專利名稱：：耐熱老化聚酰胺的制作方法耐熱老化聚酰胺本發(fā)明涉及包含如下組分的熱塑性模塑組合物A)10-99重量％至少一種熱塑性聚酰胺，B)0.1-5重量％至少一種聚乙烯亞胺均聚物或共聚物，C)0.05-3重量％潤(rùn)滑劑，D)0.05-3重量％含銅穩(wěn)定劑或位阻酚或其混合物，E)0-60重量％其他添加劑，其中組分A)-E)的重量百分?jǐn)?shù)之和總計(jì)為100%。本發(fā)明進(jìn)一步涉;ML發(fā)明模塑組合物在生產(chǎn)任何類型的纖維、薄膜和模制品中的用途，以及這樣得到的模制品。熱塑性聚酰胺如PA6和PA66通常以玻璃纖維增強(qiáng)模塑組合物的形式用作在其使用期間暴露在高溫下的部件用結(jié)構(gòu)材料，這產(chǎn)生熱氧化損害。加入已知的熱穩(wěn)定劑可延緩但不能永久防止熱氧化損害的發(fā)生，這例如表明機(jī)械性能值的降低。由于它們可實(shí)現(xiàn)受熱應(yīng)力部件的更長(zhǎng)壽命并可降低它們損壞的風(fēng)險(xiǎn)，聚耽胺的耐熱老化性的改善是完全需要的。作為選擇，改善的耐熱老化性也可在更高的溫度下使用該組分。KunststoffHandbuch[PlasticsHandbook],3.TechnischeThermoplaste[IndustrialThermoplastics]，4.PolyamidePolyamides]，1998CarlHanserVerlag，Munich,Vienna,編輯L.Bottenbruch，R.Binsack公開了不同熱穩(wěn)定劑在聚跣胺中的用途。超支化聚乙烯亞胺在熱塑性聚合物中的用途例如由DE10030553已知.那里僅給出了改善柴油穩(wěn)定性的未增強(qiáng)聚甲醛模塑組合物的實(shí)例。EP1065236公開了在聚合過程中使用聚乙烯亞胺和低聚羧酸的未增強(qiáng)聚酰胺。所述模塑組合物具有改善的耐溶劑性，但熱老化穩(wěn)定性需要改善。因此，本發(fā)明的目的是提供具有改善的熱老化穩(wěn)定性和良好流動(dòng)性以及機(jī)械性能的熱塑性聚酰胺;f莫塑組合物。因此，發(fā)現(xiàn)了開頭定義的模塑組合物。優(yōu)選實(shí)施方案可v^屬權(quán)利要求中得到。作為組分A)，本發(fā)明模塑組合物包含10-99重量％，優(yōu)選20-95重量%，尤其是30-80重量％至少一種聚酰胺。本發(fā)明模塑組合物的聚酰胺根據(jù)ISO307在0.5重量％在96重量。/。硫酸的溶液中在25t:下測(cè)定的粘度通常為90-350ml/g，優(yōu)選110-240ml/g。優(yōu)選分子量(重均)為至少5000的半結(jié)晶或無定形樹脂，例如如US專利2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210所述。其實(shí)例為衍生于具有7-13個(gè)環(huán)成員的內(nèi)跣胺的聚酰胺如聚己內(nèi)酰胺、聚辛內(nèi)酰胺和聚月桂內(nèi)酰胺，以及通過使二羧酸與二胺反應(yīng)得到的聚^。可使用的二羧酸為具有6-12個(gè)碳原子，尤其是6-10個(gè)碳原子的^M;二羧酸，和芳族二羧酸。這里應(yīng)提到的一些酸為己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和對(duì)苯二酸和/或間苯二酸。特別適合的二胺為具有6-12個(gè)碳原子，尤其是6-8個(gè)碳原子的鏈烷二胺，或間^甲胺、二(4-M苯基)曱烷、二(4-氛基環(huán)己基)甲烷、2，2-二(4-M苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷或1，5-二#^-2-甲基戊烷.優(yōu)選的聚跣胺為聚六亞甲基己二酰二胺、聚六亞甲基癸二跣胺和聚己內(nèi)酰胺，以及尼龍6/6,6,尤其是具有比例為5-95重量％的己內(nèi)酰胺單元。其他適合的聚酰胺可由co-^烷基腈如氨基己腈(PA6)和己二腈與六亞曱基二胺(PA66)通過在水存在下的所謂直接聚合而得到，例如如DE-A10313681、EP-A1198491和EP922065所述。還應(yīng)提到例如通過1，4-二氨基丁烷與己二酸在高溫下縮合可得到的聚酰胺(尼龍4，6)。這種結(jié)構(gòu)的聚酰胺的制備方法例如描述于EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524中。其他適合的聚酰胺為通過兩種或多種上述單體共聚可得到的那些，或多種聚酰胺的混合物也是適合的，混合比為隨意的。其他已發(fā)現(xiàn)為特別有利的共聚酖胺為其三胺含量為小于0.5重量％，優(yōu)選小于0.3重量％的部分芳族共聚酰胺如PA6/6T和PA66/6T(見EP-A299444)。優(yōu)選的具有低三胺含量的部分芳族共聚酰胺可通過EP-A129195和129196中所述的方法制備。下表為不全面的，但包含所述的聚酰胺A)，以及本發(fā)明意義上的其他聚酰胺A)和出現(xiàn)的單體。AB聚合物PA4吡咯烷酮PA6s-己內(nèi)醜胺PA7ethanolactamPA8辛內(nèi)酰胺PA99-氛基壬酸PA11ll-氨基十一烷酸PA12月桂內(nèi)酰胺AA/BB聚合物PA46四亞曱基二胺、己二酸PA66六亞甲基二胺、己二酸PA69六亞甲基二胺、壬二酸PA610六亞甲基二胺、癸二酸PA612六亞甲基二胺、癸烷二羧酸PA613六亞甲基二胺、十一烷二羧酸PA12121，12-十二烷二胺、癸烷二羧酸PA13131，13-二氨基十三烷、十一烷二PA6T六亞曱基二胺、對(duì)苯二甲酸PAMXD6間苯二甲胺、己二酸AA/BB聚合物PA61六亞曱基二胺、間苯二甲酸PA6-3-T三曱基六亞甲基二胺、對(duì)苯二PA6/6T(見PA6和PA6T)PA6/66(見PA6和PA66)PA6/12(見PA6和PA12)PA66/6/610(見PA66、PA6和PA610)PA6I/6T(見PA61和PA6T)PAPACM12二氨基二環(huán)己基甲烷、月桂內(nèi)酰胺PA6I/6T/PACMPA61/6T+二氨基二環(huán)己基甲烷PA12/MACMI月桂內(nèi)酰胺、二甲基二絲二環(huán)己基甲烷、間仁甲酸PA12/MACMT月桂內(nèi)酖胺、二甲基二絲二環(huán)己基甲烷、對(duì)仁甲酸PAPDA-T苯二胺、對(duì)苯二甲酸根據(jù)本發(fā)明，作為組分B)，熱塑性模塑組合物包含0.5-5重量％至少一種聚乙烯亞胺均聚物或共聚物。基于A)-E),組分B)的比例優(yōu)選0.3-4重量％,尤其是0.5-3重量％。在本發(fā)明上下文中，聚乙烯亞胺應(yīng)理解為例如可通過在UllmannElectronicRelease中關(guān)鍵詞"氮丙啶"下的方法或根據(jù)WO-A94/12560得到的均聚物和共聚物.均聚物通?？赏ㄟ^在去酸化合物、酸或路易斯酸(Lewisacids)存在下使乙烯亞胺(氮丙咬)在水溶液或有機(jī)溶液中聚合而得到。這種均聚物為通常以約30%:40%:30%的比包含伯氨基、仲JL^和叔氨基的支化聚合物。氨基的分布通?？山柚?3CNMR光鐠測(cè)定.所用的共聚單體優(yōu)選具有至少兩個(gè)氨基官能團(tuán)的化合物。適合的共聚單體的實(shí)例包括在亞烷基中具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基二胺，優(yōu)選乙二胺和丙二胺.其他適合的共聚單體為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、二六亞甲基三胺、氨基丙基亞乙基二胺和雙氨基丙基亞乙基二胺。聚乙烯亞胺的平均分子量(重均)通常為100-3000000，優(yōu)選800-2000OOO(借助光散射測(cè)定)。另外適合的有可通過使聚乙烯亞胺與具有至少一個(gè)鹵代醇、縮水甘油基、氮丙咬或異氰酸酯單元或鹵素原子作為官能團(tuán)的雙官能或多官能交聯(lián)劑反應(yīng)而得到的交聯(lián)聚乙烯亞胺。實(shí)例包括具有2-100個(gè)氧化乙烯和/或氧化丙烯單元的聚亞烷基二醇的表氯醇或表氯醇醚，以及DE-A19931720和US4144123中所列的化合物。制備交聯(lián)聚乙烯亞胺的方法尤其由上述文獻(xiàn)以及EP-A895521和EP-A25515中已知。還適合的有接枝聚乙烯亞胺，其中所用的接枝劑可以為所有可與聚乙烯亞胺的氨基或亞JL&反應(yīng)的化合物。適合的接枝劑和制備接枝聚乙烯亞胺的方法可例如從EP-A675914中得到。本發(fā)明上下文中同樣適合的聚乙烯亞胺為通?？赏ㄟ^使聚乙烯亞胺與羧酸、它們的酯或酸酐、羧酰胺或氣基卣化物反應(yīng)而得到的酰胺化聚合物。取決于聚乙烯亞胺鏈中酰胺化氮原子的比例，酰胺化聚合物可隨后用所提到的交聯(lián)劑交聯(lián)。優(yōu)選酰胺化至多30%氨基官能團(tuán)，使得足夠的伯和/或仲氮原子仍可用于隨后的交聯(lián)反應(yīng)。還適合的有可例如通過使聚乙烯亞胺與氧化乙烯和/或氧化丙烯反應(yīng)而得到的烷氧基化聚乙烯亞胺.這種烷氧基化聚合物也是隨后可交聯(lián)的。其他適合的本發(fā)明聚乙烯亞胺包括含鞋基聚乙烯亞胺和兩性聚乙烯亞胺(摻入陰離子基團(tuán))，以及通常通過將長(zhǎng)鏈烴基摻入聚合物鏈中可得到的親脂性聚乙烯亞胺。制備這種聚乙烯亞胺的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，使得不需要就此主題作進(jìn)一步詳細(xì)說明，作為組分C)，本發(fā)明模塑組合物包含0.05-3重量％,優(yōu)選0.1-1.5重量％，尤其是0.1-1重量％潤(rùn)滑劑。優(yōu)選具有10-44個(gè)碳原子，優(yōu)選12-14個(gè)碳原子的脂肪酸的鋁鹽、堿金屬鹽、堿土金屬鹽或酯或酰胺。金屬離子優(yōu)選堿土金屬和Al，特別優(yōu)選Ca或Mg。優(yōu)選的金屬鹽為硬脂酸鈞和褐煤酸釣，以及硬脂酸鋁。也可使用不同鹽的混合物，在這種情況下混合比為隨意的。羧酸可以為一元的或二元的。實(shí)例包括壬酸、棕櫚酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷酸、山崳酸，更優(yōu)選硬脂酸、癸酸和褐煤酸(具有30-40個(gè)碳原子的脂肪酸的混合物)。脂族醇可以為單元至四元的。醇的實(shí)例為正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇，優(yōu)選丙三醇和季戊四醇，脂族胺可以為單官能至三官能的。其實(shí)例為石更脂胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特別優(yōu)選乙二胺和六亞甲基二胺。優(yōu)選的酯或酰胺相應(yīng)為二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙二胺二硬脂酸酯、單棕櫚酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、單山崳酸甘油酯和季戊四醇四石更脂酸酯。也可使用不同酯或酰胺的混合物，或酯與酰胺的組合，在這種情況下混合比為隨意的。作為組分D)，本發(fā)明模塑組合物包含0.05-3重量％，優(yōu)選0.1-1.5重量％，尤其是0.1-1重量°/。銅穩(wěn)定劑，優(yōu)選鹵化銅(I)，尤其以特別以1:4的比與堿金屬卣化物，優(yōu)選KI的混合物，或位阻盼或其混合物，適合的單價(jià)銅的鹽為乙酸銅(I)、氯化銅(I)、溴化銅(I)和碘化銅(I)。以基于聚醜胺5-500ppm,優(yōu)選10-250ppm銅的量包含它們。尤其當(dāng)銅以分子分布存在于聚酰胺中時(shí)，得到有利的性能。當(dāng)將以固體、均相溶液的形式包含聚跣胺、單價(jià)銅的鹽和堿卣化物的濃縮物加入模塑組合物中時(shí)，iiJ'J這種有利性能。典型的濃縮物例如由79-95重量％聚酰胺和21-5重量。/。碘化銅或溴化銅與碘化鉀的混合物組成。銅在固體均相溶液中的濃度基于溶液的總重量，優(yōu)選0.3-3重量％，尤其是0.5-2重量％，碘化銅(I)與碘化鉀的摩爾比為1-11.5，優(yōu)選1-5,適于濃縮物的聚酰胺為均聚酰胺和共聚酰胺，尤其是尼龍6和尼龍6,6。適合的位阻盼D)原則上為所有具有酚結(jié)構(gòu)和具有至少一種盼環(huán)上空間所需基團(tuán)的化合物。例如優(yōu)選使用下式化合物其中R1和R2各自為烷基、取代的烷基或取代的三哇基，其中基團(tuán)R1和R"可相同或不同，且W為烷基、取代的烷基、烷氧基或取代的氨基，所述類型的抗氧化劑例如描述于DE-A2702661(US-A4360617)中。優(yōu)選的位阻酚的其他基團(tuán)衍生于取代的苯羧酸，尤其衍生于取代的苯丙酸。從這類中特別優(yōu)選的化合物為下式化合物ORCH廣CH2—O0-RL0-C-CH2—CHj~(/)~OH_^'2w'2其中R4、R5、R"和RS各自獨(dú)立地為可依次取代的d-Cs烷基(至少這些之一為空間所需基團(tuán))，且W為具有l(wèi)-10個(gè)碳原子并且也可在其主鏈中具有C-O鍵的二價(jià)脂族基。優(yōu)選的相應(yīng)于此式的化合物為(來自Ciba-Geigy的Irganox245)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(來自Ciba-Geigy的Irganox259)位阻酚的實(shí)例包括所有如下化合物2，2，-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基酚)、1，6-己二醇雙[3-(3，5-二-叔丁基-4-鞋基苯基)丙酸酯、季戊四醇四3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯l、二硬脂酰3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、2，6，7-三氧雜-1-磷雜二環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[2.2.2j辛-4基-曱基3，5-二-叔丁基-4-羥基氰化肉桂酸酯、3，5-二-叔丁基—4-幾基苯基-3，5-二硬脂酰硫代三氨基胺、2-(2，-羥基-3，-羥基-3，，5，-二-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,6-二-叔丁基-4-羥基甲基酚、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯、4，4，-亞曱基雙(2，6-二-叔丁基酚)、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基二曱胺。已發(fā)現(xiàn)特別有效的并因此優(yōu)選使用的化合物為2，2，-亞甲基雙(4-曱基-6-叔丁基酚)、1,6-己二醇雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(Irgano]^259)、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]和N，N，-六亞曱基雙-3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺(Irganox⑧1098)，以及上述來自CibaGeigy特別適合的Irganox245?？蓡为?dú)使用或作為混合物使用的抗氧化劑(D)以基于模塑組合物A)-E)的總重量，0.05-3重量％，優(yōu)選0.1-1.5重量％，尤其是0.1-1重量％的量包含在內(nèi)。在某些情況下，尤其當(dāng)長(zhǎng)期貯存于散射光的過程中評(píng)定色彩穩(wěn)定性時(shí)，酚羥基鄰位上具有不多于一個(gè)位阻基團(tuán)的位阻酚已發(fā)現(xiàn)是特別有利的。作為組分E)，本發(fā)明模塑組合物可包含0-60重量％，尤其是至多50重量％其他添加劑和加工助劑。其他常規(guī)添加劑E)例如為至多40重量％，優(yōu)選至多30重量％的量的彈性聚合物(也常稱為抗沖改性劑、彈性體或橡膠)。在相當(dāng)通常的術(shù)語中，這些為優(yōu)選由如下單體中的至少兩種形成的共聚物乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和醇組分中具有1-18個(gè)碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯此類型的這種聚合物例如描述于Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistryl，第14/1巻(Georg畫Thieme-Verlag，Stuttgart,德國(guó)，1961)，第392-406頁，和C.B.Bucknall的專論"ToughenedPlastics"(AppliedSciencePublishers,London,UK,1977)。這種彈性體的一些優(yōu)選類型為下面描述的。這種彈性體的優(yōu)選類型為稱為二元乙丙(EPM)橡膠和三元乙丙(EPDM)橡膠的那些。EPM橡膠通常基本不具有殘余雙鍵，而EPDM橡膠每100個(gè)碳原子可具有1-20個(gè)雙鍵。用于EPDM橡膠的二烯單體的實(shí)例包括共軛二烯如異戊二烯和丁二烯，具有5-25個(gè)碳原子的非共軛二烯如l，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯，環(huán)二烯如環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯和二環(huán)戊二烯，以及鏈烯基降冰片烯如5-亞乙基-2-降冰片烯，5-亞丁基-2-降水片烯，2-甲代烯丙基-5-降水片烯和2-異丙烯基-5-降水片烯，和三環(huán)二烯如3-甲基三環(huán)5.2.1.02，61-3，8-癸二烯，或其混合物.優(yōu)選l，5-己二烯、5-亞乙基降冰片烯和二環(huán)戊二烯。EPDM橡膠的二烯含量基于橡膠的總重量，優(yōu)選0.5-50重量％，尤其是1-8重量％。EPM和EPDM橡膠也可優(yōu)選用反應(yīng)性羧酸或這些的衍生物接枝。實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，以及馬來酸酐。優(yōu)選的橡膠的其他組為乙烯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或與這些酸的酯的共聚物組。橡膠可額外包含二羧酸如馬來酸和富馬酸，或這些酸的衍生物如酯和酐，和/或包含環(huán)氧基的單體。優(yōu)選將這些包含二羧酸衍生物或包含環(huán)氡基的單體通過將包含二羧酸基團(tuán)和成環(huán)氧基且具有通式i、ii、iii或iv的單體加入單體混合物中而摻入橡膠中r'c(coor2)-c(coor3)r4(i)R1/c-cII(")OC、/CO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中！^-I^各自為氫或具有1-6個(gè)碳原子的烷基，m為0-20的整數(shù)，g為0-10的整數(shù)，并且p為0-5的整數(shù)。基團(tuán)R、RS各自優(yōu)選氫，其中m為0或l且g為1。相應(yīng)的化合物為馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、烯丙基縮水甘油醚和乙烯基縮水甘油醚。式I、II和IV的優(yōu)選化合物為馬來酸、馬來酸酐和含環(huán)氧基的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯，以及與叔醇的酯如丙烯酸叔丁酯.盡管后者不具有任何游離氛基，它們的行為近似于游離酸的，因此它們稱為具有潛羧基的單體。共聚物有利地包含50-98重量％乙烯，0.1-20重量％包含環(huán)|1&和/或甲基丙烯酸的單體和/或包含酸酐基團(tuán)的單體，剩余量為(甲基)丙烯酸酯.特別優(yōu)選包含如下單體的共聚物50-98重量％，尤其是55-95重量％乙烯，0.1-40重量％，尤其是0.3-20重量％丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯，(甲基)丙烯酸和/或馬來酸酐，以及1-45重量％，尤其是5-40重量％丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。其他優(yōu)選的丙烯酸和/或曱基丙烯酸的酯為甲基酯、乙基酯、丙基酯、異丁基酯和叔丁基酯。另外，乙烯基酯和乙烯基醚也可用作共聚單體。上述乙烯共聚物可通過本身已知的方法，優(yōu)選通過在高壓和高溫下無規(guī)共聚而制備。適合的方法為熟知的。優(yōu)選的彈性體還有乳液聚合物，該乳液聚合物的制備例如由Blackley在專論"Emulsionpolymerization"中有描述.可使用的乳化劑和催化劑為本身已知的。原則上，可使用均相結(jié)構(gòu)的彈性體或具有殼結(jié)構(gòu)的那些.殼式結(jié)構(gòu)由各個(gè)單體的加入順序決定；聚合物形態(tài)也受此加入順序影響。就彈性體的橡膠部分的制備而言，這里可提到的僅作為實(shí)例的單體為丙烯酸酯，例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，丁二烯和異戊二烯，以及其混合物。這些單體可與其他單體如苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚和其他丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丙酯共聚。彈性體的軟相或橡膠相(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為or以下)可以為核，外部的包封或中間殼(在其結(jié)構(gòu)具有多于兩個(gè)殼的彈性體的情況下)；具有多于一個(gè)殼的彈性體也可具有多于一個(gè)包含橡膠相的殼。當(dāng)除橡膠相外，彈性體結(jié)構(gòu)中包括一種或多種硬組分(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20x:以上)時(shí)，它們通常通過使作為基本單體的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、a-曱基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸曱酯聚合而制備。另外，也可使用更小比例的其他共聚單體。在某些情況下，認(rèn)為有利的是使用表面上具有反應(yīng)性基團(tuán)的乳液聚合物。這些基團(tuán)的實(shí)例為環(huán)氡基、羧基、潛羧基、M和酰胺基團(tuán)，以及也可通過使用如下通式的單體引入的官能團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中取代基可定義如下R"為氫或CrC4烷基，R"為氫、d-Cs烷基或芳基，尤其是苯基，1112為氫、C,-do烷基、CVd2芳基或-OR13，RU為可任選由含0或含N基團(tuán)取代的d-Cs烷基或C6-C12芳基，X為化學(xué)鍵、C廣do亞烷基或C6-C12亞芳基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>Y為O-Z或NH-Z，以及z為crc1()亞烷基或c6-c12亞芳基。EP-A208187中描述的接枝單體也適于在表面引入反應(yīng)性基團(tuán)。其他實(shí)例包括丙烯酖胺、曱基丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸的取代酯如曱基丙烯酸(N-叔丁基J(JO乙酯、丙烯酸(N，N-二曱基^J0乙酯、丙烯酸(N，N-二甲基氨基)甲酯和丙烯酸(N，N-二乙基乙酯，橡膠相的粒子也可以為交聯(lián)的。交聯(lián)單體的實(shí)例包括1，3-丁二烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二氫二環(huán)戊二烯基酯，以及EP-A50265中描述的化合物。也可使用稱為接枝"^合單體的那些，即具有兩個(gè)或多個(gè)在聚合中以不同速率反應(yīng)的可聚合雙鍵的單體.優(yōu)選使用其中至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)以與其他單體相同的速率聚合，同時(shí)其他反應(yīng)性基團(tuán)(或多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán))例如聚合明顯更慢的這些化合物。不同的聚合速率產(chǎn)生在橡膠中不飽和雙鍵的某一比例。當(dāng)其他相然后接枝于此類型的橡膠上時(shí)，至少一些存在于橡膠中的雙鍵與接枝單體反應(yīng)以形成化學(xué)鍵，即接枝的相借助化學(xué)鍵至少部分連接于接枝基上'這種接枝"^合單體的實(shí)例為包含烯丙基的單體，尤其是烯屬不飽和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯，或相應(yīng)的這些二羧酸的單烯丙基化合物。另外，存在大量其他適合的接枝-鍵合單體；對(duì)進(jìn)一步的詳情，這里例如參考US-A4148846。通常，這些交聯(lián)單體在抗沖改性聚合物中的比例為基于抗沖改性聚合物至多5重量％，優(yōu)選不大于3重量％。一些優(yōu)選的乳液聚合物在下面列出。這里首先應(yīng)提到的是具有核且具有至少一個(gè)外殼并且具有如下結(jié)構(gòu)的接枝聚合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>代替其結(jié)構(gòu)具有多于一個(gè)殼的接枝聚合物，也可使用均相的，即單殼的包含1，3-丁二烯、異戊二烯和丙烯酸正丁酯的彈性體或它們的共聚物。這些產(chǎn)物也可通過也使用交聯(lián)單體或具有反應(yīng)性基團(tuán)的單體制備。優(yōu)選的乳液聚合物的實(shí)例為丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸共聚物，丙烯酸正丁酯/丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，具有包含丙烯酸正丁酯或基于丁二烯的內(nèi)核且具有包含上述共聚物的外部包封的接枝聚合物，以及乙烯與提供反應(yīng)性基團(tuán)的共聚單體的共聚物。所述的彈性體也可通過其他常規(guī)方法例如通過懸浮聚合而制備。同樣優(yōu)選珪橡膠，如DE-A3725576、EP-A2356卯、DE-A3800603和EP-A319290所述。當(dāng)然，也可使用上面所列類型橡膠的混合物。纖維或粒狀填料E)包括碳纖維、玻璃纖維、玻璃珠、無定形礎(chǔ)JS、硅酸釣、偏硅酸鉀、碳酸鎂、高呤土、白堊、粉狀石英、云母、硫酸鋇和長(zhǎng)石，其以至多50重量％，尤其是1-40重量％，優(yōu)選10-30重量％的量使用。優(yōu)選的纖維填料包括碳纖維、芳族聚酰胺纖維和鈥酸鉀纖維，特別優(yōu)選E玻璃形式的玻璃纖維。這些可以以粗紗的形式或以市售的碎玻璃的形式使用。纖維填料可以為用硅烷化合物表面預(yù)處理以使更好地與熱塑性塑料相容。適合的硅烷化合物為如下通式的那些n為2-10的整數(shù)，優(yōu)選3-4，m為l-5的整數(shù)，優(yōu)選l-2，以及k為l-3的整數(shù)，優(yōu)選l。優(yōu)選的^化合物為M丙基三甲SJJ^烷、^JO"基三甲lli^烷、氨基丙基三乙llJJi烷和氨基丁基三乙氧J^烷，以及包含縮水甘油基作為取代基X的相應(yīng)的硅烷，硅烷化合物通常以0.01-2重量％,優(yōu)選0.025-1.0重量％,尤其是0.05-0.5重量％的量用于表面涂覆(基于C)。針狀礦物填料也是適合的。在本發(fā)明上下文中，針狀礦物填料為具有極大m了針狀特性的礦物填料。實(shí)例為針狀^A石。優(yōu)選礦物的L/D(長(zhǎng)度:直徑)比為8:1-35:1,優(yōu)選8:1-11:1。如果合適的話，礦物填料可用上述珪烷化合物預(yù)處理，但預(yù)處理不是必需的。其他填料包括高嶺土、煅燒高嶺土、M石、滑石和白堊，以及其他片狀或針狀納米填料，優(yōu)選以0.1-10重量％的量。為此，優(yōu)選使用勃姆石、(X-(CH2)n)k腸Si-(0-CmH2m+i)4-k其中取代基各自定義如下:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>膨潤(rùn)土、蒙脫石、蛭石、7JC輝石和合成鋰皂石。為得到片狀納米填料與有機(jī)M的良好相容性，將片狀納米填料根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行有機(jī)改性。將片狀或針狀納米填料加入本發(fā)明納米復(fù)合材料中導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度的進(jìn)一步提高。作為組分E)，本發(fā)明熱塑性模塑組合物可包含通常的加工助劑，例如穩(wěn)定劑、氧化抑制劑、抗熱分解和紫外光分解劑、潤(rùn)滑劑和,劑、著色劑如染料和顏料、成核劑、增塑劑、阻燃劑等。氧化抑制劑和熱穩(wěn)定劑的實(shí)例包括位阻酚和/或亞磷酸鹽和胺(如TAD)，氫醌，芳族仲胺如二苯胺，這些基團(tuán)的各種取代的代表，以及其混合物，濃度為基于熱塑性模塑組合物的重量至多1重量％.通常以基于模塑組合物，以至多2重量％的量使用的UV穩(wěn)定劑包括各種取代的間苯二盼、水楊酸鹽、苯并三唑和二苯甲酮.可加入無機(jī)顏料如二氧化鈦、群青色、氧化鐵和碳黑，以及有機(jī)顏料如酞菁、喹吖酮和二萘嵌苯，以及染料如苯胺黑和蒽醌作為著色劑。可使用的成核劑為苯基亞膦酸鈉、氧化鋁、珪石，優(yōu)選滑石.本發(fā)明熱塑性模塑組合物可通過本身已知的方法，通過在常規(guī)混^i殳備如螺桿擠出機(jī)、布拉本德(Brabenber)混合機(jī)或班伯里(Banbury)混合機(jī)中將起始組分混合，然后將它們擠出而制備。擠出后，可將擠出物冷卻并粉碎。也可預(yù)混合各個(gè)組分，然后單獨(dú)地和/或同樣以混合物加入剩余的起始原料?；旌蠝囟韧ǔ?30-320X:,在其他優(yōu)選的方法中，組分B)-D)和如果合適的話，E)可與預(yù)聚物混合、配混并造粒。產(chǎn)生的顆粒隨后在固相中在惰性氣體下在組分A)的熔點(diǎn)以下的溫度下連續(xù)地或分批地濃縮，直至所需的粘度。本發(fā)明熱塑性模塑組合物的特征為良好的流動(dòng)性，同時(shí)具有良好的機(jī)械性能，以及明顯改善的耐熱老化性。它們適于生產(chǎn)任何類型的纖維、薄膜和模制品。一些實(shí)例說明如下汽缸蓋罩、摩托車罩、總進(jìn)氣管、增壓空氣冷卻器罩、插頭連接器、齒輪、冷卻風(fēng)扇葉輪、冷卻水容器?？墒褂酶纳屏鲃?dòng)的聚酰胺生產(chǎn)的電氣和電子應(yīng)用為插頭、插頭部件、插頭連接器、光纜捆束組件、電纜固定、電纜固定組件、三維注塑電纜固定、電插座接線盒元件、機(jī)電組件?？捎糜谄噧?nèi)部件的為用于^J^、轉(zhuǎn)向柱開關(guān)、座椅組件、頭枕、中心控制臺(tái)、變速箱元件和門模件，可能的汽車外部組件為門把手、后視鏡組件、風(fēng)擋刮水器組件、風(fēng)擋刮水器保護(hù)罩、格柵、車頂縱梁、可開式車頂架、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、汽缸蓋罩、總進(jìn)氣管、風(fēng)擋刮水器和外部車體部件。已改善流動(dòng)的聚酰胺在廚房和家用領(lǐng)域的可能用途為用于生產(chǎn)廚房設(shè)施的組件如油炸鍋，凝斗，鈕扣，以及花園和休閑領(lǐng)域的應(yīng)用，例如灌溉系統(tǒng)或園林設(shè)備和門把手的元件。實(shí)施例4吏用如下組分粘度數(shù)VN為150ml/g的尼龍6(聚己內(nèi)醃胺)，根據(jù)ISO307，作為0.5重量％在96重量％硫酸中的溶液在25C下測(cè)定(使用來自BASFAG的Ultramid⑧B3)。B)聚乙烯亞胺M=25000g/molPEI均聚物，伯氨基與仲氨基與叔氨基之比為1:1.1:0.7(通過13CNMR測(cè)定)(-BASFAG商品LUPASOLWF)C)褐煤酸鉀Dl)比為1:4的CuI/KID2)來自CibaSpezialitStenchemieGmbH的Irganox1098:E)玻璃纖維才莫塑組合物在ZSK30中以10kg/h的產(chǎn)量在約260t:的平坦溫度曲線下制備。進(jìn)行j。下測(cè)量組分A:根據(jù)ISO527的拉伸測(cè)試，在強(qiáng)制空氣干燥箱中在200X:下熱貯存之前和之后的機(jī)械性能值<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在強(qiáng)制空氣干燥箱中在200下熱貯存之前和之后的機(jī)械性能值.<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含如下組分的熱塑性模塑組合物A)10-99重量％至少一種熱塑性聚酰胺，B)0.1-5重量％至少一種聚乙烯亞胺均聚物或共聚物，C)0.05-3重量％潤(rùn)滑劑，D)0.05-3重量％含銅穩(wěn)定劑或位阻酚或其混合物，E)0-60重量％其他添加劑，其中組分A)-E)的重量百分?jǐn)?shù)之和總計(jì)為100％。2.根據(jù)權(quán)利要求l的熱塑性模塑組合物，其中所述聚乙烯亞胺聚合物選自醫(yī)乙烯亞胺的均聚物，-乙烯亞胺和具有至少兩個(gè)氨基的胺的共聚物，-交聯(lián)的聚乙烯亞胺，國(guó)接枝的聚乙烯亞胺，-通過使聚乙烯亞胺與羧酸或羧酸酯、羧酸酐、羧酰胺或羰基鹵化物反應(yīng)可得到的酰胺化聚合物，-烷氧基化聚乙烯亞胺，-含羥基聚乙烯亞胺，-兩性聚乙烯亞胺，和畫親脂性聚乙烯亞胺。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的熱塑性模塑組合物，其中組分C)包括具有10-44個(gè)碳原子的脂肪酸的鋁鹽、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、酯或酰胺，4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物，其中組分C)包括具有10-44個(gè)碳原子的脂肪酸的鈣鹽，5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物，其中所述含銅穩(wěn)定劑D)為卣化銅。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物，其中D)以1:4的比包含CuI:KI。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物，其中所述位阻酚由N，N，-六亞甲基雙-3，5-二-叔丁基-4-羥基氬化肉桂酰胺形成。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物在生產(chǎn)任何類型的纖維、薄膜和模制品中的用途。9.由根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物可得到的任何類型的纖維、薄膜或模制品。全文摘要本發(fā)明涉及包含如下組分的熱塑性模塑組合物A)10-99重量％至少一種熱塑性聚酰胺，B)0.1-5重量％至少一種聚乙烯亞胺均聚物或共聚物，C)0.05-3重量％潤(rùn)滑劑，D)0.05-3重量％含銅穩(wěn)定劑或位阻酚或其混合物，E)0-60重量％其他添加劑，組分A)-E)的重量百分?jǐn)?shù)之和總計(jì)為100％。文檔編號(hào)C08J5/00GK101115786SQ200680004409公開日2008年1月30日申請(qǐng)日期2006年2月8日優(yōu)先權(quán)日2005年2月8日發(fā)明者B·布魯赫曼,J·恩格爾曼,M·菲舍爾,P·艾貝克,R·諾伊豪斯申請(qǐng)人:巴斯福股份公司