專利名稱：：鈦系聚酯催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種鈦系聚酯催化劑。
背景技術(shù)：
：聚對苯二甲酸乙二醇酯是一種重要的工業(yè)原料，可廣泛地用于纖維、片、膜等材料。聚酯催化劑的研究自聚酯問世以來從未停止過，目前工業(yè)生產(chǎn)和研究較多的聚酯催化劑主要是銻、鍺和鈦三個(gè)系列的催化劑，其中使用最為普遍的是銻系催化劑(包括Sb203、SbAc3和乙二醇銻等)，目前世界上90%的聚酯是由銻系催化劑生產(chǎn)出來的。銻系催化劑的缺點(diǎn)是低活性；重金屬催化劑對環(huán)境造成污染；聚合物帶灰色。鍺系催化劑具有良好的穩(wěn)定性，在反應(yīng)過程中引發(fā)的副反應(yīng)較少，所制的聚酯色相好，但是由于資源少，價(jià)格昂貴。鈦系催化劑具有高活性，但是鈦系催化劑制得的聚酯存在穩(wěn)定性差和制品泛黃、渾濁的問題，因而一直沒有得到大規(guī)模使用。在全球越來越關(guān)注人類生存環(huán)境的背景下，綠色紡織品的生產(chǎn)和銷售將是未來紡織品發(fā)展的趨勢，以歐盟為代表的發(fā)達(dá)國家越來越多地將能否達(dá)到綠色紡織品標(biāo)準(zhǔn)作為進(jìn)入市場的條件，經(jīng)過10年的發(fā)展，歐盟生態(tài)標(biāo)簽(Eco^label)已經(jīng)逐漸被歐盟消費(fèi)者所認(rèn)可，加貼生態(tài)標(biāo)志商品的受歡迎程度也逐漸提高，許多下游廠商，尤其是運(yùn)動(dòng)服裝生產(chǎn)廠家對不含銻的聚酯非常感興趣，這種趨勢使得聚酯生產(chǎn)廠家致力于開發(fā)不含銻的、環(huán)境友好的催化劑。鈦系催化劑由于其活性高、不含重金屬，因而受到眾多聚酯生產(chǎn)商的青睞，鈦系催化劑也是近年來聚酯催化劑的研究熱點(diǎn)，歐美和日本的十多家公司開展了鈦系聚酯催化劑的研制,我國國內(nèi)也有多家公司和研究機(jī)構(gòu)開展了這方面的研究工作。隨著分子設(shè)計(jì)和催化劑制備技術(shù)的發(fā)展，人們期待在傳統(tǒng)的鈦酸酯催化劑基礎(chǔ)上進(jìn)行改性，開發(fā)出環(huán)保的、高活性的而又能克服以往傳統(tǒng)鈦系聚酯催化劑缺點(diǎn)的新型鈦系催化劑。目前已有多家公司宣布已研制成功性能優(yōu)良的新型鈦系聚酯催化劑，并且能提供商業(yè)化產(chǎn)品。這對聚酯工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展將帶來極大的促進(jìn)作用。CN1138339公開了采用鈦酸酯和硅酸酯共水解制得的鈦系聚酯催化劑，這類催化劑具有較高的活性，但制得的聚酯色相不好，色相值與采用銻系催化劑相比仍然較高。CN1259969公開了鈦酸酯與金屬化合物共沉淀制得的鈦系聚酯催化劑，這類催化劑制得的聚酯色相仍然不好，沒有解決鈦系聚酯催化劑制得的聚酯發(fā)黃的問題。上述專利公開的催化劑都是固體催化劑，在乙二醇中的溶解度較低，不是液態(tài)均相催化劑，而且制備的聚酯色相差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的由鈦酸酯和水反應(yīng)制得的鈦系聚酯催化劑在乙二醇中溶解度低、制得的聚酯色相差的問題。提供一種新的鈦系聚酯催化劑。該催化劑為均相液態(tài)催化劑，可與乙二醇互溶，采用這類催化劑生產(chǎn)的聚酯具有色相好的優(yōu)點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種鈦系聚酯催化劑，包括以下原料物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有以下通式的鈦化合物Ti(OR)4R為選自110個(gè)碳原子的烷基；(B)水；(C)選自元素周期表IA中的至少一種金屬化合物；其中水與鈦化合物的摩爾比為o.5100:1，金屬化合物與鈦化合物的摩爾比為o.01io:i。上述技術(shù)方案中，鈦化合物的優(yōu)選方案選自鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯中的至少一種。原料物質(zhì)優(yōu)選方案為原料物質(zhì)中還包括(D)組分磷化合物，(D)組分磷化合物選自磷酸酯類化合物；磷酸酯類化合物優(yōu)選方案選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一種。金屬化合物優(yōu)選方案選自元素周期表IA中的鋰、鈉或鉀化合物中的至少一種。上述技術(shù)方案中，可以加入少量的硅酸酯與鈦化合物混合后與水進(jìn)行反應(yīng)，對硅酸酯的量沒有限制。上述技術(shù)方案中，水與鈦化合物的摩爾比優(yōu)選范圍為120:i，當(dāng)水與鈦化合物的摩爾比小于1時(shí)，制得的催化劑耐水性不好，當(dāng)水與鈦化合物的摩爾比大于20時(shí)，所制得的催化劑在乙二醇中的溶解性不好。上述技術(shù)方案中，磷化合物和鈦化合物的摩爾比優(yōu)選范圍為>010:l，更優(yōu)選范圍為0.16:1;金屬化合物與鈦化合物的摩爾比優(yōu)選范圍為0.15:1。本發(fā)明催化劑優(yōu)選方案為均相液態(tài)催化劑，更優(yōu)選方案為可與乙二醇互溶的均相液態(tài)催化劑。本發(fā)明鈦系聚酯催化劑的制備方法如下將通式為Ti(OR)4的鈦化合物與水反應(yīng)得到的產(chǎn)物與選自元素周期表中IA的至少一種金屬化合物反應(yīng)，得到均相液態(tài)鈦系聚酯催化劑。聚酯的制備方法如下本發(fā)明的聚酯制備方法中，原料使用二元羧酸或其成酯衍生物和二元醇，優(yōu)選方案使用芳族二元羧酸或其成酯衍生物和脂肪族二元醇。用于本發(fā)明的二元羧酸包括芳族二元羧酸，如對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、聯(lián)苯二甲酸，以及脂環(huán)族羧酸如環(huán)己烷二羧酸等，優(yōu)選方案為對苯二甲酸。二元醇的例子包括脂肪族二元醇如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇等，優(yōu)選方案為乙二醇。本發(fā)明所述的聚酯制備方法，可以采用己知的聚酯制備方法，第一步由對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ズ鸵叶歼M(jìn)行酯化反應(yīng)，得到預(yù)聚物，酯化反應(yīng)在23027(TC進(jìn)行，壓力為0.20.3MPa。第二步在高真空下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，反應(yīng)溫度280310°C，壓力低于130Pa。催化劑的加入可以與苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ズ鸵叶纪瑫r(shí)加入到反應(yīng)體系中，也可以在苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ズ鸵叶挤磻?yīng)生成預(yù)聚物之后加入到反應(yīng)體系中。在本發(fā)明中，聚酯的特性粘度和色相等通過以下方法測試1)特性粘度苯酚一四氯乙烷混和液作溶劑，25。C的溫度下用烏氏粘度計(jì)測定。2)色相粒料樣在135'C處理1小時(shí)后用BYKGardner公司的color-view自動(dòng)色差計(jì)測定其HunterL值(亮度)、a值(黃一藍(lán)的色相)和b值(紅一綠的色相)。其中，L值越高，亮度越大；b值高則聚酯切片偏黃。對于本發(fā)明來說，希望追求高的L值，低的b值。本發(fā)明通過采用由鈦化合物、水和選自元素周期表IA中至少一種的金屬化合物的反應(yīng)產(chǎn)物作為生產(chǎn)聚酯的催化劑，本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在與銻催化劑相同的聚合條件下，采用制得的催化劑制備的聚酯具有良好的色相，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施方式實(shí)施例1催化劑A的制備在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水9克(0.5摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)1小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鋰13.2克(0.2摩爾)、磷酸三甲酯28克(0.2摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑A。聚酯的制備將500克對苯二甲酸和316克乙二醇及催化劑A(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)，混和配成漿料，加入到聚合釜中，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為230255°C，壓力為025MPa，通過精餾裝置排出反應(yīng)生成的水。酯化結(jié)束后降至常壓，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，同時(shí)反應(yīng)溫度逐漸升至28(TC，當(dāng)體系反應(yīng)至達(dá)到所需粘度后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合釜底部以條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒，供性能測試。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例2在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四乙酯22.8克(O.l摩爾)、硅酸四乙酯4.16克(0.2摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水14.4克(0.8摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)l小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入碳酸鈉2.1克(0.02摩爾)、磷酸三甲酯28克(0.2摩爾)和乙二醇200克，在15(TC反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑B。聚酯的制備由與實(shí)施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑B作為催化劑(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例3在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)、硅酸四乙酯4.16克(0.2摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水14.4克(0.8摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)l小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鈉1.64克(0.02摩爾)、磷酸三甲酯14克(O.l摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑C。聚酯的制備由與實(shí)施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑C作為催化劑(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例4在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)、硅酸四乙酯4.16克(0.2摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水14.4克(0.8摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)l小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鉀19.6克(0.2摩爾)、磷酸三乙酯72.8克(0.4摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑D。聚酯的制備由與實(shí)施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑D作為催化劑(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例5在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四丁酯34克(O.l摩爾)、硅酸四乙酯4.16克(0.2摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水14.4克(0.8摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)1小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鉀39.2克(0.4摩爾)、磷酸三乙酯18.2克(O.l摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑E。聚酯的制備由與實(shí)施例1同樣的方法制備聚酯，采用催化劑E作為催化劑(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例6催化劑A的制備在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水14.4克(0.8摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)1小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鋰13.2克(0.2摩爾)、乙二醇200克，在15(TC反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑F。聚酯的制備將500克對苯二甲酸和316克乙二醇及催化劑F(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)，混和配成漿料，加入到聚合釜中，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為230255°C，壓力為0.25MPa，通過精餾裝置排出反應(yīng)生成的水。酯化結(jié)束后降至常壓，抽真空減壓至體系壓力低于BOPa，同時(shí)反應(yīng)溫度逐漸升至280°C，當(dāng)體系反應(yīng)至達(dá)到所需粘度后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合釜底部以條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒，供性能測試。測試結(jié)果見表1。實(shí)施例7催化劑G的制備在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水28.8克(1.6摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到70。C反應(yīng)1小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入草酸鉀37.2克(0.2摩爾)、磷酸三甲酯28克(0.2摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑G。聚酯的制備將500克對苯二甲酸和316克乙二醇及催化劑G(基于生成的聚酯的量,鈦原子的重量為10ppm)，混和配成漿料，加入到聚合釜中，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為230255°C，壓力為0,25MPa，通過精餾裝置排出反應(yīng)生成的水。酯化結(jié)束后降至常壓，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，同時(shí)反應(yīng)溫度逐漸升至280°C，當(dāng)體系反應(yīng)至達(dá)到所需粘度后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合釜底部以條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒，供性能測試。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例8催化劑H的制備在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水28.8克(1.6摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)1小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鋰13.2克(0.2摩爾)、磷酸三丁酯53.2克(0.2摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑H。聚酯的制備將500克對苯二甲酸和316克乙二醇及催化劑H(基于生成的聚酯的量,鈦原子的重量為10ppm)，混和配成漿料，加入到聚合釜中，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為230255°C，壓力為0.25MPa，通過精餾裝置排出反應(yīng)生成的水。酯化結(jié)束后降至常壓，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，同時(shí)反應(yīng)溫度逐漸升至28(TC，當(dāng)體系反應(yīng)至達(dá)到所需粘度后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合釜底部以條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒，供性能測試。測試結(jié)果見表l。實(shí)施例9催化劑I的制備在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入鈦酸四異丙酯28.4克(O.l摩爾)和無水乙醇30克，混合均勻。往反應(yīng)器中緩慢滴入蒸餾水28.8克(1.6摩爾)和無水乙醇30克的混合溶液。析出白色沉淀物，滴加結(jié)束后加熱到7(TC反應(yīng)1小時(shí)，將產(chǎn)物離心分離，并用蒸餾水洗滌殘留物3次，干燥。將干燥后的白色粉末狀物質(zhì)置于帶有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，加入醋酸鋰13.2克(0.2摩爾)、磷酸三甲酯56克(0.4摩爾)和乙二醇200克，在150。C反應(yīng)溫度下反應(yīng)3小時(shí)至體系變?yōu)榫嘁后w，得到催化劑I。聚酯的制備將500克對苯二甲酸和316克乙二醇及催化劑I(基于生成的聚酯的量，鈦原子的重量為10ppm)，混和配成漿料，加入到聚合釜中，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為230255°C，壓力為0.25MPa，通過精餾裝置排出反應(yīng)生成的水。酯化結(jié)束后降至常壓，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，同時(shí)反應(yīng)溫度逐漸升至280°C，當(dāng)體系反應(yīng)至達(dá)到所需粘度后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合釜底部以條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒，供性能測試。測試結(jié)果見表1。比較例1由與實(shí)施例1同樣的方法制備聚酯，采用醋酸銻作為催化劑(基于生成的聚酯的量，銻原子的重量為150ppm)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種鈦系聚酯催化劑，包括以下原料物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有以下通式的鈦化合物Ti(OR)4R為選自110個(gè)碳原子的烷基；(B)水;(C)選自元素周期表IA中的至少一種金屬化合物；其中水與鈦化合物的摩爾比為o.5100:1，金屬化合物與鈦化合物的摩爾比為o.01io:i。2、根據(jù)權(quán)利要求i所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于鈦化合物選自鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯中的至少一種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于金屬化合物選自元素周期表IA中的鋰、鈉或鉀化合物中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于水與鈦化合物的摩爾比為l20:i。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于金屬化合物與鈦化合物的摩爾比為0.15:i。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于原料物質(zhì)中還包括(D)組份磷化合物，(D)組份磷化合物選自磷酸酯類化合物；磷化合物與鈦化合物的摩爾比為>010:1。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于磷化合物選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一種。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于磷化合物與鈦化合物的摩爾比為o.i6:i。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于催化劑為均相液態(tài)催化劑。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的鈦系聚酯催化劑，其特征在于催化劑為均相液態(tài)催化劑，可與乙二醇互溶。全文摘要本發(fā)明涉及一種鈦系聚酯催化劑，主要解決以往技術(shù)中存在由鈦酸酯和水反應(yīng)制得的鈦系聚酯催化劑在乙二醇中溶解度低、制得的聚酯色相差的問題。本發(fā)明通過采用以鈦化合物、水和選自元素周期表IA中的至少一種金屬化合物的反應(yīng)產(chǎn)物為催化劑的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于聚酯的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號C08G63/00GK101121777SQ20061002997公開日2008年2月13日申請日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日發(fā)明者周文樂,宗弘元,沈志剛,章瑛虹,申趙,郁劍乙申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院