專利名稱：適用于單面、低噪聲、拉伸粘附膜的組合物及由其制成的薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于制造表現(xiàn)出低噪聲特性的單面、拉伸粘附膜(cling film)的熱塑性組合物。更特別地，本發(fā)明涉及不需要功能聚合物或低分子量增粘劑而可用于制造低噪聲拉伸粘附膜的聚烯烴摻合物。此外，本發(fā)明涉及在薄膜的粘附層中包含本發(fā)明的組合物的多層薄膜。
背景技術(shù)：
包裝工業(yè)使用單面拉伸粘附膜覆蓋貨物包裝，特別是用于固定和/或包裝制品或制品組，例如使用外包裝薄膜將裝滿貨物的貨盤成組化。在這些應(yīng)用中，薄膜理想地應(yīng)該具有高強(qiáng)度、抗撕裂和穿刺性并表現(xiàn)出單面粘附性能。單面粘附性能對于防止各個貨盤外包裝互相粘著是重要的，這種互相粘著會造成外包裝撕裂和/或破壞并最終造成貨物與貨盤分離。
通常，單面粘附膜是由粘附層和防粘層(release layer)構(gòu)成的。防粘層不必具有非粘附特性，但是通常表現(xiàn)出比粘附層低的粘附特性。粘附膜通常以A/B薄膜層結(jié)構(gòu)共擠出。粘附層通常構(gòu)成A層，而防粘層通常構(gòu)成B層。一般而言，在相鄰膜結(jié)構(gòu)的兩個A層之間和一個薄膜的A層與另一薄膜的B層之間測得的粘附力遠(yuǎn)大于一個薄膜的B層與相鄰薄膜的B層之間表現(xiàn)出的粘附力。有時，加入第三層C以形成A/C/B膜結(jié)構(gòu)。在這種薄膜中，B仍然是防粘層，C是用于在粘附膜中獲得特定性能并可以包括一個以上物理層的芯層。例如，如果需要較高模量的薄膜，那么C層可以包括與A或B層相比表現(xiàn)出較高模量的聚合物。
通常，使用手工施用器或半自動或全自動機(jī)器將單面拉伸粘附膜包裹在要成組化的貨物(已經(jīng)或要裝載在貨盤上的貨物箱)周圍，使得粘附層覆蓋在薄膜的防粘層上方并與其相鄰。在最普遍的應(yīng)用中，薄膜在施用到貨物上時需要拉伸以形成足以保持要成組化的貨物(例如貨物托盤)的完整性的支持力。這通常要求單面拉伸粘附膜能夠拉伸至其原始長度的100％，通常200％，同時保持其機(jī)械完整性并在粘附層與防粘層接觸時在它們之間表現(xiàn)出充足的粘附力。
為了提供具有足夠支持力的薄膜結(jié)構(gòu)，已經(jīng)使用乙烯均聚物和乙烯基共聚物(下文有時都稱作“聚乙烯”)。密度大于0.915克/立方厘米的聚乙烯提供了足夠的支持力，但是它們不能對多數(shù)應(yīng)用提供足夠的粘附力。因此，已經(jīng)開發(fā)出對粘附層使用較低密度聚乙烯并對防粘層使用較高密度的單面拉伸粘附膜。不幸的是，對于給定總厚度的薄膜，在粘附層中使用較低密度聚乙烯并在防粘層中使用較高密度聚乙烯的薄膜通常具有比僅由高密度聚乙烯制成的薄膜低的支持力。這要求粘附膜具有超出需要的厚度。此外，非常低密度的聚乙烯(具有0.880克/立方厘米至0.914克/立方厘米的密度)通常對于獲得所需粘附性能是必須的。
使用具有足以提供充足粘附性能的低密度的聚乙烯的單面拉伸粘附樹脂通常在包裹貨物的過程中在從進(jìn)給輥中展開時產(chǎn)生明顯的噪聲。有時，例如使用極低密度聚乙烯時，產(chǎn)生的噪聲超出人耳長期暴露所能承受的安全范圍。當(dāng)薄膜用手或使用半自動機(jī)器展開時，由于在進(jìn)給輥附近有人，這特別成問題。
作為對粘附層使用低密度聚乙烯的薄膜的替代品，已經(jīng)開發(fā)出使用少量低分子量增粘劑的單面拉伸粘附膜。常用增粘劑包括聚丁烯、脂肪酸的甘油單和二酯、低分子量無定形聚丙烯、萜烯樹脂和松香酯。
這些增粘劑在薄膜內(nèi)往往是遷移性的并會造成制膜過程中的模唇堵塞和在包裝操作過程中在設(shè)備中的其它不合意積聚，這樣必須定期中斷操作以清洗和維護(hù)。此外，因為它們是遷移性的，它們通常遷移到相鄰和其它薄膜層中(并遷移到相鄰薄膜的防粘層中)，由此造成通常與雙面粘附膜結(jié)構(gòu)相聯(lián)的不合意的粘著和積污問題。此外，如果增粘劑遷移到薄膜的防粘層中，其會造成一個成組貨物托盤粘著或拖拽到相鄰的成組貨盤上，由此造成運輸和操作問題。由于遷移增粘劑賦予外包裝的粘附性，這種包裝好的貨物托盤不能容易地貼著相鄰的貨物托盤滑動。由于遷移增粘劑產(chǎn)生的粘附性，一個貨盤的外包裝會有對相鄰貨盤的外包裝產(chǎn)生破壞性拉扯的趨勢。這在通常用叉車(其會產(chǎn)生足以穿過拉伸外包裝并破壞成組貨物托盤的完整性的力量)將貨物托盤到處移動的批發(fā)和零售貨物調(diào)運中心是一個問題。
此外，增粘劑往往昂貴并增加整個膜結(jié)構(gòu)的成本。遷移性增粘劑往往難以用于單面拉伸粘附膜結(jié)構(gòu)。特別關(guān)注的是，增粘劑的遷移性受到自薄膜制成以來的持續(xù)時間、制造和儲存薄膜的溫度、基礎(chǔ)樹脂(在其中加入增粘劑)的分子特性(例如分子量)、和用于包裝貨物的加工條件(例如卷繞張力)的支配。這些使得薄膜以制造、儲存和使用過程中存在的性能為基礎(chǔ)表現(xiàn)出差異很大的粘附性能。還難以使用單種增粘劑制造各種不同的單面拉伸粘附膜——其各自設(shè)計成對粘附層使用不同的基礎(chǔ)聚乙烯樹脂。由于增粘劑通常是低分子量和無定形的，它們在典型的熱塑性薄膜形成操作中難以處理并且可能需要專門的處理設(shè)備，這增加了制造單面拉伸粘附膜的復(fù)雜性需求。可以在粘附層和防粘層之間提供包含熱塑性樹脂的附加層，其充當(dāng)對增粘劑遷移的阻隔層。然而，這種附加層進(jìn)一步增加了薄膜制造的成本和復(fù)雜性。
已經(jīng)公開了單面拉伸粘附膜，其中粘附層包含官能化聚合物，例如丙烯酸乙烯酯和/或乙烯乙酸乙烯酯共聚物。盡管官能化聚合物往往改進(jìn)了薄膜的粘附性能，但它們也往往與構(gòu)成大部分粘附層的基礎(chǔ)樹脂不相容。這種不相容性會造成與聚乙烯共擠時的流變學(xué)匹配問題以及熱不穩(wěn)定性。此外，這些官能化聚合物會在薄膜制造過程中制成的邊角料和薄膜廢料的再循環(huán)過程中產(chǎn)生不相容問題。此外，官能化聚合物昂貴并會極大提高薄膜制造的成本。
需要的是下述組合物——其無需包含遷移性增粘劑或官能化聚合物，但是在并入單面拉伸粘附膜的粘附層時產(chǎn)生提供充足粘附性能并在包裝操作過程中從薄膜進(jìn)給輥上展開薄膜時表現(xiàn)出可接受的低噪聲的薄膜。此外，該組合物需要包含至少80重量％密度至少為0.905克/立方厘米的聚乙烯。此外，該組合物需要包含可用于在相差很大的多種不同聚乙烯基礎(chǔ)樹脂中提供可接受的粘附性能的非遷移性粘附添加劑。
發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供可以并入單面拉伸粘附結(jié)構(gòu)的粘附層中的組合物，該粘附結(jié)構(gòu)可以在充分降低或完全消除模唇堵塞并且?guī)缀趸蛲耆珱]有低分子量材料積聚的情況下制造。
本發(fā)明的另一目的是提供可以在充分降低或完全消除模唇堵塞和低分子量材料積聚的情況下制造的單面拉伸粘附膜結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的再一目的是提供包含具有類似的流變學(xué)和單體化學(xué)的聚合物的單面拉伸粘附膜，由此有利于改進(jìn)薄膜共擠過程中的熔體粘度匹配并獲得良好的用于再循環(huán)目的的聚合物相容性。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供在拉伸條件下表現(xiàn)出可接受的粘附性能并在包裝操作中表現(xiàn)出可接受的低噪聲級的單面拉伸粘附膜。
本發(fā)明的另一目的是提供包含可以賦予粘附性能但又不會表現(xiàn)出遷移性質(zhì)的聚合物的單面拉伸粘附膜，由此隨時間變化表現(xiàn)出更穩(wěn)定的粘附性能。
定義單面拉伸粘附膜是具有表現(xiàn)出充足粘附性能的外層的可拉伸薄膜。該層通常被稱作“粘附”層。該薄膜的另一外層是防粘層。該防粘層可以表現(xiàn)出一定的粘附性能，但是其低于粘附層表現(xiàn)出的粘附性能。一般而言，在相鄰膜結(jié)構(gòu)的兩個粘附(A)層之間和一個薄膜的粘附(A)層與另一薄膜的防粘(B)層之間測得的粘附力遠(yuǎn)大于一個薄膜的防粘(B)層與相鄰薄膜的防粘(B)層之間表現(xiàn)出的粘附力。這種單面拉伸粘附膜通常包裹在制品或制品組周圍以形成成組包裝或“貨盤”。通過在包裝過程中拉伸的外包裝施加的保持力將成組包裝至少部分固定在一起。通常將包裝制品或制品組包裹以使薄膜的防粘層位于遠(yuǎn)離制品的薄膜側(cè)上，粘附層位于緊靠制品的薄膜側(cè)上。
發(fā)明概述在第一實施方式中，本發(fā)明是適用在單面拉伸粘附膜的粘附層中的組合物，該組合物包括A.0.1至20重量％的具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，該丙烯基共聚物含有丙烯和大約10至大約33摩爾％的α-烯烴衍生單元，該丙烯基共聚物的熔體流動速率低于50克/10分鐘；和B.大約80至大約99重量％的密度為至少0.905克/立方厘米的乙烯基共聚物，其中由此組合物制得的薄膜表現(xiàn)出通過ASTMD-5458-95測得的至少70克力/英寸的粘附層與防粘層的粘附力、在展開操作過程中低于87dB的噪聲級，并具有通過ASTM D 882測得的至少3MPA的模量。
在第二實施方式中，本發(fā)明是適用在單面拉伸粘附膜的粘附層中的組合物，該組合物包括A.4至12重量％的具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，該丙烯基共聚物含有丙烯和大約10至大約17重量％的乙烯衍生單元，該丙烯基共聚物具有大約3至大約18克/10分鐘的熔體流動速率，并表現(xiàn)出低于大約25焦耳/克的熔化熱；和B.大約88至大約96重量％的乙烯/1-辛烯共聚物，其密度為至少0.917克/立方厘米，熔體指數(shù)為大約2至大約12克/10分鐘。在第三實施方式中，本發(fā)明是單面拉伸薄膜，該薄膜包括A.粘附層，包括(1)0.1至20重量％的具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，該丙烯基共聚物含有丙烯和大約10至大約33摩爾％的α-烯烴衍生單元，該丙烯基共聚物的熔體流動速率低于50克/10分鐘；和(2)大約80至大約99重量％的密度為至少0.905克/立方厘米的乙烯基共聚物；以及B.防粘層，含有密度為至少0.905克/立方厘米的聚乙烯，其中該薄膜表現(xiàn)出通過ASTM D-5458-95測得的至少70克力/英寸的粘附層與防粘層的粘附力、在展開操作過程中低于87dB的噪聲級，并具有通過ASTMD882測得的至少3MPA的模量。
附圖簡要說明

圖1顯示與本實施例中使用的丙烯-乙烯共聚物類似的丙烯-乙烯共聚物的13C NMR譜(采用類似于催化劑A的非金屬茂、金屬居中的、雜芳基配體催化劑制得)。
圖2顯示與圖1相同的丙烯-乙烯共聚物的13C NMR譜。但是，采用相對于圖1擴(kuò)大的Y軸比例尺顯示該圖譜，以便更清楚地顯示在大約14.6和15.7ppm處的regio-error峰。
圖3顯示使用金屬茂催化劑制備的丙烯-乙烯共聚物的13C NMR譜。該圖證實，對于使用金屬茂催化劑制備的丙烯-乙烯共聚物，在15ppm附近的區(qū)域不存在regio-error峰。
圖4是顯示實施例3至7的單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出的噪聲-粘附水平的圖解。
圖5是顯示實施例3至13的單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出的噪聲和粘附水平的圖解。
圖6是顯示實施例8、14至22的單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出的噪聲和粘附水平的圖解。
圖7是用于測量粘附膜產(chǎn)生的展開噪聲級的裝置的簡要描述。
發(fā)明詳述用于粘附層的聚乙烯粘附層中使用的聚乙烯優(yōu)選是乙烯衍生單元與α-烯烴共聚單體的共聚物，優(yōu)選具有至少0.905克/立方厘米、更優(yōu)選為至少0.910克/立方厘米、進(jìn)一步更優(yōu)選為至少0.915克/立方厘米、最優(yōu)選為至少0.917克/立方厘米的密度，并且在一些情況下，例如在需要極高模量薄膜的情況下，優(yōu)選為至少0.920克/毫升。按照ASTM D-792測量本發(fā)明中使用的聚合物的密度。
優(yōu)選的α-烯烴共聚單體是C3至C10α-烯烴，更優(yōu)選C4-C8α-烯烴，進(jìn)一步更優(yōu)選為C4、C5、C6和C8α-烯烴，最優(yōu)選為1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。由于它們出眾的薄膜強(qiáng)度性能(例如抗撕裂性、抗穿刺性、支持力和落鏢沖擊強(qiáng)度)，該聚乙烯共聚物優(yōu)選為使用氣相、溶液、或淤漿聚合物制造法制成的線型聚乙烯，這是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。用于粘附層的聚乙烯的例子是可以從The Dow Chemical Company以商品名“AFFINITY”購得的乙烯/1-辛烯基本線型共聚物、可以從The DowChemical Company以商品名“DOWLEX”購得的乙烯/1-辛烯和乙烯/1-己烯線型聚合物、可以從The Dow Chemical Company以商品名“ATTANE”購得的乙烯/1-辛烯線型共聚物、可以從The Dow ChemicalCompany以商品名“ELITE”購得的乙烯/1-辛烯增強(qiáng)型聚乙烯、可以從Polimeri Europa以商品名“CLEARFLEX”和“FLEXIRENE”購得的乙烯基共聚物、可以從ExxonMobil Chemical以商品名“Escorene”、“Exact”和“Exceed”購得的乙烯/α-烯烴共聚物、可以從BP Petrochemicals以商品名“INNOVEX”購得的乙烯/α-烯烴共聚物、可以從Basell以商品名“TUFLEXEN”和“LUPOLEX”購得的乙烯/α-烯烴共聚物、可以從DSM以商品名“STAMYLEX”購得的乙烯/α-烯烴共聚物、以及可以從Sabic以商品名“LADENE”購得的乙烯/α-烯烴共聚物。
可用在粘附層中的聚乙烯的熔體指數(shù)(“MT”)取決于準(zhǔn)備用于制造該單面拉伸粘附膜的方法。通常，典型的熔體指數(shù)為0.1至20克/10分鐘。對于使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的吹塑薄膜制造法制成的薄膜，熔體指數(shù)優(yōu)選為0.3至9克/10分鐘，更優(yōu)選0.5至6克/10分鐘，最優(yōu)選1至3克/10分鐘。對于使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的流延薄膜制造法制成的薄膜，熔體指數(shù)優(yōu)選為1至15克/10分鐘，更優(yōu)選2至12克/10分鐘，最優(yōu)選3至8克/10分鐘。按照ASTM D-1238測量熔體指數(shù)(MI)，條件為190℃/2.16千克(kg)重，以前稱為“條件E”，也稱為12。熔體指數(shù)與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔體指數(shù)越低，盡管并非線性關(guān)系。
用于防粘層的原料聚合物防粘(B)層的聚合物賦予膜結(jié)構(gòu)防粘(有時稱作“滑動”)表面。盡管可以使用提供足夠防粘性能的任何熱塑性材料或摻合物，但優(yōu)選在該層中使用聚烯烴。更優(yōu)選地，在該層中使用聚乙烯為了易于處理、制造和再循環(huán)，用在防粘層中的聚乙烯與粘附層和如果使用的芯(C)層中使用的聚乙烯相同或類似。這對于廢料的再循環(huán)特別有用。對于具有較高拉伸力和模量的單面拉伸粘附膜，優(yōu)選使用密度為至少0.917克/立方厘米的聚乙烯，更優(yōu)選至少0.920克/立方厘米，且有時優(yōu)選為至少0.925克/立方厘米。
丙烯基共聚物
丙烯基共聚物構(gòu)成可用于粘附層的聚合物組合物總重量的0.1至20重量％。優(yōu)選地，該丙烯基聚合物構(gòu)成可用于粘附層的組合物總重量的1至15重量％，更優(yōu)選占聚合物組合物總重量的3至12重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為4至12重量％。
本發(fā)明的丙烯基共聚物的特征在于具有基本全同立構(gòu)的丙烯鏈段?！盎救?gòu)的丙烯鏈段”及類似術(shù)語是指鏈段具有由13C NMR測得的大于大約0.85、優(yōu)選大于大約0.90、更優(yōu)選大于大約0.92及最優(yōu)選大于大約0.93的全同立構(gòu)三單元組(mm)。全同立構(gòu)三單元組是本領(lǐng)域內(nèi)公知的，并在例如USP5,504,172和WO 00/01745中描述，其用由13C NMR光譜測得的共聚物分子鏈中的三單元組單元描述全同立構(gòu)鏈段。如下文所述測定NMR譜。
本發(fā)明的丙烯基共聚物具有與大于100,000的重均分子量(Mw)相關(guān)的小于50克/10分鐘的熔體流動速率(MFR)。人們相信，相對較高的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)、相對較低的熔體流動速率(對應(yīng)于相對較高的重均分子量)，和優(yōu)選至少1重量％(至少1.65焦耳/克的熔化熱)、更優(yōu)選至少2重量％(至少3.3焦耳/克的熔化熱)的結(jié)晶度的結(jié)合，使得該丙烯基聚合物在多數(shù)薄膜加工條件下是非遷移性的。這種非遷移性會產(chǎn)生下述單面拉伸粘附膜結(jié)構(gòu)——其中粘附層的粘附特性隨時間變化相對恒定，且并非高度取決于用于制造薄膜的加工條件、或用于包裹一組要成組化的貨物的條件。此外，該丙烯基共聚物的非遷移性使得該聚合物容易與多種聚乙烯混合，并能混入多種不同的薄膜設(shè)計中，且仍能使該單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出優(yōu)異的粘附性能，并在用在貨盤外包裝操作中時產(chǎn)生低噪聲。
為了提供改進(jìn)的粘附性，按照下文所述的DSC法測定，結(jié)晶度優(yōu)選低于40重量％(低于69焦耳/克的熔化熱)，更優(yōu)選低于30重量％(低于51焦耳/克的熔化熱)，進(jìn)一步更優(yōu)選低于15重量％(低于25焦耳/克的熔化熱)，并且當(dāng)處理不是問題時(也就是說，可以使用粘性聚合物)，優(yōu)選低于7重量％(低于11焦耳/克的熔化熱)，再更優(yōu)選低于5重量％(低于8.3焦耳/克的熔化熱)。
本發(fā)明的丙烯基共聚物是由丙烯衍生的單元和α-烯烴衍生的聚合單元構(gòu)成的。用于制造丙烯基共聚物的優(yōu)選共聚單體是C2、和C4至C10α-烯烴，優(yōu)選為C2、C4、C6和C8α-烯烴，最優(yōu)選乙烯。
本發(fā)明的丙烯基共聚物優(yōu)選含有10至33摩爾％的α-烯烴共聚單體衍生單元，更優(yōu)選含有13至27摩爾％的α-烯烴共聚單體衍生單元。當(dāng)乙烯是共聚單體時，該丙烯基共聚物優(yōu)選含有7至25重量％的乙烯衍生單元，更優(yōu)選9至20重量％的乙烯衍生單元，再優(yōu)選10至17重量％的乙烯衍生單元，最優(yōu)選11至16重量％的乙烯衍生單元。
13C NMR譜是測量并入聚合物的共聚單體和測量丙烯基共聚物中的全同立構(gòu)三單元組水平的領(lǐng)域中已知的多種技術(shù)之一。在Randall(Joumai of Macromolecular Science，Reviews in MacromolecularChemistry and Physics，C29(2&3)，201-317(1989))中描述了用于測定乙烯/α-烯烴共聚物的共聚單體含量的這種技術(shù)的例子。測定烯烴共聚物的共聚單體含量的基本程序包括在與樣品中不同的碳對應(yīng)的峰強(qiáng)度和樣品中起作用的核總數(shù)完全成比例的條件下獲得13C NMR譜。確保這種比例性的方法是本領(lǐng)域中已知的并包括在脈沖之后留出足夠的放松時間、使用門控去偶技術(shù)、松弛劑等等。在實踐中從其計算機(jī)生成的積分獲得峰或一組峰的相對強(qiáng)度。在獲得圖譜并將這些峰積分之后，指定與共聚單體有關(guān)的峰。這種指定可以通過參照已知圖譜或文獻(xiàn)或通過模型化合物的合成和分析或通過使用同位素標(biāo)記共聚單體來制造?？梢匀鏡andall中所述，通過與共聚單體摩爾數(shù)對應(yīng)的積分和與共聚物中所有單體的摩爾數(shù)對應(yīng)的積分的比率，可以測定摩爾％共聚單體。
使用Varian UNITY Plus 400MHz NMR分光計，與100.4MHz的13C共振頻率對應(yīng)地，收集數(shù)據(jù)。選擇采集參數(shù)以確保松弛劑存在下的定量13C數(shù)據(jù)采集。使用門控1H去偶、4000瞬態(tài)/數(shù)據(jù)文件、7秒脈沖重復(fù)延遲、24,200Hz的譜寬和32K數(shù)據(jù)點的文獻(xiàn)大小，用加熱至130℃的探頭采集數(shù)據(jù)。通過在10毫米NMR管中在0.4克樣品中添加大約3毫升50/50四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的混合物(其在乙酰丙酮化鉻(松弛劑)中0.025M)。通過用純氮置換，清除管頂空的氧。通過將管及其內(nèi)容物加熱至150℃，在加熱槍引發(fā)的周期性回流下，將樣品溶解和均化。
在數(shù)據(jù)收集之后，將化學(xué)位移內(nèi)標(biāo)成(internally referenced to)21.90ppm的mmmm五單元組。
對于丙烯-乙烯共聚物，使用下列程序計算聚合物中的乙烯摩爾百分比。如下測定積分區(qū)表A測定％乙烯的積分區(qū)域

按照D＝P×(G×Q)/2計算區(qū)域D。區(qū)域E＝R+Q+(G×Q)/2。
表E區(qū)域D的計算

作為上述兩種方法的平均數(shù)(三單元組總和和代數(shù))計算C2值，盡管兩者通常沒有變化。在丙烯-乙烯共聚物中，乙烯衍生單元的重量百分比可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)乙烯摩爾百分比的值進(jìn)行計算。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選方面，本發(fā)明中使用的丙烯基共聚物包含使用如2002年5月5日提交的美國專利申請No.10/139,786(WO03/040201)(其關(guān)于這種催化劑的論述完全經(jīng)此引用并入本文)中所述的非金屬茂、金屬居中的雜芳基配體催化劑制成的丙烯-乙烯共聚物。對于這種催化劑，術(shù)語“雜芳基”包括取代雜芳基。這種非金屬茂、金屬居中的雜芳基配體催化劑的例子是實施例中描述的催化劑A。使用這種非金屬茂、金屬居中的雜芳基配體催化劑制成的丙烯-乙烯共聚物表現(xiàn)出獨特的regio-error。通過與大約14.6和大約15.7ppm對應(yīng)的13CNMR峰，確定regio-error，這認(rèn)為是在生長的聚合物鏈中插入丙烯單元的立體選擇2，1-插入誤差的結(jié)果。在這種特別優(yōu)選的方面，這些峰具有大致相同的強(qiáng)度，并且它們通常代表在均聚物或共聚物鏈中插入大約0.02至大約7摩爾％的丙烯。
幾個13C NMR譜的比較進(jìn)一步顯示了在本發(fā)明的特別優(yōu)選方面中優(yōu)選使用的丙烯-乙烯共聚物的獨特regio-errors。圖1和2是與實施例中使用的丙烯-乙烯共聚物類似的丙烯-乙烯共聚物的譜。每一聚合物的圖譜顯示了這些丙烯-乙烯基共聚物的高全同立構(gòu)規(guī)整度(通過13CNMR測得的大于0.94的全同立構(gòu)三單元組(mm))和獨特的regio-errors。圖3的13C NMR譜是使用金屬茂催化劑制成的丙烯-乙烯共聚物的圖譜。這種圖譜沒有顯示本發(fā)明中使用的最優(yōu)選丙烯-乙烯共聚物的regio-errors(在大約14.6和大約15.7ppm)特性。
由mm三單元組(22.70-21.28ppm)、mr三單元組(21.28-20.67ppm)和rr三單元組(20.67-19.74)的積分測定三單元組層面(mm)的全同立構(gòu)規(guī)整度。通過將mm三單元組的強(qiáng)度除以mm、mr和rr三單元組的總和，測定mm全同立構(gòu)規(guī)整度。對于乙烯共聚物，通過扣除37.5-39ppm積分，校正mr區(qū)域。對于與在mm、mr和rr三單元組區(qū)域產(chǎn)生峰的其它單體的共聚物，一旦識別出這些峰，就通過使用標(biāo)準(zhǔn)NMR技術(shù)扣除干擾峰的強(qiáng)度，類似地校正這些區(qū)域的積分。這可以通過例如具有各種單體并入程度的一系列共聚物的分析、通過文獻(xiàn)assignments、通過同位素標(biāo)記或本領(lǐng)域已知的其它方式實現(xiàn)。
在本發(fā)明的一些方面，丙烯基共聚物具有作為重均分子量除以數(shù)均分子量(Mw/Mn)確定的3.5或更小的分子量分布(MWD)。
在配有四個直線混合床柱的Polymer Laboratories PL-GPC-220高溫色譜裝置(Polymer Laboratories(20微米粒度))上使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚合物的分子量分布。爐溫為160℃，自動取樣器熱區(qū)為160℃且溫區(qū)為145℃。溶劑是包含200ppm的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚的1，2，4-三氯苯。流速為1.0毫升/分鐘且注射量為100毫升。通過在160℃在溫和攪拌下將樣品在含200ppm的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚的氮吹掃1，2，4-三氯苯中溶解2.5小時，制備大約0.2重量％的用于注射的樣品。
使用窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品(來自Polymer Laboratories，580-7,500,000克/摩爾的EasiCal PS1)及其洗脫體積，推導(dǎo)分子量測定。使用對丙烯(如Th.G.Scholte，N.L.J.Meijerink，H.M.Schoffeleers，和A.M.G.Brand，J.Appl.Polym.Sci.，29，3763-3782(1984))和對聚苯乙烯(如E.P.Otocka，R.J.Roe，N.Y.Hellman，P.M.Muglia，Macromolecules，4，507(1971)所述)合適的Mark-Houwink系數(shù)在Mark-Houwink公式中測定等量丙烯-乙烯共聚物分子量{N}＝KMa其中Kpp＝1.90E-04、app＝0.725且Kps＝1.26E-04、aps＝0.702。
差示掃描量熱法差示掃描量熱法(DSC)是可用于檢查半結(jié)晶聚合物的熔融和結(jié)晶的通用技術(shù)。在標(biāo)準(zhǔn)教材(例如，E.A.Turi等，Thermal Characterizationof Polymeric Materials，Academic Press，1981)中描述了DSC測量的一般原理和DSC用于研究半結(jié)晶聚合物的應(yīng)用。在本發(fā)明的特別優(yōu)選方面，在本發(fā)明中使用丙烯-乙烯共聚物并通過具有基本保持相同的Tme和隨共聚物中不飽和共聚單體量的提高而降低的Tmax的DSC曲線表征。Tme是指熔融結(jié)束時的溫度，Tmax是指最高熔融溫度，它們均由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員使用來自最終加熱步驟的數(shù)據(jù)由DSC分析進(jìn)行測定。
使用來自TA Instruments，Inc.的模型Q1000 DSC測定差示掃描量熱(DSC)分析。如下進(jìn)行DSC的校準(zhǔn)。首先，通過在鋁DSC盤中沒有任何樣品的情況下在-90℃至290℃進(jìn)行DSC以獲得基線。然后如下分析7毫克新鮮銦樣品——將樣品加熱至180℃，將樣品以10℃/分鐘的冷卻速率冷卻至140℃，然后將樣品在140℃保持等溫1分鐘，然后將樣品以10℃/分鐘的加熱速率從140℃加熱至180℃。銦樣品的熔化熱和熔融開始經(jīng)測定和證實為，對于熔融開始在156.6℃的0.5℃內(nèi)，且對于熔化熱在28.71焦耳/克的0.5焦耳/克內(nèi)。然后通過將小滴新鮮樣品在DSC盤中以10℃/分鐘的冷卻速率從25℃冷卻至-30℃，以分析去離子水。將樣品在-30℃保持等溫2分鐘并以10℃/分鐘的加熱速率加熱至30℃。熔融開始經(jīng)測定和證實在0℃的0.5℃內(nèi)。
將丙烯基共聚物樣品在190℃壓成薄膜。稱出大約5至8毫克樣品并置于DSC盤中。將蓋子壓接到盤上以確保封閉氣氛。將樣品盤置于DSC元件中，并以大約100℃/分鐘的高速加熱至比熔融溫度高大約30℃的溫度。將樣品在該溫度保持大約3分鐘。然后將樣品以10℃/分鐘的速率冷卻至-40℃，并在該溫度保持等溫3分鐘。隨后將樣品以10℃/分鐘的速率加熱直至完全熔化。分析所得焓曲線的最高熔融溫度、開始和最大結(jié)晶溫度、熔化熱和結(jié)晶熱，Tme，和任何其它相關(guān)DSC分析。用于將熔化熱轉(zhuǎn)化成標(biāo)稱重量％的換算系數(shù)是165焦耳/克＝100重量％結(jié)晶度。通過將100％乘以熔化熱除以165焦耳/克，使用該換算系數(shù)計算丙烯基共聚物的總結(jié)晶度(單位重量％結(jié)晶度)。
可用于粘附層的丙烯基共聚物的熔體流動速率(“MFR”)取決于準(zhǔn)備用于制造單面拉伸粘附膜的方法。一般而言，典型的熔體流動速率為0.1至50克/10分鐘。對于使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的吹塑薄膜制造法制成的薄膜，熔體流動速率優(yōu)選為0.5至12克/10分鐘，更優(yōu)選1至10克/10分鐘，最優(yōu)選2至9克/10分鐘。對于使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的流延薄膜制造法制成的薄膜，熔體流動速率優(yōu)選為2至25克/10分鐘，更優(yōu)選3至18克/10分鐘，最優(yōu)選5至12克/10分鐘。按照ASTMD-1238測量熔體流動速率(MFR)，條件為230℃/2.16千克(kg)重。至于熔體指數(shù)，熔體流動速率與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔體流動速率越低，盡管并非線性關(guān)系。
單面拉伸粘附膜通過ASTM D4649-03測得，本發(fā)明的單面拉伸粘附膜可以拉伸至其原始未拉伸長度的100％以上，優(yōu)選200％以上，更優(yōu)選在250至450％之間。按照ASTM D-5458-95(其是剝離粘附程序，其中將1英寸(25毫米)寬的薄膜條粘附到附著在斜面上的平膜上)測得，本發(fā)明的單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出至少70克-力/英寸，優(yōu)選至少80克-力/英寸，更優(yōu)選至少100克-力/英寸，再優(yōu)選至少120克-力/英寸，最優(yōu)選至少150克-力/英寸，和在某些情況下至少200克-力/英寸的粘附層-防粘層粘附力。測量從平膜上去除薄膜條所需的力。來自試驗的粘附力值以克-力/英寸為單位。本發(fā)明的單面拉伸粘附膜的粘附層與類似薄膜(相同組成)的另一粘附層的粘附力優(yōu)選為150克-力/英寸至400克-力/英寸。本發(fā)明的單面拉伸粘附膜還產(chǎn)生小于87dB的最大噪聲級，其如實施例中所述用與包含23微米厚薄膜的展開500毫米寬薄膜輥(110米/分鐘的薄膜展開速度)相距10厘米的話筒測量(背景環(huán)境噪聲級為45dB)。優(yōu)選地，在這些條件下，在展開操作過程中產(chǎn)生的噪聲級低于85dB，更優(yōu)選低于83dB，再優(yōu)選低于82dB，最優(yōu)選低于80dB，且在一些情況下低于79dB。
防粘層與其自身的粘附小于與粘附層的粘附。一般而言，在未拉伸薄膜上按照ASTM D-5458-95測得，一層防粘層與另一防粘層的粘附力為最多60克-力/英寸，優(yōu)選最多20克-力/英寸。優(yōu)選地，防粘層與其自身的摩擦系數(shù)低于1，且通常為0.15至0.7，優(yōu)選0.25至0.5。當(dāng)用薄膜包裹的產(chǎn)品可以互相接觸或滑動時，防粘層的低摩擦系數(shù)和非粘附性能特別合意。意外地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以在防粘層中加入少量丙烯基共聚物而不會不適當(dāng)?shù)赜绊懛勒硨拥男阅芎?或防粘層與粘附層之間的相互作用。特別地，當(dāng)需要提高粘附層與防粘層之間的粘附性能時，可以在防粘層中加入最多2重量％的丙烯基共聚物，優(yōu)選用如上所述的非金屬茂金屬居中的雜芳基配體催化劑制成的丙烯-乙烯共聚物，同時不會不適當(dāng)?shù)赜绊懛勒承阅堋?br> 本發(fā)明的單面拉伸粘附膜通常表現(xiàn)出通過ASTM D-882測得的大約3至15MPa的加工方向(“MD”)拉伸強(qiáng)度。優(yōu)選地，加工方向拉伸強(qiáng)度為至少6MPa，更優(yōu)選至少7MPa，再優(yōu)選至少8MPa，最優(yōu)選至少9MPa，并在拉伸強(qiáng)度特別重要的一些情況(例如在需要extremedown gauging和/或需要使用能夠產(chǎn)生極端支持力的薄膜時)中為至少15MPa。
本發(fā)明的多層單面拉伸粘附膜可以通過本領(lǐng)域已知的任何膜層壓和/或共擠技術(shù)和使用任何吹塑或流延薄膜擠出和層壓設(shè)備由兩層或更多薄膜層構(gòu)成，包括A/B和A/C/B型薄膜結(jié)構(gòu)。優(yōu)選多層膜結(jié)構(gòu)是使用共擠技術(shù)，更優(yōu)選通過流延共擠技術(shù)制備的。對于制造的簡易性，A/B型膜結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的。按照慣例，對于本發(fā)明，A是指本文例舉的A/B和A/C/B結(jié)構(gòu)中的粘附層。防粘層標(biāo)作B。
如果使用，C層可以包括與A/B膜結(jié)構(gòu)相比用于改進(jìn)膜結(jié)構(gòu)的一些性能的一層或多層附加層。在許多商業(yè)膜結(jié)構(gòu)中，C層是整個薄膜的主要部分，通常其構(gòu)成整個結(jié)構(gòu)的30重量％以上，更優(yōu)選50至70重量％，最優(yōu)選60至90重量％。一般而言，對芯層(C)選擇的材料可以對所得單面拉伸粘附膜的整體機(jī)械性能具有大的影響。對芯層選擇的聚合物通常是聚乙烯聚合物。如果需要較高硬度的薄膜以在拉伸時產(chǎn)生更高的支持力，就在芯層中使用較高結(jié)晶度的乙烯共聚物(具有至少0.917克/立方厘米，優(yōu)選至少0.920克/立方厘米，更優(yōu)選至少0.925克/立方厘米)。如果需要較軟薄膜，就在芯層中使用較低結(jié)晶度的乙烯共聚物(具有0.88至0.915的密度)。對芯層使用較低結(jié)晶度的共聚物也會產(chǎn)生具有改進(jìn)的韌度和彈性但是具有較低支持力的薄膜。
由于C層被粘附層(A)和防粘層(B)包封，可以在芯層中使用多種聚合物，它們可以選擇以改進(jìn)薄膜的所選特性，而不會干擾層A和B的粘附和防粘性能。此外，芯層的使用可以使來自薄膜制造過程的薄膜碎料和廢料再循環(huán)到芯層中，而不會對粘附和防粘層的性能造成負(fù)面影響。對于再循環(huán)目的，優(yōu)選在A、B和C層中使用相同或類似的聚乙烯樹脂。
由于本發(fā)明的單面拉伸粘附膜的各層的固有粘附和非粘附性能，不必在粘附層和非粘附層中加入添加劑(例如低分子量增粘劑或滑爽劑和防粘連劑)以產(chǎn)生粘附或非粘附特性。優(yōu)選地，該薄膜基本不含這樣的添加劑，由此避免通常與其有關(guān)的問題?！盎静缓边@樣的添加劑是指這些添加劑的量(如果存在)不會使薄膜的粘附或非粘附性能明顯改變。例如，根據(jù)薄膜性質(zhì)，可以存在各自占薄膜中聚合物總重量的500ppm以下的粘附和/或抗粘附添加劑，并通常明顯小于該量，例如小于構(gòu)成薄膜的聚合物總重量的100ppm或小于其50ppm?？梢源嬖诨砑觿┖?或抗粘連添加劑的情況的例子是，在丙烯基共聚物和/或聚乙烯中加入這些添加劑以降低船運過程中的聚合物粘連。在這種類型的方案中，最終薄膜中可以存在(但是以上述低量存在)滑爽和/或抗粘連添加劑。
在另一較不優(yōu)選的方面，可以在防粘層中加入抗粘連和/或滑爽添加劑以改進(jìn)B層的防粘性能?？拐尺B添加劑的非限制性例子包括以CaCO3和/或SiO2為基礎(chǔ)的制劑?；砑觿┑姆窍拗菩岳影ㄒ詄rcucamide和/或油酰胺為基礎(chǔ)的制劑。如果添加，這些抗粘連和/或滑爽添加劑的量不應(yīng)該如本文所述對粘附層與防粘層的粘附性能造成負(fù)面影響。
除了抗粘連和/或滑爽添加劑，可以在防粘層和/或芯層中加入填料(礦物粒子、鋅鋇白制劑)、顏料(TiO2粒子)和功能添加劑(例如抗靜電制劑)之類的其它添加劑以改進(jìn)薄膜的所需性能。這些附加添加劑還可以為防粘層提供防粘性能。
然而，可能需要在本發(fā)明的單面拉伸粘附膜中包含改變薄膜的其它性能的添加劑，例如，抗氧化劑、自由基清除劑、色料和其它加工助劑。
在例如The Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer，Third Edition，John Wiley & Sons，New York，1981，Vol.16，pp.416-417和Vol.18，pp.191-192中描述了合適的吹塑薄膜法。在例如MordenPlastics Mid-October 1989 Encyclopedia Issue，卷66，Number 11，第256至257頁中描述了合適的流延擠塑法。Tom.I.Butler在Film ExtrusionManualProcess，Materials，Properties，“Coextrusion”，Ch.4，第31-80頁，TAPPI Press，(Atlanta，GA.1992)中描述了合適的共擠技術(shù)和要求。
多層膜的總膜厚通常為0.4至2密耳(10微米至51微米)，優(yōu)選0.6至1.5密耳(15微米至38微米)，且更優(yōu)選0.66至1.0密耳(17微米至25微米)。
本發(fā)明的A/B和A/C/B多層膜的層比率通常為1∶5至5∶1的A層與B層比率(A∶B)，優(yōu)選1∶3至3∶1的A∶B，更優(yōu)選1.2∶1至1∶1.2(A∶B)，最優(yōu)選1.1∶1至1∶1.1(A∶B)。
單面拉伸薄膜用于貨物外包裝，特別是托盤裝載物的成組化的用途是重要的商業(yè)最終用途。有多種采用這種單面拉伸粘附膜的外包裝技術(shù)，包括將要包裝的托盤裝載物放在旋轉(zhuǎn)臺上。當(dāng)將拉伸包裝膜覆蓋在托盤裝載物的周圍時，使托盤裝載物在其平臺上旋轉(zhuǎn)。單面拉伸粘附膜從連續(xù)膜輥上施用。對連續(xù)薄膜輥施加制動張力以使薄膜被旋轉(zhuǎn)的托盤裝載物連續(xù)拉伸。通常，與旋轉(zhuǎn)的托盤裝載物相鄰的單面拉伸粘附膜垂直放置，旋轉(zhuǎn)的平臺或轉(zhuǎn)盤可以以大約5至大約50轉(zhuǎn)/分鐘的速度運轉(zhuǎn)。在外包裝操作完成時，停止轉(zhuǎn)盤，切割薄膜并使用粘著密封(tack sealing)、膠帶、噴膠、壓封等將其連接到上一層薄膜上。根據(jù)單面拉伸粘附膜輥的寬度，被包裝的裝載物可以包裹在薄膜中，同時垂直放置的薄膜輥仍然固定在垂直位置，或垂直放置的薄膜輥(例如在相對較窄的膜寬度和相對較寬的托盤裝載物的情況中)可以在對裝載物進(jìn)行外包裝時在垂直方向上移動，由此在包裝貨物上實現(xiàn)螺旋外包裝效果。在美國專利3,986,611和4,050,221(它們關(guān)于托盤成組化方法和技術(shù)的公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文)中，描述了托盤成組化技術(shù)的其它例子。
除了將托盤裝載物成組化，單面拉伸粘附膜的其它用途包括青貯飼料包和金屬和紙卷軸的包裹、卡片紙板和塑料托盤和由木材、塑料和金屬制成的型材的collation包裹。
實施例實施例中公開的聚合物如下P-E1是如下所述制成的丙烯-乙烯共聚物，其含有12重量％的乙烯衍生單元，并具有8克/10分鐘的熔體流動速率。該共聚物表現(xiàn)出21.5焦耳/克的熔化熱，其對應(yīng)于13重量％的結(jié)晶度和3的MWD。該丙烯-乙烯共聚物表現(xiàn)出0.96的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度(mm)。
P-E2是如下所述制成的丙烯-乙烯共聚物，其含有15重量％的乙烯衍生單元，并具有8克/10分鐘熔體流動速率。該共聚物表現(xiàn)出8.0焦耳/克的熔化熱，其對應(yīng)于5重量％的結(jié)晶度和3的MWD。該丙烯-乙烯共聚物表現(xiàn)出0.96的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度(mm)。
DOWLEX SC2107是熔體指數(shù)為2.3克/10分鐘且密度為0.917克/立方厘米的乙烯/1-辛烯共聚物，其可獲自The Dow Chemical Company。
CLEARFLEX CLDO是熔體指數(shù)為3克/10分鐘且密度為0.90克/立方厘米的乙烯/α-烯烴共聚物，其可獲自Polimeri Europa。
催化劑A催化劑A的合成[N-[2，6-雙(1-甲基乙基)苯基]-α-[2-(1-甲基乙基)苯基]-6-(1-亞萘基-k-C2)-2-吡啶methanaminato(2-)-kN1，kN2]二甲基-鉿 a)2-甲?；?6-溴吡啶。按照文獻(xiàn)方法，Tetrahedron Lett.，(2001)42，4841合成該化合物。
b)6-溴-2-(2，6-二異丙基苯基)亞氨基吡啶。
在干燥的500毫升三頸圓底燒瓶中加入2-甲?；?6-溴吡啶(72.1克，383毫摩爾)和2，6-二異丙基苯胺(72.5克，383毫摩爾)在含有0.3納米孔徑分子篩(6克)和80毫克p-TsOH的500毫升無水甲苯中的溶液。反應(yīng)器裝有冷凝器、上方(over head)機(jī)械攪拌器和熱電偶管?；旌衔镌贜2下加熱至70℃12小時。減壓過濾并去除揮發(fā)物后，分離棕色油。產(chǎn)量109克，收率81.9％。
GC/MS 346(M+)，331，289，189，173，159，147，131，116，103，91，78。
c)6-(1-萘基)-2-[(2，6-二異丙基苯基)亞氨基]吡啶。將萘基硼酸(54.5克，316毫摩爾)和Na2CO3(83.9克，792毫摩爾)溶解在200毫升脫氣的1:1H2O/EtOH中。將溶液添加到6-溴-2-(2，6-二異丙基苯基)-亞氨基吡啶(109克，3 16毫摩爾)的甲苯溶液(500毫升)中。在干箱內(nèi)，將1克(0.86毫摩爾)的四(三苯膦)鈀(0)溶解在50毫升脫氣甲苯中。從干箱中取出溶液，添加到N2吹洗的反應(yīng)器中。劇烈攪拌該兩相溶液，并加熱至70℃4-12小時。冷卻至室溫后，分離有機(jī)相，水層用甲苯洗滌(3×75毫升)洗滌，混合的有機(jī)萃取液用H2O洗滌(3×200毫升)并在MgSO4上干燥。減壓去除揮發(fā)物后，所得淡黃色油經(jīng)甲醇重結(jié)晶提純，得到黃色固體。產(chǎn)量109克，收率87.2％；熔點142-144℃。
1H NMR(CDCl3)δ1.3(d，12H)，3.14(m，2H)，7.26(m3H)，7.5-7.6(m5H)，7.75-7.8(m，3H)，8.02(m 1H)，8.48(m，2H).
13C NMR(CDCl3)δ 23.96，28.5，119.93，123.50，124.93，125.88，125.94，126.49，127.04，127.24，128.18，128.94，129.7，131.58，134.5，137.56，137.63，138.34，148.93，154.83，159.66，163.86.
GC/MS 396(M+)，380，351，337，220，207，189，147.
d)2-異丙基苯基鋰。在惰性氣氛手套箱內(nèi)，通過加料漏斗經(jīng)35-45分鐘將正丁基鋰(52.5毫摩爾，21毫升2.5M己烷溶液)添加到2-異丙基溴苯(9.8克，49.2毫摩爾)的醚溶液(50毫升)中。加料完全后，將混合物在環(huán)境溫度下攪拌4小時。隨后，在真空下去除醚溶液整夜。第二天，在剩余的白色固體中加入己烷，并過濾混合物，用追加的己烷洗滌，然后真空干燥。收集亮白色粉末狀的2-異丙基苯基鋰(4.98克，39.52毫摩爾)。隨后由原始己烷濾液的二次過濾獲得第二產(chǎn)品(0.22克)。
1H NMR(d8-THF)δ 1.17(d，J＝6.8Hz，6H)，2.91(sept，J＝6.8，1H)，6.62-6.69(multiplets，2H)，6.77(d，J＝7.3 Hz，1H)，7.69(multiplet，1H).
13C NMR(d8-THF)δ 25.99，41.41，120.19，122.73，122.94，142.86，160.73，189.97e)2-吡啶methanamine，N-[2，6-雙(1-甲基乙基)苯基]-α-[2-(1-甲基乙基)苯基]-6-(1-亞萘基)。將亞胺，步驟c)的6-(1-萘基)-2-[(2，6-二異丙基苯基)亞氨基]吡啶(2.20克，5.6毫摩爾)在氮氣氣氛下在60-70毫升干燥醚中以淤漿形式進(jìn)行磁攪拌。用注射器經(jīng)4-5分鐘緩慢加入2-異丙基苯基鋰(1.21克，9.67毫摩爾在25毫升干燥醚中)。加料完成后，取出少量樣品，用1N NH4Cl驟冷，并通過高壓液相色譜法(HPLC)分析有機(jī)層以檢驗原材料是否完全消耗。仔細(xì)地緩慢地加入1N NH4Cl(10毫升)，由此使反應(yīng)殘余物驟冷。用更多的醚稀釋混合物，用鹽水洗滌有機(jī)層兩次，干燥(Na2SO4)，過濾并減壓分離溶劑。所得的粘稠紅色油狀粗產(chǎn)物(2.92克；理論產(chǎn)量2.87克)無需進(jìn)一步提純即使用。
1HNMR(CDCl3)δ 0.96(d，J＝6.6Hz，3H)，1.006(d，J＝6.8Hz，3H)，1.012(d，J＝6.8Hz，6H)，1.064(d，J＝6.8 Hz，6H)，3.21-3.34(multiplets，3H)，4.87(brs，NH)，5.72(s，1H)，6.98(d，J＝7.6Hz，1H)7.00-7.20(multiplets，7H)，7.23-7.29(multiplets，4H)，7.51(d，J＝7.1Hz 1H)，7.60-7.65(multiplets，2H)，7.75(multiplet，1H)，8.18(multiplet，1H).
13C NMR(CDCl3)δ 23.80，24.21，24.24，24.36，28.10，28.81，67.08，120.20，122.92，123.96，124.42，125.35，125.81，126.01，126.28，126.52，126.58，126.65，127.80，128.52，128.62，129.25，131.82，134.52，136.81，138.82，140.94，143.37，143.41，146.66，159.05，162.97.
f)[N-[2，6-雙(1-甲基乙基)苯基]-α-[2-(1-甲基乙基)苯基]-6-(1-亞萘基-k-C2)-2-吡啶methanaminato(2-)-kN1，kN2]二甲基-鉿在玻璃罐中加入8.89毫摩爾溶于30毫升甲苯的來自步驟e)的配體。通過注射器在該溶液中加入8.98毫摩爾n-BuLi(在己烷中的2.5M溶液)。將該溶液膠版1小時，然后加入8.89毫摩爾固體HfCl4。將該罐用空氣冷卻回流冷凝器加蓋并將該混合物回流加熱1小時。冷卻之后，通過注射器添加31.1毫摩爾MeMgBr(3.5當(dāng)量，在二乙醚中的3.0M溶液)，并將所得混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。使用與干箱連接的真空系統(tǒng)從反應(yīng)混合物中去除溶劑(甲苯、己烷和二乙醚)。在殘余物中加入甲苯(30毫升)并將混合物過濾，用追加的甲苯(30毫升)洗滌殘余物(鎂鹽)。從合并的甲苯溶液中真空去除溶劑，加入己烷，然后真空去除。再加入己烷，將所得淤漿過濾并用戊烷洗滌產(chǎn)物，得到黃色粉末狀的所需產(chǎn)物。
1H NMR(C6D6)δ 8.58(d，J＝7.8Hz，1H)，8.25(d，J＝8.4Hz，1H)，7.82(d，J＝7.5Hz，1H)，7.72(d，J＝6.9Hz，1H)，7.50(d，J＝8.1Hz，1H)，7.36-7.27(multiplets，3H)，7.19-6.99(multiplets，7H)，6.82(t，J＝8.1Hz，1H)，6.57(s，1H)，6.55(d，J＝7.8Hz，1H)，3.83(septet，J＝6.9Hz，1H)，3.37(septet，J＝6.9Hz，1H)，2.89(septet，J＝6.9Hz，1H)，1.38(d，J＝6.6Hz，3H)，1.37(d，J＝6.9Hz，3H)，1.17(d，J＝6.9Hz，3H)，1.15(d，J＝7.2Hz，3H)，0.96(s，3H)，0.70(s，3H)，0.69(d，J＝5.4 Hz，3H)，0.39(d，J＝6.9 Hz，3H).
一般的連續(xù)循環(huán)溶液丙烯-乙烯共聚過程按照下列程序制造實施例1-24(P-E 1、P-E 2和P-E 3)的丙烯-乙烯共聚物。使用催化劑A制造實施例1-24的所有丙烯-乙烯共聚物。
聚合過程是放熱的。每聚合一磅丙烯就釋放出大約900BTU，每聚合一磅乙烯就釋放出大約1500BTU。主要的工藝設(shè)計考慮因素是如何去除反應(yīng)熱。在由3”環(huán)管加上兩個熱交換器構(gòu)成的低壓溶液聚合環(huán)管反應(yīng)器(總體積為31.4gals)中，制造實施例1-24的丙烯-乙烯共聚物。在反應(yīng)器中注入液體狀的溶劑和單體(丙烯)。共聚單體(乙烯)氣體完全溶于液體溶劑。在注入反應(yīng)器之前，將進(jìn)料冷卻至5℃。反應(yīng)器以等于18重量％的聚合物濃度操作。溶液的絕熱溫升是從聚合反應(yīng)中去除部分熱的原因。反應(yīng)器內(nèi)的熱交換器用以去除剩余反應(yīng)熱，從而將反應(yīng)溫度控制在105℃。
所用溶劑是購自Exxon的名為Isopar E的高純異鏈烷烴餾分。使在與再循環(huán)流(包含溶劑、丙烯、乙烯和氫)混合之前，使新鮮丙烯通過Selexsorb COS床以純化。與再循環(huán)流混合之后，在使用高壓(700psig)進(jìn)料泵將內(nèi)容物泵壓到反應(yīng)器中之前，使合并的流通過75重量％分子篩13X和25重量％Selexsorb CD的床以進(jìn)一步純化。使新鮮乙烯在將該流壓縮至750psig之前通過Selexsorb COS床以純化。在將氫和壓縮乙烯混合/溶解到液體進(jìn)料中之前，將氫(用于降低分子量的調(diào)聚體)與壓縮乙烯混合。將所有流體冷卻至合適的進(jìn)料溫度(5℃)。反應(yīng)器在525psig和等于105℃的控制溫度下操作。通過控制催化劑注射速率，保持反應(yīng)器中的丙烯轉(zhuǎn)化。通過控制穿過85℃的熱交換器的殼程的水溫，以保持反應(yīng)溫度。反應(yīng)器內(nèi)的停留時間較短，10分鐘。通過反應(yīng)器一次的丙烯轉(zhuǎn)化率為60重量％。
在離開反應(yīng)器后，將水和添加劑注入聚合物溶液中。水使催化劑水解，從而終止聚合反應(yīng)。添加劑包括抗氧化劑、500ppm IrganoxTM1010和1000ppm IrgafosTM168，它們與聚合物一起并充當(dāng)穩(wěn)定劑以防止隨后在最終用戶設(shè)施中進(jìn)行制造之前儲存時的聚合物降解。在用于兩段式脫揮發(fā)的制備中，將反應(yīng)器后的溶液從反應(yīng)器溫度過度加熱至230℃。在脫揮發(fā)過程中，去除溶劑和未反應(yīng)單體。將聚合物熔體泵壓到模頭中以進(jìn)行水下丸粒切割。
將離開脫揮發(fā)器頂部的溶劑和單體蒸氣輸送到聚結(jié)器中。聚結(jié)器去除脫揮發(fā)過程中夾帶在蒸汽中的聚合物。離開聚結(jié)器的清澈蒸氣流通過一系列熱交換器部分冷凝。兩相混合物進(jìn)入分離鼓。將冷凝的溶劑和單體提純(這是所述的再循環(huán)流)并再用在反應(yīng)法中。將離開分離鼓的蒸氣(大部分包含丙烯和乙烯)輸送到block flare中并燃燒。粘附層組分的摻合并入粘附層的組合物可以如下制造(a)將組分丸粒干摻合；(b)通過安裝在壓出機(jī)上的摻合機(jī)系統(tǒng)(測體積或測重量的)進(jìn)行組分丸粒的直接加料；(c)將丸粒組分在配混壓出機(jī)中配混，以制造復(fù)合產(chǎn)品丸粒；和/或(d)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何其它摻合技術(shù)。
實施例1-2使用Dowlex SC2107作防粘層(層B)、Dowlex SC2107作芯層(層C)并在粘附層(層A)中使用Dowlex SC2107和丙烯-乙烯共聚物(P-E1或P-E 2)的摻合物，由此制備實施例1和2的多層單面拉伸粘附膜。用于粘附層的Dowlex SC2107和丙烯-乙烯共聚物的重量百分比列在表1中。用于制備這些單面拉伸粘附膜的流延共擠薄膜設(shè)備包括三個擠出機(jī)構(gòu)造直徑為75毫米的30 L/D Primplast擠出機(jī)(“C”芯層)以及兩個30∶1 L/D直徑為55毫米的Primplast衛(wèi)星狀擠出機(jī)(“A和B”粘附層和防粘層)。熔融聚合物通過A/C/B feed block離開擠出機(jī)到790毫米Er-We-Pa平膜模頭中。在制造薄膜時，調(diào)節(jié)擠出機(jī)的泵壓速率以便在熔融聚合物通過0.020英寸(0.05厘米)模頭間隙進(jìn)料時保持15％/70％/15％層厚比率。在5英寸(12.7厘米)的空氣/draw gap下，共擠薄膜與冷卻至70(21℃)的兩個冷卻棍接觸。
在0.9密耳(23微米)的標(biāo)稱總膜厚、對于A層大約482(250℃)和對于B和C層482(250℃)的熔體溫度、和820英尺/分鐘(250米/分鐘)的線速下，方便地制造流延共擠薄膜樣品。所得薄膜按照ASTM D-5458-95具有大約200克-力/英寸的未拉伸防粘層-粘附層粘附力值。所得本發(fā)明的薄膜當(dāng)拉伸至其原始長度的200％并按照ASTMD-5458-95測試時，也表現(xiàn)出可接受的粘附力值。
使用表1所示的材料按照與本發(fā)明的薄膜相同的方式制造對比多層單面拉伸粘附膜(CS-1和CS-2)。
在制造過程中，實施例1和2的薄膜表現(xiàn)出優(yōu)異的擠出加工性能，在2小時制造試驗過程中沒有可觀察到的模唇堵塞。
表1

按照ASTM D 5458-95，拉伸包裝膜的剝落粘附測試方法(TestMethods for Peel Cling of Stretch Wrap Film)，測試實施例1-2和CS1和2的粘附膜的粘附性能。測試薄膜，防粘層-粘附層的粘附。粘附力值作為從平膜表面剝除一英寸寬的薄膜條所需的力列在表2中，其單位是克/每英寸寬度(克-力/英寸)。
為了測定粘附層-防粘層的粘附力值(列在表2和4中)，切出1英寸(橫向)×7英寸(加工方向)(25毫米×178毫米)薄膜條并連接到20°斜面上，其中防粘層向上。將第二未拉伸的1英寸×7英寸薄膜條置于第一薄膜條的上方，其中粘附層向下。用刷子施加足夠的壓力以使兩條薄膜粘附在一起。將在斜面基底上的第二薄膜條的末端通過夾子和繩子連接到可以恒速施加張力的裝置，例如Instron Tensile Tester上。以5英寸/分鐘(13厘米/分鐘)的十字頭速度分離兩條薄膜，直至連接繩與斜面基底平行。在劃在斜面上的水平粘附線上，當(dāng)25.4毫米(1.0英寸)薄膜試樣與斜面分離時，測定粘附力值。按照慣例，粘附水平以克-力/英寸為單位列在表2和4中。為了測定拉伸粘附力值，用新制薄膜樣品重復(fù)該程序，并如上所述進(jìn)行，只是在與斜面連接之前將下方薄膜拉伸至其原始長度的200％。一般而言，拉伸粘附力值明顯低于未拉伸粘附力值。
在按照下列方法進(jìn)行的薄膜包裝操作過程中產(chǎn)生的薄膜輥展開時，測試與實施例1和2的薄膜相符的單面拉伸薄膜的噪聲生成。
用Hightlight測試機(jī)測量展開噪聲級的程序參照圖7，測試包括以200％的目標(biāo)伸長(預(yù)定拉伸)拉伸500毫米寬、23微米厚的單面粘附膜。在分隔開的制動輥和牽引輥之間進(jìn)行拉伸以使薄膜拉伸超過16.0厘米。通過使?fàn)恳佉员戎苿虞伕叩膔pm運行，獲得拉伸膜。該機(jī)器依次測量(each second)拉伸力和噪聲級。薄膜展開速度為110米/分鐘，且用位于薄膜輥切向上并與薄膜輥相距10厘米的話筒測量噪聲級。背景環(huán)境噪聲為45dB。
所用噪聲計為QUEST TECHNOLOGIES，型號2700。
用位于輥#1上的測力計測量展開力。用位于輥#2上的測力計測量拉伸力。
表2

表2中的數(shù)據(jù)表明，使用本發(fā)明的防粘組合物制成的薄膜表現(xiàn)出足夠的粘附，同時還在包裝操作過程中表現(xiàn)出低噪聲生成。令人吃驚地，按照本發(fā)明制成的單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出大于150克-力/英寸的粘附力，同時還產(chǎn)生小于80dB的噪聲。此外，薄膜提供這些益處，同時能夠產(chǎn)生優(yōu)異的支持力(通過加工方向(MD)拉伸力的高值表示)表現(xiàn)出的高拉伸力還能夠使本發(fā)明的薄膜有效地將各種產(chǎn)品成組化。此外，本發(fā)明的薄膜表現(xiàn)出的優(yōu)異支持力能夠降低膜厚的尺寸，同時仍然提供足夠的支持力。在制造薄膜時相對迅速地發(fā)展出測得的粘附性，并且與遷移性粘附添加劑不同，其在薄膜進(jìn)一步加工&處理時隨時間經(jīng)過始終如一。
實施例3-8使用如上對實施例1和2的薄膜所述的相同方法制造實施例3-8的單面拉伸粘附膜。實施例3-8的多層單面拉伸粘附膜具有對實施例1和2的薄膜所述的A/C/B結(jié)構(gòu)，只是實施例8的薄膜使用具有10％/80％/10％各層層厚重量比的A/C/B結(jié)構(gòu)。表3列出該薄膜各層中使用的聚合物和每種聚合物的各自用量。
表3

按照如上對實施例1-2所述的程序測試實施例3-8的單面拉伸粘附膜的噪聲和粘附水平。實施例3-8的薄膜表現(xiàn)出的噪聲和粘附水平和其它性能列在表4中。
表4

*未測量這些值，但是預(yù)計與對實施例1和2所測的值相同或類似。
實施例3-7的粘附水平和噪聲生成用圖顯示在圖4中。圖4清楚表明，按照本發(fā)明制成的單面拉伸粘附膜表現(xiàn)出相對較高的粘附水平，同時產(chǎn)生可接受的低噪聲。令人吃驚且意外地，對于100克-力/英寸至205克-力/英寸的粘附水平，本發(fā)明的單面拉伸粘附膜在用于包裝操作的薄膜輥展開過程中產(chǎn)生大致相同的噪聲量。此外，實施例3至8表明即使使用非常低量的丙烯乙烯共聚物，本發(fā)明的薄膜也表現(xiàn)出優(yōu)異的粘附和噪聲特性。
實施例1和8表明，當(dāng)粘附層中使用的丙烯-乙烯共聚物是含有12重量％乙烯衍生單元的共聚物，通過使用構(gòu)成15％膜結(jié)構(gòu)(實施例1)與10％膜結(jié)構(gòu)(實施例8)的粘附層，可以明顯改進(jìn)薄膜表現(xiàn)出的粘附力。優(yōu)選地，當(dāng)使用含有小于15重量％乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物并要求薄膜表現(xiàn)出至少120克-力/英寸粘附時，粘附層應(yīng)該構(gòu)成膜厚度的至少12％，更優(yōu)選至少13％，再優(yōu)選至少14％，最優(yōu)選構(gòu)成整個膜結(jié)構(gòu)厚度的至少15％。此外，如果需要使用膜結(jié)構(gòu)——其中粘附層構(gòu)成膜厚度的至少13％，則優(yōu)選使用含有至少14重量％乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物，更優(yōu)選含有至少15重量％乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物。
實施例9-13使用如上對實施例1和2的薄膜所述的相同方法制造實施例9-13的單面拉伸粘附膜。實施例9-13的多層單面拉伸粘附膜具有對實施例1和2的薄膜所述的A/C/B結(jié)構(gòu)，并如對實施例1和2的薄膜所述測試粘附層與防粘層的粘附力和展開噪聲。表5列出該薄膜各層中使用的聚合物和所用每種聚合物的各自用量。薄膜表現(xiàn)出的粘附強(qiáng)度值和展開噪聲級顯示在圖5中。沒有對這些薄膜測量表1中所列的拉伸強(qiáng)度和其它性能，但是預(yù)計與對實施例1和2測得的值相同或類似。
從圖5中可以看出，即使在低丙烯-乙烯共聚物含量下，薄膜也表現(xiàn)出優(yōu)異的粘附強(qiáng)度/展開噪聲性能平衡。
表5

實施例14-22使用如上對實施例1和2的薄膜所述的相同方法制造實施例14-22的單面拉伸粘附膜。實施例14-22的多層單面拉伸粘附膜具有對實施例1和2的薄膜所述的A/C/B結(jié)構(gòu)，只是這些薄膜均具有下述A/C/B結(jié)構(gòu)——其具有10％/80％/10％各層層厚重量比。表6列出該薄膜各層中使用的聚合物和所用每種聚合物的各自用量。按照對實施例1和2所述的方法測定薄膜的粘附層與防粘層表現(xiàn)出的粘附水平。通過對實施例1和2所述的方法測定薄膜表現(xiàn)出的展開噪聲。薄膜表現(xiàn)出的粘附強(qiáng)度值和展開噪聲級顯示在圖6中。沒有對這些薄膜測量表1中所列的拉伸強(qiáng)度和其它性能，但是預(yù)計與對實施例1和2測得的值相同或類似。
從圖6中可以看出，當(dāng)粘附層構(gòu)成膜厚的13％以下時，優(yōu)選使用含有14重量％以上乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物以提高薄膜表現(xiàn)出的粘附量。從圖6中還可以看出，當(dāng)粘附層構(gòu)成膜厚的13％以下時，優(yōu)選使用至少5重量％的較高乙烯含量丙烯-乙烯共聚物。對于較厚的膜結(jié)構(gòu)，當(dāng)粘附層為3微米厚或更低時，優(yōu)選使用至少5重量％含有14重量％以上乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物。
表6

實施例23-24使用如上對實施例1和2的薄膜所述相同的方法制造實施例23和24的單面拉伸粘附膜。實施例23和24的多層單面拉伸粘附膜具有如對實施例1的薄膜所述的A/C/B結(jié)構(gòu)，只是實施例24的薄膜含有2重量％摻入防粘層B中的丙烯-乙烯共聚物P-E 1。如對實施例1和2的薄膜所述，測試薄膜的粘附層與防粘層的粘附力和展開噪聲。薄膜表現(xiàn)出的粘附強(qiáng)度值(A-B)和展開噪聲級列在表7中。沒有對這些薄膜測量表1中所列的拉伸強(qiáng)度和其它性能，但是預(yù)計與對實施例1和2測得的值相同或類似。
表7

令人吃驚地，從表7中可以看出，在防粘層中加入的少量丙烯-乙烯共聚物提高了薄膜的粘附性能，而不會不適當(dāng)?shù)赜绊懕∧ぎa(chǎn)生的展開噪聲和/或防粘層的防粘性或互相的COF。
權(quán)利要求
1.適用在單面拉伸粘附膜的粘附層中的組合物，該組合物包括A.0.1至20重量％的具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，該丙烯基共聚物含有丙烯和大約10至大約33摩爾％的α-烯烴衍生單元，該丙烯基共聚物的熔體流動速率低于50克/10分鐘；和B.大約80至大約99重量％的密度為至少0.905克/立方厘米的乙烯基共聚物，其中由該組合物制成的薄膜表現(xiàn)出通過ASTMD-5458-95測得的至少70克力/英寸的粘附層與防粘層的粘附力、在展開操作過程中低于87dB的噪聲級，并具有通過ASTM D-882測得的至少3MPA的模量。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中丙烯基共聚物表現(xiàn)出至少0.9的全同立構(gòu)三單元組立構(gòu)規(guī)整度，包含大約9至大約20重量％的乙烯衍生單元，具有小于25克/10分鐘的熔體流動速率，并具有至少2重量％且小于40重量％的結(jié)晶度，其中由該組合物制成的薄膜表現(xiàn)出至少100克力/英寸的粘附力。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中乙烯基共聚物包含密度為至少0.917克/立方厘米的乙烯/1-辛烯共聚物。
4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中薄膜表現(xiàn)出至少120克力/英寸的粘附力。
5.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中薄膜表現(xiàn)出至少150克力/英寸的粘附力和在展開操作過程中低于80dB的噪聲級。
6.適用在單面拉伸粘附膜的粘附層中的組合物，該組合物包括A.4至12重量％的具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，該丙烯基共聚物含有丙烯和大約10至大約17重量％的乙烯衍生單元，該丙烯基共聚物具有大約3至大約18克/10分鐘的熔體流動速率，并表現(xiàn)出低于大約25焦耳/克的熔化熱；和B.大約88至大約96重量％的乙烯/1-辛烯共聚物，其密度為至少0.917克/立方厘米，熔體指數(shù)為大約2至大約12克/10分鐘。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中丙烯基共聚物含有大約11至大約16重量％的乙烯衍生單元。
8.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中丙烯基共聚物使用活性金屬茂、金屬居中的雜芳基配體催化劑聚合。
9.單面拉伸薄膜，該薄膜包括A.粘附層，包括(1)0.1至20重量％的具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，該丙烯基共聚物含有丙烯和大約10至大約33摩爾％的α-烯烴衍生單元，該丙烯基共聚物的熔體流動速率低于50克/10分鐘；和(2)大約80至大約99重量％的密度為至少0.905克/立方厘米的乙烯基共聚物；以及B.防粘層，含有密度為至少0.905克/立方厘米的聚乙烯，其中該薄膜表現(xiàn)出通過ASTM D-5458-95測得的至少70克力/英寸的粘附層與防粘層的粘附力、在展開操作過程中低于87dB的噪聲級，并具有通過ASTM D 882測得的至少3MPA的模量。
10.如權(quán)利要求9所述的單面拉伸粘附膜，其中防粘層(B)包含密度為至少0.917克/立方厘米的聚乙烯。
11.如權(quán)利要求9所述的單面拉伸粘附膜，其中薄膜表現(xiàn)出至少100克力/英寸的粘附力、至少80dB的噪聲級，并具有至少6MPa的模量。
12.如權(quán)利要求11所述的單面拉伸粘附膜，其中粘附層(A)包含4至12重量％丙烯-乙烯共聚物，該共聚物含有10至17重量％的乙烯衍生單元和小于25克/10分鐘的熔體流動速率。
13.如權(quán)利要求12所述的單面拉伸粘附膜，其中薄膜表現(xiàn)出至少150克力/英寸的粘附力并具有至少7MPa的模量。
14.如權(quán)利要求13所述的單面拉伸粘附膜，其中粘附層的乙烯基共聚物包含乙烯/1-辛烯共聚物。
15.如權(quán)利要求14所述的單面拉伸粘附膜，其中乙烯/1-辛烯共聚物具有至少大約0.917克/立方厘米的密度。
16.如權(quán)利要求15所述的單面拉伸粘附膜，其中乙烯/1-辛烯共聚物具有大約2至大約12克/10分鐘的熔體指數(shù)。
17.如權(quán)利要求9所述的單面拉伸粘附膜，其中防粘層進(jìn)一步包含0.1至2重量％的丙烯基共聚物。
18.如權(quán)利要求17所述的單面拉伸粘附膜，其中丙烯基共聚物包含丙烯-乙烯共聚物。
19.如權(quán)利要求17所述的單面拉伸粘附膜，其中防粘層與其自身的摩擦系數(shù)小于1.0。
20.如權(quán)利要求19所述的單面拉伸粘附膜，其中防粘層與其自身的摩擦系數(shù)為0.15至0.7。
21.如權(quán)利要求17所述的單面拉伸粘附膜，其中防粘層與其自身的粘附力低于60克-力/英寸。
全文摘要
本發(fā)明涉及適用在單面拉伸粘附膜中的組合物，該組合物含有0.1至20重量％具有基本全同立構(gòu)丙烯鏈段的丙烯基共聚物，并含有80至99重量％密度為至少0.905克/立方厘米的乙烯基共聚物，其中由該組合物制成的薄膜表現(xiàn)出通過ASTM D－5458－95測得的至少70克力/英寸的粘附層與防粘層的粘附力，在展開操作過程中小于87dB的噪聲級，并具有通過ASTM D－882測得的至少3MPA的模量。
文檔編號C08L23/08GK1965022SQ200580018409
公開日2007年5月16日 申請日期2005年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月19日
發(fā)明者S·帕金森, A·邁耶, J·涅托, P·E·R·E·J·萊克邁 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司