專利名稱：包含表現(xiàn)出光學(xué)性能的單體化合物的組合物、使用所述組合物的方法、單體化合物、包含 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含具有特定的光學(xué)性能(特別是熒光性)的有機(jī)聚合物的新型化妝品或藥物組合物，特別是局部施用并特別是新型美容品組合物(makeup composition)。
本發(fā)明還涉及具有光學(xué)性能(特別是熒光性)的新型單體化合物，本發(fā)明還涉及可由這些化合物制備的聚合物。
化妝品組合物(cosmetic composition)并特別是例如松散或壓緊的粉、粉底、化妝胭脂、眼影、唇膏或指甲油的美容品組合物通常由合適的介質(zhì)和一種或多種著色劑組成，在所述組合物施用于皮膚、粘膜、半粘膜和/或覆蓋物(例如指甲、睫毛或頭發(fā))之前或之后所述著色劑賦予所述組合物某種顏色。
目前使用相當(dāng)有限范圍的著色劑來產(chǎn)生顏色，所述著色劑特別是包括色淀、無機(jī)顏料、有機(jī)顏料和珠光顏料的著色劑。用于美容領(lǐng)域的顏料和色淀來源和化學(xué)性質(zhì)各異。因此，其物理化學(xué)性能(特別是其粒度、比表面積、密度等)有很大的差異。這些差異表現(xiàn)為性質(zhì)的不同易使用或分散于介質(zhì)中、光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性、機(jī)械性能。另一方面，無機(jī)顏料(特別是無機(jī)氧化物)對(duì)光和pH非常穩(wěn)定，但顏色黯淡蒼白。因此為了得到足夠飽滿的化妝效果，必需向化妝品制劑中引入大量的無機(jī)顏料。但是，無機(jī)物顆粒的這種高百分含量影響組合物的光澤。珠光顏料可產(chǎn)生不同的顏色，但強(qiáng)度較差，導(dǎo)致通常非常差的閃光效果。在暫時(shí)或短時(shí)頭發(fā)染色領(lǐng)域，引起頭發(fā)的天然顏色發(fā)生輕微的改變，在一次用香波清洗至下一次清洗之間保持顏色不變，用于增強(qiáng)或校正已建立的色調(diào)，已提出用普通的顏料染色，使得頭發(fā)暫時(shí)著色，但是通過這種著色方法得到的色調(diào)非常黯淡、無變化并且令人生厭。
在美容品領(lǐng)域，迄今僅有機(jī)色淀即可得到明亮鮮艷的顏色。但是，大多數(shù)有機(jī)色淀耐光性非常差，表現(xiàn)為時(shí)間長(zhǎng)后顏色明顯衰減。所述有機(jī)色淀還對(duì)熱和/或pH不穩(wěn)定。此外，某些色淀產(chǎn)生過度的洇色，即其缺點(diǎn)為對(duì)其施用的載體染色。因此，在用于眼線筆或睫毛油的情況下會(huì)將眼鏡弄污，或者在用于唇膏或指甲油的情況下，在除去化妝品后，會(huì)在皮膚或指甲上留下顏色。最后，當(dāng)與光活性顏料(例如二氧化鈦)組合使用時(shí)，色淀的不穩(wěn)定性變得更加嚴(yán)重。目前，盡管這些顏料非常廣泛地用于美容品，單具體是用于保護(hù)免受UV輻射。因此，在化妝品中有機(jī)色淀的使用非常有局限性，因此限制了可能產(chǎn)生的色調(diào)。
因此，仍需要具有光學(xué)性能的有機(jī)聚合物，所述聚合物可用于化妝品，得到包含所述聚合物的組合物和/或使用這些具有足夠光學(xué)效果的組合物得到的美容品，所述聚合物熱穩(wěn)定性和光化學(xué)穩(wěn)定性好，同時(shí)幾乎沒有洇色。
本申請(qǐng)者經(jīng)過深入的研究證實(shí)，在實(shí)踐中使用包含至少一種特定單體的特定的一族聚合物可得到意想不到的結(jié)果。
因此，本發(fā)明的一個(gè)主題為一種化妝品或藥物組合物，所述組合物包含在生理學(xué)可接收的介質(zhì)中的至少一種聚合物，所述聚合物包含至少一種如下的單體化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)主題為一種化妝或護(hù)理角蛋白材料(特別是身體或臉部皮膚、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或頭發(fā))的化妝方法，所述方法包括將所述化妝品組合物施用于所述材料。
本發(fā)明的聚合物可為固體或液體形式，采用包含所述聚合物的組合物以及施用的化妝品具有顯著的光學(xué)效果；更具體地講，所述聚合物可具有發(fā)光或著色效果。
這些光學(xué)效果可有利地隨以下因素而變用于制備所述聚合物的具有光學(xué)效果的單體的化學(xué)性質(zhì)和/或存在于所述單體上各取代基的位置?？偟膩碚f，當(dāng)基團(tuán)X為氧時(shí)，所得到單體稍帶黃/橙色；當(dāng)基團(tuán)X包含氮原子時(shí)，所得到單體稍帶紅色。
在本發(fā)明的聚合物的各優(yōu)點(diǎn)中，可提及的優(yōu)點(diǎn)為熱穩(wěn)定性好、pH穩(wěn)定性好和光穩(wěn)定性好。
還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的聚合物在脂肪物質(zhì)中的溶解性好，可根據(jù)各單體的性質(zhì)改變和調(diào)節(jié)溶解性。脂溶性好還有利于其隨后的應(yīng)用，特別是在通常包含脂肪相的化妝品組合物中的應(yīng)用。
此外，當(dāng)本發(fā)明的組合物包含本發(fā)明的聚合物時(shí)，所述組合物的化妝性能保持良好。
此外，盡管具有類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，根據(jù)各取代基的性質(zhì)，本發(fā)明的聚合物可具有各種不同的光學(xué)效果，可從黃至紅/紫色。這樣得到屬于相同化學(xué)類型的多種化合物，從而以相同的方法配制，提供顯著不同的顏色或光學(xué)性能，通過使所有的組合物保持共同的結(jié)構(gòu)體系，配方師可方便地完成配方任務(wù)，而無需考慮所用的具有光學(xué)性能的聚合物。
此外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的單體以及包含本發(fā)明單體的化合物具有良好的熒光特性。
應(yīng)當(dāng)理解的是熒光化合物吸收紫外和可見光，在380nm-830nm波長(zhǎng)處通過熒光重新發(fā)射能量。
此外，本發(fā)明的聚合物具有更易除去美容品的優(yōu)點(diǎn)。
因此，本發(fā)明的組合物包含在生理學(xué)可接收的介質(zhì)并特別是化妝品或藥物可接收的介質(zhì)中的至少一種可通過至少一種式(I)的單體的聚合反應(yīng)(特別是自由基聚合反應(yīng))制得的聚合物。
所述式(I)的單體具有下式的結(jié)構(gòu) 其中-R2和R3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-X-G-P(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)R2和/或R3表示式(II)的基團(tuán)，其中-X選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-G為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-P為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代；優(yōu)選X′表示O；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二價(jià)芳族基團(tuán)(IVa)-(IVd)中的一個(gè) 其中-R1為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-R22為氫原子或包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-R20和R21各自獨(dú)立為氫原子、直鏈或支鏈的C1-8烷基或環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)十二烷基、芐基、萘基或苯基。
應(yīng)當(dāng)注意的是同時(shí)具備以下條件的某些化合物可為已知的P為式(IIIa)，X′為O，m＝1，X為NH，B為式(IVc)。
在本發(fā)明中，術(shù)語“環(huán)狀基團(tuán)”是指單環(huán)或多環(huán)基團(tuán)，因此本身為一種或多種飽和和/或不飽和，任選取代的環(huán)(例如環(huán)己基、環(huán)癸基、芐基或芴基)形式，以及包含一種或多種所述環(huán)的基團(tuán)(對(duì)-叔丁基環(huán)己基或4-羥基芐基)。
在本發(fā)明中，術(shù)語“飽和和/或不飽和基團(tuán)”是指完全飽和的基團(tuán)、完全不飽和的基團(tuán)(包括芳族基團(tuán))以及包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵和/或三鍵而其余的鍵為單鍵的基團(tuán)。
R2優(yōu)選為氫原子，R3為式(II)的基團(tuán)。
在所述式(II)的基團(tuán)中，X優(yōu)選選自-O-、-NH-和-NR-，其中R優(yōu)選表示包含2-18個(gè)并特別是3-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，任選包含本身為飽和或不飽和的烴基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔。
R可特別是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、辛基、環(huán)辛基、癸基、環(huán)癸基、十二烷基、環(huán)十二烷基、苯基或芐基。
優(yōu)選X選自-NH-和-NR-，其中R表示環(huán)己基。
但是，當(dāng)X等于NR時(shí)，則B優(yōu)選不同于式(IVa)。
所述二價(jià)基團(tuán)G優(yōu)選為總共包含2-18個(gè)并特別是3-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和或不飽和的二價(jià)烴基基團(tuán)，任選包含本身為飽和或不飽和的烴基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和Si的雜原子間隔。
優(yōu)選G選自總共包含2-18個(gè)并特別是3-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和二價(jià)烴基基團(tuán)，任選包含飽和烴基環(huán)。
因此，G可選自亞乙基、亞正丙基、亞異丙基(或1-甲基亞乙基和2-甲基亞乙基)、亞正丁基、亞異丁基、亞戊基(特別是亞正戊基)、亞己基(特別是亞正己基)、亞環(huán)己基、亞庚基、亞辛基、亞環(huán)辛基、亞癸基、亞環(huán)癸基、環(huán)己基二亞甲基(特別是式-CH2-C6H10-CH2-)、亞十二烷基和亞環(huán)十二烷基。
在式(IIIb)中，如果n＝0，則優(yōu)選m＝0。
可聚合的基團(tuán)P優(yōu)選選自下式之一 其中R′表示H或甲基。
優(yōu)選基團(tuán)B選自式(IVa)的那些基團(tuán)，其中優(yōu)選R1為包含1-32個(gè)碳原子，特別是2-12個(gè)碳原子或者甚至3-6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的飽和碳基基團(tuán)，特別是R1可為甲基、乙基或丙基。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的單體化合物中，可提及的有相應(yīng)于下式之一的化合物，其中R為氫或甲基
本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)為下式(I)的單體化合物 其中-R2和R3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-X-G-P(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)R2和/或R3表示式(II)的基團(tuán)，其中-X選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-G為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；
-P為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代，優(yōu)選X′表示O；-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二價(jià)芳族基團(tuán)(IVa)-(IVd)中的一個(gè) 其中-R1為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代；-R22為氫原子或包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；
-R20和R21各自獨(dú)立為氫原子、直鏈或支鏈的C1-8烷基或環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)十二烷基、芐基、萘基或苯基；同時(shí)具備以下條件的化合物除外，其中P為式(IIIa)，X′為O，m＝1，X為NH，B為式(IVc)。
本發(fā)明的另一個(gè)主題為包含至少一種所述單體化合物的聚合物。
本發(fā)明的另一個(gè)主題為所述單體化合物或包含所述單體化合物的聚合物在組合物中的用途，為所述組合物提供光學(xué)效果，特別是熒光效果。
所述新型單體以及包含所述單體的聚合物光學(xué)性能好，且可比現(xiàn)有技術(shù)的化合物更容易制備。
特別是為了工業(yè)化開發(fā)，人們尋找高活性的單體和聚合化合物，使得反應(yīng)(聚合反應(yīng))時(shí)間短。
人們還尋找可用于化妝品的具有好的光學(xué)性能，寬顏色范圍的單體和聚合物。
人們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物的聚合反應(yīng)更容易，特別是存在間隔基團(tuán)(G)的情況下。
此外，本發(fā)明的聚合物和單體化合物最特別用于賦予所述組合物光學(xué)效果，特別是熒光效果。
某些這些化合物可特別根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備，例如根據(jù)文獻(xiàn)EP 728745所教導(dǎo)的技術(shù)制備，特別是其中X為N的化合物。
對(duì)于X為O或S的化合物的通用合成方法可示意性地如下表示 因此，合適的萘二甲酸酐可與合適的伯二胺反應(yīng)。
優(yōu)選二胺比萘二甲酸酐稍過量，對(duì)于每1當(dāng)量酸酐，二胺的具體比例為1-1.5當(dāng)量，優(yōu)選為1.1當(dāng)量。
所述反應(yīng)可在選自可溶解所述酸酐的溶劑中進(jìn)行，所述溶劑特別是甲苯、二甲苯、乙酸或NMP；所述反應(yīng)優(yōu)選在溶劑的回流溫度下進(jìn)行，例如反應(yīng)溫度為50-250℃，優(yōu)選為80-160℃。
隨后所形成的異喹啉酮可與二醇、氫基醇或硫醇反應(yīng)。
例如當(dāng)R′2為鹵素(優(yōu)選氯或溴)時(shí)，可進(jìn)行芳族親核取代，例如使用二醇或硫醇，例如1，3-丙二醇、1，5-丙二醇或2-巰基乙醇，任選為堿金屬(例如鈉)醇鹽形式。
所述反應(yīng)可在無溶劑，或存在偶極非質(zhì)子溶劑(例如二氯甲烷或THF(四氫呋喃))下進(jìn)行，特別是在溫度為20-150℃下進(jìn)行。
隨后可在溫和的條件下將含硫衍生物氧化，以得到相應(yīng)的亞砜。改變氧化條件，也可制備相應(yīng)的砜。隨后可將這些硫化物、亞砜和砜轉(zhuǎn)化為得到所需的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
所述醇衍生物可與(甲基)丙烯酰鹵反應(yīng)，特別是(甲基)丙烯酰氯反應(yīng)，形成相應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯。該反應(yīng)可在堿如三乙醇胺存在下在溶劑如四氫呋喃或二氯甲烷中進(jìn)行，特別是在-30℃至100℃下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃至80℃下進(jìn)行。
這些單體化合物可用作制備包含這些單體化合物的共聚物的第一單體。
更具體地講，本發(fā)明的具有光學(xué)效果的單體化合物可用于制備僅包含單獨(dú)或混合物形式的具有光學(xué)效果的式(I)的單體化合物的均聚物或共聚物，或者可用于制備包含與其他化合物(特別是如下的式A和/B的那些化合物)的混合物形式的式(I)的單體化合物的共聚物，這些各種化合物例如各自占所述聚合物總重量的0.5-99.5％，特別是5-95％，或甚至為10-90％，為30-70％則更好?？商貏e制備具有寬范圍的光學(xué)效果(特別是顏色、熒光增白等)的聚合物。
在可與式(I)的單體化合物共聚(任選與一種或多種如下的其他共聚單體)的具有光學(xué)效果的單體化合物中，可提及的有下式(A)和/或式(B)的化合物 其中-Ra1表示包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Rb1選自(i)氫原子，(ii)鹵素，(iii)包含1-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH和NH2的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；(iv)NRR′基團(tuán)，其中R和R′各自獨(dú)立為氫原子或直鏈、環(huán)狀或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基或己基；-Ra2和Ra3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-Xa-Ga-Pa(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)Ra2和/或Ra3表示式(II)的基團(tuán)，其中-Xa選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR4-，其中R4表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Ga為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Pa為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2。
本發(fā)明的共聚物可為統(tǒng)計(jì)、交替、接枝或嵌段共聚物，例如二嵌段或三嵌段共聚物，包含本發(fā)明的具有光學(xué)效果的所述單體化合物以及其他共聚單體。本發(fā)明的各種單體化合物可形成所有或部分嵌段，或甚至形成多個(gè)嵌段。因此，可制備A-B、ABA、BAB或ABC型嵌段共聚物，其中A為包含本發(fā)明的一種或多種單體化合物的嵌段，任選與其他共聚單體的混合物形式，B和C為不同的嵌段，包含單獨(dú)或混合物形式的其他共聚單體，所述其他共聚單體與嵌段A中的共聚單體相同或不同。
包含本發(fā)明的單體化合物的共聚物還可為梯度共聚物。
在這些共聚物中，具有光學(xué)效果的單體化合物可占最終聚合物重量的0.01-70％，特別是0.1-50％，尤其是0.5-30％或甚至為1-20％，為2-10％則更好，單獨(dú)或混合物形式的其他共聚單體占100％重量的余量部分。
除了具有光學(xué)效果的一種或多種單體化合物，本發(fā)明的共聚物還可包含至少一種親水的其他共聚單體或所述共聚單體的混合物。
這些親水共聚單體可占所述共聚物總重量的1-99.99％，特別是2-70％，為5-50％則更好或甚至為10-30％。
在本發(fā)明說明書中，術(shù)語“親水單體”表示其均聚物溶解或可分散于水中的單體，或者其一種離子形式溶解或可分散于水中。
于25℃下，當(dāng)均聚物以5％的重量在水中形成透明的溶液時(shí)，認(rèn)為均聚物為水溶性的。
于25℃下，當(dāng)均聚物以5％的重量在水中形成細(xì)微且通常為球形顆粒的穩(wěn)定懸浮液時(shí)，認(rèn)為均聚物為水可分散的。組成所述分散體的顆粒的平均粒徑小于1μm，更通常為5-400nm，優(yōu)選為10-250nm。通過光散射測(cè)定粒徑。
如果單體不親水，則認(rèn)為是“疏水的”。
優(yōu)選所述一種或多種其他親水共聚單體的Tg大于或等于20℃，特別是大于或等于50℃，但Tg可任選小于或等于20℃。
本發(fā)明的共聚物可包含至少一種其他疏水共聚單體或這類共聚單體的混合物。
這些其他疏水共聚單體可占所述共聚物總重量的1-99.99％，特別是30-98％，為50-95％則更好或甚至為70-90％。
優(yōu)選所述疏水共聚單體的Tg大于或等于20℃，特別是大于或等于30℃，但Tg可任選小于或等于20℃。
在本發(fā)明中，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D3418-97，采用差示量熱分析(DSC“差示掃描量熱法”)在量熱計(jì)上測(cè)定Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)，溫度范圍為-100℃至+150℃，加熱速率為10℃/分鐘，在150μl鋁坩堝中進(jìn)行。
通常作為可與至少一種式(I)的單體化合物共聚的其他共聚單體，可提及的有單獨(dú)或混合物形式的以下單體-(i)包含2-10個(gè)碳的烯屬烴，例如乙烯、異戊二烯或丁二烯；-(ii)下式的(甲基)丙烯酸酯CH2＝CHCOOR′3或 其中R′3表示-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R′3可特別是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、異辛基、異癸基、十二烷基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羥烷基，例如2-羥乙基、2-羥丁基或2-羥丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基芐基或芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；
-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-R′3還可為基團(tuán)-(C2H4O)m-R″，其中m＝5-150，R″為H或C1-C30烷基，例如-POE-甲基或-POE-二十二烷基；-(iii)下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R8表示H或甲基；R7和R6可相同或不同，表示-氫原子；或-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R6和/或R7可特別是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、異辛基、異癸基、十二烷基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羥烷基，例如2-羥乙基、2-羥丁基或2-羥丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基芐基或芐基；
-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-C4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基。
(甲基)丙烯酰胺單體的實(shí)例有(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、十一烷基丙烯酰胺和N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺。
-(iv)下式的乙烯基化合物CH2＝CH-R9、CH2＝CH-CH2-R9或CH2＝C(CH3)-CH2-R9其中R9為羥基、鹵素(Cl或F)、NH2、OR14，其中R14表示苯基或C1-C12烷基(所述單體為乙烯基或烯丙基醚)；乙酰氨基(NHCOCH3)；基團(tuán)OCOR15，其中R15表示具有2-12個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基(所述單體為乙烯基或烯丙基酯)；或選自以下的基團(tuán)-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基或環(huán)己烷；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基。
乙烯基單體的實(shí)例有乙烯基環(huán)己烷和苯乙烯。
乙烯基酯的實(shí)例有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯和新十二烷酸乙烯酯。
在各種乙烯基醚中，可提及的有甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚。
-(v)包含氟或全氟基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸乙基全氟辛酯或(甲基)丙烯酸2-乙基全氟己酯；-(vi)聚硅氧烷基(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基單體，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷或丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；-(vii)包含至少一個(gè)羧酸、磷酸或磺酸或酸酐官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基磷酸及其鹽；-(viii)包含至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其鹽。
可用無機(jī)堿(例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH或Zn(OH)2)或有機(jī)堿(例如伯、仲或叔烷基胺，特別是三乙胺或丁胺)中和所述陰離子基團(tuán)來形成鹽。所述伯、仲或叔烷基胺可包含一個(gè)或多個(gè)氮和/或氧原子，因此可包含例如一個(gè)或多個(gè)醇官能團(tuán)；可特別提及的有氨基-2-甲基-2-丙醇、三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。還可提及的有賴氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
還可提及的有無機(jī)酸(例如硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸或硼酸)的鹽。還可提及的有有機(jī)酸的鹽，所述有機(jī)酸可包含一個(gè)或多個(gè)羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)。所述有機(jī)酸可為直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族酸或芳族酸。這些酸還可包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)和N的雜原子，例如以羥基形式?？商貏e提及的有丙酸、乙酸、對(duì)苯二甲酸、檸檬酸和酒石酸。
顯然可使用多種上述其他共聚單體。
所述一種或多種其他共聚單體可占最終聚合物重量的30-99.99％，特別是50-99.9％，尤其是70-99.5％，或甚至為80-99％，為90-98％則更好。
更優(yōu)選所述其他共聚單體選自單獨(dú)或混合物形式的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯或(甲基)丙烯酸C3-C12環(huán)烷基酯，特別是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三氟乙酯。
可提及的還有丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷和甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
所述聚合物可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備，特別是通過自由基聚合反應(yīng)；可控的自由基聚合反應(yīng)，例如使用黃原膠、二硫代氨基甲酸酯或二硫代酯；使用硝基氧化物(nitroxide)型前體的聚合反應(yīng)；原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)(ATRP)；基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)。
所述聚合反應(yīng)可方便地在聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下進(jìn)行，所述引發(fā)劑可為自由基引發(fā)劑，可特別選自有機(jī)過氧化物，例如過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧2-乙基己酸叔丁酯；或選自重氮化合物，例如偶氮二異丁腈或偶氮雙二甲基戊腈。還可使用光敏引發(fā)劑或通過UV型輻照、使用中子或等離子體來引發(fā)所述反應(yīng)。
優(yōu)選所述具有光學(xué)效果的單體化合物以及優(yōu)選包含所述單體化合物的均聚物或共聚物的吸收波長(zhǎng)為200-550nm，特別是220-520nm或甚至為240-500nm。
優(yōu)選所述具有光學(xué)效果的單體化合物以及優(yōu)選包含所述單體化合物的均聚物或共聚物的發(fā)射波長(zhǎng)為350-750nm，特別是390-700nm或甚至為420-670nm。
優(yōu)選本發(fā)明的共聚物的重均分子量(Mw)為5000-600000g/mol，特別是10000-300000g/mol，為20000-150000g/mol則更好。
重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)通過凝膠滲透液相色譜法(GPC)測(cè)定，洗脫液為THF，用線形苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立校正曲線，使用折射檢測(cè)器和紫外光檢測(cè)器。
本發(fā)明的聚合物可為單獨(dú)或混合物形式的均聚物或共聚物，在本發(fā)明的組合物中的量可占所述組合物總重量的0.01-60％，優(yōu)選為0.1-50％，特別是1-25％，或甚至為3-15％，為5-12％則更好。
本發(fā)明的聚合物存在于所述組合物中的形式可為溶解的形式，例如溶解于水中、油中或有機(jī)溶劑中，或者為含水分散體或有機(jī)分散體形式。
最好本發(fā)明的聚合物溶解或分散于包含所述聚合物的組合物的至少一相中。
除了所述聚合物，本發(fā)明的化妝品或藥物組合物還包含生理學(xué)可接收的介質(zhì)，特別是化妝品、皮膚或藥物可接收的介質(zhì)，即與角蛋白材料(例如臉部或身體的皮膚、頭發(fā)、睫毛、眉毛和指甲)相容的介質(zhì)。
因此，所述組合物可包含包含親水介質(zhì)，所述親水介質(zhì)包括水或水與親水有機(jī)溶劑的混合物，所述親水有機(jī)溶劑如為醇(特別是包含2至5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈低級(jí)一元醇(例如乙醇、異丙醇或正丙醇)和多元醇(例如甘油、一縮二甘油、丙二醇、山梨醇或戊二醇以及聚乙二醇))或親水性的C2醚和C2-C4醛。
水或水與親水有機(jī)溶劑的混合物占本發(fā)明組合物總重量的0.1-99％，優(yōu)選為10-80％。
所述組合物還可為無水的。
所述組合物還可包含脂肪相，所述脂肪相可包含在室溫下(通常為25℃)為液體的脂肪物質(zhì)和/或在室溫下為固體的脂肪物質(zhì)，例如蠟、糊狀脂肪物質(zhì)和樹膠及其混合物。這些脂肪物質(zhì)可為來源于動(dòng)物、植物、礦物或合成源。所述脂肪相還可包含親油有機(jī)溶劑。
可用于本發(fā)明的在室溫下為液體的脂肪物質(zhì)稱為油，可提及的有動(dòng)物源的烴基油，例如全氫化角鯊烯；烴基植物油，如含4-10個(gè)碳原子的脂肪酸的液體甘油三酸酯(如三庚酸甘油酯或三辛酸甘油酯)、葵花油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏仁油、澳洲堅(jiān)果油、蓖麻油、鱷梨油、三辛酸/三癸酸甘油酯、霍霍巴油、牛油樹脂；礦物源或合成的直鏈或支鏈烴，如液體石蠟及其衍生物、凡士林、聚癸烯和氫化聚異丁烯(如parleam)；合成的酯和醚，特別是脂肪酸的酯和醚，如purcellin油、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、異硬脂酸異硬脂酯；羥化的酯，如乳酸異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基酯、蘋果酸二異硬脂酯、檸檬酸三異鯨蠟酯和脂肪醇的庚酸、辛酸和癸酸酯；多元醇酯，如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二異壬酸二甘醇酯和季戊四醇酯；包含12-26個(gè)碳原子的脂肪醇，如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；部分烴基氟油和/或部分聚硅氧烷基氟油；硅油，例如在室溫下為液體或糊狀的揮發(fā)或不揮發(fā)的、直鏈或環(huán)狀的聚甲基硅氧烷(PDMS)，如環(huán)狀二甲基硅氧烷、任選包含苯基的二甲硅氧烷(如苯基三甲硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲硅氧烷、苯基二甲硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷)；及其混合物。
這些油的含量可占所述組合物總重量的0.01-90％，為0.1-85％則更好。
本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種生理學(xué)可接收的有機(jī)溶劑。
通常這些溶劑的量可占所述組合物總重量的0.1-90％，優(yōu)選為0.5-85％，更優(yōu)選為10-80％，為30-50％則更好。
除了上述親水有機(jī)溶劑，可特別提及的有在室溫下為液體的酮，例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮和丙酮；在室溫下為液體的丙二醇醚，例如丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯和二丙二醇單正丁基醚；短鏈酯(總共包含3-8個(gè)碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸異戊酯；在25℃下為液體的醚，例如乙醚、甲醚或二氯二乙醚；在25℃下為液體的烷烴，例如癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷和環(huán)己烷；在25℃下為液體的芳族環(huán)狀化合物，例如甲苯和二甲苯；在25℃下為液體的醛，例如苯甲醛和乙醛；及其混合物。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“蠟”是指在室溫(25℃)下為固體的親油化合物，該化合物表現(xiàn)出可逆的固相/液相狀態(tài)變化，并且熔點(diǎn)高于或等于25℃，最高可達(dá)120℃。將蠟變?yōu)橐簯B(tài)(熔融)，可使其與可能存在的油混溶，形成微觀均勻的混合物，但是，在將所述混合物的溫度降至室溫時(shí)，蠟在所述混合物的油中重結(jié)晶。可使用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定蠟的熔點(diǎn)，例如Mettler公司所售商品名為DSC 30的量熱儀。
所述蠟可為烴基蠟、氟蠟和/或硅酮蠟，并且可源自植物、礦物、動(dòng)物和/或合成源。特別是所述蠟的熔點(diǎn)高于30℃，高于45℃則更好?？商峒暗目捎糜诒景l(fā)明的組合物的蠟有蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、石蠟、微晶蠟、地蠟(ceresin)或地蠟(ozokerite)、合成蠟(如聚乙烯蠟或Fischer-Tropsch蠟和硅酮蠟(如包含16-45個(gè)碳原子的烷基或烷氧基二甲硅氧烷)。
所述樹膠(gum)通常為高分子量聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纖維素樹膠或多糖，所述膏狀物質(zhì)通常為碳?xì)浠衔?，例如羊毛脂及其衍生物或PDMS。
所述固體物質(zhì)的性質(zhì)和用量取決于所需的機(jī)械性能和質(zhì)感。作為指導(dǎo)，所述組合物可包含占所述組合物總重量的0.1-50％，更好為1-30％的蠟。
本發(fā)明的組合物還可包含以顆粒相存在的通常用于化妝品組合物的顏料和/或珍珠母和/或填料。
所述組合物還可包含本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的選自水溶性染料和/或脂溶性染料的其他染料。
應(yīng)當(dāng)理解術(shù)語“顏料”是指任何形狀的白色或有色、無機(jī)或有機(jī)顆粒，該顆粒不溶于生理學(xué)的介質(zhì)并能將所述組合物著色。
應(yīng)當(dāng)理解術(shù)語“填料”是指無色或白色、無機(jī)或合成的，層狀或非層狀的顆粒，該顆粒能為所述組合物提供主體或剛性和/或柔軟性、悶光效果并使化妝均勻。
應(yīng)當(dāng)理解術(shù)語“珍珠母”是指任何形狀的閃光顆粒，特別是由某些軟體動(dòng)物的殼或者通過合成制備。
在所述組合物中所述顏料的用量占最終組合物重量的0.01-25％，優(yōu)選為3-10％。所述顏料可為白色或有色，無機(jī)或有機(jī)顏料?？商峒暗挠卸趸仭⒀趸?、氧化鈰、氧化鋅、氧化鐵、氧化鉻、鐵藍(lán)、氫氧化鉻、炭黑、群青(硅鋁酸鹽多硫化物)、焦磷酸錳和某些金屬粉末(例如銀粉或鋁粉)。還可提及的有通常用于對(duì)嘴唇和皮膚提供化妝效果的D&C類型的顏料和色淀，為鈣、鋇、鋁、鍶或鋯鹽。
在所述組合物中所述珍珠母的用量為0.01-20％重量，優(yōu)選為3-10％重量。在可考慮的各種珍珠母中，可提及的有天然珍珠母、涂覆二氧化鈦、氧化鐵、天然顏料或氯氧化鉍的云母以及彩色鈦云母。
可單獨(dú)或以混合物形式存在于所述組合物中的脂溶性或水溶性染料占所述組合物總重量的0.001-15％，優(yōu)選為0.01-5％，特別是0.1-2％，可提及的有麗春紅二鈉鹽、茜素綠二鈉鹽、喹啉黃、莧菜紅三鈉鹽、酒石黃二鈉鹽、若丹明單鈉鹽、品紅二鈉鹽、葉黃素、亞甲藍(lán)、胭脂蟲胭脂紅、鹵代酸染料、偶氮染料、蒽醌染料、硫酸銅、硫酸鐵、蘇丹褐、蘇丹紅和胭脂樹橙、甜菜根汁和胡蘿卜素。
本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種填料，填料的具體含量范圍為所述組合物總重量的0.01-50％，優(yōu)選范圍為0.02-30％。所述填料可為任何形式的片狀、球形或長(zhǎng)方形的無機(jī)或有機(jī)填料。可提及的有滑石粉、云母、石英、高嶺土、聚酰胺(Nylon)粉末、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)、月桂酰賴氨酸、淀粉、氮化硼、中空的聚合物微體球(如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的微體球，如Exapancel(Nobel Industrie))、丙烯酸的共聚物(Polytrap，得自Dow Coming公司)和硅樹脂微珠(如Tospearls，得自Toshiba)、彈性的聚有機(jī)硅氧烷顆粒、沉淀的碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥磷灰石、中空二氧化硅微球(Silica Beads，得自Maprecos)、玻璃或陶瓷微膠囊和衍生自含有8-22個(gè)碳原子(優(yōu)選12-18個(gè)碳原子)的有機(jī)羧酸的金屬皂(如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂)。
所述組合物還可包含其他聚合物，例如成膜聚合物。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“成膜聚合物”是指可自身或在輔助成膜劑存在下形成粘附于載體(特別是角蛋白材料)的連續(xù)薄膜的聚合物。在可用于本發(fā)明的組合物的各種成膜聚合物中，可提及的有自由基型或縮聚型合成聚合物、天然來源的聚合物及其混合物，特別是丙烯酸類聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纖維素基的聚合物，例如硝基纖維素。
本發(fā)明的組合物還可包含通常用于化妝品的各種組分，例如維生素、增稠劑、膠凝劑、痕量元素、軟化劑、螯合劑、香料、酸化劑、堿化劑、防腐劑、防曬劑、表面活性劑、抗氧化劑、防掉發(fā)劑(hair-losscounteractant)、去頭屑劑、推進(jìn)劑和神經(jīng)酰胺或其混合物。無需說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)仔細(xì)選擇一種或多種這些任選的其他化合物和/或其量，使得所考慮加入的這些物質(zhì)不會(huì)或基本不會(huì)不利地影響本發(fā)明的組合物的有利性能。
本發(fā)明的組合物可為懸浮液、分散體形式，特別是采用囊泡法的水包油形式；任選增稠或甚至膠凝的油狀溶液；水包油乳液、油包水乳液或多重乳液；凝膠或摩絲；油狀凝膠或乳化的凝膠；囊泡(特別是脂囊泡)的分散體；兩相或多相洗劑；噴霧；疏松、壓實(shí)或鑄壓的粉末；無水糊劑。所述組合物的外觀可為洗劑、乳膏、香脂、軟糊、軟膏、鑄壓或模壓的固體，特別是棒狀或碟狀，或者為壓實(shí)的固體。
本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)其常規(guī)知識(shí)，首先考慮所用組分的性質(zhì)，特別是它們?cè)谳d體中的溶解度，其次考慮所述組合物的預(yù)期用途，可選擇合適的制劑形式及其制備方法。
本發(fā)明的化妝品組合物可為用于身體或臉部皮膚、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或頭發(fā)的護(hù)理和/或美容產(chǎn)品形式，防曬產(chǎn)品或自黝黑產(chǎn)品，或用于護(hù)理、處理、定型、美容或染色頭發(fā)的發(fā)用產(chǎn)品。
本發(fā)明的化妝品組合物還可為美容品組合物，特別是彩妝(complexion)產(chǎn)品，例如粉底、胭脂或眼影；唇用產(chǎn)品，例如唇膏或護(hù)唇產(chǎn)品；掩飾用產(chǎn)品；腮紅、睫毛油或眼線膏；眉毛化妝產(chǎn)品、唇筆或眼線筆；指甲用產(chǎn)品，例如指甲油或護(hù)甲產(chǎn)品；身體美容用產(chǎn)品；發(fā)用美容產(chǎn)品(染發(fā)油(hair mascara)或發(fā)蠟)。
本發(fā)明的組合物還可為用于保護(hù)或護(hù)理臉部、頸、手或身體皮膚的組合物形式，特別是抗皺組合物或保濕或處理組合物；防曬組合物或人工黝黑組合物。
本發(fā)明的組合物還可為發(fā)用產(chǎn)品形式，特別用于染色、保持發(fā)型、使頭發(fā)成型、護(hù)理、處理或清潔頭發(fā)例如香波、發(fā)型固定凝膠或洗劑、吹干洗劑以及固定組合物和定型組合物(例如發(fā)蠟或噴霧)。
本發(fā)明的另一個(gè)主題為化妝或護(hù)理角蛋白材料(特別是身體或臉部皮膚、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或頭發(fā))的化妝方法，所述方法包括向所述材料施用如上的化妝品組合物。
用以下實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
測(cè)定波長(zhǎng)(發(fā)射波長(zhǎng)和吸收波長(zhǎng))的方法使用Varian Cary Eclipse熒光計(jì)測(cè)定波長(zhǎng)。
除非另外說明，否則采用以下方法進(jìn)行測(cè)定將20mg產(chǎn)品置于50ml量筒中。為了溶解該產(chǎn)品，往量筒中裝入50ml合適的溶劑(例如二氯甲烷(DCM)、氯仿或二甲基亞砜(DMSO))。將所得到的溶液混合，取出250μl并置于50ml量筒中，隨后再次用該溶劑將體積補(bǔ)充至50ml。
將混合物混合，取出溶液試樣，置于10mm厚的密閉的石英池中，隨后置于測(cè)量室。
實(shí)施例l1.第一步 在氬氣惰性氣氛中將179.9g(0.77mol)4-氯-1，8-萘二甲酸酐置于1升三頸燒瓶中，隨后加入1升2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇。將該混合物加熱至100℃，成為澄清的橙色溶液。在攪拌下滴加預(yù)先溶解在300ml 2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇中的100g(0.78mol)3，4-二氨基甲苯。用200ml該溶劑沖洗該加料漏斗。反應(yīng)溶液在150℃下加熱18小時(shí)。隨后讓得到的反應(yīng)化合物冷卻至室溫。采用燒結(jié)漏斗過濾沉淀，隨后用乙醇洗滌?；厥詹⒄婵崭稍铩５玫?11.3g橙色晶體(收率72.6％)。
表征1H NMR(CDCl3、400MHz)δ8.74-8.72(1H)、8.61-8.42(3H)、7.83-7.56(3H)、7.24-7.22(1H)、2.54-2.51(3H).
2.第二步 將13.6g(42.7mmol)對(duì)-甲苯基-4-氯異喹啉酮置于配備Dimroth冷凝器的三頸燒瓶中并置于氬氣惰性氣氛中，隨后加入100.0g(0.85mol)6-氨基-l-己醇。在攪拌下將混合物加熱至180℃，得到均勻的混合物，使其反應(yīng)16小時(shí)，隨后冷卻至室溫，形成紅色沉淀。過濾所得沉淀并用乙醇洗滌，得到17.0g所需產(chǎn)物。
表征1H NMR(DMSO、400MHz)δ8.82-8.20(4H)、7.96-7.49(3H)、7.28-7.15(1H)、6.82-6.80(1H)、4.37(1H)、3.41-3.39(2H)、2.49-2.45(5H)、1.72-1.69(2H)、1.48-1.35(6H).
3.第三步 將5.0g(12.5mmol)對(duì)-甲苯基-4-(6-己醇)異喹啉酮置于配備Dimroth冷凝器的三頸燒瓶中并置于惰性氬氣氣氛下。加入150ml干燥的二氯甲烷，隨后攪拌混合物，得到均勻的溶液。在0℃攪拌下加入7.0ml(50mmol)三乙醇胺后，再加入4.1ml(50mmol)丙烯酰氯。讓溫度升高至25℃。通過TLC監(jiān)視反應(yīng)進(jìn)行情況，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)完全時(shí)，加入50ml水。隨后用鹽水+碳酸氫鈉(鹽水)洗滌反應(yīng)溶液，隨后再次用水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥。減壓蒸發(fā)溶劑，得到4.1g(收率73.5％)紅色粉末。
表征1H NMR(DMSO、500MHz)δ8.70-8.68(1H)、8.63-8.60(1H)、8.44-8.42(1H)、8.33-8.29(1H)、7.90-7.88(1H)、7.73-7.61(2H)、7.27-7.23(1H)、6.82-6.81(1H)、6.32-6.29(1H)、6.18-6.12(1H)、5.92-5.89(1H)、4.13-4.11(2H)、3.41-3.37(2H)、1.74-1.62(4H)、1.47-1.40(4H).
-最大吸收波長(zhǎng)λmax377nm-最大發(fā)射波長(zhǎng)λmax556nm(紅色)
實(shí)施例21.第一步 將8.0g(25.1mmol)對(duì)-甲苯基-4-氯異喹啉酮和8.7g反式-氨基環(huán)己醇(75.3mmol，3當(dāng)量)置于微波反應(yīng)器中。加入30ml NMP。隨后將反應(yīng)器置于配備玻璃攪拌槳的微波罐(microwave tank)。將混合物在130℃下加熱攪拌5小時(shí)以上，隨后在130℃下保持4小時(shí)。固體介質(zhì)逐漸變成液體，并從糊狀的黃綠色溶液轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w棗紅色溶液。用TLC(9/1CH2Cl2/MeOH)監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成情況。隨后將反應(yīng)溶液傾入600ml碳酸氫鈉溶液中，立即沉淀出產(chǎn)物。用600ml水洗滌三次，并真空干燥，得到9.07g明亮的棗紅色粉末(收率90.9％)。
表征1H NMR(DMSO、400MHz)δ8.89-8.65(2H)、8.50-8.42(1H)、8.34-8.23(1H)、7.76-7.18(4H)、6.94-6.91(1H)、4.65(1H)、3.66-3.63(1H)、3.52-3.47(1H)、2.51-2.47(3H)、2.09-2.02(2H)、1.94-1.92(2H)、1.55-1.37(4H).
2.第二步 在氬氣惰性氣氛中，將10.0g(25mmol)對(duì)-甲苯基-4-環(huán)己基氨基-4-羥基)異喹啉酮置于1升三頸燒瓶中，隨后加入350ml二氯甲烷。攪拌混合物直到得到均勻的溶液。隨后加入3.31g(33mmol)三乙醇胺。在5℃下攪拌(500rpm)滴加3.0g(33mmol)丙烯酰氯在50ml二氯甲烷中的溶液，隨后將反應(yīng)溶液加熱至40℃。用TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)行情況直到原料完全消失。反應(yīng)3小時(shí)后，用水、碳酸氫鈉并再次用水洗滌有機(jī)相。有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥，蒸除溶劑。得到的粗產(chǎn)物采用硅膠柱層析?；厥?.1g所需產(chǎn)物。
表征1H NMR(DMSO、400MHz)δ8.89-8.65(2H)、8.50-8.42(1H)、8.34-8.23(1H)、7.76-7.18(4H)、6.94-6.91(1H)、6.37-6.32(1H)、6.23-6.16(1H)、5.96-5.94(1H)、4.79-4.76(1H)、3.75-3.74(1H)、2.49-2.45(3H)、2.11-2.05(4H)、1.68-1.58(4H).
-最大吸收波長(zhǎng)λmax472nm-最大發(fā)射波長(zhǎng)λmax587nm實(shí)施例3由實(shí)施例1的單體制備本發(fā)明的均聚物。
在60℃、180μl聚合引發(fā)劑(Trigonox 21S)存在下，將1.0g(2.2mmol)實(shí)施例1制備的單體溶解于15ml無水THF中。將混合物攪拌加熱至90℃，隨后繼續(xù)攪拌20小時(shí)。溶液的粘度增加，加入20ml THF將反應(yīng)物稀釋，隨后通過滴加冷卻至0℃的500ml丙酮沉淀產(chǎn)物。得到的聚合物在烘箱(50℃)中減壓干燥。
得到0.56g均聚物(收率56％)-最大吸收波長(zhǎng)λmax578nm-最大發(fā)射波長(zhǎng)λmax620nm實(shí)施例4由實(shí)施2的單體制備本發(fā)明的均聚物。
在60℃、180μl聚合引發(fā)劑(Trigonox 21S)存在下，將1.0g(2.2mmol)實(shí)施例2制備的單體溶解于15ml無水THF中。將混合物攪拌加熱至90℃，隨后繼續(xù)攪拌18小時(shí)。溶液的粘度增加，加入20ml THF將反應(yīng)物稀釋，隨后通過滴加冷卻至0℃的500ml丙酮沉淀產(chǎn)物。得到的聚合物在烘箱(50℃)中減壓干燥。
得到0.54g均聚物(收率56％)-最大吸收波長(zhǎng)λmax472nm-最大發(fā)射波長(zhǎng)λmax587nm實(shí)施例5制備本發(fā)明的統(tǒng)計(jì)共聚物。
將4g實(shí)施例1制備的單體溶解于20gDMSO中，隨后加入丙烯酸異冰片酯(33g)、甲基丙烯酸異冰片酯(33g)、丙烯酸異丁酯(30g)、異十二烷(80g)和1g引發(fā)劑2，5-雙(2-乙基己?；^氧基)-2，5-二甲基己烷(得自Akzo Nobel的Trigonox141)。將混合物加熱至120℃并在該溫度下保持4小時(shí)。隨后讓該混合物冷卻至室溫，用異十二烷置換DMSO，得到固含量為50％的聚合物在異十二烷中的溶液。
該聚合物的重均質(zhì)量為43600，多分散性指數(shù)Ip為6.8。
實(shí)施例6 將4.0g(10.01mmol)二甲基苯并異喹啉酮氨基戊醇置于配備了Dimroth冷凝器的三頸燒瓶中并置于氬氣惰性氣氛中。加入200ml干燥的二氯甲烷(DCM)，攪拌混合物直到得到均勻溶液。在45℃攪拌下加入3g(30mmol)三乙醇胺后，再加入1.9g(18.0mmol)甲基丙烯酰氯在15ml DCM中的溶液。采用TLC監(jiān)視反應(yīng)的進(jìn)行情況。發(fā)現(xiàn)反應(yīng)完全時(shí)(約24小時(shí))，用鹽水+碳酸氫鈉(鹽水)洗滌反應(yīng)溶液，并再次用水洗滌并經(jīng)硫酸鈉干燥。減壓蒸除溶劑，得到1.64g(收率35％)橙紅色粉末。
表征1H NMR(CDCl3、400MHz)δ8.63-8.60(1H)、8.40-8.25(2H)、7.82-7.79(1H)、7.58-7.47(2H)、6.53-6.50(1H)、6.11(1H)、5.57-5.56(1H)、5.23-5.20(1H)、4.21-4.17(2H)、3.20-3.15(2H)、2.44-2.37(6H)、1.95(3H)、1.75-1.66(4H)、1.53-1.45(2H).
實(shí)施例7由實(shí)施例6的單體制備本發(fā)明的均聚物。
在90℃、0.05g聚合引發(fā)劑(Trigonox 141S)存在下，將0.5g(1.07mmol)實(shí)施例6制備的單體溶解于25ml無水THF中。在攪拌下將該混合物加熱至90℃，隨后在該溫度下保持30小時(shí)。隨后通過滴加冷卻至-10℃的500ml丙酮沉淀產(chǎn)物。得到的聚合物在烘箱(60℃)中減壓干燥。
得到0.13g橙色粉末形式的均聚物。
實(shí)施例8制備本發(fā)明的統(tǒng)計(jì)共聚物。
在60℃下，將6g實(shí)施例1中制備的單體溶解于60ml THF中，隨后加入14g丙烯酸2-乙基己酯和10ml異十二烷。將該混合物在80℃下加熱攪拌30分鐘，隨后加入用10ml THF和5ml異十二烷稀釋的0.4g引發(fā)劑(Trigonox 21S)。將該混合物加熱至90℃并在該溫度下保持24小時(shí)。隨后讓該混合物冷卻至室溫，隨后用異十二烷置換THF，得到固含量為50％的聚合物在異十二烷中的溶液。
實(shí)施例9制備包含以下組分的無水粉底(重量％)-聚乙烯蠟 12％-揮發(fā)性硅油 25％-苯基三甲硅氧烷 20％-聚甲基丙烯酸甲酯微球體 12％實(shí)施例5的聚合物 6％AM-異十二烷 至100％(AM活性物質(zhì))制備將蠟熔融，當(dāng)整體透明時(shí)，攪拌加入苯基三甲硅氧烷和硅油，隨后加入微球體、異十二烷和聚合物。將該混合物均化15分鐘，隨后將所得到的組合物鑄壓并冷卻。
得到無水粉底。
實(shí)施例10制備包含本發(fā)明單體的統(tǒng)計(jì)共聚物。
在氬氣氣氛中，將20g異十二烷置于配備冷凝器和攪拌器的反應(yīng)器中，隨后加入27g甲基丙烯酸甲酯、17g丙烯酸甲酯和5g丙烯酸。攪拌混合物，隨后加入由1g實(shí)施例2的單體在20.0g甲苯中組成的混合物。加入0.5gTrigonox 21S(過氧2-乙基己酸叔丁酯)，隨后將反應(yīng)混合物加熱至90℃；并繼續(xù)攪拌加熱6小時(shí)，隨后將混合物冷卻至室溫。通過沉淀純化得到的聚合物。
得到包含以下組成的統(tǒng)計(jì)聚合物(％重量)54％甲基丙烯酸甲酯，34％丙烯酸甲酯，10％丙烯酸和2％本發(fā)明的單體。
實(shí)施例11制備包含以下組分的指甲油-5％重量的實(shí)施例7的聚合物-加至100％的有機(jī)溶劑
權(quán)利要求
1.一種化妝品或藥物組合物，所述組合物包含在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中的至少一種式(I)的單體化合物的聚合物 其中-R2和R3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-X-G-P(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)R2和/或R3表示式(II)的基團(tuán)，其中-X選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-G為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-P為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代；優(yōu)選X′表示O；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二價(jià)芳族基團(tuán)(IVa)-(IVd)中的一個(gè) 其中-R1為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-R22為氫原子或包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-R20和R21各自獨(dú)立為氫原子、直鏈或支鏈的C1-8烷基或環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)十二烷基、芐基、萘基或苯基。
2.上述權(quán)利要求中的組合物，其中在所述單體化合物中，基團(tuán)R2為氫原子，R3為式(II)的基團(tuán)。
3.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述單體化合物中，在所述式(II)的基團(tuán)中，X選自-O-、-NH-和-NR-，其中R優(yōu)選表示包含2-18個(gè)并特別是3-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，任選包含本身為飽和或不飽和的烴基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔。
4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述單體化合物中，X選自-NH-和-NR-，其中R表示環(huán)己基。
5.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述單體化合物中，二價(jià)基團(tuán)G為總共包含2-18個(gè)并特別是3-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和或不飽和的二價(jià)烴基基團(tuán)，任選包含本身為飽和或不飽和的烴基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和Si的雜原子間隔。
6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述單體化合物中，G選自總共包含2-18個(gè)并特別是3-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和二價(jià)烴基基團(tuán)，任選包含飽和烴基環(huán)。
7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述單體化合物中，可聚合的基團(tuán)P選自下式之一 其中R’表示H或甲基。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中在所述單體化合物中，基團(tuán)B選自式(IVa)的那些基團(tuán)，其中優(yōu)選R1為包含1-32個(gè)碳原子，特別是2-12個(gè)碳原子或者甚至3-6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的飽和碳基基團(tuán)，特別是R1可為甲基、乙基或丙基。
9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述單體化合物對(duì)應(yīng)于下式之一的化合物，其中R為氫或甲基
10.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物為權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的單體化合物的均聚物。
11.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物為僅包含權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的單體化合物的共聚物。
12.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物為包含至少一種權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的單體化合物和至少一種其他共聚單體的共聚物。
13.權(quán)利要求14和12中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物為統(tǒng)計(jì)共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或梯度共聚物。
14.權(quán)利要求11和12中任一項(xiàng)的組合物，其中所述單體化合物占所述聚合物重量的0.01-70％，特別是0.1-50％，尤其是0.5-30％或甚至為1-20％，為2-10％則更好，單獨(dú)或混合物形式的所述其他共聚單體占100％重量的余量部分。
15.權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種具有光學(xué)效果的選自以下式(A)和/或式(B)化合物的其他共聚單體 其中-Ra1表示包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Rb1選自(i)氫原子，(ii)鹵素，(iii)包含1-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH和NH2的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；(iv)NRR′基團(tuán)，其中R和R′各自獨(dú)立為氫原子或直鏈、環(huán)狀或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基或己基；-Ra2和Ra3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-Xa-Ga-Pa(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)Ra2和/或Ra3表示式(II)的基團(tuán)，其中-Xa選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR4-，其中R4表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Ga為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Pa為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2。
16.權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物包含至少一種單獨(dú)或混合物形式的選自以下單體的其他共聚單體-(i)包含2-10個(gè)碳的烯屬烴，例如乙烯、異戊二烯或丁二烯；-(ii)下式的(甲基)丙烯酸酯CH2＝CHCOOR′3或 其中R′3表示-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R′3可特別是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、異辛基、異癸基、十二烷基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羥烷基，例如2-羥乙基、2-羥丁基或2-羥丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基芐基或芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-R′3還可為基團(tuán)-(C2H4O)m-R″，其中m＝5-150，R″為H或C1-C30烷基，例如-POE-甲基或-POE-二十二烷基；-(iii)下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R8表示H或甲基；R7和R6可相同或不同，表示-氫原子；或-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R6和/或R7可特別是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、異辛基、異癸基、十二烷基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羥烷基，例如2-羥乙基、2-羥丁基或2-羥丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基芐基或芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-C4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(iv)下式的乙烯基化合物CH2＝CH-R9、CH2＝CH-CH2-R9或CH2＝C(CH3)-CH2-R9其中R9為羥基、鹵素(Cl或F)、NH2、OR10，其中R10表示苯基或C1-C12烷基(所述單體為乙烯基或烯丙基醚)；乙酰氨基(NHCOCH3)；基團(tuán)OCOR11，其中R11表示具有2-12個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基(所述單體為乙烯基或烯丙基酯)；或選自以下的基團(tuán)-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基或環(huán)己烷；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(v)包含氟或全氟基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸乙基全氟辛酯或(甲基)丙烯酸2-乙基全氟己酯；-(vi)聚硅氧烷基(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基單體，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷或丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；-(vii)包含至少一個(gè)羧酸、磷酸或磺酸或酸酐官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基磷酸及其鹽；-(viii)包含至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其鹽。
17.權(quán)利要求12-16中任一項(xiàng)的組合物，其中所述一種或多種其他共聚單體占最終聚合物重量的30-99.99％，特別是50-99.9％，尤其是70-99.5％，或甚至為80-99％，為90-98％則更好。
18.權(quán)利要求12-17中任一項(xiàng)的組合物，其中所述其他共聚單體選自單獨(dú)或混合物形式的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯或(甲基)丙烯酸C3-C12環(huán)烷基酯，特別是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三氟乙酯；或丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷和甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
19.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物的重均分子量(Mw)為5000-600 000g/mol，特別是10000-300 000g/mol，為20000-150 000g/mol則更好。
20.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚合物可單獨(dú)或以混合物形式存在，用量為所述組合物總重量的0.01-60％，優(yōu)選為0.1-50％，特別是1-25％，或甚至為3-15％，為5-12％則更好。
21.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述生理學(xué)可接受的介質(zhì)包括親水介質(zhì)和/或包括脂肪相，所述親水介質(zhì)包括水或水/一種或多種親水有機(jī)溶劑的混合物。
22.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述脂肪相包括蠟、糊狀脂肪物質(zhì)、樹膠、親油有機(jī)溶劑和油和/或其混合物。
23.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物還包含顆粒相，所述顆粒相可包含顏料和/或珍珠母和/或填料。
24.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物包含選自水溶性染料和/或脂溶性染料的染料。
25.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物包含至少一種其他聚合物，例如成膜聚合物。
26.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物包含至少一種選自以下的組分維生素、增稠劑、膠凝劑、痕量元素、軟化劑、螯合劑、香料、酸化劑、堿化劑、防腐劑、防曬劑、表面活性劑、抗氧化劑、防掉發(fā)劑、去頭屑劑、推進(jìn)劑和神經(jīng)酰胺或其混合物。
27.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物的形式為懸浮液、分散體，特別是采用囊泡法的水包油形式；任選增稠或甚至膠凝的油狀溶液；水包油乳液、油包水乳液或多重乳液；凝膠或摩絲；油狀凝膠或乳化的凝膠；囊泡特別是脂囊泡的分散體；兩相或多相洗劑；噴霧；疏松、壓實(shí)或鑄壓的粉末；無水糊劑；洗劑、乳膏、香脂、軟糊、軟膏、鑄壓或模壓的固體，特別是棒狀或碟狀，或者為壓實(shí)的固體。
28.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物的形式為用于身體或臉部皮膚、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或頭發(fā)的護(hù)理和/或美容產(chǎn)品，防曬產(chǎn)品或自黝黑產(chǎn)品，或用于護(hù)理、處理、定型、美容或染色頭發(fā)的發(fā)用產(chǎn)品。
29.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物的形式為美容品組合物，特別是彩妝產(chǎn)品，例如粉底、胭脂或眼影；唇用產(chǎn)品，例如唇膏或護(hù)唇產(chǎn)品；掩飾用產(chǎn)品；腮紅、睫毛油或眼線膏；眉毛化妝產(chǎn)品、唇筆或眼線筆；指甲用產(chǎn)品，例如指甲油或護(hù)甲產(chǎn)品；身體美容用產(chǎn)品；發(fā)用美容產(chǎn)品(染發(fā)油或發(fā)蠟)；用于保護(hù)或護(hù)理臉部、頸、手或身體皮膚的組合物，特別是抗皺組合物或保濕或處理組合物；防曬組合物或人工黝黑組合物；發(fā)用產(chǎn)品，特別用于染色、保持發(fā)型、使頭發(fā)成型、護(hù)理、處理或清潔頭發(fā)例如香波、發(fā)型固定凝膠或洗劑、吹干洗劑以及固定組合物和定型組合物例如發(fā)蠟或噴霧。
30.一種化妝或護(hù)理角蛋白材料特別是身體或臉部皮膚、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或頭發(fā)的化妝方法，所述方法包括向所述材料施用權(quán)利要求1-29中任一項(xiàng)的化妝品組合物。
31.一種式(I)的單體化合物 其中-R2和R3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-X-G-P(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)R2和/或R3表示式(II)的基團(tuán)，其中-X選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR-，其中R表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-G為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-P為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代，優(yōu)選X′表示O；-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2；和-B代表下面二價(jià)芳族基團(tuán)(IVa)-(IVd)中的一個(gè) 其中-R1為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代；-R22為氫原子或包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-R20和R21各自獨(dú)立為氫原子、直鏈或支鏈的C1-8烷基或環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)十二烷基、芐基、萘基或苯基；同時(shí)具備以下條件的化合物除外，其中P為式(IIIa)，X′為O，m＝1，X為NH，B為式(IVc)。
32.權(quán)利要求31的單體化合物，其中R2為氫原子，R3為式(II)的基團(tuán)。
33.權(quán)利要求31和32中任一項(xiàng)的單體化合物，其中在所述式(II)的基團(tuán)中，X選自-O-、-NH-和-NR-，其中R優(yōu)選表示包含2-18個(gè)并特別是3-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，任選包含本身為飽和或不飽和的烴基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔。
34.權(quán)利要求33的單體化合物，其中基團(tuán)R為乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、辛基、環(huán)辛基、癸基、環(huán)癸基、十二烷基、環(huán)十二烷基、苯基或芐基。
35.權(quán)利要求31-34中任一項(xiàng)的單體化合物，其中X選自-NH-和-NR-，其中R表示環(huán)己基。
36.權(quán)利要求31-35中任一項(xiàng)的單體化合物，其中所述二價(jià)基團(tuán)G為總共包含2-18個(gè)并特別是3-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和或不飽和的二價(jià)烴基基團(tuán)，任選包含本身為飽和或不飽和的烴基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P和Si的雜原子間隔。
37.權(quán)利要求31-36中任一項(xiàng)的單體化合物，其中G選自總共包含2-18個(gè)并特別是3-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和二價(jià)烴基基團(tuán)，任選包含飽和烴基環(huán)。
38.權(quán)利要求31-37中任一項(xiàng)的單體化合物，其中G選自亞乙基、亞正丙基、亞異丙基(或1-甲基亞乙基和2-甲基亞乙基)、亞正丁基、亞異丁基、亞戊基特別是亞正戊基、亞己基特別是亞正己基、亞環(huán)己基、亞庚基、亞辛基、亞環(huán)辛基、亞癸基、亞環(huán)癸基、環(huán)己基二亞甲基特別是式-CH2-C6H10-CH2-、亞十二烷基和亞環(huán)十二烷基。
39.權(quán)利要求31-38中任一項(xiàng)的單體化合物，其中所述可聚合的基團(tuán)P選自下式之一 其中R′表示H或甲基。
40.權(quán)利要求31-39中任一項(xiàng)的單體化合物，其中基團(tuán)B選自式(IVa)的那些基團(tuán)，其中優(yōu)選R1為包含1-32個(gè)碳原子，特別是2-12個(gè)碳原子或者甚至3-6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的飽和碳基基團(tuán)，特別是R1可為甲基、乙基或丙基。
41.權(quán)利要求31-40中任一項(xiàng)的單體化合物，其中所述單體化合物對(duì)應(yīng)于下式之一的化合物，其中R為氫或甲基
42.一種聚合物，所述聚合物包含至少一種權(quán)利要求31-41中任一項(xiàng)的單體化合物。
43.權(quán)利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物為權(quán)利要求31-41中任一項(xiàng)的單體化合物的均聚物。
44.權(quán)利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物為僅包含權(quán)利要求31-41中任一項(xiàng)的單體化合物的共聚物。
45.權(quán)利要求44的聚合物，其特征在于所述單體化合物各自占所述聚合物總重量的0.5-99.5％，特別是5-95％，或甚至為10-90％，為30-70％則更好。
46.權(quán)利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物為包含至少一種權(quán)利要求31-41中任一項(xiàng)的單體化合物和至少一種其他共聚單體的共聚物。
47.權(quán)利要求42的聚合物，其特征在于所述聚合物為統(tǒng)計(jì)共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或梯度共聚物。
48.權(quán)利要求46和47中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述單體化合物占所述聚合物重量的0.01-70％，特別是0.1-50％，尤其是0.5-30％或甚至為1-20％，為2-10％則更好，單獨(dú)或混合物形式的所述其他共聚單體占100％重量的余量部分。
49.權(quán)利要求46-48中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一種具有光學(xué)效果的選自以下式(A)和/或式(B)化合物的其他共聚單體 其中-Ra1表示包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Ra2和Ra3可在相同的環(huán)上或各自在不同的環(huán)上，各自獨(dú)立表示氫、鹵素或式-Xa-Ga-Pa(II)的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)Ra2和/或Ra3表示式(II)的基團(tuán)，其中-Rb1選自(i)氫原子，(ii)鹵素，(iii)包含1-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH和NH2的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；(iv)NRR′基團(tuán)，其中R和R′各自獨(dú)立為氫原子或直鏈、環(huán)狀或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基或己基；-Xa選自基團(tuán)-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR4-，其中R4表示包含1-30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Ga為包含1-32個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀，飽和和/或不飽和的二價(jià)碳基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自＝O、OH、NH2和鹵原子的基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、P、Si和S的雜原子間隔；-Pa為選自下式之一的可聚合基團(tuán) 其中-R′表示H或直鏈或支鏈的飽和C1-6烴基基團(tuán)；-X′表示O、NH或NR″，其中R″表示選自以下的基團(tuán)C1-6烷基、C6-10芳基、(C6-10)芳基(C1-6)烷基和(C1-6)烷基(C6-10)芳基，所述烷基和/或芳基還可被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、鹵素、C1-6烷氧基和C6-10芳氧基的基團(tuán)取代；和-m等于0或1；n等于0或1；p等于0、1或2。
50.權(quán)利要求46-49中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一種其他親水共聚單體或這類共聚單體的混合物，所述其他親水共聚單體可占所述共聚物總重量的1-99.99％，特別是2-70％，為5-50％則更好或甚至為10-30％。
51.權(quán)利要求46-49中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一種其他疏水共聚單體或這類共聚單體的混合物，所述其他疏水共聚單體可占所述共聚物總重量的1-99.99％，特別是30-98％，為50-95％則更好或甚至為70-90％。
52.權(quán)利要求46-49中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述聚合物包含至少一種單獨(dú)或混合物形式的選自以下單體的其他共聚單體-(i)包含2-10個(gè)碳的烯屬烴，例如乙烯、異戊二烯或丁二烯；-(ii)下式的(甲基)丙烯酸酯CH2＝CHCOOR′3或 其中R′3表示-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R′3可特別是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、異辛基、異癸基、十二烷基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羥烷基，例如2-羥乙基、2-羥丁基或2-羥丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基芐基或芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-R′3還可為基團(tuán)-(C2H4O)m-R″，其中m＝5-150，R″為H或C1-C30)烷基，例如-POE-甲基或-POE-二十二烷基；-(iii)下式的(甲基)丙烯酰胺 其中R8表示H或甲基；R7和R6可相同或不同，表示-氫原子；或-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；R6和/或R7可特別是甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、乙基己基、辛基、月桂基、異辛基、異癸基、十二烷基、環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基或硬脂基；2-乙基全氟己基；或C1-4羥烷基，例如2-羥乙基、2-羥丁基或2-羥丙基；或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、叔丁基芐基或芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-C4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(iv)下式的乙烯基化合物CH2＝CH-R9、CH2＝CH-CH2-R9或CH2＝C(CH3)-CH2-R9其中R9為羥基、鹵素(Cl或F)、NH2、OR14，其中R14表示苯基或C1-C12烷基(所述單體為乙烯基或烯丙基醚)；乙酰氨基(NHCOCH3)；基團(tuán)OCOR15，其中R15表示具有2-12個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基(所述單體為乙烯基或烯丙基酯)；或選自以下的基團(tuán)-包含1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子；所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-C3-C12環(huán)烷基，例如異冰片基或環(huán)己烷；-C3-C20芳基，例如苯基；-C4-C30芳烷基(C1-C8烷基)，例如2-苯基乙基、芐基；-包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的4元至12元雜環(huán)基團(tuán)，所述環(huán)為芳環(huán)或非芳環(huán)；-雜環(huán)烷基(C1-C4烷基)，例如糠基甲基或四氫糠基甲基；所述環(huán)烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子和直鏈或支鏈C1-4烷基的取代基取代，其中所述烷基任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N、S和P的雜原子，所述烷基還可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、鹵原子(Cl、Br、I和F)和基團(tuán)Si(R4R5)的取代基取代，其中R4和R5可相同或不同，表示C1-C6烷基或苯基；-(v)包含氟或全氟基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸乙基全氟辛酯或(甲基)丙烯酸2-乙基全氟己酯；-(vi)聚硅氧烷基(甲基)丙烯酸類、(甲基)丙烯酰胺或乙烯基單體，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷或丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；-(vii)包含至少一個(gè)羧酸、磷酸或磺酸或酸酐官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸和乙烯基磷酸及其鹽；-(viii)包含至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其鹽。
53.權(quán)利要求46-52中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述一種或多種其他共聚單體占最終聚合物重量的30-99.99％，特別是50-99.9％，尤其是70-99.5％，或甚至為80-99％，為90-98％則更好。
54.權(quán)利要求46-53中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述其他共聚單體選自單獨(dú)或混合物形式的(甲基)丙烯酸C1-C18烷基酯或(甲基)丙烯酸C3-C12環(huán)烷基酯，特別是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三氟乙酯；或丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷和甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
55.權(quán)利要求46-54中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述聚合物的重均分子量(Mw)為5000-600 000g/mol，特別是10000-300000g/mol，為20000-150 000g/mol則更好。
56.至少一種權(quán)利要求31-41中任一項(xiàng)的單體化合物或至少一種權(quán)利要求42-55中任一項(xiàng)的聚合物在組合物中的用途，所述單體化合物或聚合物為所述組合物提供光學(xué)效果，特別是熒光效果。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝品或藥物組合物，所述組合物包含在生理學(xué)可接收的介質(zhì)中的至少一種聚合物，所述聚合物包含至少一種具有光學(xué)效果性能的新型單體化合物。本發(fā)明還涉及化妝和/或護(hù)理角蛋白材料特別是身體或臉部皮膚、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或頭發(fā)的化妝方法，所述方法包括向所述材料施用所述化妝品組合物。還公開了表現(xiàn)出光學(xué)性能的新型單體化合物、包含所述單體化合物的聚合物以及該聚合物在組合物中賦予熒光性的用途。
文檔編號(hào)C08F220/00GK1933807SQ200580008948
公開日2007年3月21日 申請(qǐng)日期2005年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月23日
發(fā)明者T·盧卡斯 申請(qǐng)人:萊雅公司