專利名稱：用于粘貼光學功能材料的光固化型樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物，其中，含有骨架上具有聚 異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和軟化成分；涉及一種光固化型膠 粘組合物，其中，含有所述(甲基)丙烯酸酯低聚物、軟化成分和特定的(甲基)丙烯酸酯 單體或硫醇化合物，其固化物具有特定的彈性模量和斷裂時的伸長率；以及用上述光固化 型膠粘組合物粘貼的觸摸面板或顯示面板。
背景技術(shù)：
LCD等顯示體上搭載的觸摸面板，有電阻膜式、靜電電容式、電磁感應式、光學式 等。在這些觸摸面板上有時會粘貼用于改善外觀設計性的裝飾板或用于指定觸摸位置的圖 標片(7 〃 二 >〉一卜)。另外，靜電電容式觸摸面板具有在透明基板上形成透明電極并在 其上粘貼透明板的結(jié)構(gòu)。以往，使用片狀的雙面粘合片來進行上述裝飾板與觸摸面板的粘貼、圖標片與觸 摸面板的粘貼以及靜電電容式觸摸面板中形成有透明電極的透明基板與透明板的粘貼，或 者對被粘物的單面進行粘合加工。這樣的使用粘合材料的技術(shù)中，存在膠粘不充分或在粘 貼面中混入氣泡的問題。特別是在粘貼面進行了印刷加工時，存在有印刷處與無印刷處的 高低差部分容易殘存氣泡的問題。另外，近年來，IXD等顯示體的玻璃逐漸變薄。玻璃變薄時，IXD容易因外部應力而 變形。將該薄玻璃的LCD等顯示體與丙烯酸樹脂板、聚碳酸酯板等光學功能材料粘貼時，由 于玻璃與丙烯酸樹脂等的線膨脹的差異、以及丙烯酸樹脂板、聚碳酸酯等塑料成型材料在 成型時的應變，在耐熱試驗、耐濕試驗中發(fā)生成型應變的馳豫及吸濕/干燥，從而產(chǎn)生尺寸 變化或翹曲等表面精度變化。在利用現(xiàn)有的膠粘劑(例如專利文獻1)抑制該變形的情況 下，存在膠粘面剝離、LCD破裂或LCD出現(xiàn)顯示斑的問題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2004-77887號公報

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的課題在于提供一種膠粘組合物，其能夠解決如下的現(xiàn)有技術(shù)問題 在將裝飾板、圖標片粘貼到觸摸面板上時、或?qū)㈧o電電容式觸摸面板中形成有透明電極的 透明基板與透明板粘貼時，難以賦予充分的膠粘性而在不含氣泡的情況下進行粘貼；或者， 在將顯示體與光學功能性材料粘貼時，膠粘面發(fā)生剝離或顯示體的玻璃破裂。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過在光固化型膠粘組合物中含有骨架上具有聚異戊二烯、聚 丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和軟化成分；或者，除了含有所述(甲基)丙烯 酸酯低聚物和軟化成分以外還含有特定的(甲基)丙烯酸酯單體或硫醇化合物、并且使該 組合物的固化物的彈性模量和斷裂時的伸長率在特定的范圍內(nèi)，可以實現(xiàn)上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的第一方面為一種觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物，其中，含有(A) 骨架上具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)軟化成分。另外，本發(fā)明為一種粘貼體，其為用上述的觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物， 將靜電電容式觸摸面板中形成有透明電極的透明基板與透明板粘貼而得到的粘貼體，或者 將觸摸面板與片或板粘貼而得到的粘貼體。本發(fā)明的第二方面為一種光固化型樹脂組合物，含有(A)骨架上具有聚異戊二 烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)軟化成分以及(Cl)選自(甲基)丙 烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙 酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三 乙二醇酯和(甲基)丙烯酸四氫糠酯中的(甲基)丙烯酸酯單體，用于粘貼顯示體與光學 功能材料，其特征在于，固化物的彈性模量小于12kPa，且固化物斷裂時的伸長率為300% 以上。本發(fā)明的第三方面為一種光固化型樹脂組合物，含有(A)骨架上具有聚異戊二 烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)軟化成分和((^)硫醇化合物，用于 粘貼顯示體與光學功能材料，其特征在于，固化物的彈性模量小于IOkPa,且固化物斷裂時 的伸長率為300%以上。固化物的彈性模量優(yōu)選為IkPa以上，固化物斷裂時的伸長率優(yōu)選 為1000%以下。另外，本發(fā)明為一種顯示面板，包含用上述第二方面或第三方面的光固化型樹脂 組合物粘貼的顯示體與光學功能材料。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的第一方面，在將裝飾板、圖標片粘貼到觸摸面板上時、或?qū)㈧o電電容 式觸摸面板中形成有透明電極的透明基板與透明板粘貼時，能夠具備充分的膠粘力從而在 不含氣泡的情況下進行粘貼。根據(jù)本發(fā)明的第二和第三方面，在將顯示體與光學功能性材料進行粘貼時，不會 發(fā)生膠粘面的剝離或顯示體玻璃的破裂。
具體實施例方式本發(fā)明第一方面本發(fā)明的第一方面為一種觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物，其中，含有(A) 骨架上具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)軟化成分。本發(fā)明的成分(A)為骨架上具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯 酸酯低聚物。這些(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用一種或兩種以上。骨架上具有聚異戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，也稱為(甲基)丙烯酸改性 聚異戊二烯，優(yōu)選具有1000 100000、更優(yōu)選具有100000 50000的分子量。作為市售 品，例如有可樂麗公司制造的“uc-l” (分子量25000)。骨架上具有聚丁二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，也稱為(甲基)丙烯酸改性聚 丁二烯，優(yōu)選具有500 100000、更優(yōu)選具有1000 30000的分子量。作為市售品，例如有 日本石油公司制造的“TE2000” (分子量2000)。
骨架上具有聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，也稱為(甲基)丙烯酸改性聚氨 酯，優(yōu)選具有1000 100000、更優(yōu)選具有10000 50000的分子量。作為市售品，例如有’ ^卜”力A公司制造的“UA-1，，。作為成分(A)的(甲基)丙烯酸酯低聚物，特別優(yōu)選骨架上具有聚異戊二烯的(甲 基)丙烯酸酯低聚物。本發(fā)明的成分⑶為軟化成分。作為軟化成分，可以列舉與成分㈧相容的聚合 物、低聚物、鄰苯二甲酸酯類、蓖麻油類等。作為低聚物或聚合物，可以例示聚異戊二烯類、 聚丁二烯類或二甲苯類的低聚物或聚合物。這些軟化成分的市售品有可樂麗公司的UR系 列、7 7 〃寸公司的Polyoil系列。這些軟化成分可以使用一種或兩種以上。本發(fā)明的觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物中，相對于成分(A) 100質(zhì)量份，成 分(B)優(yōu)選為10 400質(zhì)量份，更優(yōu)選為50 300質(zhì)量份，最優(yōu)選為100 300質(zhì)量份。本發(fā)明的觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物優(yōu)選還含有(C)特定的(甲基)丙 烯酸酯單體(Cl)或硫醇化合物(C2)。特定的(甲基)丙烯酸酯單體(Cl)，選自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯(PO)、(甲 基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán) 己酯(CH)、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和(甲 基)丙烯酸四氫糠酯。這些(甲基)丙烯酸酯單體可以使用一種或兩種以上。成分(Cl) 是用于對固化物賦予伸長率的成分。本發(fā)明的成分(C2)為硫醇化合物。作為硫醇化合物，可以例示例如巰基丙酸 十三烷基酯、巰基丙酸甲氧基丁酯、巰基丙酸辛酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、季戊四醇 四巰基丙酸酯、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、三[(3-巰基丙酰氧基)乙基]異氰脲酸酯 和3-巰基丁酸酯衍生物等。這些硫醇化合物可以使用一種或兩種以上。成分(以)優(yōu)選為3-巰基丁酸酯衍生物，可以例示例如1，4_雙(3-巰基丁酰氧 基)丁烷、1，3，5_三(3-巰基丁氧基乙基)-1，3，5_三嗪-2，4，6-(1Η，3Η，5Η)-三酮、季戊四 醇四(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)等。這些硫醇化合物的市售品有 昭和電工公司的商品名力 > > 文MT BD1、力 > > 文MT PE1、力 > > 文MT NRl、堺化學公司 的商品名TMMP。本發(fā)明的觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物中，相對于成分(A) 100質(zhì)量份，成 分(Cl)優(yōu)選為1 100質(zhì)量份，更優(yōu)選為5 50質(zhì)量份。另外，相對于成分(A) 100質(zhì)量 份，成分(C》優(yōu)選為0. 05 100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 1 10質(zhì)量份。本發(fā)明的觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物，在成分的相容性差的情況下或者 粘度高、作業(yè)性差的情況下，作為反應稀釋劑，可以含有成分(Cl)以外的一般的(甲基)丙 烯酸酯單體。作為一般的(甲基)丙烯酸酯單體，可以例示例如(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯 酸月桂酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲 基)丙烯酸苯酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基) 丙烯酸三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基) 丙烯酸1，4_ 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6_己二醇酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯酯。這些(甲基)丙烯酸酯 可以使用一種或兩種以上。本發(fā)明的觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物，可以還含有光引發(fā)劑。作為 光引發(fā)劑，可以使用一般的引發(fā)劑，可以例示例如1-[4-(2_羥基乙氧基)苯基]-2-羥 基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、二苯甲酮、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基 乙烷-1-酮、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?、2，4，6_三甲基苯甲?；交已趸?化膦、2-芐基-2- 二甲氨基-1- (4-N-嗎啉基苯基)丁酮-1、2_羥基-2-甲基-1-苯基-丙 酮-1、2-甲基-l-[4-甲硫基]苯基]-2-N-嗎啉基丙酮-1、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶 姻異丁基醚、苯偶姻異丙基醚、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2-羥基-2-甲 基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羥基-2-甲基44-(1-甲基乙烯基)苯 基]丙醇低聚物、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、異丙基噻噸酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、 [4-(甲基苯硫基)苯基]苯基甲烷、2，4_ 二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、二苯甲酮、乙基蒽 醌、二苯甲酮銨鹽、噻噸酮銨鹽、雙(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、 雙0，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、2，4，6_三甲基二苯甲酮、4-甲 基二苯甲酮、4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮、1，4_ 二苯甲?；健?0-丁基-2-氯吖啶 酮、2，2，- 二(鄰氯苯基)-4，5，4，，5，-四(3，4，5_三甲氧基苯基)-1，2，-聯(lián)二咪唑、2， 2’ - 二(鄰氯苯基)-4，5，4’，5’ -四苯基-1，2’ -聯(lián)二咪唑、2-苯甲?；痢?-苯甲?；?lián) 苯、4-苯甲酰基二苯基醚、丙烯酸化二苯甲酮、雙(η 5-2，4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙0，6- 二 氟-3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基)鈦、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、對二甲氨基苯甲酸乙酯、對二甲 氨基苯甲酸異戊基乙酯、活性叔胺、咔唑-苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、吖啶類光聚合引發(fā)劑、 三嗪類光聚合引發(fā)劑、苯甲酰類光聚合引發(fā)劑等。這些光引發(fā)劑可以使用一種或兩種以上。 光引發(fā)劑的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份。本發(fā)明中，作為光引發(fā)劑，優(yōu)選列舉2，4，6_三甲基苯甲?；交已趸趸?、 1-羥基環(huán)己基苯基酮，可以各自單獨使用，也可以組合使用。本發(fā)明的光固化型膠粘組合物，可以還含有助粘劑。作為助粘劑，可以例示硅烷 偶聯(lián)劑，例如乙烯基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧 基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基 硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基 丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Ν-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基 二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙 基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅 烷基-N- (1，3- 二甲基亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙 氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基 硅烷、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等?？梢允褂?這些助粘劑的一種或兩種以上。關(guān)于助粘劑的量，相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 01 10 質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型膠粘組合物可以還含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以例示 BHT、2，4-雙(正辛基硫基)-6- (4-羥基-3，5- 二叔丁基苯胺基)_1，3，5-三嗪、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2_硫二亞乙基二 [3-(3，5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酸酯]、三乙二醇二 [3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6_己 二醇二 [3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙 酸十八烷基酯、N，N，-六亞甲基雙(3，5_ 二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、1，3，5_三甲 基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲 酸酯、辛基化二苯胺、2，4，- 二 [(辛硫基)甲基]鄰甲酚、異辛基-3- (3，5- 二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酸酯、二丁基羥基甲苯。這些抗氧化劑可以使用一種或兩種以上?？寡趸瘎┑?量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 01 10質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型膠粘組合物，在由于光學功能材料的結(jié)構(gòu)而使膠粘面上涂布的 膠粘組合物的一部分照射不到光的情況下，可以形成光照部分通過光進行固化、無光照部 分通過添加有機過氧化物而進行熱固化這樣的、組合利用光固化和熱固化的類型的膠粘組 合物。作為有機過氧化物的例子，可以例示過氧化酮類、過氧化縮酮類、過氧化氫類、過氧化 二烷基類、過氧化二?；悺⑦^氧化酯類、過氧化二碳酸酯類等。這些有機過氧化物可以使 用一種或兩種以上。這些有機過氧化物可以使用一種或兩種以上，其量相對于成分(A)IOO 質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份、優(yōu)選為1 5質(zhì)量份。另外，作為這些有機過氧化物的固化促進劑，可以使用環(huán)烷酸金屬絡合物、二甲基
苯胺、季銨鹽、磷酸酯類。本發(fā)明的光固化型膠粘組合物，優(yōu)選為用于將靜電電容式觸摸面板中形成有透明 電極的透明基板與透明板進行粘貼的膠粘劑。透明基板的材質(zhì)例如有玻璃、PC、PMMA、PC與 PMMA的復合體、COC、COP。透明板的材質(zhì)例如有玻璃、PC、PMMA, PC與PMMA的復合體、C0C、 COP。本發(fā)明的光固化型膠粘組合物，優(yōu)選為用于將觸摸面板與其上的片或板進行粘貼 的膠粘劑。作為片，例如有圖標片、保護片、裝飾片，其材質(zhì)例如有PET、PC、COC、COP。作為 板，例如有裝飾板、保護板，其材質(zhì)例如有PET、玻璃、PC、PMMA, PC與PMMA的復合體、C0C、 COP。與片或板粘貼的觸摸面板表面的材質(zhì)例如有玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA的復合 體、COC、COP。另外，本發(fā)明還涉及用上述的光固化型膠粘組合物將靜電電容式觸摸面板中形成 有透明電極的透明基板與透明板粘貼而得到的粘貼體、或者將觸摸面板與片或板粘貼而得 到的粘貼體。本發(fā)明第二方面本發(fā)明的第二方面為一種光固化型樹脂組合物，含有(A)骨架上具有聚異戊二 烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)軟化成分以及(Cl)選自(甲基)丙 烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙 酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三 乙二醇酯和(甲基)丙烯酸四氫糠酯中的(甲基)丙烯酸酯單體，用于粘貼顯示體與光學 功能材料，其特征在于，固化物的彈性模量小于12kPa，且固化物斷裂時的伸長率為300% 以上。本發(fā)明的成分(A)、成分⑶和成分(Cl)的具體例如本發(fā)明第一方面中所述。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，用于粘貼顯示體與光學功能材料。作為顯示體，可以列舉在玻璃上粘貼有偏振片的IXD、EL顯示器、EL照明、電子紙或等離子顯示器等顯示 元件。作為光學功能材料，可以列舉用于提高可視性、防止顯示元件因外部撞擊而破裂的 丙烯酸樹脂板(可進行單面或兩面硬質(zhì)涂層處理或AR涂層處理)、聚碳酸酯板、PET板、PEN 板等透明塑料板、強化玻璃(可以貼有防飛散薄膜)和觸摸面板輸入傳感器等。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，其固化物的彈性模量小于12kPa，且固化物斷裂時 的伸長率為300%以上。通過使固化物具有這樣的彈性模量和斷裂時的伸長率，本發(fā)明的光 固化型樹脂組合物在將顯示體與光學功能材料進行粘貼時，不會出現(xiàn)膠粘面的剝離、顯示 體玻璃的破裂或形成顯示斑。固化物的彈性模量及斷裂時的伸長率可以通過后述的實施例 所述的方法測定。本發(fā)明中，優(yōu)選固化物的彈性模量為IkPa以上且小于12kPa，固化物的斷裂時的 伸長率為300%以上且700%以下。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，優(yōu)選其固化物對400 SOOnm的光的初始透射率 為95%以上，在60°C、濕度90%下放置500小時后的透射率為70%以上，且在85°C下放置 500小時后的透射率為90%以上。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，優(yōu)選其固化物的折射率為1. 45 1. 55。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物中，增加成分(Cl)相對于成分㈧的量比時，可以 降低固化物的彈性模量，并可以增大固化物斷裂時的伸長率，另外，增加成分(B)的量比 時，可以降低固化物的彈性模量。因此，通過調(diào)節(jié)成分(A)、成分(B)及成分(Cl)的配比，可 以賦予固化物所需的彈性模量及斷裂時的伸長率。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，優(yōu)選含有100質(zhì)量份的(A)(甲基)丙烯酸酯低聚 物，含有100 400質(zhì)量份、優(yōu)選100 300質(zhì)量份的(B)軟化成分、以及含有1 100質(zhì) 量份、優(yōu)選5 50質(zhì)量份的(Cl)(甲基)丙烯酸酯單體。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，更優(yōu)選含有聚異戊二烯甲基丙烯酸酯低聚物 (100質(zhì)量份)作為成分㈧的低聚物，液態(tài)聚丁二烯(10 300質(zhì)量份、優(yōu)選50 200質(zhì) 量份)和/或聚異戊二烯(10 300質(zhì)量份、優(yōu)選50 200質(zhì)量份)作為成分⑶的軟化 成分，以及甲基丙烯酸環(huán)己酯(1 100質(zhì)量份、優(yōu)選5 50質(zhì)量份)和/或甲基丙烯酸苯 氧基乙酯(1 100質(zhì)量份、優(yōu)選5 50質(zhì)量份)作為成分(Cl)的(甲基)丙烯酸單體。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，在成分㈧與成分(Cl)的相容性差的情況下或者 粘度高、作業(yè)性差的情況下，可以含有成分(Cl)以外的一般的(甲基)丙烯酸酯單體作為 反應稀釋劑。作為一般的(甲基)丙烯酸酯單體，可以例示例如(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯 酸月桂酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲 基)丙烯酸苯酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基) 丙烯酸三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基) 丙烯酸1，4_ 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6_己二醇酯、 (甲基)丙烯酸二氫雙環(huán)戊二烯(dicyclopentenyl)氧基乙酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯 酯。這些(甲基)丙烯酸酯可以使用一種或兩種以上。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以還含有光引發(fā)劑。作為光引發(fā)劑，可以使用本發(fā)明第一方面中記載的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以還含有助粘劑。作為助粘劑，可以使用本發(fā)明 第一方面中記載的助粘劑。助粘劑的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 01 10質(zhì)量份，優(yōu) 選為0.5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以還含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以使用本 發(fā)明第一方面中記載的抗氧化劑。抗氧化劑的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 01 10 質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以與本發(fā)明第一方面同樣地，形成組合利用光固 化和熱固化的類型的樹脂組合物。有機過氧化物的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份，優(yōu)選為1 5質(zhì)量份。另外，作為有機過氧化物的固化促進劑，可以使用環(huán)烷酸金屬絡合物、二甲基苯 胺、季銨鹽、磷酸酯類。本發(fā)明為用上述光固化型樹脂組合物進行粘貼的、包含顯示體和光學功能材料的 顯示面板，其可以插入例如電視機、數(shù)碼相機、移動電話、電腦、監(jiān)控器等電子設備中。本發(fā)明第三方面本發(fā)明的第三方面為一種光固化型樹脂組合物，含有(A)骨架上具有聚異戊二 烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)軟化成分和((^)硫醇化合物，用于 粘貼顯示體與光學功能材料，其特征在于，固化物的彈性模量小于IOkPa,且固化物斷裂時 的伸長率為300%以上。本發(fā)明的成分(A)、成分⑶和成分(C2)的具體例，如本發(fā)明第一方面中所述。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，用于粘貼顯示體與光學功能材料。作為顯示體，可 以列舉在玻璃上粘貼有偏振片的IXD、EL顯示器、EL照明、電子紙或等離子顯示器等顯示 元件。作為光學功能材料，可以列舉用于提高可視性、防止顯示元件因外部撞擊而破裂的 丙烯酸樹脂板(可進行單面或兩面硬質(zhì)涂層處理或AR涂層處理)、聚碳酸酯板、PET板、PEN 板等透明塑料板、強化玻璃(可以貼有防飛散薄膜)和觸摸面板輸入傳感器等。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，其固化物的彈性模量小于IOkPa,且固化物斷裂時 的伸長率為300%以上。通過使固化物具有這樣的彈性模量和斷裂時的伸長率，本發(fā)明的光 固化型樹脂組合物在將顯示體與光學功能材料進行粘貼時，不會出現(xiàn)膠粘面的剝離、顯示 體玻璃的破裂或形成顯示斑。固化物的彈性模量及斷裂時的伸長率可以通過后述的實施例 所述的方法測定。本發(fā)明中，優(yōu)選固化物的彈性模量為IkPa以上且小于IOkPa,固化物斷裂時的伸 長率為300%以上且700%以下，更優(yōu)選350%以上且600%以下。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，優(yōu)選其固化物對400 SOOnm的光的初始透射率 為95%以上，在60°C、濕度90%下放置500小時后的透射率為70%以上，且在85°C下放置 500小時后的透射率為90%以上。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，優(yōu)選其固化物的折射率為1. 45 1. 55。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物中，增加成分(以)相對于成分(A)的量比時，可以 降低固化物的彈性模量，并可以增大固化物斷裂時的伸長率，增加成分(B)的量比時，可以降低固化物的彈性模量。因此，通過調(diào)節(jié)成分(A)、成分(B)及成分(B)的配比，可以賦予固 化物所需的彈性模量及斷裂時的伸長率。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，含有100質(zhì)量份的(A)(甲基)丙烯酸酯低聚物， 優(yōu)選10 300質(zhì)量份、更優(yōu)選100 200質(zhì)量份的(B)軟化成分，以及優(yōu)選0. 05 100質(zhì) 量份、更優(yōu)選0. 1 10質(zhì)量份的(U)硫醇化合物。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，特別優(yōu)選含有聚異戊二烯甲基丙烯酸酯(100質(zhì) 量份)作為成分(A)的低聚物，液態(tài)聚丁二烯(10 300質(zhì)量份、優(yōu)選100 200質(zhì)量份) 和/或液態(tài)聚異戊二烯(10 300質(zhì)量份、優(yōu)選100 200質(zhì)量份)作為成分⑶的軟化 成分，以及季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(0. 05 100質(zhì)量份、優(yōu)選0. 1 10質(zhì)量份)作為 成分(U)的硫醇化合物。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，在相容性差時或者為了提高作業(yè)性，可以含有 (甲基)丙烯酸酯單體。作為(甲基)丙烯酸酯單體，可以使用本發(fā)明第一方面中記載的(甲 基)丙烯酸酯單體。通過添加(甲基)丙烯酸酯單體，可以調(diào)節(jié)硫醇化合物和軟化成分的 添加量。丙烯酸酯單體在能夠賦予所需的相容性的范圍內(nèi)添加，但優(yōu)選相對于成分(A)IOO 質(zhì)量份為1 100質(zhì)量份，更優(yōu)選為10 50質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以還含有光引發(fā)劑。作為光引發(fā)劑，可以使用本 發(fā)明第一方面中記載的光引發(fā)劑。光引發(fā)劑的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以還含有助粘劑。作為助粘劑，可以使用本發(fā)明 第一方面中記載的助粘劑。助粘劑的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 01 20質(zhì)量份，優(yōu) 選為0.5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物可以還含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，可以使用本 發(fā)明第一方面中記載的抗氧化劑?？寡趸瘎┑牧肯鄬τ诔煞?A) 100質(zhì)量份為0. 01 10 質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化型樹脂組合物，可以與本發(fā)明第一方面同樣地，形成組合利用光 固化和熱固化的類型的樹脂組合物。有機過氧化物的量相對于成分(A) 100質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份，優(yōu)選為1 5質(zhì)量份。另外，作為這些有機過氧化物的固化促進劑，可以使用環(huán)烷酸金屬絡合物、二甲基
苯胺、季銨鹽、磷酸酯類。本發(fā)明為用上述光固化型樹脂組合物進行粘貼的、包含顯示體和光學功能材料的 顯示面板，其可以插入例如電視機、數(shù)碼相機、手機、電腦、監(jiān)控器、電視機等電子設備中。實施例通過以下的實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。(實施例1)將表1和2所示的成分以表1和2所示的量(質(zhì)量份)進行配合，得到實施例A I的光固化型樹脂組合物。表 權(quán)利要求
1.一種觸摸面板膠粘用光固化型膠粘組合物，其中，含有(A)骨架上具有聚異戊二烯、 聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)軟化成分。
2.如權(quán)利要求1所述的光固化型膠粘組合物，其中，還含有(C)選自(甲基)丙烯酸 苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、 (甲基)丙烯酸環(huán)己酯、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二 醇酯和(甲基)丙烯酸四氫糠酯中的(甲基)丙烯酸酯單體(Cl)或硫醇化合物(C2)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光固化型膠粘組合物，其用于在靜電電容式觸摸面板中，將 形成有透明電極的透明基板與透明板進行粘貼，或者用于將觸摸面板與其上的片或板進行 粘貼。
4.一種粘貼體，其為用權(quán)利要求2或3所述的光固化型膠粘組合物，將靜電電容式觸摸 面板中形成有透明電極的透明基板與透明板粘貼而得到的粘貼體，或者將觸摸面板與片或 板粘貼而得到的粘貼體。
5.一種光固化型樹脂組合物，含有(A)骨架上具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的 (甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)軟化成分以及(Cl)選自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán) 己酯、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和(甲基)丙 烯酸四氫糠酯中的(甲基)丙烯酸酯單體，用于粘貼顯示體與光學功能材料，其特征在于，固化物的彈性模量小于12kPa，且固化物斷裂時的伸長率為300%以上。
6.如權(quán)利要求5所述的光固化型樹脂組合物，其固化物對400 SOOnm的光的初始透 射率為95%以上，在60°C、濕度90%下放置500小時后的透射率為70%以上，且在85°C下 放置500小時后的透射率為90%以上。
7.如權(quán)利要求5或6所述的光固化型樹脂組合物，其固化物的折射率為1.45 1. 55。
8.如權(quán)利要求5 7中任一項所述的光固化型樹脂組合物，其中，含有(A)(甲基) 丙烯酸酯低聚物100質(zhì)量份、⑶軟化成分10 400質(zhì)量份和(Bi)(甲基)丙烯酸酯單體 1 100質(zhì)量份。
9.如權(quán)利要求8所述的光固化型樹脂組合物，其中，(Cl)(甲基)丙烯酸酯單體的量為 5 50質(zhì)量份。
10.如權(quán)利要求5 9中任一項所述的光固化型樹脂組合物，其中，(A)(甲基)丙烯酸 酯低聚物為骨架上具有聚異戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
11.如權(quán)利要求5 10中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，(Cl)(甲基)丙烯 酸酯單體為甲基丙烯酸環(huán)己酯和/或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。
12.—種顯示面板，包含用權(quán)利要求5 12中任一項所述的光固化型樹脂組合物粘貼 的顯示體與光學功能材料。
13.一種光固化型樹脂組合物，含有(A)骨架上具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯 的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)軟化成分和(以)硫醇化合物，用于粘貼顯示體與光學功能 材料，其特征在于，固化物的彈性模量小于IOkPa,且固化物斷裂時的伸長率為300%以上。
14.如權(quán)利要求13所述的光固化型樹脂組合物，其固化物對400 SOOnm的光的初始 透射率為95%以上，在60°C、濕度90%下放置500小時后的透射率為70%以上，且在85°C 下放置500小時后的透射率為90%以上。
15.如權(quán)利要求13或14所述的光固化型樹脂組合物，其固化物的折射率為1.45 1. 55。
16.如權(quán)利要求13 15中任一項所述的光固化型樹脂組合物，其中，含有㈧(甲基) 丙烯酸酯低聚物100質(zhì)量份、⑶軟化成分10 300質(zhì)量份和(C2)硫醇化合物0. 05 100質(zhì)量份。
17.如權(quán)利要求16所述的光固化型樹脂組合物，其中，(以)硫醇化合物的量為0.1 10質(zhì)量份。
18.如權(quán)利要求13 17中任一項所述的光固化型樹脂組合物，其中，(A)(甲基)丙烯 酸酯低聚物為骨架上具有聚異戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
19.如權(quán)利要求13 18中任一項所述的光固化型樹脂組合物，其中，(C2)硫醇化合物 選自3-巰基丁酸酯衍生物。
20.如權(quán)利要求19所述的光固化性樹脂組合物，其中，3-巰基丁酸酯衍生物為季戊四 醇四(3-巰基丁酸酯)。
21.如權(quán)利要求13 20中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其中，還含有(甲基) 丙烯酸酯單體。
22.—種顯示面板，包含用權(quán)利要求13 21中任一項所述的光固化型樹脂組合物粘貼 的顯示體與光學功能材料。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種光固化型膠粘組合物，該組合物在將裝飾板、圖標片粘貼到觸摸面板上時、或?qū)㈧o電電容式觸摸面板中形成有透明電極的透明基板與透明板粘貼時，能夠賦予充分的膠粘性從而在不含氣泡的情況下進行粘貼；或者，提供一種光固化型樹脂組合物，該組合物在將顯示體與光學功能性材料粘貼時，用于在不產(chǎn)生膠粘面剝離或顯示體玻璃破裂的情況下將顯示體與光學功能性材料進行粘貼。本發(fā)明為一種光固化型膠粘組合物，其中，含有(A)骨架上具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)軟化成分，根據(jù)需要還含有(C)選自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯中的(甲基)丙烯酸酯單體(C1)或硫醇化合物(C2)；以及所述光固化型樹脂組合物，其固化物的彈性模量和斷裂時的伸長率在一定的范圍內(nèi)。
文檔編號C09J11/08GK102144009SQ200980134508
公開日2011年8月3日 申請日期2009年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月5日
發(fā)明者片上英治 申請人:協(xié)立化學產(chǎn)業(yè)株式會社