專利名稱：一種多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于環(huán)氧化合物聚合用催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑(以下簡稱DMC催化劑)是美國普通橡膠輪胎公司二十世紀(jì)六十年代開發(fā)的一種用于環(huán)氧化物、環(huán)狀酸酐及環(huán)硫化物開環(huán)聚合的催化劑。目前它主要用于環(huán)氧化物開環(huán)聚合制備聚醚多元醇。與傳統(tǒng)的堿性催化劑(如KOH、NaOH等)相比，DMC催化劑具有更高的活性，合成的聚醚多元醇具有更高的分子量，更低的不飽和度和更窄的分子量分布。它可用于涂料、纖維、粘合劑、彈性體、泡沫、表面活性劑和潤滑油等。
DMC催化劑通常是一種氰根配位的雙金屬絡(luò)合物沉淀。常用的雙金屬氰化物絡(luò)合物有六氰鈷酸鋅、六氰鐵(2價或3價)酸鋅、四氰鎳酸鋅、六氰銥酸鋅及鋅被鐵、鈷、鎳等取代的氰化物絡(luò)合物沉淀。這種單純的DMC絡(luò)合物用作催化劑時活性很低，當(dāng)加入其他配位體如某些金屬鹵化物及有機(jī)配位體制備出的DMC催化劑，催化活性大幅度提高。
由于四氰鎳酸鋅、六氰鐵(2價或3價)酸鋅制備的氰化物絡(luò)合物催化劑活性偏低，六氰銥酸鋅價格昂貴，從二十世紀(jì)六十年代至今得到廣泛工業(yè)化使用氰化物絡(luò)合物催化劑實際僅限于六氰鈷酸鋅或含有少量其他金屬元素的六氰鈷酸鋅。美國專利US5998327中提到使用部分氯化鎘代替氯化鋅合成催化劑，制備催化劑合成的聚醚具有更窄分子量分布，但鎘離子劇毒，難以使用。中國專利申請CN1459332提出在傳統(tǒng)六氰鈷酸鋅催化劑中引入1％～20％的六氰鈷酸鎳、六氰鈷酸鐵、六氰鐵酸鋅或六氰鐵酸鎳合成催化劑，但這些物質(zhì)的含量上限受到嚴(yán)格限制，較多的六氰鈷酸鎳、六氰鈷酸鐵、六氰鐵酸鋅或六氰鐵酸鎳會顯著降低催化劑的活性。美國專利US5952261中使用氯化鈣部分取代氯化鋅合成含鈣的氰化物絡(luò)合物催化劑，催化劑活性提高，但制備工藝復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題之一是提供一種多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑。
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題之二是提供本發(fā)明催化劑的一種制備方法。
本發(fā)明提供的多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑，骨架結(jié)構(gòu)中含有鋅、錳、鈷、鎳等多種元素，具有以下組成MnaZnb[Co(CN)6]c·[Ni(CN)4]d·xMn(A1)X·yZn(A2)k·zQ·jB·hH2O其中a、b、c、d、i、k為系數(shù)，滿足體系的化合價平衡；x、y、z及j為0.1～10的數(shù)值，h為0～10的數(shù)值；A1、A2分別為F-、Cl-、Br-、I-、PW12O403-、SO42-、磺酸根或羧酸根；Q為小分子有機(jī)配位體，分子量小于200，通常為醇、醚、醛、酮、酯、酰胺或硫化物；B為含氧、氮、磷及硫的大分子類官能聚合物，分子量一般大于500，通常為(1)主鏈為碳鏈高分子聚合物，例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚乙撐亞胺、聚乙烯基吡咯烷酮及聚羥基丙烯酸酯；(2)雜鏈高分子聚合物，如聚醚、聚酯、聚碳酸酯或聚酰胺等；(3)含硅、磷的元素聚合物，如氮磷類磷腈聚合物、有機(jī)硅聚合物或氮硫類聚合物。
本發(fā)明催化劑由水溶性鋅鹽、水溶性錳鹽混合溶液與水溶性氰化金屬酸鹽、有機(jī)配位體、官能聚合物等反應(yīng)制備，鋅鹽、錳鹽比例無嚴(yán)格限制，其中錳鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以為5％～95％。
本發(fā)明催化劑的制備方法包括以下步驟(a)將水溶性氰化金屬酸鹽的水溶液和水溶性錳鹽、水溶性鋅鹽的水溶液及有機(jī)配位體混合、反應(yīng)生成氰化物絡(luò)合物催化劑懸浮液；(b)向上述氰化物絡(luò)合物催化劑懸浮液中加入小分子有機(jī)配位體或其水溶液、大分子官能聚合物，分散均勻、過濾；(c)將(b)的濾餅用小分子有機(jī)配位體或其水溶液進(jìn)行分散，然后加入大分子官能聚合物，分散均勻、過濾；(d)干燥(c)中的濾餅，制備成氰化物絡(luò)合物催化劑粉末。
其中水溶性氰化金屬酸鹽包括六氰鈷酸鉀、六氰鐵酸鉀、六氰鈷酸鈣或四氰鎳酸鉀等，優(yōu)選使用它們的混合物，最優(yōu)使用六氰鈷酸鉀、四氰鎳酸鉀混合物。四氰鎳酸鉀的制備方法參照1988年7月第一版《無機(jī)化合物合成手冊》第三卷P310-311，日本化學(xué)學(xué)會編，曹惠民譯。
水溶性錳鹽指氯化錳或醋酸錳等。
水溶性鋅鹽指氯化鋅、溴化鋅、醋酸鋅或硫酸鋅等。
四氰鎳酸鉀制備工藝簡單，成本僅為市售六氰鈷酸鉀的1/10～1/5，并且便于大規(guī)模制備。當(dāng)使用四氰鎳酸鹽/六氰鈷酸鹽的混合氰化金屬酸鹽代替六氰鈷酸鹽合成催化劑時，催化劑各種性能無明顯變化，但催化劑成本大幅度降低。四氰鎳酸鹽最多可代替50％的六氰鈷酸鹽。
本發(fā)明的多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑及其制備方法與背景技術(shù)的多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑技術(shù)相比有如下優(yōu)點(1)本發(fā)明的多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑的綜合性能優(yōu)于六氰鈷酸鋅絡(luò)合物催化劑，誘導(dǎo)期短。
(2)用本發(fā)明催化劑合成的聚醚比常用的六氰鈷酸鋅催化劑合成的聚醚高分子拖尾少、分子量分布窄、高溫下合成的聚醚不飽和度低。
(3)當(dāng)使用四氰鎳酸鹽/六氰鈷酸鹽的混合氰化金屬酸鹽代替六氰鈷酸鹽合成催化劑時，催化劑各種性能無明顯變化，但催化劑成本降低。
本發(fā)明的催化劑可用于合成聚醚、聚酯、聚醚酯及聚碳酸酯等，可以采用間歇、半連續(xù)及連續(xù)工藝。
本發(fā)明制備的催化劑及對比例合成的催化劑在合成聚醚中應(yīng)用結(jié)果見表1。
表1結(jié)果表明，本發(fā)明含錳元素的多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑具有聚合誘導(dǎo)期短、合成的聚醚不飽和度低、聚醚粘度小、高分子拖尾少及分子量分布窄等特點?，F(xiàn)有文獻(xiàn)中常用的叔丁醇、叔丁醇-聚醚配位六氰鈷酸鋅催化劑及使用氯化鎳、六氰鐵酸鉀合成的多金屬催化劑則呈現(xiàn)較長誘導(dǎo)期。
具體實施例方式
以下如無特別說明，所述濃度均為質(zhì)量濃度。
實施例1叔丁醇-聚環(huán)氧丙烷聚醚配位的多金屬催化劑A溶液8.7g四水氯化錳、15g氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液8g六氰鈷酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚(記為PPG)，分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空干燥2h，粉碎得催化劑約15.0g，此催化劑標(biāo)記為I。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為錳，7.7％；鋅，14.2％；鈷，9.8％；叔丁醇，8％；水，13.0％；PPG，15％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為96.0％。
由以上分析結(jié)果計處該催化劑組成為MnZn2[Co(CN)6]2·0.56MnCl2·0.52ZnCl2·1.30C3H10O·0.045PPG·8.68H2O。
實施例2四氰鎳酸鹽改性的叔丁醇-聚環(huán)氧丙烷聚醚配位多金屬催化劑A溶液8.6g四水氯化錳、15g氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液6g六氰鈷酸鉀、2g四氰鎳酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚(記為PPG)分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空干燥2h，粉碎得催化劑14.5g。此催化劑標(biāo)記為II。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為錳，7.3％；鋅，14.2％；鈷，6.8％；鎳，2.4％；叔丁醇，10.3％；水，6.0％；PPG，21％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為92.7％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Mn1.31Zn2.4[Co(CN)6]2[Ni(CN)4]0.71·0.99MnCl2·1.38 ZnCl2·2.41C4H10O·0.09PPG·5.77H2O。
實施例3四氰鎳酸鹽改性的叔丁醇-聚四氫呋喃環(huán)氧乙烷共聚醚配位多金屬催化劑A溶液10.3g四水氯化錳、14g氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液6g六氰鈷酸鉀、2g四氰鎳酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000的聚四氫呋喃-環(huán)氧乙烷(mol比為1∶1)共聚醚(記為PET)，分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚四氫呋喃環(huán)氧乙烷共聚醚，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚四氫呋喃-環(huán)氧乙烷共聚醚，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空干燥2h，粉碎得催化劑15.3g。此催化劑標(biāo)記為III。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為錳，10.7％；鋅，10.2％；鈷，6.7％；鎳，2.2％；叔丁醇，8.0％；水，8.4％；PET，22％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為96.3％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Mn2Zn1.66[Co(CN)6]2[Ni(CN)4]0.66·1.43MnCl2·1.10 ZnCl2·1.90C1H10O·0.045PET·8.20H2O。
實施例4減少錳鹽用量的四氰鎳酸鹽改性多金屬催化劑A溶液3.5g四水氯化錳，18g氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液6g六氰鈷酸鉀、2g四氰鎳酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚(記為PPG)，分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空干燥2h，粉碎得催化劑14.8g。此催化劑標(biāo)記為IV。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為錳，2.8％；鋅，18.8％；鈷，6.4％；鎳，2.4％；叔丁醇，10.3％；水，9.0％；PP6，20％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為89.0％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Mn0.75Zn3[Co(CN)6]2·[Ni(CN)4]0.75·0.19MnCl2·2.32 ZnCl2·2.56C4H10O·O.091PPG·9.22H2O。
對比例1A溶液10g氯化鋅、14g六水氯化鎳，30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液8g六氰鈷酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚(記為PPG)，分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空下干燥2h，粉碎得催化劑14g。此催化劑標(biāo)記為V。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為鋅，11.1％；鎳，10.8％；鈷，8.4％；PPG，17％；叔丁醇，12％；水，8％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為82.9％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Zn1.65Ni1.35[Co(CN)6]2·0.98NiCl2·1.10ZnCl2·2.27C4H10O·0.06PPG·6.15H2O。
對比例2A溶液20氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液6g六氰鈷酸鉀、2g六氰鐵酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚(記為PPG)，分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空下干燥2h，粉碎得催化劑約15g。此催化劑標(biāo)記為VI。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為鋅，23.1％；Co，6.8％；鐵，2.3％；PPG，17％；叔丁醇，10％；水，7.8％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為95.8％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Zn3[Co(CN)6]1.47[Fe(CN)6]0.53·1.54ZnCl2·1.73C4H10O·0.054PPG·5.53H2O。
對比例3叔丁醇配位六氰鈷酸鋅催化劑A溶液20g氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液8g六氰鈷酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空干燥2h，粉碎得催化劑11.1g。此催化劑標(biāo)記為VII。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為鋅，26.1％；鈷，12.1％；叔丁醇，14.4％；水，9％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為94.7％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Zn3[Co(CN)6]2·0.90ZnCl2·1.89C4H10O·4.87H2O。
對比例4叔丁醇-聚醚配位六氰鈷酸鋅催化劑A溶液20g氯化鋅、30ml叔丁醇、30ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
B溶液8g六氰鈷酸鉀、150ml去離子水，混合、攪拌使固體完全溶解。
在1000ml三口燒瓶中，加入A溶液，于40℃下滴加B溶液。滴加完后，加入250ml濃度為50％的叔丁醇水溶液，升溫至70℃并保持1h，降溫至35℃，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚(記為PPG)，分散均勻、過濾。濾餅重新分散于250ml濃度為70％的叔丁醇水溶液中，加入2g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾。濾餅再分散于250ml叔丁醇中，加入1g兩官能度分子量4000聚環(huán)氧丙烷聚醚，分散均勻、過濾，濾餅于50℃真空干燥2h，粉碎得催化劑13g。此催化劑標(biāo)記為VIII。
經(jīng)元素分析、熱分析及化學(xué)分析表明該催化劑組成為鋅，23.2％；鈷，10.2％；聚醚，20％；叔丁醇，4.1％；水，7.3％。以鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)計催化劑收率為93.5％。
由以上分析結(jié)果計算該催化劑組成為Zn3[Co(CN)6]2·1.12ZnCl2·0.64C4H10O·0.057PPG·4.68H2O。
實施例5～8聚醚多元醇合成試驗在3L高壓釜中，加入200g分子量400的兩官能度聚環(huán)氧丙烷聚醚和0.03g催化劑I～I(xiàn)V之一，氮氣置換后，加入環(huán)氧丙烷30g，在140℃溫度下進(jìn)行誘導(dǎo)反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力快速下降，誘導(dǎo)期結(jié)束后，在140℃溫度下4h內(nèi)連續(xù)加入剩余770g環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷加入完畢后，熟化反應(yīng)30min，降溫至80℃，真空脫除少量揮發(fā)分，出料，分析聚醚雙鍵值、分子量分布指數(shù)及粘度。
對比例5～8聚醚多元醇合成試驗試驗操作同實施例5～8，催化劑為V～VIII之一。其中V、VI催化劑誘導(dǎo)后反應(yīng)停止，聚醚指標(biāo)未分析。
各催化劑合成的兩官能度聚醚分析結(jié)果見表1。
表1合成的兩官能度聚醚分析結(jié)果

注*V、VI催化劑誘導(dǎo)后反應(yīng)停止，聚醚指標(biāo)未分析。
權(quán)利要求
1.一種多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑，具有以下組成MnaZnb[Co(CN)6]c·[Ni(CN)4]d·xMn(A1)i·yZn(A2)k·zQ·jB·hH2O其中a、b、c、d、i、k為系數(shù)，滿足體系的化合價平衡；x、y、z及j為0.1～10的數(shù)值；h為0～10的數(shù)值；A1、A2分別為F-、Cl-、Br-、I-、(PW12O40)3-、(SO4)2-、磺酸根或羧酸根；Q為小分子有機(jī)配位體，指分子量小于200的醇、醚、醛、酮、酯、酰胺或硫化物；B為含氧、氮、磷或硫的大分子類官能聚合物，分子量大于500，指主鏈為碳鏈高分子聚合物、雜鏈高分子聚合物或含硅、磷元素聚合物。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是大分子類官能聚合物為聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚乙撐亞胺、聚乙烯基吡咯烷酮或及聚羥基丙烯酸酯。
3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是大分子類官能聚合物為聚醚、聚酯、聚碳酸酯或聚酰胺。
4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征是大分子類官能聚合物為氮磷類磷腈聚合物、有機(jī)硅聚合物或氮硫類聚合物。
5.權(quán)利要求1所述的催化劑的制備方法，包括以下步驟(a)將水溶性氰化金屬酸鹽的水溶液和水溶性錳鹽、水溶性鋅鹽的水溶液及有機(jī)配位體混合、反應(yīng)生成氰化物絡(luò)合物催化劑懸浮液；(b)向上述氰化物絡(luò)合物催化劑懸浮液中加入小分子有機(jī)配位體或其水溶液、大分子官能聚合物，分散均勻、過濾；(c)將(b)的濾餅用小分子有機(jī)配位體或其水溶液進(jìn)行分散，然后加入大分子官能聚合物，分散均勻、過濾；(d)干燥(c)中的濾餅，制備成氰化物絡(luò)合物催化劑粉末。
6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其中水溶性氰化金屬酸鹽是六氰鈷酸鉀、六氰鐵酸鉀、六氰鈷酸鈣或四氰鎳酸鉀及其混合物；水溶性錳鹽是氯化錳或醋酸錳；水溶性鋅鹽是氯化鋅、溴化鋅、醋酸鋅或硫酸鋅。
7.按照權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征是水溶性氰化金屬酸鹽是六氰鈷酸鉀和四氰鎳酸鉀的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供的多金屬氰化物絡(luò)合物催化劑，骨架結(jié)構(gòu)中含有鋅、錳、鈷、鎳等多種元素。本發(fā)明催化劑由水溶性鋅鹽、水溶性錳鹽混合溶液與水溶性氰化金屬酸鹽、有機(jī)配位體、官能聚合物等反應(yīng)制備。當(dāng)使用四氰鎳酸鹽/六氰鈷酸鹽的混合氰化金屬酸鹽代替六氰鈷酸鹽合成催化劑時，催化劑各種性能無明顯變化，但催化劑成本降低，四氰鎳酸鹽最多可代替50％的六氰鈷酸鹽。本發(fā)明催化劑誘導(dǎo)期短，可用于合成聚醚、聚酯、聚醚酯及聚碳酸酯等，所合成的聚醚比常用的六氰鈷酸鋅催化劑合成的聚醚高分子拖尾少、分子量分布窄、高溫下合成聚醚不飽和度低。
文檔編號C08G59/00GK1709938SQ20051008342
公開日2005年12月21日 申請日期2005年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月12日
發(fā)明者周集義, 王文浩, 王建偉, 李俊賢, 李新豪, 賈利亞 申請人:黎明化工研究院