專(zhuān)利名稱(chēng)：：可生物降解聚酯混合物的制作方法可生物降解聚酯混合物本發(fā)明涉及包含如下組分的可生物降解聚酯混合物i)基于組分i-ii的總重量，5-卯重量％至少一種基于脂族和芳族二羧酸和基于脂族二羥基化合物的聚酯；ii)基于組分i-ii的總重量，10-95重量％至少一種均聚酯或共聚酯，所述均聚酯或共聚酯選自聚交酯(PLA)、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯(如PHB或PHB/V)和包含脂族二羧酸和包含脂族二醇的聚酯；iii)基于組分i-ii的總重量，0.1-15重量。/。a)含環(huán)lu^且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)雙酚A環(huán)氧化物，或c)脂肪酸,或脂肪酸酯或含環(huán)氣基的天然油；以及iv)0-15重量y。添加劑，例如穩(wěn)定劑、成核劑、潤(rùn)滑劑和防粘連劑、蠟、增塑劑、表面活性劑、抗靜電劑、防霧劑，或染料；v)0-50重量。/。無(wú)機(jī)或有機(jī)填料，例如白堊、滑石、硅酸鹽、高嶺土、云母、^石、蒙脫土，或包含纖維素的纖維如棉、亞麻、；^、大蕁麻纖維，等等。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備可生物降解聚酯混合物的方法，可有利的有助于制備本發(fā)明聚酯混合物的支化劑母料，可生物降解的聚酯混合物用于制"^模制品、箔或纖維的用途，以及包含可生物降解聚酯混合物的模制品、箔或纖維。包含如下組分的可生物降解混合物是已知的(見(jiàn)EP-B792309):i)合成制備的聚酯材料和ii)選自聚交酯、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯和包含月旨族二羧酸和包含脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯。理想地，這些混合物結(jié)合了各個(gè)組分的所需性能，例如合成聚酯通常良好的加工和機(jī)械性能以及通常相對(duì)低成本的可得性，以及以上所列的聚合物ii)如聚交酯、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯和包含脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯環(huán)境上安全地制備和處理。然而，在實(shí)踐中達(dá)到所需性能的結(jié)合通常有困難。聚交酯和聚羥基鏈烷酸酯需要復(fù)雜的預(yù)干燥以防止聚合物的降解。尤其在箔應(yīng)用中，混合物具有不充分的膜泡穩(wěn)定性。這尤其適用于具有大于20%聚交酯或聚羥基鏈烷酸酯和<80%芳族-脂族共聚酯的混合物。此外，尤其由現(xiàn)有技術(shù)的混合物制成的厚膜具有不充分的耐穿刺性。這尤其發(fā)生于主要包含聚交酯或聚羥基羧酸的厚膜的情況下。因此，本發(fā)明的目的是提供包含如下組分的可生物降解混合物i)合成制備的聚酯材料和ii)選自聚交酯、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯和包含脂族二羧酸和包含脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯，這些材料不具有上述缺點(diǎn)。該目的通過(guò)開(kāi)頭定義并以下更詳細(xì)描述的可生物降解聚酯混合物而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明聚酯混合物不同于現(xiàn)有技術(shù)的那些尤其借助支化劑(組分iii)。原則上，任何作為半芳族聚酯已知的基于脂族和芳族二羧酸和基于脂族二羥基化合物的聚酯可作為組分i用于制備本發(fā)明可生物降解聚酯混合物。當(dāng)然兩種或多種這些聚酯的混合物也適合作為組分i，根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)半芳族聚酯也應(yīng)包括聚酯衍生物如聚醚酯、聚SfeJfe酯或聚醚酯酰胺.其中適合的半芳族聚酯為線(xiàn)性非擴(kuò)鏈聚酯(WO92/09654)。優(yōu)選擴(kuò)鏈和/或支化的半芳族聚酯。后者描述于起先提到的WO96/15173-15176,21689-21692,25446，25448，WO98/12242說(shuō)明書(shū)中，在此特意引入作為參考.也可使用不同半芳族聚酯的混合物。術(shù)語(yǔ)半芳族聚酯尤其應(yīng)指產(chǎn)品例如Ecoflex(BASFAktiengesellschaft)和EastarBio(Novamont)。其中特別優(yōu)選的半芳族聚酯為包含如下重要組分的聚酯A)包含如下組分的酸組分al)30-99摩爾％至少一種脂族二羧酸，或至少一種環(huán)脂族二羧酸或其成酯衍生物，或這些的混合物，a2)l-70摩爾。/。至少一種芳族二羧酸，或其成酯衍生物，或這些的'混合物，以及a3)0-5摩爾％包含磺酸根基團(tuán)的化合物；B)選自至少一種C2-d2鏈烷二醇和至少一種Cs-do環(huán)烷二醇的二醇組分，或這些的混合物；以及如果需要的話(huà)一種或多種選自如下組分的組分C)選自如下組分的組分cl)至少一種包含醚官能且具有式I的二羥基化合物HO-(CH2)n-0m-H(I)其中n為2、3或4且m為2-250的整數(shù)，c2)至少一種式IIa或IIb的羥基羧酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(lla)("b)其中p為1-1500的整數(shù)，r為1-4的整數(shù)，G為選自亞苯基、-(CH2)q-、-C(R)H-和-C(R)HCH2的基團(tuán)，其中q為l-5的整數(shù)，R為甲基或乙基，C3)至少一種^J^-C2-d2鏈烷醇，或至少一種殺基-Q-do環(huán)坑醇，或這些的混合物，c4)至少一種二^-d-Q烷烴，c5)至少一種式III的2，2，-雙巧悉哇啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ri為單鍵、(CH2)z-亞烷基或亞苯基，其中7=2、3或4，c6)至少一種選自天然存在的M酸，通過(guò)具有4-6個(gè)碳原子的二羧酸與具有4-10個(gè)碳原子的二胺縮聚可得到的聚St^，式IVa和IVb的化合物的姿J^羧酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中s為1-1500的整數(shù)，t為1-4的整數(shù)，T為選自亞苯基、-(CH2)u-、-<:(議2)!1-和-<:(112)11012-的基團(tuán)，其中u為l-12的整數(shù)，W為甲基或乙基，和具有重復(fù)單元V的聚^惡峻啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R"為氫、CH^烷基、Cs"Cs環(huán)烷基、未取代的或具有至多三個(gè)C廣C4烷基取代基的苯基，或四氫呋喃基，或包含cl)-c6)的混合物；以及D)選自如下組分的組分dl)至少一種具有至少三個(gè)成酯基團(tuán)的化合物，d2)至少一種異氛酸酯，和d3)至少一種二乙烯基醚，或包含dl)-d3)的混合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，半芳族聚酯的酸組分A包含30-70摩爾％，尤其是40-60摩爾％al和30-70摩爾％，尤其是40-60摩爾％a2?？墒褂玫闹逅岷拖鄳?yīng)的衍生物al通常為具有2-10個(gè)碳原子，優(yōu)選4-6個(gè)碳原子的那些。它們可以為線(xiàn)性或支化的。可用于本發(fā)明目的的環(huán)脂族二羧酸通常為具有7-10個(gè)碳原子的那些，并且尤其是具有8個(gè)碳原子的那些。然而，原則上也可使用具有更大數(shù)的碳原子如具有至多30個(gè)碳原子的二羧酸。可提到的實(shí)例為丙二酸、琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、2，2-二曱基戊二酸、辛二酸、1，3-環(huán)戊烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、二甘醇酸、衣康酸、馬來(lái)酸和2，5-降莰烷二羧酸。也可使用并可提到的上述脂族或環(huán)脂族二羧酸的成酯衍生物尤其是二-d-C6烷基酯如二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二異丙基酯、二正丁基酯、二異丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二異戊基酯或二正己基酯。也可4吏用二羧酸的酐。二羧酸或其成酯衍生物在這里可單獨(dú)使用或以包含兩種或多種這些二羧酸或其成酯衍生物的混合物的形式使用。優(yōu)選使用琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸，或其各自的成酯衍生物，或這些的混合物。特別優(yōu)選使用琥珀酸、己二酸或癸二酸，或其各自的成酯衍生物，或這些的混合物。特別優(yōu)選使用己二酸或其成酯衍生物如它的烷基酯，或這些的混合物。當(dāng)制備具有"硬"或"脆"的組分ii)的聚合物混合物，例如聚羥基丁酸酯或尤其是聚交酯時(shí)，優(yōu)選使用癸二酸或癸二酸與己二酸的混合物作為脂族二羧酸。當(dāng)制備具有"軟"或"硬"的組分ii)的聚合物混合物，例如聚羥基丁酸酯-共-戊酸酯時(shí)，優(yōu)選使用琥珀酸或琥珀酸與己二酸的混合物作為脂族二羧酸。琥珀酸、壬二酸、癸二酸和巴西基酸額外具有可以以可再生原料的形式得到的優(yōu)點(diǎn).可提到的芳族二羧酸a2通常為具有8-12個(gè)碳原子的那些，優(yōu)選具有8個(gè)碳原子的那些。例如，可提到對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘酸和1,5-萘^其成酯衍生物。這里可特別提到的是二-d-C6烷基酯如二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二異丙基酯、二正丁基酯、二異丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二異戊基酯或二正己基酯。二羧酸a2的酐也為適合的成酯衍生物。然而，原則上也可使用具有更大數(shù)的碳原子如達(dá)20個(gè)碳原子的芳族二羧酸a2。芳族二羧酸或這些a2的成酯衍生物可單獨(dú)使用或作為兩種或多種這些芳族二羧酸或其成酯衍生物的混合物使用。特別優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸或其成酯衍生物如對(duì)苯二甲酸二甲酯。所用包含磺酸根基團(tuán)的化合物通常為含磺酸根的二羧酸或其成酯衍生物的堿金屬或堿土金屬鹽之一，優(yōu)選5-磺基間苯二甲酸的堿金屬鹽或其混合物，特別優(yōu)選鈉鹽。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，酸組分A包含40-60摩爾。/。al，40-60摩爾％a2和0-2摩爾。/。a3。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，酸組分A包含40-59.9摩爾%al，40-59.9摩爾％a2和0.1-1摩爾％a3，尤其是40-59.8摩爾％al，40-59.8摩爾％a2和0.2-0.5摩爾V。a3。二醇B通常選自具有2-12個(gè)碳原子，優(yōu)選4-6個(gè)碳原子的支化或線(xiàn)性鏈烷二醇，或選自具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷二醇。適合的能院二醇的實(shí)例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，4-二甲基-2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二曱基-1，3畫(huà)丙二醇、2-乙基-2-丁基-l，3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-l，3-丙二醇和2，2，4-三甲基-l，6-己二醇，尤其是乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)；環(huán)戊二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇或2，2，4，4-四甲基-l，3-環(huán)丁二醇。特別優(yōu)選1，4-丁二醇，尤其是與己二i^iBL合作為組分al)，和l，3-丙二醇，尤其是與癸二酸組合作為組分al)。1，3-丙二醇和1，4-丁二醇額外具有可以以可再生原料的形式得到的優(yōu)點(diǎn)。也可使用不同鏈烷二醇的混合物.取決于是否需要過(guò)量i^或OH端基，組分A或組分B可過(guò)量橫J。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所用組分A與組分B的摩爾比可以為0.4:1-1.5:1，優(yōu)選0.6:1-1.1:1.除組分A和B外，本發(fā)明聚酯混合物所基于的聚酯可包含其他組分。優(yōu)選使用的二羥基化合物cl為二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃(聚THF),特別優(yōu)選二甘醇、三甘醇和聚乙二醇，也可4吏用這些的混合物，具有不同變量n(見(jiàn)式I)可通過(guò)使用本身已知的聚合方法，并首先與氧化乙烯聚合，然后與氧化丙烯聚合而得到的化合物，例如包含丙烯單元(n-3)的聚乙二醇，特別優(yōu)選基于具有不同變量n的聚乙二醇的聚合物，其中由氧化乙烯形成的單元占主導(dǎo)。聚乙二醇的摩爾質(zhì)量(Mn)通常在250-8000g/mol，優(yōu)選600-3000g/mol范圍內(nèi)選擇。在制備半芳族聚酯的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，例如可使用基于B和cl的摩爾量，15-98摩爾％，優(yōu)選60-99.5摩爾。/。二醇B和0.2-85摩爾％，優(yōu)選0.5-30摩爾％二羥基化合物cl。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，用于制備半芳族聚酯的羥基羧酸c2)為乙醇酸、D-、L-或D，L-乳酸、6-羥基己酸，或其環(huán)狀衍生物如乙交酯(l，4-二噁烷-2，5-二酮)、D-或L-二丙交酯(3，6-二甲基-l，4-二噁烷-2，5-二酮)、對(duì)羥基苯甲酸，或其低聚物和聚合物如聚3-羥基丁酸、聚羥基戊酸、聚交酯(例如以NatureWorks⑧(CargiU)形式可得到的)，或聚3-羥基丁酸與聚羥基戊酸的混合物(后者作為來(lái)自Zeneca的Biopo^可得到)，特別優(yōu)選其低分子量和環(huán)狀衍生物?？捎玫牧u基羧酸的量的實(shí)例為基于A和B的量0.01-50重量％,優(yōu)選0.1-40重量％。用于本發(fā)明W#J^C2-C12^j乾醇或^J^Cs-do環(huán)烷醇(組分c3)也包括醇、4-氣基丁醇、5-氨基戊醇或6-氨基己醇，或^J^Cs-Q環(huán)烷醇如JLi環(huán)戊醇和氨基環(huán)己醇，或這些的混合物。所用的二^J^-CrC8烷烴(組分c4)優(yōu)選二^J^-C4-C6烷烴如1+二#^丁烷、1，5-二氨基戊烷或1，6-二氨基己烷(六亞甲基二胺，"HMD")。在制備半芳族聚酯的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用基于B的摩爾量0.5-99.5摩爾％,優(yōu)選0.5-50摩爾。/。c3，和基于B的摩爾量0-50摩爾％,優(yōu)選0-35摩爾0"4。式III的2，2，-雙哺'喳啉c5通常通過(guò)Angew.Chem.Int.Edit.,第11巻(1972),第287-288頁(yè)的方法可得到，特別優(yōu)選的雙鳴唾啉為其中R1為單鍵，(CH2)z亞烷基，其中f2、3或4如亞甲基、乙烷-1，2-二基、丙H3"二基或丙H，2-二基，或亞苯基的那些?？商岬降奶貏e優(yōu)選的雙噁喳啉為2，2，-雙(2-噁唑啉)、雙(2-喁唑啉基)甲烷、1，2~雙(2~喁唑啉基)乙烷、13~雙(2-鳴哇啉基)丙烷和1，4"雙(2-、懲唑啉基)丁烷，尤其是1，4"雙(2-噍哇啉基)苯、1,2-雙(2-鳴喳啉基)苯或1，3"雙(2-喝唑啉基)苯.在制備半芳族聚酯中，例如可使用每種情況下基于組分B、c3、c4和c5的總的摩爾量70-98摩爾。/。B,至多30摩爾。/。c3和0.5-30摩爾％c4以及0.5-30摩爾。/。c5。在另外的優(yōu)選實(shí)施方案中，使用基于A和B的總重量0.1-5重量％，優(yōu)選0.2-4重量。/。c5。所用的組分c6可以為天然存在的氨基羧酸。這些包括纈氨酸、白氨酸、,優(yōu)選^J^-QrC6鏈烷醇如2-M乙醇、3-氨基丙異白氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、色氨酸、賴(lài)氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、甘氨酸、組氨酸、脯氨酸、絲氨酸、酪氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。優(yōu)選的式IVa和IVb的奠基羧酸為s為1-1000的整數(shù)，t為1-4的整數(shù)，優(yōu)選1或2且T選自亞苯基和-(CH2)u-，其中u為l、5或12的那些。c6也可以為式V的聚噁峻啉。然而，c6也可以為不同泰基羧酸和/或聚5悉峻啉的混合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所用的c6的量為基于組分A和B的總量0.01-50重量％，優(yōu)選0.1-40重量％。在其他可使用如果需要的話(huà)用于制備半芳族聚酯的組分中，為包含至少三個(gè)可成酯基團(tuán)的化合物dl,化合物dl優(yōu)選包含3-10個(gè)可形成酯鍵的官能團(tuán)。特別優(yōu)選的化合物dl在分子中具有3-6個(gè)這種類(lèi)型的官能團(tuán)，尤其是3-6個(gè)羥基和/或羧基。應(yīng)提到的實(shí)例如下酒石酸、檸檬酸、馬來(lái)酸；三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷；季戊四醇；聚醚三醇；甘油；苯均三酸；偏苯三酸、偏苯三酸酐；苯均四酸、苯均四酸二酐，和羥基間苯二甲酸.化合物dl通常所用的量為基于組分A，0.01-15摩爾％，優(yōu)選0.05-10摩爾％，特別優(yōu)選0.1-4摩爾％.所用的組分d2為異氛酸酯或不同異氛酸酯的混合物.例如可使用芳族或脂族二異氛酸酯。然而也可使用更高官能度的異氰酸酯。就本發(fā)明而言，芳族二異氛酸酯尤其為甲苯2，4-二異氛酸酯、甲苯2，6-二異氛酸酯、二笨基甲烷2，2，-二異氛酸酯、二苯基甲坑2，4，-二異氛酸酯、二苯基甲烷4，4，-二異氛酸酯、亞萘基1，5-二異氛酸酯或苯二亞甲基二異氰在這些異氰酸酯中，特別優(yōu)選二苯基甲烷2，2，-、2，4，-和4，4，-二異氰酸酯作為組分d2。后者的二異氰酸酯通常作為混合物使用。也可4吏用的三環(huán)異氰酸酯d2為三(4-異H^苯l0曱烷。多環(huán)芳族二異氰酸酯例如出現(xiàn)于單環(huán)或雙環(huán)二異氰酸酯的制備中。組分d2也可包含基于組分d2的總重量，輔助量例如至多5重量％脲二酮(uretdione)基團(tuán)，例如用于封端異氰酸酯基團(tuán)。就本發(fā)明而言，脂族二異氰酸酯d2主要為具有2-20個(gè)碳原子，優(yōu)選3-12個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化亞烷基二異氰酸酯或環(huán)亞烷基二異氰酸酯，例如六亞甲基1，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或亞甲基雙(4-異氰g環(huán)己烷)。六亞甲基1，6-二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯為特別優(yōu)選的脂族二異氰酸酯d2。優(yōu)選的異氰脲酸酯為衍生于C2-C2C，優(yōu)選C3-C12環(huán)亞烷基二異氰酸酯或亞烷基二異氰酸酯如異佛爾酮二異泉酸酯或亞甲基雙(4-異氛酸基環(huán)己烷)的脂族異泉脲酸酯。這里亞烷基二異氛酸酯可以為線(xiàn)性或支化的.特別優(yōu)選基于正六亞曱基二異氰酸酯的異氛脲酸酯，例如正六亞甲基二異氰酸酯的環(huán)狀三聚物、五聚物或更高級(jí)低聚物.基于A和B的總摩爾量，通常所用的組分d2的量為0.01-5摩爾％，優(yōu)選0.05-4摩爾％，特別優(yōu)選0.1-4摩爾％?？墒褂玫亩蚁┗hd3通常為任何常規(guī)的和市售的二乙烯基醚.優(yōu)選使用1，4-丁二醇二乙烯基瞇、1，6-己二醇二乙烯基醚或1，4-環(huán)己烷二甲醇二乙烯基瞇或其混合物.基于A和B的總重量，優(yōu)選使用的二乙烯基醚的量為0.01-5重量％，尤其是0.2-4重量％。優(yōu)選的半芳族聚酯的實(shí)例基于如下組分A、B、dl;A、B、d2;A、B、dl、d2;A、B、d3;A、B、cl;A、B、cl、d3;A、B、c3、c4;A、B、c3、c4、A、B、dl、c3、A、B、c3、d3;A、B、c3、dl;A、B、cl、c3、d3;A、B、c2。在這些半芳族聚酯中，特別優(yōu)選基于A、B和dl，或A、B和d2，或A、B、dl和d2的半芳族聚酯。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，半芳族聚酯基于A、B、c3、c4和c5或A、B、dl、c3和c5。提到的半芳族聚酯和本發(fā)明的聚酯混合物通常為可生物降解的。就本發(fā)明而言，在DINV54900-2(初級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，1998年9月)定義的三種方法至少之一中，如果物質(zhì)或物質(zhì)的混合物可生物降解的百分度為至少60%，則這種物質(zhì)或物質(zhì)的混合物遵守特征術(shù)語(yǔ)"可生物降解的".由于可生物降解性，聚酯或聚醋混合物通常在合適的和可論證的期間內(nèi)破壞。降解可酶促、水解、氣化和/或通過(guò)暴露于電磁輻射如UV輻射下發(fā)生，并且大部分主要通it暴露于微生物如細(xì)菌、酵母、真菌和藻類(lèi)下引起。量化可生物降解性的方法的實(shí)例為使聚酯與堆肥混合并貯存特定時(shí)間。例如根據(jù)DINEN13432或DINV54900-2，方法3，在堆制廢料過(guò)程中使無(wú)C02的空氣通過(guò)熟化的堆肥并使堆肥經(jīng)受規(guī)定的溫度變化。這里可生物降解性通過(guò)試樣所釋放的C02的凈量(扣除無(wú)試樣堆肥所釋放的C02的量之后)與試樣所^^放的co2的可能的最大量(由^#的碳含量計(jì)算)之比測(cè)定，該比定義為可生物降解百分比.甚至在堆制廢料幾天后，可生物降解聚酯或可生物降解聚酯混合物通常顯示出明顯的降解跡象，例如真菌生長(zhǎng)、徑跡和孔眼。測(cè)定可生物降解性的其他方法例如描述于ASTMDS338和ASTMD6400'半芳族聚酯的制備本身是已知的或可通過(guò)本身已知的方法進(jìn)行.優(yōu)選的半芳族聚酯的特征在于摩爾質(zhì)量(Mn)為1000-100000g/mol，尤其是9000-75000g/mo1優(yōu)選10000-50000g/mo1，熔點(diǎn)為60-170'C,優(yōu)選80-150。C,提到的半芳族聚酯可以以任何所需比具有羥基和/或羧端基。提到的半芳族聚酯也可以為端基改性的。例如OH端基可通過(guò)與苯二曱酸、苯二曱酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸或苯均四酸酐反應(yīng)而已進(jìn)行酸改性。原則上，可生物降解聚酯混合物的適合的組分ii為選自聚交酯、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯和包含脂族二羧酸和包含脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯。優(yōu)選的組分ii為聚交酯(PLA)和聚羥基鏈烷酸酯，并且這里尤其是聚羥基丁酸酯(PHB)和聚羥基丁酸酯-共-戊酸酯(PHBV)。這些材料中尤其是產(chǎn)品，例如NatureWorks⑧(來(lái)自CargillDow的聚交酯)、Biocycle⑧(來(lái)自PHBInd.的聚羥基丁酸酯)；Enmat⑧(來(lái)自Tianan的聚羥基丁酸酯-共-戊酸酯)。本發(fā)明組^iii包含a)含環(huán)lij^基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)雙酚A環(huán)氧化物，或c)脂肪酸跣胺或脂肪酸酯或含環(huán)氧基的天然油。優(yōu)選使用含環(huán)IL^且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物。化合物通常在分子中具有兩個(gè)或多個(gè)環(huán)氣基。低聚或聚合環(huán)氧化合物尤其適合，實(shí)例為二羧酸或多元羧酸的二縮水甘油酯或多縮水甘油酯，或二醇或多元醇的二縮水甘油酯或多縮水甘油酯，或包含苯乙烯和(甲J^)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物，例如作為JoncrylADR4368商標(biāo)由JohnsonPolymer市售的。其他優(yōu)選的組分iii為分子包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵且包含至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物。尤其適合的為丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。另外優(yōu)選c)脂肪酸酯或含環(huán)氧基的(環(huán)氧化的)天然存在的油作為組分iii)。天然存在的油的實(shí)例為抝脫油、亞麻子油、大豆油、棕櫚油、花生油、椰子油、海藻油、魚(yú)肝油或這些化合物的混合物.特別優(yōu)選環(huán)氧化大豆油(例如來(lái)自Hobum，Hamburg的Merginat⑧ESBO或來(lái)自Cognis,Diisseldorf的EdenolB316)。特別優(yōu)選結(jié)構(gòu)類(lèi)型a)和c)組合作為組分iii。如實(shí)施例中更詳細(xì)的說(shuō)明，特別優(yōu)選JoncrylADR4368(結(jié)構(gòu)類(lèi)型a))和MerginatESBO(結(jié)構(gòu)類(lèi)型c))的組合。所用組分iii)的量為基于組分i)-ii)的總重量0.1-15重量％,優(yōu)選0.1-10重量％，特別優(yōu)選0.5-2重量％。本發(fā)明可生物降解聚酯混合物通常包含5-90重量％，優(yōu)選10-85重量%，特別優(yōu)選15-80重量％，尤其是40-60重量％組分i和10-95重量％，優(yōu)選20-80重量％，特別優(yōu)選40-80重量％，非常特別優(yōu)選40-60重量％組分ii，其中重量百分比總是基于組分i-ii的總重量且總和為100重量％。就制備擠出熱塑性塑料如箔而言，膜泡穩(wěn)定性是極為重要的。現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)其中組分i形成優(yōu)選連續(xù)相或至少一種連續(xù)相，并且組分ii在獨(dú)立區(qū)域已置入該相的混合物具有良好的膜泡穩(wěn)定性。為使組分i形成連續(xù)相，混合物通常具有大于40重量％，優(yōu)選大于50重量。/。組分i，每種情況下基于組分i和ii的總重量。就制備模制品如注射成型而言，可使用具有高聚羥基丁酸酯(PHB)含量或尤其是高聚交酯(PLA)含量(組分ii)的聚酯混合物。這里通?？墒褂镁哂?0-95重量％組分的混合物。改進(jìn)的制備耐沖擊模制品組合物的方法描述于制備方法。如果包含癸二酸(組分al))或包含癸二酸與己二酸的混合物的聚酯用作組^i)，則與組分ii)的混合物中的聚酯含量實(shí)際上甚至可低至10重量％以下極限。此外，本發(fā)明可生物降解聚酯混合物通常包含0.1-15重量％，優(yōu)選0.1-10重量％，特別優(yōu)選0.5-5重量n/o組^iii，其中每種情況下重量百分比基于組分Mi的總重量。本發(fā)明可生物降解聚酯混合物可包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他添加劑。具體的添加劑為穩(wěn)定劑、成核劑、潤(rùn)滑劑和防粘連劑如刷旨酸鹽(尤其是硬脂酸鉀)、蠟如蜂蠟或蜂蠟酯；增塑劑如檸檬酸酯(尤其是乙SiyM檬酸三丁酯)、甘油酯如三乙SiL^甘油，或乙二醇衍生物；表面活性劑如聚山梨醇酯、棕櫚酸酯、月桂酸酯；抗靜電劑、防霧劑或染料。所用的添加劑的濃度為基于本發(fā)明聚酯混合物0-15重量％，尤其是1-10重量％.可使用的填料為開(kāi)頭提到的無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料。所用的填料的濃度為基于本發(fā)明聚酯混合物0-50重量％，尤其是1-10重量％。本發(fā)明可生物降解聚酯混合物可通過(guò)已知方法(EP792309和US5，883，199)由各個(gè)組分制備。例如，可在一個(gè)工藝步驟中將所有的組分i、ii和iii混合并在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的混合裝置如捏合機(jī)或擠出機(jī)中在升高的溫度如120'C-250'C下反應(yīng)。反應(yīng)優(yōu)選在自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)行。此外，已發(fā)現(xiàn)了一種制備本發(fā)明可生物降解聚酯混合物的改進(jìn)方法。為此，在第一步驟中將1-50重量％，優(yōu)選5-35重量n/。組分iii與50-99重量％，優(yōu)選65-95重量。/。組分i在110-145。C，優(yōu)選120-140。C下混合以得到支化劑母料。在這些溫度下，得到均勻的共混物，分子量沒(méi)有明顯提高。得到的支化劑母料可容易地在室溫下貯存。在第二步驟中，所需的組成可通過(guò)將支化劑母料加AM^ii和如果適合的話(huà)加入另外的組分i中而建立。該配混步驟在150-250'C，優(yōu)選160-190'C下進(jìn)行。配混步驟中的溫度通?？赏ㄟ^(guò)使用選自鋅化合物、錫化合物和鈦化合物和d-Cu烷基三苯基卣化銹的活化劑而降低，因此避免敏感的生物聚合物如聚羥基丁酸醋分解。典型的支化劑母料包含5-35重量％，優(yōu)選10-20重量％組^iii)和65-95重量％,優(yōu)選80-90重量y。組^i。令人驚訝的是，當(dāng)與相應(yīng)包含組分ii)和iii)的支化劑母料相比時(shí)，證明這些支化劑母料是有利的。支化劑母料由本發(fā)明提供。從下面稍后階段中列出的實(shí)施例4-6中，顯然本發(fā)明包含組^i)和iii)的支化劑母料與通常可購(gòu)買(mǎi)到的支化劑母料(如聚交酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯)相比對(duì)于形成的聚酯混合物的流動(dòng)速率是有利的.本發(fā)明支化劑母料還具有極好的貯存穩(wěn)定性的特征。本發(fā)明支化劑母料的實(shí)例為組W)，通過(guò)如下組分縮合而制備的聚酯己二^/對(duì)苯二甲酸和1，4-丁二醇(例如EcoflexFBX7011);己二^/對(duì)笨二甲酸和1，3-丙二醇；琥珀^/對(duì)苯二甲酸和1，4-丁二醇；琥珀^/對(duì)笨二甲酸和1，3-丙二醇；癸二^/對(duì)苯二甲酸和1，4-丁二醇；癸二^/對(duì)來(lái)二甲酸和1，3-丙二醇；壬二^/對(duì)苯二曱酸和1，4-丁二醇；巴西基^/對(duì)苯二甲酸和l，4-丁二醇；和組分iii),'縮7jc甘油基-苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物(例如來(lái)自JohnsonPolymer的JoncrylADR4368)。為制備具有高的"硬"或"脆"組分ii)含量的聚酯混合物，例如>50重量％聚羥基丁酸酯或尤其是聚交酯，以下程序證明是特別有利的。如上所述通過(guò)混合組分i)、ii)和iii)或在兩個(gè)步驟中通過(guò)上述支化劑母料之一與組分ii)和如果合適的話(huà)另外的組分i)混合而制備中間配混材料，優(yōu)選包含48-60重量。/。i)，40-50重量％組^ii)和0.5-2重量。/。組分iii)。在另外的步驟中，現(xiàn)在將這種中間配混材料用另外的組分ii)處理直至實(shí)現(xiàn)所需的聚酯混合物中組分ii)的含量。通iti^種三段方法制備的聚酯混合物對(duì)于制備可生物降解的耐沖擊聚酯混合物具有極好的適用性。當(dāng)制備具有高的"硬"或"脆"組分ii)如聚羥基丁酸酯或尤其是聚交酯含量的聚合物混合物時(shí)，癸二酸或癸二酸與己二酸的混合物優(yōu)選用作脂族二羧酸.在用其他配混材料(例如配混的Ecoflex/淀粉材料)經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，變化方案是使用增容劑以實(shí)現(xiàn)該目的。不是將增容劑以高成本摻入整個(gè)基質(zhì)中，而是僅一部分Ecoflex/PLA配制劑用增容劑濃縮物改性。作為增容劑母料已知的實(shí)例為上述中間配混材料和支化劑母料。這節(jié)約了配混費(fèi)用9.5-89.5重量。/。Ecoflex，89.5-9.5重量WPLA,0.5-20重量％支化劑母料，0-15重量％添加劑(例如棕櫚酸酯、月桂酸酯、^旨酸酯、PEG、檸檬酸酯和/或甘油衍生物)和0-50重量％*^(白堊、滑石、高呤土、珪石等)，29.5-59.5重量y。Ecoflex,59.5-29.5重量。/。PLA，0.5-20重量％支化劑母料，0-15重量％添加劑(例如棕櫚酸酯、月桂酸酯、硬脂酸酯、PEG、檸檬酸酯和/或甘油衍生物)和0-50重量％填料(白堊、滑石、高呤土、硅石)。本發(fā)明可生物降解聚酯混合物尤其適于制備模制品、箔或纖維。制備方法可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法。具有改進(jìn)的降解速率的可生物降解聚酯混合物的一個(gè)特別應(yīng)用涉及用于制備箔，尤其是農(nóng)業(yè)用覆蓋箔。鋪設(shè)這些覆蓋箔以保護(hù)和促進(jìn)田里主要幼苗的生長(zhǎng)。收獲后，這些覆蓋箔留在田里或在可生物降解覆蓋箔的情況下耕入土壤中。這些可覆蓋箔的基本生物降解必須在下年開(kāi)始播種之前發(fā)生。通過(guò)本發(fā)明可生物降解聚酯混合物得到的可生物降解聚合物混合物可容易地加工(具有膜泡穩(wěn)定性)以得到耐穿刺的箔。實(shí)施例相關(guān)應(yīng)用試驗(yàn)半芳族聚酯的分子量Mn的測(cè)定如下將15mg半芳族聚酯溶于10ml六氟代異丙醇(HFIP)中。在每種情況下，通過(guò)皿滲透色諉(GPC)分析125^1這種溶液。在室溫下測(cè)量。為了洗提，使用HFIP+0.05重量。/。三氟乙酸鉀。洗提速率為0.5ml/min。這里使用如下柱(所有柱由公司ShowaDenkoLtd"Japan生產(chǎn))的組合ShodexHFIP-800P(直徑8mm，長(zhǎng)5cm)、ShodexHFIP-803(直徑8mm、長(zhǎng)30cm)、ShodexHFIP-803(直徑8mm,長(zhǎng)30cm)。半芳族聚酯通過(guò)RI檢測(cè)器(差示折射法)檢測(cè)。分子量Mn=505至Mn-2740000的窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯標(biāo)樣用于校準(zhǔn)。這個(gè)區(qū)間以外的洗提范圍通過(guò)外推法測(cè)定。半芳族聚酯的熔點(diǎn)通過(guò)DSC測(cè)量法，使用來(lái)自Seiko公司的ExstarDSC6200R裝置測(cè)定將10-15mg試樣各自在氮?dú)庀乱?0。C/min的加熱速率從-70'C加熱至200'C。試樣給定的熔點(diǎn)為在該試驗(yàn)期間觀測(cè)到的熔融峰的峰值溫度.在每種情況下，空的試樣坩鍋用作參考。組分i、ii和iii的混合物的均勻性以及用于比較制備的混合物的均勻性通過(guò)在190'C下壓這些混合物，每種情況下得到厚度為30nm的箔而測(cè)定.視覺(jué)上評(píng)估存在于這些箔中的未^ft的組分ii的比例。率如下測(cè)定在190。C下壓可生物降解聚酯混合物和用于比較制備的混合物，每種情況下得到厚度為30jwn的箔。將這些箔各自切成邊長(zhǎng)為20cm的正方形片。測(cè)定這些箔片每片重量并定義為"IOO重量％"。將箔片放在充滿(mǎn)土壤的布上，在具有控制大氣條件的箱中放置四周，每日檢測(cè)的土壤濕度基于土壤最大吸水能力約為40%。在這四周期間保持箱中恒定的環(huán)境條件溫度30'C,相對(duì)濕度約50%，并通過(guò)HeraeusSUNTEST加速的輻照裝置產(chǎn)生的輻射照射箔，波長(zhǎng)為300-800nm,輻射強(qiáng)度為765W/m2,每隔一周測(cè)量每個(gè)箔片的剩余重量并重新計(jì)算重量百分?jǐn)?shù)(基于試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)測(cè)定并定義為"100重量％"的重量)，起始原料組分i:i-l:為制備聚酯i-l，將87.3kg對(duì)仁甲酸二甲酯、80.3kg己二酸、117kgl,4-丁二醇和0.2kg甘油與0.028kg原鈦酸四丁酯(TBOT)混合，醇組分與酸組分的摩爾比為1.30。將M混合物加熱至l柳r并在此溫度下^6小時(shí)。然后將溫度提高至240'C,通過(guò)在真空下經(jīng)過(guò)3小時(shí)蒸餾除去過(guò)量的二羥基化合物.然后在240'C下在1小時(shí)內(nèi)將0.9kg六亞甲基二異氰酸酯慢慢計(jì)量加入，得到的聚酯i-l熔點(diǎn)為119"，摩爾質(zhì)量(Mn)為23000g/mol(相應(yīng)于BASFAktiengesellschaft生產(chǎn)的EcoflexFBX7011)。組她ii-l:脂族聚醋，來(lái)自CargiU-Dow的Natureworks頃2000D聚交酯，組分iii:iii-l:來(lái)自JohnsonPolymer的JoncrylADR4368。iii曙2:ESBO:環(huán)氧大豆油(例如來(lái)自Hobum,Hamburg的MerginatESBO或來(lái)自Cognis,Dttsseldorf的EdenolB316),其他組分添加劑芥酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺。實(shí)施例1-3)_<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>40%EcoflexFBX70115%基于PLA，具有10。/。亞?；p硬脂酰胺的EBS母料2%BR-A:基于PLA的支化劑母料發(fā)明實(shí)施例5)Ecoflex/PLA60%NatureWorks4042D38%EcoflexFBX70111%具有10°/。芥酸酰胺的EcoflexSL1母料1%BR-B:基于Ecoflex的支化劑母料發(fā)明實(shí)施例6)Eeoflex/PLA60%NatureWorks4042D38%EcoflexFBX70111%具有10%芥酸酰胺的EcoflexSL1母料1%BR-C:基于Ecoflex的支化劑母料這些配制劑在ZE40中配混。在吹塑薄膜擠塑期間的加工性能在螺旋直徑為60mm的實(shí)驗(yàn)室裝置上評(píng)估。吹塑薄膜模具包括具有8個(gè)螺旋的螺旋芯棒分配器.模具直徑為190mm,間隙為1.2111111。在壓棍溫度為160-165'C和模具溫度為180-185*0的溫度分布的基礎(chǔ)上，由于具有其已知的低熔融強(qiáng)度的聚交酯在配混的Ecoflex/PLA材料中為連續(xù)相，箔具有有限的總體膜泡穩(wěn)定性.機(jī)械測(cè)量得到如下結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>盡管對(duì)于支化劑母料是不同的載體，發(fā)明實(shí)施例4和5中的W^性能非常相似。當(dāng)使用Ecoflex作為載體時(shí)，厚度分布更為有利。然而，差別非常小。發(fā)明實(shí)施例6中支化劑的比例比發(fā)明實(shí)施例4和5中的高50%。這降低了斷裂拉伸應(yīng)變。由于低的MVR，膜泡穩(wěn)定性明顯高于發(fā)明實(shí)施例4和5中的。根據(jù)ISO1133^吏用熔體體積流動(dòng)速率(MVR)的流動(dòng)性測(cè)試得到如下結(jié)果發(fā)明實(shí)施例4:MVR-3.0ml/10min發(fā)明實(shí)施例5:MVR=1.2ml/10min發(fā)明實(shí)施例6:MVR=0.6ml/10min。發(fā)明實(shí)施例4和5具有相同的JoncrylADR4368在配混的Ecoflex/PLA材料中的濃度。令人驚訝的是，發(fā)明實(shí)施例5顯示出明顯更低的MVR。因此，基于Ecoflex的支化劑母料比基于PLA的支化劑母料更具優(yōu)點(diǎn)。用于Ecoflex母料FBA中支化劑的Ecoflex載體材料與PLA作為栽體材料相比另外的優(yōu)點(diǎn)為更高的可混入的PLA百分比，而不犧牲配混尉料中有利的Ecoflex相，此外，在相同的配混條件下，用Ecoflex作為支化劑的斑點(diǎn)。實(shí)施例7(與PHB共混)將包含如下組分的配混材料在直徑為40mm，逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)的雙螺旋捏合機(jī)中運(yùn)轉(zhuǎn)63.7%EcoflexFBX7011(BASFAktiengesellschaft),16.0%聚羥基丁酸酯(來(lái)自PHBIndustrialS/A的BiocyclePHB94),8.4%PLA(NatureWorks4041D，CargillDow),6.0M碳酸釣(HydrocarbOG)，4.2%二氧化鈦(Kronos2200，BayerAG)，0.4%聚乙二醇(Pluriol逸1500,BASFAktiengesellschaft)，0.4%潤(rùn)滑劑(EdenolD82,Cognis),0.4%支化劑(來(lái)自JohnsonPolymer的Joncryl,ADR4368)，支化劑用混合比為10/90的Joncryl/Ecoflex配混，并以粒料的形式在配混材料中使用(4.0重量％)0.5%硬脂酸鋅(ZincumPS)。將組分預(yù)干燥，以干燥形式預(yù)先混合，并通過(guò)粒料漏斗引入。指定如下工藝參數(shù)熔融溫度約16(TC,旋轉(zhuǎn)速率150rpm，產(chǎn)量30kg/h。將配混材料在螺旋直徑為40mm，具有槽形進(jìn)料區(qū)且模頭直徑為150mm，?？陂g隙寬為0.8mm的吹塑薄膜裝置上加工以得到厚度為60jim的用于購(gòu)物袋的吹塑薄膜。這里使用了如下工藝參數(shù)旋轉(zhuǎn)速率731rpm，產(chǎn)量27kg/h，壓力135巴，牽引牽引il;變5.4m/mii1，桶溫度在擠出機(jī)中150/160/165'C，頭溫度170/165/165°C.由于PHB組分的相對(duì)低的粘度，盡管相對(duì)低水平的桶區(qū)，僅可達(dá)到適度的膜泡穩(wěn)定性。其通過(guò)將區(qū)溫度降低10至15。C而明顯改善，包含Ecoflex/PHB配混材料，厚度為60>un的箔具有如下M性能:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含如下組分的可生物降解聚酯混合物i)基于組分i-ii的總重量，5-80重量％至少一種基于脂族和芳族二羧酸和基于脂族二羥基化合物的聚酯；和ii)基于組分i-ii的總重量，20-95重量％至少一種可生物降解均聚酯或共聚酯，所述均聚酯或共聚酯選自聚交酯、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯和包含脂族二羧酸和包含脂族二醇的聚酯；和iii)基于組分i-ii的總重量，0.1-15重量％a)含環(huán)氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)雙酚A環(huán)氧化物，或c)脂肪酸酰胺或脂肪酸酯或含環(huán)氧基的天然油；和iv)0-15重量％添加劑；以及v)0-50重量％無(wú)機(jī)或有機(jī)填料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的可生物降解聚酯混合物，其中組^i包含如下組分A)包含如下組分的酸組分al)30-99摩爾％至少一種脂族或至少一種環(huán)脂族二羧酸，或其成酯衍生物，或這些的混合物，32)1-70摩爾％至少一種芳族二羧酸，或其成酯衍生物，或這些的混合物，以及a3)0-5摩爾％包含磺酸根基團(tuán)的化合物，其中組分al)-a3)合計(jì)摩爾百分比為100%;和B)包含至少一種C2-d2鏈烷二醇或至少一種Q-do環(huán)烷二醇的二醇組分，或這些的混合物；以及如果需要的話(huà)一種或多種選自如下組分的組分C)選自如下組分的組分cl)至少一種包含醚官能且具有式I的二羥基化合物HO-(CH2)n-0m-H(I)其中n為2、3或4且m為2-250的整數(shù)，c2)至少一種式IIa或IIb的羥基羧酸:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(lib)其中p為1-1500的整數(shù)，r為l-4的整數(shù)，G為選自亞苯基、-(CH2V、-C(R)H-和-C(R)HCH2的基團(tuán)，其中q為1-5的整數(shù)，R為甲基或乙基，c3)至少一種絲-C2-d2艦醇，或至少一種絲-Cs-do環(huán)烷醇，或這些的混合物，c4)至少一種二JL^-d-Q烷烴，c5)至少一種式III的2，2，-雙喝峻啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Rt為單鍵、(CH2)z-亞烷基或亞苯基，其中2=2、3或4,c6)至少一種選自天然存在的氨基酸，通過(guò)具有4-6個(gè)碳原子的羧酸與具有4-10個(gè)碳原子的二胺縮聚可得到的聚Sfe^，式IVa和rvb的化合物的4RJ^羧酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中s為1-1500的整數(shù)，t為1-4的整數(shù)，T為選自亞苯基、-(CH2)u-、-C(R2)H-和-C(R2)HCH2-的基團(tuán)，其中u為1-12的整數(shù)，W為甲基或乙基，和具有重復(fù)單元V的聚巧悉唑啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R3為氫、d-Q烷基、Cs"Cs環(huán)烷基、未取代的或具有至多三個(gè)C廣C4烷基取代基的苯基，或四氫呋喃基，或包含cl)-c6)的混合物；以及D)選自如下組分的組分dl)至少一種具有至少三個(gè)成酯基團(tuán)的化合物，d2)至少一種異氰酸酯，和d3)至少一種二乙烯基醜，或包含dl)-d3)的混合物，3.根據(jù)權(quán)利要求2的可生物降解聚酯混合物，其中在組分i)中所述脂族或環(huán)脂族二羧酸(組分al))為琥珀酸、己二酸或癸二酸，其成酯衍生物，或這些的混合物；所述芳族二羧酸(組分a2))為對(duì)苯二甲酸或其成酯衍生物，以及所述二醇組分(組分B)為1，4-丁二醇或1，3-丙二醇.4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的可生物降解聚酯混合物，其中組"i為聚交酯、聚-P-羥基丁酸酯或聚-P-羥基丁酸酯-共-戊酸酯.5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的可生物降解聚酯混合物，其中組分iiia)為含環(huán)氧基且基于苯乙烯、丙烯酸醋和/或甲基丙烯酸酯的共聚物.6.根據(jù)權(quán)利要求l-5的可生物降解聚酯混合物，其包含15-80重量。/。組分i和85-20重量。/。組^ii,每種情況下基于組分i-ii的總重量。7.根據(jù)權(quán)利要求6的可生物降解聚酯混合物，其包含40-60重量％組分1和60-40重量n/。組分ii，每種情況下基于組分i-ii的總重量。8.根據(jù)權(quán)利要求1的可生物降解聚酯混合物，其中組分i形成連續(xù)相或共連續(xù)相。9.根據(jù)權(quán)利要求l的可生物降解聚酯混合物，其中組分i形成連續(xù)相。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的可生物降解聚酯混合物，其包含基于組W-ii的總重量0.1-10重量％組分出。11.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-10的可生物降解聚酯混合物的方法，其包括在一個(gè)步驟中混合組分i、ii和iii并使這些組分反應(yīng)。12.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1-10的可生物降解聚酯混合物的方法，其包括在第一步驟中將5-35重量。/。組分iii與65-95重量。/。組分i在110-145匸下混合以得到支化劑母料，以及在第二步驟中使組分ii和如果合適的話(huà)另外的組分i與該支化劑母料混合，以^^使得到的包含組^i、ii和iii的混合物在150-250"C下反應(yīng)。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的制備可生物降解聚酯混合物的方法，其中另外的組分ii)在額外的步驟(3)中加入。14.根據(jù)權(quán)利要求11-13的制備可生物降解聚酯混合物的方法,其中在步驟(l)-(3)之一中或在所有步驟中加入癸二酸的聚合或低聚1，3-丙酸酯和/或1，4-丁酸酯。15.—種包含如下組分的支化劑母料5-35重量％如權(quán)利要求1和5中定義的組分iii，和65-95重量％如權(quán)利要求1-3中定義的組分i。16.根椐權(quán)利要求15的支化劑母料，其包含10-20重量％組分扭，和80-卯重量。/。組分i。17.根據(jù)權(quán)利要求1-10的可生物降解聚酯混合物在生產(chǎn)模制品、箔或纖維中的用途，18.包含根據(jù)權(quán)利要求1-10的可生物降解聚酯混合物的模制品、箔或纖維。19.通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求13的方法生產(chǎn)的模制品、箔或纖維.全文摘要本發(fā)明涉及一種包含如下組分的可生物降解聚酯混合物以及其制備方法和其用途i)基于組分i-ii的總重量，5-80重量％至少一種基于脂族和芳族二羧酸和基于脂族二羥基化合物的聚酯；和ii)基于組分i-ii的總重量，20-95重量％至少一種可生物降解均聚酯或共聚酯，所述均聚酯或共聚酯選自聚交酯、聚己酸內(nèi)酯、聚羥基鏈烷酸酯，以及包含脂族二羧酸和包含脂族二醇的聚酯；和iii)基于組分i-ii的總重量，0.1-15重量％a)含環(huán)氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)雙酚A環(huán)氧化物，或c)脂肪酸酰胺或脂肪酸酯或含環(huán)氧基的天然油；和iv)0-15重量％添加劑；以及v)0-50重量％無(wú)機(jī)或有機(jī)填料。文檔編號(hào)C08G63/00GK101098932SQ200580046474公開(kāi)日2008年1月2日申請(qǐng)日期2005年12月31日優(yōu)先權(quán)日2005年1月12日發(fā)明者D·施特克,G·斯庫(kù)平,U·澤利格申請(qǐng)人:巴斯福股份公司