然后，成型零件被保留且平置放24小時(shí)。24小時(shí)后，每一成型零件的肖氏A硬度依據(jù)ASTMD2240(其在此被并入以供參考的用)測(cè)量。每一樣品的二肖氏A硬度讀數(shù)的平均值被記錄。進(jìn)一步地，每一成型零件進(jìn)行"零件質(zhì)量"及"老化零件粘性"的分級(jí)。"零件質(zhì)量"是分級(jí)成5(最優(yōu)選，無(wú)空隙、翹曲、收縮的絕對(duì)完全的零件)至l(較差，極度的空隙，翹曲的零件，極度收縮)。"老化零件粘性"是通過(guò)使二成型零件置于彼此的頂部上；施加手部壓力；及使零件彼此拉開而測(cè)試。使此二零件彼此移開所需的力量被測(cè)量。每對(duì)的分級(jí)是5(最優(yōu)選，無(wú)粘著，無(wú)需力量使此二樣品移除)至l(較差，極度粘著，需大量力量移開此二樣品)。比較例Z1-Z4及實(shí)施例46-57的測(cè)試結(jié)果是顯示于下表13中。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table>注:(1)"零件起始粘著在一起"測(cè)試的等級(jí)是3=最好，l-最差；(2)"零件質(zhì)量"測(cè)試的等級(jí)是5=最好(無(wú)粘性)，l-較差(極度粘性);(3)"老化零件粘性"的等級(jí)是5-最好(最小收縮，無(wú)氣泡，無(wú)巻曲，平零件)，l-較差(極度收縮，氣泡，巻曲的零件)。表13的測(cè)試數(shù)據(jù)指示本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體(例如，聚合物19j，19k，191，及19m)的粘性及硬度可通過(guò)使其等的每一個(gè)與HMS-PP(例如，PROFA^PF814)摻合而改良。本文揭露的某些聚合物摻合物可提供比聚合物摻合物的單獨(dú)組份更優(yōu)選的可模塑性、動(dòng)人外觀、無(wú)粘著性及機(jī)械性質(zhì)的組合。對(duì)于實(shí)施例，實(shí)施例21-26(其是聚合物19f及至少一其它聚合物的聚合物摻合物)證明比單獨(dú)的聚合物19f(即，實(shí)施例20)或比較例M-P(其非聚合物摻合物)更好的撓曲模量、撕裂強(qiáng)度及TMA的O.lmm透入溫度的平衡。相似地，包含聚合物19a、19b或19i的聚合物摻合物(即，實(shí)施例34-36、38-40，及42-44)具有比KRATON⑧G1652、AFFINITYEG8100或單獨(dú)的相對(duì)應(yīng)聚合物19a、19b或19i更好的TMA的lmm透入溫度及彈性回復(fù)的平衡。相似地，包含聚合物19j、19k、191或19m(即，實(shí)施例46-57)的聚合物摻合物具有比單獨(dú)的相對(duì)應(yīng)聚合物19j、19k、191或19m的更好的粘性(即，較低粘性)及硬度(即，較高硬度)的平衡。如上所證實(shí)，本發(fā)明實(shí)施例提供擁有適于制備用于各種應(yīng)用的模制品的獨(dú)特物理及機(jī)械性質(zhì)的各種聚合物摻合物。摻合物具有相對(duì)較低的模量，但維持相對(duì)較高的耐熱性。這些性質(zhì)的平衡使摻合物適于制備撓性模制品。另外，某些摻合物于表面展現(xiàn)極少或無(wú)粘性。雖然本發(fā)明已關(guān)于有限數(shù)量的實(shí)施例作說(shuō)明，但一實(shí)施例的特別特征不應(yīng)被歸于本發(fā)明的其它實(shí)施例。單一實(shí)施例并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些實(shí)施方案中，組合物及方法可包含本文未被述及的數(shù)種化合物或步驟。在其它實(shí)施方案中，組合物或方法并不包含，或基本上無(wú)，本文未列舉出的任何化合物或步驟。所需實(shí)施例的變化及改良是存在。最后，無(wú)論"約"或"大約"等術(shù)語(yǔ)是否被用來(lái)描述數(shù)值，本文揭露的任何數(shù)值需被闡釋為意指大約值。所附申請(qǐng)專利范圍欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改良及變化。權(quán)利要求1.一種聚合物摻合物，其包含(i)至少一種乙烯/α-烯烴共聚體，其中，該乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)以℃表示熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值以及對(duì)應(yīng)關(guān)系式如下Tm≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，其特征在于以J/g表示的熔化熱ΔH，及以最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差定義的以℃表示的Δ量ΔT，其中，ΔT與ΔH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當(dāng)ΔH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，當(dāng)ΔH大于130J/g時(shí)，ΔT≥48℃，其中，使用至少5％的累積聚合物確定該CRYSTAF峰，且若少于5％的該聚合物具有可辨別的CRTSTAF峰時(shí)，則該CRYSTAF溫度為30℃；或(c)其特征在于于300％應(yīng)變及1個(gè)周期下，以該乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量得到以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/α-烯烴共聚體基本無(wú)交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re＞1481-1629(d)；或(d)具有于使用TREF分級(jí)時(shí)，于40℃與130℃之間洗脫的分子級(jí)分，其特征在于該分子級(jí)分具有比于相同溫度間洗脫的可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5％的摩爾共聚單體含量，其中，該可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有該乙烯/α-烯烴共聚體的10％以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個(gè)聚合物計(jì)的摩爾共聚單體含量；或(e)其特征在于25℃時(shí)的儲(chǔ)能模量G’(25℃)，以及100℃時(shí)的儲(chǔ)能模量G’(100℃)，其中G’(25℃)對(duì)G’(100℃)之比為約1∶1至約10∶1；及(ii)至少一種聚烯烴，或至少一種苯乙烯嵌段共聚物，或其混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)以。C表示的熔點(diǎn)Tm，以及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm^858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，其特征在于以J/g表示的熔化熱AH，及以最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的，以°C表示的A量AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當(dāng)AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)，AT>-0.1299(AH)+62.81，當(dāng)AH大于130J/g時(shí)，AT^48。C，其中，使用至少5n/。的累積聚合物確定該CRYSTAF峰，若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰時(shí)，則該CRYSTAF溫度為30"C。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于在300%應(yīng)變及1個(gè)周期下，以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量得到以百分比表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米計(jì)的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體基本無(wú)交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物，其中，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物，其中，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物，其中，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>8.—種聚合物摻合物，其包含(i)至少一種乙烯/a-烯烴共聚體，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)使用TREF分級(jí)，于4(TC與130'C之間洗脫的至少一種分子級(jí)分，其特征在于該級(jí)分具有至少0.5且最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，以及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;或(b)大于O且最高達(dá)約1.O的平均嵌段指數(shù)，以及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;及(ii)至少一種聚烯烴，或至少一種苯乙烯嵌段共聚物，或其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/d-烯烴共聚體具有使用TREF分級(jí)時(shí)，于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級(jí)分，其特征在于該級(jí)分具有比相同溫度間洗脫的可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該可比的無(wú)規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有該乙烯/a-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔融指數(shù)、密度及以整個(gè)聚合物計(jì)的摩爾共聚單體含量。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于25'C時(shí)的儲(chǔ)能模量G'(25"C)，及10(TC時(shí)的儲(chǔ)能模量G，(100。C)，其中，G，(25。C)對(duì)G，(100。C)之比為約1:1至約10:1。11.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體中的該a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯，或其混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該乙烯/ci-烯烴共聚體以總組合物的約5重量°/。至約95重量％的范圍存在。13.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該聚烯烴為烯烴均聚物、烯烴共聚物、烯烴三元共聚物，或其混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物摻合物，其中，該聚烯烴為高熔體強(qiáng)度聚丙烯、高熔體強(qiáng)度高密度聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯/丙烯,/二烯三元共聚物、苯乙烯-乙烯-共-(丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物，或其混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，進(jìn)一步包含至少一種添加劑。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚合物摻合物，其中，該添加劑為滑動(dòng)劑、防粘連劑、增塑劑、油、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、防霧劑、流動(dòng)性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。17.—種撓性模制品，包包括如權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的撓性模制品，其中，該撓性模制品選自玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)杠磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片，諸如靜態(tài)及動(dòng)態(tài)墊片，汽車車門、保險(xiǎn)杠飾帶、烤架組件、搖椅板、軟管、襯里、辦公室用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂端、傳送系統(tǒng)、廚房制品、鞋子、鞋子氣囊、鞋底，及其組合的制品。19.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該聚烯烴為具有至少6cN的熔體強(qiáng)度的聚丙烯。20.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該聚烯烴為具有至少IOcN的熔體強(qiáng)度的聚丙烯。21.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該苯乙烯嵌段共聚物為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。22.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中，該苯乙烯嵌段共聚物為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。全文摘要聚合物摻合物包含1)至少一種乙烯/α-烯烴共聚體，及2)至少一種聚烯烴，或至少一種苯乙烯系嵌段共聚物，或其混合物。這些聚烯烴不受限地包含高熔體強(qiáng)度高密度聚乙烯，及高熔體強(qiáng)度聚丙烯。乙烯/α-烯烴共聚體是含有至少一硬嵌段及至少一軟嵌段的無(wú)規(guī)嵌段共聚物。聚烯烴可為均聚物或共聚體。形成的聚合物摻合物可用來(lái)制備撓性模制品。文檔編號(hào)C08F297/08GK101277987SQ200680008373公開日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者C·A·張,D·摩多芬,J·紐頓,R·A·利瓦伊斯,S·M·赫因,Y·W·張,梁文斌申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司