專利名稱：可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于涂覆紡織品織物(例如編織物、皮革、泡沫材 料或塑料)的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物。本發(fā)明尤其涉及力良裝業(yè)中用 于涂覆固定內(nèi)襯材料的熱熔粘結(jié)混合物。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有才支術(shù)中，已知熱熔組合物可用于無溶劑涂覆(熱熔應(yīng)用，
粉末點(powder-spot)方法)或用于水性熱熔粘結(jié)分散劑的塵格式 (grid-type )》、余々隻()泉,#、 ( paste-spot)或乂又,存、(double-spot)方5去)， 以在特定的紡織品織物中粘結(jié)固體或柔性的基體(substrate )。
在印刷技術(shù)中，4分末點方法為一種凹X反印刷方法。紡織品內(nèi)坤于 織物通常通過將其環(huán)繞加熱至約170-220 。C的鋼制輥的方法加熱， 然后，利用4氏靠其點狀凹陷處包4舌有熱塑性粘結(jié)4分末的約30至60。C 的熱印刷輥，將織物壓制到一起。該粉末本身可通過漏斗型裝置應(yīng) 用到凹陷處。然后印刷輥(凹版輥、點輥、多孔輥)壓制凹陷處的 粉末到熱紡織品內(nèi)襯織物上。其結(jié)果是，該粉末開始在表面熔化， 并因此凝聚，以-使所有的4分末乂人該凹陷處移開。由該;疑聚和/或下游 的利用垂直可調(diào)紅外燈的照射，每個點狀4分末叢的4分末顆粒^皮燒結(jié) 在一起，以形成^皮璃質(zhì)物質(zhì)，并由此同時穩(wěn)、固地固定在內(nèi)襯織物。 另外，紅外照射保證了漿點光滑球形表面的形成。
在漿點方法中，精細(xì)分離熱塑性粘結(jié)粉末和添加劑(例如漿糊) 的水性分散劑常常通過旋轉(zhuǎn)式帶孔柱體(例如，模版)的孔被壓制 到冷織物材料上。該水性粘結(jié)分散劑通過中空的刮膠裝置抽取到旋 轉(zhuǎn)式模版的內(nèi)部。不同的糊化粘度允許使用具有從粗糙到非常精細(xì) 的塵格的模版。安裝在內(nèi)部的中空的刮膠裝置的刮膠片促使?jié){糊通 過該模版中的孔到織物材料上，該織物材料在硬質(zhì)的或者利用軟橡 月交涂^f隻的適配輥上運(yùn)行。然后該漿點通過循環(huán)空氣和紅外燈;故千燥 并燒結(jié)在紡織品織物材料上。
在只又點方法中，，又點通常包4舌高粘度或交聯(lián)的下點(underspot) 和寸氐粘度的上點(overspot)。該下點通過S走4爭的網(wǎng)印方法施加。當(dāng) 該下點仍為濕狀態(tài)時，粘結(jié)粉末散于該下點上，該粘結(jié)粉末僅粘結(jié) 濕的漿點。然后落在該下點之間的上點^分末利用抽吸才幾去除。在烘 千通道中，水從該下點中去除。它被燒結(jié)到內(nèi)襯基體上并且兩個點 結(jié)合到一起。該下點應(yīng)形成高粘度阻隔層以阻止?jié)B透，返回至內(nèi)襯 中。然后使該上點的熱熔粘結(jié)劑在材料外層的方向上運(yùn)行。
傳統(tǒng)的利用商業(yè)可用的基于共聚酰胺和/或共聚酯的熱熔粘結(jié) 劑生產(chǎn)的層壓材料以及它們的涂覆系統(tǒng)的缺點是它們在結(jié)合后保 持其熱塑性。因此它們由于溫度、機(jī)械壓力或暴露給溶劑而遭受負(fù) 面影響，這可能會導(dǎo)致分層。
在現(xiàn)有技術(shù)中，已知熱熔粘結(jié)劑的粘結(jié)結(jié)合點的熱塑性和溶解 性可通過交聯(lián)降低或消除。例如，異氰酸酯或硅烷交聯(lián)劑與水分反 應(yīng)形成三維的不可溶(熱硬化性的)的聚合體。但是，利用這樣的 交聯(lián)劑的缺點是該系統(tǒng)必須在干燥的情況下被存儲直至它們被加 工。
羥基官能化或氨基官能化熱熔粘結(jié)劑還可與封端異氰酸酯交 聯(lián)。但是，這些交聯(lián)劑的缺點是該去封閉(deblocking)溫度通常
在14crc以上，所以需要相對較高溫度以獲得有用的反應(yīng)時間，但 該高溫阻止了溫度敏感型基體的使用。
利用這種方法{務(wù)改的熱熔粘結(jié)劑的優(yōu)點和缺點已經(jīng)在文獻(xiàn)中 被描述，并且對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員是熟知的。
對于熱:溶粘結(jié)劑的應(yīng)用，歐洲專利EP-A 598 873公開了帶有表 面去活化(surface-deactivated)異氰酸酯的羥基封端或氨基封端熱 熔粘結(jié)劑混合物的分層擠出。但是，該基體混合物不能用作在水性 分散劑中具有塵格式印刷所需要的l-80pm粒子尺寸的粉末基，因 為異氰酸酯可完全被水去活化。另外，該生產(chǎn)方法需要昂貴的擠出 系統(tǒng)。
歐洲專利EP-A 197 541描述了與氨基封端共聚酰胺或共聚酯 結(jié)合使用微封裝(micro-encapsulated)聚異氰酸酯分散體，以形成 基于水性分散體的有效的不回復(fù)的阻隔。但是，制備這樣的微封裝 聚異氰酸酯分散體復(fù)雜且昂貴。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供熱熔粘結(jié)系統(tǒng)，其具有優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù) 系統(tǒng)的優(yōu)點。對于采用4分末點方法的應(yīng)用而言，如果可能的話，熱 熔粘結(jié)系統(tǒng)應(yīng)當(dāng)提供一種交聯(lián)粘結(jié)化合物，它在通常生產(chǎn)中使用的 表面燒結(jié)期間內(nèi)保持其潛在反應(yīng)性，并且它僅在達(dá)到最終層壓溫度 時才進(jìn)行完全交耳關(guān)。另外，當(dāng)采用漿點施加時，如果可能的話，該 熱熔粘結(jié)系統(tǒng)應(yīng)適于作為水性分散體施加到各自的基體，并應(yīng)在施 加的點在通常的烘干條件下干燥時〗呆持它們的潛在活性，以及<又應(yīng) 在在后階段在溫度進(jìn)一步增加時(最終層壓，結(jié)合)是不可恢復(fù)地 交耳關(guān)的。最后，該熱夂容粘結(jié)系纟充應(yīng)在采用^又點方法應(yīng)用時建立有安文 的不回復(fù)阻隔，同時也在最終層壓過程中產(chǎn)生交聯(lián)，并與減少或消
除的熱塑性相結(jié)合，確保改進(jìn)的耐洗性和改進(jìn)的耐溶性，尤其是當(dāng) 與才艮據(jù)現(xiàn)有^支術(shù)中的非交l關(guān)熱熔粘結(jié)系統(tǒng)相比較時。
該目的由本專利4又利要求的主題實現(xiàn)。
令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與多官能團(tuán)的丙烯酰胺交聯(lián)劑(例如，
三丙,希酰胺基國三氫4匕三口秦(triacrylamido-trihydrotriazine, TATHT )) 結(jié)合使用氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基 封端(共)聚酯的采用粉末點方法的粘結(jié)施加，可產(chǎn)生以熱熔粘結(jié) 劑形式存在的交聯(lián)粘結(jié)化合物，該熱熔粘結(jié)劑在9(TC到15(TC的范 圍內(nèi)熔化，當(dāng)對該粉末點的依賴于于時間的溫度處理被恰當(dāng)選擇、 并且該層壓溫度高于該熱熔粘結(jié)劑的熔點時，該粘結(jié)化合物在生產(chǎn) 中如通常操作的那樣燒結(jié)到表面時保持其潛在活性。僅當(dāng)達(dá)到最終 層壓溫度(例如，130。C)或更高時，近乎完成的交Jf關(guān)才發(fā)生。
另夕卜，令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在采用漿點方法的施加中，將 氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基封端(共) 聚酯與多官能團(tuán)的丙烯酰胺交聯(lián)劑(例如，三丙烯酰胺基-三氫化三 嗪)或多官能團(tuán)的丙烯酸酯交聯(lián)劑(例如，三羥曱基丙烷三丙烯酸 酯或從乙氧基化三羥甲基丙烷派生的三丙烯酸酯)相組合，將不會 在水性分散中自發(fā)地相互作用，可選地添加有酸，并且甚至在l是高 的溫度(例如，ll(TC)下通常也不會在該時間段內(nèi)發(fā)生任何實質(zhì) 性的加成，該時間段通常用于工業(yè)上印刷的水性漿糊的烘干。定量 加成(=交聯(lián))僅在更高的層壓溫度下(例如13(TC或更高)才發(fā)生。
另外，令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)采用雙點方法施加時，氨基 封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基封端(共)聚 酯與多官能團(tuán)的丙烯酸酯(例如，乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸 面旨)的組合，可^^皮作為水性分散體施加，該情況下，它們通過選4奪 交聯(lián)(下點)的方法在烘千中產(chǎn)生有效的不回復(fù)阻隔。另外，利用
氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基封端(共) 聚酯與多官能團(tuán)丙歸酰胺(例如，三丙烯酰胺基-三氫化三。秦
(TATHT))(上點)相組合的粉末混合物，處理以這種方法形成的 下點，可產(chǎn)生僅當(dāng)達(dá)到最終層壓溫度(例如13(TC或更高)時才被 交耳關(guān)的粘結(jié)系統(tǒng)。
本發(fā)明涉及一種可交3[關(guān)熱熔粘結(jié)混合物，其包4舌熱熔粘結(jié)成 分，該成分包括至少
■ 氨基封端(共)聚酰胺和/或
■ 羥基封端(共)聚酯和/或
■ 氨基封端(共)聚酯， 并包括
一種交聯(lián)成分，該交聯(lián)成分包括至少 一種多官能團(tuán)丙烯酸酯和 /或至少一種多官能團(tuán)丙烯酰胺。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明涉及一種粉狀的可交聯(lián)熱熔 粘結(jié)混合物，包括氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、 和/或氨基封端(共)聚酯，以及從由三官能團(tuán)丙烯酰胺組成的化學(xué) 類別中選取的交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明，該粉狀的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合 物優(yōu)選地用作采用4分末點方法的涂覆材并+ (或者它用以形成采用雙 點方法的上點，參見下文)。在該實施方式中，本發(fā)明還涉及一種 利用本發(fā)明的粉狀的可交4關(guān)熱熔粘結(jié)混合物涂^1基體的方法。
在另 一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明涉及一種基于水性漿糊的 可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物，包括氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共) 聚酯、和/或氨基封端(共)聚酯，以及從由三官能團(tuán)丙烯酰胺或三
官能團(tuán)丙烯酸酯組成的化學(xué)類別中選取的交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明，該 基于漿糊的可交l關(guān)熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地用于采用漿點方法的諸 如服裝產(chǎn)業(yè)中可固定內(nèi)襯材料的塵格式涂覆。該實施方式中，本發(fā) 明還涉及一種利用本發(fā)明的基于水性漿糊的熱熔粘結(jié)混合物涂覆 基體的方法。
在另 一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明涉及一種基于水性分散體 的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)涂覆物，包括氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端
(共)聚酯、和/或氨基封端(共)聚酯，以及從由三官能團(tuán)丙烯酸 酯組成的化學(xué)類別中選取的交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明，該基于水性分散 的可交耳關(guān)熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地用于采用雙點方法的諸如服裝產(chǎn) 業(yè)中可固定內(nèi)襯材料的塵格式涂覆，優(yōu)選地在烘干中形成可交聯(lián)的 下點。本發(fā)明還提供了 一種用于施加粉末到該下點的粉狀熱熔粘結(jié) 劑或熱熔粘結(jié)劑和交聯(lián)劑的混合物(上點)。本發(fā)明尤其提供了一 種粉狀可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物，其包括與交聯(lián)劑混合的氨基封端
(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基封端(共)聚酯， 該交聯(lián)劑從由三官能團(tuán)丙烯酰胺組成的化學(xué)類別中選取，并且根據(jù) 本發(fā)明，其優(yōu)選地用作用于雙點方法中上點的粉狀材料，以及用作 采用4分末點方法施加中的涂覆材并牛。在該實施方式中，本發(fā)明還涉 及利用本發(fā)明的基于水性分散體(下點)的熱熔粘結(jié)混合物以及利 用粉狀可交聯(lián)熱熔粘結(jié)劑(上點)涂覆基體的方法。
在本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物的一個優(yōu)選的實施方式中，熱熔粘
結(jié)成分與交聯(lián)成分的重量比在從99.9:0.1到50:50的范圍內(nèi)，優(yōu)選 i也乂人98:2至)J 60:40，更4尤選;也乂人97:3至)j 70:30 k乂及最4尤選:l也乂人95:5 到80:20。
在一個優(yōu)選的實施方式中，該熱熔粘結(jié)混合物包括至少一種氨 基封端(共)聚酰胺。為本文描述的目的，用語"(共)聚酰胺"包 括共聚酰胺和聚酰胺。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)成分優(yōu)選地包括氨基封端(共)聚酰胺，其
具有從85到15(TC的熔化范圍，優(yōu)選地從85到135°C，更優(yōu)選地 從90到130。C,更優(yōu)選地從90到130。C，再更優(yōu)選地從95到125°C, 以及最優(yōu)選地從100到120°C。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員會熟悉利用 合適的方法確定(共)聚酰胺的熔化范圍。該熔化范圍優(yōu)選地依照 DIN 53736中的失見定^皮確定，或者通過利用Kofler加熱臺確定。
該氨基封端(共)聚酰胺優(yōu)選地具有從5到100g/10分鐘范圍 的丈容禹蟲才旨凄史(melt flow index , MFI )，伊C選:l也乂人6到40g/10分4中， 更優(yōu)選地在從7到30g/10分鐘的范圍內(nèi)，以及最優(yōu)選地從8到 20g/l0分4f ，在140°C及2.16kg依照DIN EN ISO 1133中的^見定4皮 確定。
該氨基封端(共)聚酰胺優(yōu)選地具有每kg聚酰胺100-800m叫 的氨基基團(tuán)，優(yōu)選地每kg聚酰胺從150到750meq的氨基基團(tuán)，更 優(yōu)選地每kg聚酰胺從200到700m叫的氨基基團(tuán)，非常優(yōu)選地每 kg聚酰胺從250到650meq的氨基基團(tuán)，以及最優(yōu)選地每kg聚酰 胺乂人300到600meq的氨基基團(tuán)。
該氨基去于端(共)聚酰胺優(yōu)選地具有乂人1.0到2.0mPas的特性 黏度[p]，更優(yōu)選地/人1.1到1.9mPas，再更優(yōu)選地乂人1.2到1.8mPas, 以及最優(yōu)選地,人1.3到1.7mPas,優(yōu)選地依照DIN 51562-3中的夫見定 被確定。
該氨基封端(共)聚酰胺(PA)優(yōu)選地基于由以下組成的群中 選取的聚合物PA4、 PA5、 PA6、 PA7、 PA8、 PA9、 PA 10、 PA11、PA12、 PA4.2、 PA6.6、 PA6.8、 PA6.9、 PA6.10、 PA6.12、 PA7.7、 PA8.8、 PA9.9、 PA 10.9、 PA 12.12、 PA 6/6.6、 PA 6.6/6、 PA 6.2/6.2、 PA 6.6/6.9/6、 PA 12/6-6/6、 PA 12/12-6/6、 PA 6/6-6/12-6、
PA 11/6-6/6、 PA 11/6-12/6、 PA 12/11/6-6/6 、 PA 12/6-6/6-12/6和 PA 12/6-6/6-10/6。合適的(共)聚酰胺是商業(yè)上可購買的。
該(共)聚酰胺是氨基封端的。為本文描述的目的，這意味著 優(yōu)選地該(共)聚酰胺的至少90mol%、以及更優(yōu)選地至少95mol% 的封端基團(tuán)為氨基基團(tuán)。 一 個優(yōu)選的氨基封端聚酰胺的示例為具有 通式(1 )的化合物<formula>formula see original document page 12</formula>其中
A和B可以相同或不同，并從由C廣CV亞烴基和Co-CV亞烴 基-亞苯基-CVC8-亞烴基組成的群中選取，可選地由從F、C1、 C廣CV 烷基和O-d-CV烷基中選取的一種或兩種基團(tuán)取代；
R代表-H或C廠CV烷基，優(yōu)選地-H;以及
n為整數(shù)，優(yōu)選地在從100到100,000的范圍內(nèi)。
為本說明的目的，"d-C8-亞烴基"表示含有1到8個碳的直鏈 或支4連亞烴基基團(tuán)，例如-CH2CH2、 -(^12(^12<2112或-CH(CH3)CH2。
為本說明的目的，"d-C8-烷基"表示含有1個到8個碳的直鏈 或支4連義克基基團(tuán)，例如，CH3、 CH2CH3或CH (CH3) 2。
為本說明的目的，"QrC8-亞烴基-亞苯基-QrC8-亞烴基"表示鄰 -、間-、或?qū)?亞苯基基團(tuán)，其在1,2-、 1，3-或1,4-位置被一個或兩個 亞烴基可選才奪地耳又4戈，例如，-C6H4-、 -CH2-C6H4-、或-CH2-C6HrCH2-。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，該熱熔粘結(jié)成分包括至少一種羥 基封端(共)聚酯。為本說明的目的，用語"(共)聚酯"包括共聚 酯和聚酯。
該羥基封端(共)聚酯優(yōu)選地為一種其主成分基于脂肪族和/ 或芳香族二羧酸和脂肪族和/或芳香族二元醇和/或三元醇的共聚
酯。優(yōu)選的芳香族二羧酸為對苯二酸和異酞酸。優(yōu)選的脂肪族二羧 酸為戊二酸和己二酸。優(yōu)選的脂肪族二元醇和三元醇為丁二醇、二 甘醇以及三甘醇。在一個優(yōu)選的實施方式中，該羥基封端(共)聚 酯基于從由聚碳酸酯、聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲 酸丁二醇酯(PBT)和聚羥基烷酯(例如，聚羥基丁酸(PHB))組 成的群中選取的聚合物。合適的(共)聚酯是商業(yè)上可購的。
這些(共)聚酯為羥基封端。為本i兌明的目的，這意口未著優(yōu)選 地該(共)聚酯的至少90mol%、以及更優(yōu)選地至少95mol。/o的封端 基團(tuán)為羥基基團(tuán)。 一個優(yōu)選的羥基封端聚酯的示例為具有通式(2) 的化合物
<formula>formula see original document page 13</formula>
其中
A、 B和n具有上述和通式(1)定義的相同的含義。
在另一個優(yōu)選的實施方式中，該熱熔粘結(jié)成分包括至少一種氨 基封端(共)聚酯，除了其特征在于優(yōu)選地該(共)聚酯至少90mol%、 以及更優(yōu)選地95mol。/。的封端基團(tuán)為氨基基團(tuán)夕卜，它與上述的羥基 封端(共)聚酯具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。本領(lǐng)域的普通4支術(shù)人員能夠 知曉合適的氨基封端(共)聚酯及其合成方法。
該氨基封端(共)聚酯優(yōu)選地具有每kg聚酯100-800meq的氨 基基團(tuán)，優(yōu)選地每kg聚酯從150到750meq的氨基基團(tuán)，甚至更優(yōu) 選地每kg聚酯從200到700meq的氨基基團(tuán)，非常優(yōu)選地每kg聚 酯從250到650meq的氨基基團(tuán)，以及最優(yōu)選地每kg聚酯從300到 600meq的氨基基團(tuán)。
一種優(yōu)選的氨基封端聚酯的示例為具有通式(3)的化合物
其中
A、 B、 n和R具有上述和通式(2)及(3)定義的相同的含義， 并且XNHR從由-NHR、 -NH-d-Cs-亞烴基國NHR或畫NH-Co-C8-亞 烴基-亞苯基-C。-C8-亞烴基-NHR組成的群中選取。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物的交聯(lián)成分包括至少 一種多官能團(tuán) 丙烯酸酯和/或至少一種多官能團(tuán)丙烯酰胺。為本i兌明的目的，用語
"丙烯酰基"包括丙烯酸的衍生物，可選地由烷基基團(tuán)取代，并且， 例如，也包括甲基丙婦酸的衍生物。
在一個優(yōu)選的實施方式中，該交耳關(guān)成分包4舌多官能團(tuán)丙烯酸酯 和/或多官能團(tuán)丙烯酰胺，其每個分子包含有兩個以上的反應(yīng)基。為 本"i兌明的目的，有關(guān)多官能團(tuán)丙烯酸酯和/或多官能團(tuán)丙烯酰胺的用 語"反應(yīng)基"表示能夠與該熱熔粘結(jié)成分的一種互補(bǔ)官能團(tuán)成分反應(yīng) 的官能團(tuán)，從而顯示出該交聯(lián)成份的交聯(lián)效果。該活性基團(tuán)優(yōu)選地
為烯雙一建(olefinic double bond),其可#1親核基團(tuán)攻擊，可選地在 提高的溫度下。
在一個優(yōu)選的實施方式中，該交聯(lián)成分包4舌多官能團(tuán)的丙烯酸 酯和/或多官能團(tuán)丙烯酰胺，其每個分子包含有兩個以上的活化雙 4建。為本說明的目的，有關(guān)多官能團(tuán)丙烯酸酯和/或多官能團(tuán)丙烯酰 胺的用語"活化雙鍵"表示一種歸雙鍵，其在親核加成反應(yīng)中的活性 大于普通烯(烯烴)的活性。該活化可特別地通過吸電子耳又代基 (electron-attracting substituents )而實i見。；舌4匕雙4建的 一 個示 <列為 Michael系統(tǒng)(a，13-不飽和羰基)，其衍生自丙烯酸酯或丙烯酰胺。 該物質(zhì)可在提高的溫度下，通過該仍然具有氫原子的氨基封端(共) 聚酰胺的末端氨基基團(tuán)和酰胺基基團(tuán)，或通過該氨基封端(共)聚 酯的末端氨基基團(tuán)，和/或通過該羥基封端(共)聚酯的末端羥基基 團(tuán)，進(jìn)行親核攻擊，最后通過交聯(lián)成分形成該熱熔粘結(jié)成分的交聯(lián)。
為本i兌明的目的，多官能團(tuán)丙烯酸酯優(yōu)選地為 一種具有至少兩 個具有通式(I)的官能團(tuán)的分子
其中R獨(dú)立地表示-H或-C-C8-烷基。
該多官能團(tuán)丙烯酸酯伊乙選i也具有兩個、三個或四個該通式(I)
的官能團(tuán)，其中R優(yōu)選地為-CH3或-H。
為本說明的目的，多官能團(tuán)丙烯酰胺優(yōu)選地為具有至少兩個具 有通式(II)官能團(tuán)的分子<formula>formula see original document page 16</formula>
其中R，獨(dú)立地表示-H或-C廣Cs-烷基。
該多官能團(tuán)丙烯酰胺優(yōu)選地具有兩個、三個或四個該通式(II) 的官能團(tuán)，其中R，優(yōu)選地為-CH3或-H。
在一個優(yōu)選的實施方式中，該交聯(lián)成分優(yōu)選地包括具有通式 (III)的三官能團(tuán)丙烯酰胺
其中，R"獨(dú)立地表示-H或-d-C8-烷基，優(yōu)選地為-H或-CH3。
作為該交聯(lián)成分，通式(III)的優(yōu)選的三官能團(tuán)丙烯酰胺為三 丙烯酰胺基-三氫化三。秦(1,3,5-三丙烯酰-六氫-l，3,5-三。秦，TATHT)。
在另一個伊乙選的實施方式中，該交寫關(guān)成分包括「,人由丙三醇三 (曱基)丙烯酸酯、丙三醇乙氧基化三(曱基)丙烯酸酯、丙三醇 丙氧基化三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季 戊四醇乙氧基化三(甲基)丙烯酸酯以及三羥曱基丙烷丙氧基化三 (曱基)丙烯酸酯。
為本i兌明的目的，用語"(甲基)丙烯酸酯"包括丙烯酸酯和 曱基丙烯酸酯。
在該實施方式中，本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物特別適合用于雙點 方法，該方法中，氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端聚酯、和/或氨 基封端(共)聚酯的混合物作為熱熔粘結(jié)成分，多官能團(tuán)丙烯酸酯 (優(yōu)選地為乙氧基化三羥曱基丙烷三丙蹄酸酯)用作交聯(lián)成分，以 水性分散體的形式形成下點。在該實施方式中，上點可由熱熔粘結(jié) 混合物組成，其中優(yōu)選地包括多官能團(tuán)丙烯酰胺(例如，三丙烯酰 胺基-三氫化三。秦(TATHT ))以作為交聯(lián)成分，以及氨基封端(共) 聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基封端(共)聚酯以作為熱 熔粘結(jié)成分。
因此本發(fā)明的 一個方面涉及一種熱熔粘結(jié)系統(tǒng)，它適用于雙點 方法，例如，用于服裝業(yè)中塵格式涂覆內(nèi)襯材料。本發(fā)明的熱熔粘 結(jié)系統(tǒng)包4舌基于水性分散體的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物，該混合物包 括氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、和/或氨基封端(共) 聚酯與交聯(lián)劑的組合，其中交聯(lián)劑從由三官能團(tuán)丙烯酸酯組成的化 學(xué)類別中選取，由該熱熔粘結(jié)混合物形成該下點，并在烘干中進(jìn)行 交聯(lián)。另外，本發(fā)明的熱熔粘結(jié)系統(tǒng)包括粉狀熱熔粘結(jié)劑或熱熔粘 結(jié)成分與交聯(lián)成分的4分狀混合物。利用該熱熔粘結(jié)系統(tǒng)該下點凈皮處 理，以在其上形成上點，并且也可在后續(xù)的層壓程序中進(jìn)行交聯(lián)。 本發(fā)明的熱熔粘結(jié)系統(tǒng)優(yōu)選地包括粉狀熱熔粘結(jié)混合物作為粉末 材料，該混合物由氨基封端(共)聚酰胺、羥基封端(共)聚酯、 和/或氨基封端(共)聚酯與交聯(lián)劑的組合組成，其中該交聯(lián)劑從由 三官能團(tuán)丙烯酰胺組成的化學(xué)類別中選耳又。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物不含有任 何異氰酸酯或封端異氰酸酯。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地當(dāng)加熱到等于至少其熱熔粘 結(jié)成分和/或其交聯(lián)成分的熔點和/或至少熔化范圍時，近乎完全可
交聯(lián)。近乎完全交聯(lián)優(yōu)選地在不低于120。C的溫度發(fā)生，優(yōu)選地不 低于130°C，以及甚至更優(yōu)選地不低于140。C。本領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員將了解確定聚合體交聯(lián)度的合適方法。在該上下文中，例如， 以下文獻(xiàn)將完全作為參考M. Rubinstein等人，P/ >w'<^, Oxford University Press ( 2003 ) 和 J. Mark等人，P一/ca/ /VopeWes o/ Po/戸ers1, Cambridge University Press, 3rd edition (2004 )。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地為水性組合物的形式，尤其以 漿糊的形式?；谠摕崛壅辰Y(jié)混合物的總重量，水含量優(yōu)選地為至
18
少lwt%，更4尤選i也為至少5wt%，再更^尤選:l也為至少10\Vt%,非常
優(yōu)選地為至少25wt。/。以及最優(yōu)選地為約50wt%。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地為水性分散體、水性漿糊、或 粉末的形式。
如本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物為4分末形式，該4分末優(yōu)選地具有,人 80到200jim的平均粒度。在另一個優(yōu)選的實施方式中，該粉末為 范圍乂人1到120jum的4交4青細(xì)的顆并立形式，^尤選;l也乂人1到80|um。
如本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物為水性漿糊形式，基于該熱熔粘結(jié) 混合物的總重量，該熱熔粘結(jié)成分和該交聯(lián)成分的總量優(yōu)選地在從 25wtQ/。到99wt。/。的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地乂人35wt。/。到95wt%,再更優(yōu)選 i也/人50wt。/o到90wt%，非常優(yōu)選地/人60wt。/o到85wt%,以及最伊乙選 地從65wt。/o到80wt%。
如本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物為水性分散體形式，基于該熱熔粘 結(jié)混合物的總重量，該熱熔粘結(jié)成分和該交if關(guān)成分的總量優(yōu)選地在 乂人1.0到99wt。/o的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地乂人5.0到95wt%,再更優(yōu)選地 乂人7.5到75wt%,非常^尤選;也乂人10到60wt%,以及最優(yōu)選地乂人15 到50wt%。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地包括一種或多種如下的添加 劑以改進(jìn)其性能
- 稠化劑，
- 分散劑，
- 增塑劑，
- 增濕劑，
- 潤滑劑/流動改進(jìn)劑，和/或 國有機(jī)酸。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將熟悉用于改進(jìn)性能的合適的添加劑。
在該上下文中，以下文獻(xiàn)可完全作為參考G. Wypych, //a"Woo^: o/ 尸/ast/"'ze^， Noyes Publications ( 2003 ); S. Al-Malaika等人,6^>ec/"http://> _Po/_ywer j必/"'vw /V/wc^ /es 々/ /Zc加'om1, Blackwell Publishing, Inc. ( 2002 ); J. C. J. Bart, /^JWves尸o/y附ew /w^/w欲/"/」w"(jw^ ^/如/ZcW薩，John Wiley & Sons, Ltd. ( 2005 ); DE-A 20 07 971; DE國A 22 29 308;DE-A 24 07 505;以及DE國A 25 07 504。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物包括一種 酸，優(yōu)選地為有才幾酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)某些熱熔粘結(jié)成分一皮某些交聯(lián) 成分接觸時，根據(jù)其化學(xué)組成，它們可進(jìn)行期望(下點)或不被期 望(漿點)的自發(fā)的交聯(lián)。例如，乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯(可水溶)與氨基封端共聚酰胺(通常不水溶，但水中可膨脹) 在水性制劑中(例如，在印刷漿糊中)的反應(yīng)可在室溫下相對較快 地發(fā)生，這可導(dǎo)致自發(fā)交聯(lián)。但是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該自發(fā)交聯(lián)可通過 添加合適的酸而被控制，優(yōu)選地為有機(jī)酸，尤其是脂肪族羧酸。合 適的酸的示例包括蟻酸、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、戊二酸、富 馬酸、馬來酸、檸4彖酸、苯曱酸、苯乙酸、苯磺酸、對甲苯石黃酸等。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該氨基封端(共)聚酯的氨基基團(tuán)的質(zhì)子化作用以 及親核性質(zhì)的關(guān)聯(lián)喪失足以抑制自發(fā)交聯(lián)，但在提高的溫度下(例 如，140°C )在該熔化中不阻止層壓。因此，尤其是當(dāng)本發(fā)明的熱 熔粘結(jié)混合物用于該漿點方法時，優(yōu)選地添加合適的酸。
本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物的顯著之處在于，它保證了在要結(jié)合
的兩個基體(尤其是紡織品基體)之間的優(yōu)良的初級(primary)粘 結(jié)。到棉線或纖維力交的初級粘結(jié)優(yōu)選地為至少14N/5cm，更優(yōu)選地 為至少16N/5cm，再更優(yōu)選地為至少18N/5cm，非常優(yōu)選地為至少 20N/5cm,以及最優(yōu)選地為至少22N/5cm。
利用本發(fā)明的熱熔粘結(jié)混合物，結(jié)合在一起的兩個紡織品基體 之間的粘結(jié)，當(dāng)該層壓材料在60。C經(jīng)洗滌時(優(yōu)選地依照IS04319、 ASTM D 2960-84和DIN 44983的力見定)，和/或經(jīng)干洗時(優(yōu)選地依 照ISO 4319、 ASTM D 2960-84和/或DIN 44983的規(guī)定)，發(fā)生4艮 少或不發(fā)生變化?；谠摮跫壵辰Y(jié)，經(jīng)6(TC洗滌和/或千洗后，粘 結(jié)中的減少優(yōu)選地不高于20%，更優(yōu)選地不高于15%,再更優(yōu)選地 不高于10%,非常優(yōu)選地不高于5%,以及最優(yōu)選地不高于2%。
根據(jù)另 一方面，本發(fā)明涉及以上描述的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物 作為熱熔粘結(jié)劑的應(yīng)用，優(yōu)選地用于紡織品織物。該熱熔粘結(jié)混合 物優(yōu)選地用于粉末點方法、漿點方法或者雙點方法。如果它用作雙 點方法，該熱熔粘結(jié)混合物優(yōu)選地用于產(chǎn)生上點和/或下點。
本發(fā)明的另一個方面涉及一種用于涂覆基體的方法，優(yōu)選地為 紡織品織物，包^舌以下步艱《
將以上描述的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物施加到該基體，熱熔粘結(jié) 成分和交耳關(guān)成分同時或4妻連一皮施加。
在該創(chuàng)造性方法的一個伊C選的實施方式中，該粘結(jié)劑通過壽分末 點方法、漿點方法、或^又點方法一皮施加。
如該粘結(jié)劑通過雙點方法纟皮施加，本發(fā)明的該可交聯(lián)熱熔粘結(jié) 混合物優(yōu)選地被施加作為下點和/或作為上點。
本發(fā)明的另外一個方面涉及一種用于層壓基體的方法，包括以
下步驟
(a) 利用以上描述的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物，涂覆至少一個 第一基體，優(yōu)選地為紡織品織物，以及
(b) 將步驟(a)獲得的基體與至少一個添加的基體在至少足 夠高以發(fā)生該熱熔混合物的近乎完全交聯(lián)的溫度下進(jìn)行層壓。
在本發(fā)明的層壓方法的一個優(yōu)選的實施方式中，步驟(b)中 的溫度等于至少該熱熔粘結(jié)成分和/或該交耳關(guān)成分的熔點或熔化范 圍，優(yōu)選地該熱熔粘結(jié)成分的熔點或熔化范圍。
本發(fā)明的另 一個方面涉及一種利用以上描述的可交l關(guān)熱熔粘 結(jié)劑涂覆的基體，優(yōu)選地為紡織品織物。
具體實施例方式
以下結(jié)合實施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。這些實施例<又用于說明 本發(fā)明，而不解釋為限制有關(guān)本發(fā)明的范圍。
實施例la (漿點方法)
利用慣常的商業(yè)分散劑和加稠劑以及有才幾酸，處理氨基封端共 聚酰胺(例如，l-80|um,熔化范圍85-135°C，熔化粘度140。C時 10-lOOg/lO分鐘，100-800meq胺/kg )和TATHT (三丙烯酰胺基-三iU匕三。秦)，以產(chǎn)生印刷漿糊，例如，在DE-B 2007 971、 DE-B 22 29 308、 DE-B 24 07 505禾口 DE-B 25 07 504中4^述，然后 使用7-12g/n^的烘干應(yīng)用率，在無紡織物上(PET/PA混合，具有 每單位面積約25 g/m2的重量)利用慣常的商業(yè)旋轉(zhuǎn)印刷模版印刷。200680004297. 2
說明書第19/22頁
在ll0C烘干，并在室溫下^f諸存該印刷的無紡織物一周后，它
在140。C被結(jié)合到醋酯纖維外部紡織品織物(15秒，4N/m2)，并且 該層壓材并+在6(TC洗滌和干洗，之后，確定該層壓材^牛的粘結(jié)。
結(jié)果
4刀纟及粘結(jié)該無紡織織物一皮^立脫離 6(TC;先;條i亥無紡織織if勿^U立脫離 干洗該無紡織織物祐3立脫離 實施例lb:
在才艮據(jù)實施例la的配方中，交耳關(guān)劑TATHT尋皮三丙烯酸酯或乙 氧基化三羥甲基丙烷代替。在應(yīng)用壓力并在ll0C烘干后，在室溫 下儲存一周，該印刷無紡織織物在140。C被結(jié)合到醋酯纖維的外部 紡織品織物(15秒，4N/m2)，然后該層壓材并+的熱穩(wěn)定性在150 。C被檢驗。
結(jié)果
該層壓材料在重量負(fù)荷下保持穩(wěn)定，不發(fā)生分層。 對照實施例1:
才艮據(jù)實施例1的相應(yīng)配方，但不帶有交聯(lián)劑TATHT和/或三羥 甲基丙烷(EO)三丙烯酸酯，在相同的條件下固定后產(chǎn)生以下結(jié)果
4刀纟及粘結(jié)無紡織織物祐j立脫離
60C洗滌分層
干洗分層
150'C的熱穩(wěn)定性分層 實施例2 (^又點方法)
利用慣常的分散劑和增稠劑，并添加乙氧基化三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯，如實施例1所述處理才艮據(jù)實施例1的氨基封端共聚酰胺， 以產(chǎn)生印刷漿糊，并利用配備有例如CP 66才莫版的^:轉(zhuǎn)網(wǎng)印4幾以印 刷相對打開的HB-織紋的聚酯編織物(重量33g/m2)。當(dāng)仍然為濕 狀態(tài)時，該漿點(烘干應(yīng)用率3g/m2,根據(jù)本發(fā)明的下點)通過散 撒以下成分被處理a)純氨基封端共聚酰胺-對照的上點，b)氨基 封端共聚酰胺和TATHT的粉末混合物-根據(jù)本發(fā)明的上點。抽吸去 除多余的粉末后，該紡織品通過干燥器在125。C被烘干，并燒結(jié)到 該織物上。該上點以6g/m2的比率#皮施力口 。
室溫下存儲一周后，該涂覆的編織物在14(TC被結(jié)合到醋酯纖 維外部紡織品織物(15秒，4N/m2),并且該層壓材沖+在6(TC經(jīng)洗 滌并經(jīng)干洗。
在該層壓材料的粘結(jié)被確定后，在下點，進(jìn)行不帶有交聯(lián)劑的 相似試驗。
根據(jù)從1 (測試層壓材料沒有粘結(jié))到6 (完全滲透)的評估 范圍，人工估計后4即合(backriveting )的程度。
結(jié)果
下點不帶有交^:劑/上點不帶有交3關(guān)劑 初級粘結(jié)16N/5cm
60。C洗滌6N/5cm 干洗分層 后鉚合5
下點帶有本發(fā)明的交l關(guān)劑/上點不帶有交if關(guān)劑 初級粘結(jié)腦/5cm 60。C洗滌9N/5cm 干洗3.5N/5cm 后鉚合1
下點不帶有交聯(lián)劑/上點帶有交聯(lián)劑 初級粘結(jié)18N/5cm
60。C洗滌17N/5cm 干洗14N/5cm 后鉚合4
下點帶有本發(fā)明的交聯(lián)劑/上點帶有本發(fā)明的交聯(lián)劑: 初級粘結(jié)20N/5cm 60。C洗滌19N/5cm 干洗18N/5cm 后鉚合1
實施例3 (4分末點方法)
利用CP 66凹版印刷輥，在125。C施加氨基封端共聚酰胺和 TATHT的粉末混合物(應(yīng)用10g/m2 )到PET紡織品(重量45g/m2 ), 燒結(jié)到該紡織品表面，并在140。C以4N的線性壓力固定到毛/聚酯 混合物。
該層壓材料在60。C經(jīng)洗滌，并經(jīng)干洗。然后確定該粘結(jié)l直。 結(jié)果
初級粘結(jié)22N/5cm 60。C洗滌21N/5cm 干洗20N/5cm
進(jìn)行一種不帶有交聯(lián)劑混合物的對照測試
不帶有交聯(lián)劑的結(jié)果
初級粘結(jié)22N/5cm
60。C洗滌8N/5cm
干洗12N/5cm
權(quán)利要求
1.一種可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混合物，其包括熱熔粘結(jié)成分，該熱熔粘結(jié)成分包含至少一種氨基封端(共)聚酰胺，和交聯(lián)成分，該交聯(lián)成分含有至少一種多官能團(tuán)丙烯酸酯和/或至少一種多官能團(tuán)丙烯酰胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在于，該熱熔 粘結(jié)成分包括具有乂人90。C到15(TC熔化范圍的氨基封端(共)聚酰胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在于，該交聯(lián) 成分包括每個分子含有兩個以上反應(yīng)基的多官能團(tuán)丙烯酰胺 和/或多官能團(tuán)丙烯酸酯。
4. 4艮據(jù)4又利要求3所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在于，該交寫關(guān) 成分包括每個分子含有兩個以上活化雙鍵的多官能團(tuán)丙烯酰 胺和/或多官能團(tuán)丙烯g臾酯。
5. 4艮據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在 于，該交聯(lián)成分包括三丙烯酰胺基-三氫化三嗪(TATHT)和/ 或乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
6. 才艮據(jù)前述片又利要求中任一項所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在 于，它包4舌有4幾酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在于，該有機(jī)酸乂人由曱酸、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、戊二酸、富馬酸、 馬來酸和檸檬酸組成的群中選取。
8. 才艮據(jù)前述^又利要求中4壬一項所述的熱熔粘結(jié)混合物，其特征在 于，它為水性分散體或粉末的形式。
9. 才艮據(jù)前述4又利要求中任一項所述的熱熔粘結(jié)混合物作為熱熔 粘結(jié)劑的應(yīng)用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，該熱炫粘結(jié)混合物 -故用作紡織品織物的熱溶粘結(jié)劑。
11. 才艮據(jù)4又利要求9或10所述的應(yīng)用，其特;f正在于，該熱熔粘結(jié) 混合物通過采用以下方法^皮應(yīng)用采用粉末點方法，采用漿點方法，或采用7又點方法。
12. —種用于涂覆基體的方法，包括如下步驟將根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的可交聯(lián)熱熔粘結(jié)混 合物施加到該基體，該熱熔粘結(jié)成分和該交聯(lián)成分被同時或相 繼施力口。
13. #4居一又利要求12所述的方法，其特4正在于，該基體為紡織品 織物。
14. 才艮據(jù)片又利要求12或13所述的方法，其特4正在于，施加通過4分 末點方法、漿點方法、或^又點方法進(jìn)4亍。
15. 才艮據(jù)4又利要求14所述的方法，其特征在于，施加通過雙點方 法進(jìn)4亍，并且該可交聯(lián)熱:溶粘結(jié)混合物^皮施加作為下點和/或 作為上點。
16. —種用于層壓基體的方法，包括以下步艱^(a) 利用根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的可交聯(lián)熱 熔粘結(jié)混合物，涂覆至少一個第一基體；以及(b) 將步驟(a)獲得的基體與至少一個添加的基體在至 少足夠高以發(fā)生該熱熔粘結(jié)劑的近乎完全交l關(guān)的溫度下進(jìn)行 層壓。
17. 才艮據(jù)一又利要求16所述的方法，其特4正在于，該基體為紡織品 織物。
18. 才艮據(jù)4又利要求16或17所述的方法，其特4正在于，該步驟(b) 中的溫度等于至少該熱熔粘結(jié)成分和/或該交聯(lián)成分的熔點和 /或熔化范圍。
19. 一種涂覆以才艮據(jù)4又利要求1至8中任一項所述的可交3f關(guān)熱熔粘 結(jié)混合物的基體。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的基體，其特征在于其為紡織品織物。
全文摘要
描述了一種用于涂覆和/或?qū)訅嚎椢锊牧系目山宦?lián)熱熔粘結(jié)劑，該熱熔粘結(jié)劑為氨基封端共聚酰胺和交聯(lián)劑，并且該交聯(lián)劑屬于由多官能團(tuán)丙烯酸酯和/或多官能團(tuán)丙烯酰胺組成的化學(xué)類別。
文檔編號C08K5/00GK101115815SQ200680004297
公開日2008年1月30日 申請日期2006年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月10日
發(fā)明者伯恩哈德·戈森斯, 英戈·諾茨, 霍爾格·雅恩 申請人:卜賽特有限責(zé)任公司