專利名稱：用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分和催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用的催化劑組分和催化劑，以及它在α-烯烴CH2＝CHR及其混合物的聚合反應(yīng)中的應(yīng)用，其中R是氫或1～12個(gè)碳原子的烷基。更具體地說，涉及一種含有鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類化合物的催化劑組分和催化劑及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
含有載在活性鹵化鎂上的鈦化合物及給電子體化合物的催化劑在現(xiàn)有技術(shù)中是眾所周知的。
美國專利US4544717披露，通過向含有鈦化合物的固體組分中添加給電子體化合物(即內(nèi)給電子體化合物)，可以改進(jìn)催化劑的立體定向性。迄今為止，已有許多專利公開了多種適用于制備Ziegler-Natta催化劑的內(nèi)給電子體化合物，以及包含這些內(nèi)給電子體化合物的用于烯烴聚合的催化劑。
這些內(nèi)給電子體化合物主要包括歐洲專利EP0045977所述催化劑中使用了一種選自鄰苯二甲酸酯類的給電子體化合物、歐洲專利EP0361493、EP0728724中描述的1，3-二醚類化合物、中國專利CN1105671A中描述的1，3-二酮類化合物、中國專利CN1236732、CN1236733、CN1236734、CN1292800中描述的特殊取代的丙二酸酯類化合物、PCT國際申請WO0063261中描述的琥珀酸酯類化合物、PCT國際申請WO0055215中描述的β-取代戊二酸酯類化合物、中國專利CN1242780中描述的氰基酯類化合物、中國專利CN1087918中描述的二胺類給電子體化合物、PCT國際申請WO03022894中描述的順丁烯二酸二酯類的給電子體化合物，以及中國專利CN1436766、CN1436796中描述的一種特殊的多元酯類化合物等。
由于采用不同的內(nèi)給電子體化合物使所制備的催化劑具有不同的特性，例如有些催化劑具有較高的活性，有些催化劑具有較好的氫調(diào)敏感性，有些催化劑制備的聚烯烴樹脂具有較寬的分子量分布等等，但在聚烯烴的工業(yè)生產(chǎn)中，非常需要聚合所使用的催化劑具有十分優(yōu)良的綜合性能。在現(xiàn)有技術(shù)中，人們通常采用在催化劑制備過程中加入多種內(nèi)給電子體化合物的方法來改善催化劑的綜合性能。如公開的專利WO9957160、WO0230998、WO03002617、JP2001139621、JP2002249507、KR20000026517等中，闡述了同時(shí)使用兩種或兩種以上內(nèi)給電子體化合物來制備用于烯烴聚合的催化劑組分和催化劑。但其結(jié)果還不能令人滿意。一般地，由于使用了兩種以上的內(nèi)給電子體化合物后使催化劑的活性有所降低。
通過反復(fù)試驗(yàn)，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過選用一類鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類化合物與上述現(xiàn)有技術(shù)中公開的常規(guī)的給電子體化合物配合，共同作為內(nèi)部給電子體使用，可制備綜合性能優(yōu)良的催化劑組分和催化劑。值得指出的是本發(fā)明的催化劑在用于烯烴聚合、特別是丙烯聚合時(shí)表現(xiàn)出很高的催化活性和優(yōu)良的氫調(diào)敏感性，并且可得到較好顆粒形態(tài)的聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，該催化劑組分包含鈦、鎂、鹵素和至少兩種給電子體化合物，其中至少有一種給電子體化合物選自如通式(I)所示的具有鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類化合物(簡稱為化合物A)
式(I)中，R1和R2相同或不相同，為直鏈或支鏈C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基；R3～R6是相同或不相同，為氫、鹵素、硝基、直鏈或支鏈C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基；R3～R6可以相互鍵合生成一個(gè)或幾個(gè)稠環(huán)結(jié)構(gòu)，且該稠環(huán)結(jié)構(gòu)可以被與R3～R6相同定義的基團(tuán)所取代。
優(yōu)選地，R3～R6相同或不相同，選自氫、鹵素、直鏈或支鏈C1～C4烷基。
更優(yōu)選地，通式(I)所示的化合物包含下述通式(II)所示的化合物 其中R1和R2基如通式(I)所定義。優(yōu)選地，R1和R2相同或不同，選自直鏈或支鏈C1～C8烷基、C3～C6環(huán)烷基、C6～C10芳基、C7～C10烷芳基或C7～C10芳烷基。更優(yōu)選地，R1和R2相同或不同，選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、環(huán)己基和苯基等。
具體地，通式(II)所示的給電子體化合物可包括以下一些具體實(shí)例
鄰甲氧基苯甲酸甲酯、鄰甲氧基苯甲酸乙酯、鄰甲氧基苯甲酸正丙酯、鄰甲氧基苯甲酸異丙酯、鄰甲氧基苯甲酸正丁酯、鄰甲氧基苯甲酸異丁酯、鄰甲氧基苯甲酸戊酯、鄰甲氧基苯甲酸己酯、鄰甲氧基苯甲酸環(huán)己酯、鄰甲氧基苯甲酸苯酯、鄰甲氧基苯甲酸庚酯、鄰甲氧基苯甲酸辛酯、鄰乙氧基苯甲酸甲酯、鄰乙氧基苯甲酸乙酯、鄰乙氧基苯甲酸正丙酯、鄰乙氧基苯甲酸異丙酯、鄰乙氧基苯甲酸正丁酯、鄰乙氧基苯甲酸異丁酯等。
本發(fā)明的催化劑組分中還至少包含另一種給電子體化合物(簡稱為化合物B)，其可以選自除化合物A以外酯、醚、酮、胺及硅烷類化合物等。優(yōu)選一元或多元脂肪族羧酸酯或一元或多元芳香族羧酸酯以及二醚類化合物。
其中一元或多元脂肪族羧酸酯或一元或多元芳香族羧酸酯例如苯甲酸酯類、鄰苯二甲酸酯類、丙二酸酯類、琥珀酸酯類、戊二酸酯類、新戊酸酯類或碳酸酯類化合物等。優(yōu)選它們的烷基酯，具體如苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、2，3-二異丙基琥珀酸二乙酯、2，3-二異丙基琥珀酸二異丁酯、2，3-二異丙基琥珀酸二正丁酯、2，3-二異丙基琥珀酸二甲基酯、2，2-二甲基琥珀酸二異丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二異丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二正丁酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、連苯三酸三乙酯、連苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯、均苯四酸四丁酯等。
其中二醚類化合物優(yōu)選通式(III)所示的1，3-二醚類，其中RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不相同，選自氫、鹵原子、直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基中的一種，而RVII和RVIII可以相同或互不相同，選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基中的一種；RI-RVI的基團(tuán)間可鍵接成環(huán)。優(yōu)選地，其中RVII和RVIII選自C1-C4烷基。
這些1，3-二醚化合物公開在了中國專利ZL89108368.5和中國專利CN11411285A中。
如上所說，除了上述兩類給電子體化合物外，本發(fā)明的催化劑組分還包含鈦、鎂和鹵素。特別優(yōu)選地，該催化劑組分是在一種鎂的鹵化物上負(fù)載有具有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵的鈦化合物和上述給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的鎂的鹵化物優(yōu)選具有活化狀態(tài)的二鹵化鎂，更優(yōu)選是二氯化鎂。這種二氯化鎂作為Ziegler-Natta催化劑的載體，在本領(lǐng)域中是眾所周知的。通常，這種具有活化狀態(tài)的二氯化鎂的特征在于，在X射線衍射圖譜中，出現(xiàn)在非活性二氯化鎂的衍射圖譜中的最強(qiáng)烈的衍射峰的強(qiáng)度減小且擴(kuò)大成一個(gè)暈。
所述的鈦化合物的通式為TiXn(OR)4-n，式中R為C1～C20的烷基，優(yōu)選為正丁基/異丁基、2-乙基己基、正辛基及苯基；X為鹵素，n為1～4。具體的鈦化物可選用四鹵化鈦，特別是四氯化鈦；三氯烴氧機(jī)基鈦，特別是三氯丁氧基和三氯苯氧基鈦；四烷氧基鈦，特別是四丁氧基鈦、四乙氧基鈦。
本發(fā)明固體催化劑組分的制備可以按照各種已公開的方法來進(jìn)行。例如，可以使用中國專利CN85100997所闡述的固體催化劑組分的制備方法，首先將無水的氯化鎂溶解于溶劑體系中形成溶液，然后加入四氯化鈦和本發(fā)明的化合物A和化合物B，在助析出劑存在下，通過升溫，重新析出含活性中心的固體催化劑組分。中國專利CN85100997所述相關(guān)內(nèi)容在此引入本發(fā)明作為參考。
也可按照另一種方法，首先制備二氯化鎂與醇的加合物MgCl2.nROH顆粒，優(yōu)選這種加合物顆粒呈球形，其中n通常為1.5～4，優(yōu)選2.0～3.5；R為碳數(shù)1-4的烷基，所述的醇如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、異辛醇等。然后將該加合物顆粒與本發(fā)明所述的多種給電子體化合物和鈦化合物進(jìn)行反應(yīng)，最終得到球形的催化劑組分。有關(guān)這種球形固體催化劑組分的制備可以參照中國專利CN1036011C、CN1330086A中公開的方法進(jìn)行，所公開的相關(guān)內(nèi)容在此引入本發(fā)明作為參考。
在任何的制備方法中，相對于MgCl2而言，通常以1/500至1/20、優(yōu)選1/100至1/50的摩爾比來使用化合物A；以1/50至1/1、優(yōu)選1/20至1/2的摩爾比來使用化合物B。
化合物A和化合物B可以以多種方式共同使用，優(yōu)選二者在不同的步驟中、不同的條件下使用。就使用量而言，化合物A和化合物B的摩爾比通常為0.01～0.5，優(yōu)選0.05～0.15。
本發(fā)明的固體催化劑組分通過按照已知方法與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)來轉(zhuǎn)化成用于烯烴聚合的催化劑。
尤其地，本發(fā)明的目的是提供一種用于烯烴CH2＝CHR聚合反應(yīng)的催化劑，其中R是氫或1～12個(gè)碳原子的烷基，該催化劑包括下列物質(zhì)間的反應(yīng)產(chǎn)物(1)、一種上述的含有Mg、Ti和鹵素以及給電子體化合物的固體催化劑組分；(2)、一種烷基鋁化合物，以及任選地，(3)、一種或多種給電子體化合物(外給電子體)。
烷基鋁化合物優(yōu)選通式為AlRnX3-n的化合物，式中R為氫或碳原子數(shù)1～20的烴基，特別是烷基、芳烷基、芳基等；X為鹵素，特別是氯和溴；n為0＜n≤3的數(shù)。本發(fā)明所述的烷基鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁等三烷基鋁；一氫二乙基鋁、一氫二異丁基鋁等氫化烷基鋁；一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁，二氯乙基鋁等烷基鋁氯化物，其中優(yōu)選為三乙基鋁和三異丁基鋁。
烷基鋁的用量為其中鋁與固體組份(1)中鈦的摩爾比為5-5000，優(yōu)選為20-500。
外給電子體化合物優(yōu)選為有機(jī)硅化合物。其通式為RnSi(OR′)4-n，式中0＜n≤3，通式中R和R′為同種或不同種的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基等，R也可以為鹵素或氫原子。本發(fā)明所述的有機(jī)硅化合物包括三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷等。
另外，本發(fā)明的催化劑的外給電子體也可以選用中國專利CN1020448C及CN1141285A公開的1，3-二醚，以及中國專利CN1313869A公開的琥珀酸酯。
外給電子體(3)的用量為有機(jī)鋁化合物和所述外給電子體化合物的摩爾比為0.1～500，優(yōu)選1～300，更優(yōu)選3～100。
烯烴的聚合按照已知方法進(jìn)行，在液相單體或單體于惰性溶劑中的溶液的液相中，或在氣相中，或通過在氣液相中的組合聚合工藝進(jìn)行操作。聚合溫度一般為0℃～150℃，最好是60℃～100℃。聚合反應(yīng)壓力是常壓或更高。
具體實(shí)施例方式
給出以下實(shí)施例以便更好地說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。
丙烯聚合通常步驟在一個(gè)5升高壓釜中，采用氮?dú)鈿饬髟?0℃下吹掃1小時(shí)，然后在室溫下氮?dú)鈿饬髦幸?ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁的濃度為0.5mmol/ml)、1ml環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)的己烷溶液(CHMMS的濃度為0.1mmol/ml)、10ml無水己烷和9mg固體催化劑組分。關(guān)閉高壓釜，引入1.5NL的氫和1.5Kg的液體丙烯；在攪拌下5分鐘內(nèi)將溫度升至70℃。在70℃下聚合反應(yīng)1小時(shí)后，停攪拌，除去未聚合的丙烯單體，收集聚合物，在70℃下真空干燥2小時(shí)，稱重計(jì)算催化劑活性(AC)；用沸騰正庚烷抽提法測定聚合物的等規(guī)度(I.I)，按測試標(biāo)準(zhǔn)GB/T3682-2000測定聚合物的熔融指數(shù)(M.I)。
本發(fā)明的給電子體化合物——化合物A的制備實(shí)施例1、鄰甲氧基苯甲酸乙酯的制備在裝有攪拌子、回流冷凝管和溫度計(jì)的100mL平底四口瓶中加入12g鄰甲氧基苯甲酸及50mL無水乙醇，攪拌下緩慢加入5mL濃硫酸，回流6h，將反應(yīng)液傾入200mL水中，分出油層，用碳酸鈉溶液洗滌油層數(shù)次，至pH＝8～9，再用水洗滌兩次，最后將油層用無水硫酸鎂干燥過夜，濾去干燥劑，減壓蒸餾，收集沸程100～101℃/200Pa的餾分，得鄰甲氧基苯甲酸乙酯產(chǎn)品11.6g，收率為81.6％。其IR(cm-1)數(shù)據(jù)如下1727.75，1600.16，1492.20，1305.73，1251.75，1129.06，1079.99，1021.10，751.20實(shí)施例2、鄰甲氧基苯甲酸甲酯的制備按與實(shí)施例1同樣的合成方法，只是用甲醇代替乙醇，即得到鄰甲氧基苯甲酸甲酯。其IR(cm-1)數(shù)據(jù)如下1727.75，1600.16，1492.20，1305.73，1251.75，1133.97，1084.90，1026.01，756.11實(shí)施例3、鄰甲氧基苯甲酸丁酯的制備按與實(shí)施例1同樣的合成方法，只是用甲醇代替乙醇，即得到鄰甲氧基苯甲酸丁酯。其IR(cm-1)數(shù)據(jù)如下1727.75，1595.26，1497.11，1300.82，1251.75，1129.06，1084.90，1026.01，756.1實(shí)施例4～8為固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分制備的通常步驟在350ml帶攪拌的玻璃反應(yīng)瓶中，加入100ml四氯化鈦，降溫至-10℃～-20℃；加入7g球形氯化鎂醇加合物(MgCl2·2.8C2H5OH，其制備方法參見CN1330086A)5mmol化合物A，開始緩慢升溫至100℃，其中在升溫至40℃時(shí)加入5.2mmol化合物B，在100℃維持2小時(shí)后濾掉液體；加入100ml四氯化鈦，升溫至120℃，在120℃維持0.5小時(shí)后濾掉液體；再加入100ml四氯化鈦，在120℃維持0.5小時(shí)后濾掉液體。最后用己烷洗滌固體物，3次60℃熱洗，2次室溫冷洗，己烷用量為60ml/次；之后抽真空干燥固體物，即得到固體催化劑組分。聚合結(jié)果列于表1中。
對比實(shí)施例1在350ml帶攪拌的玻璃反應(yīng)瓶中，加入100ml四氯化鈦，降溫至-10℃～-20℃；加入7g球形氯化鎂醇加和物(MgCl2·2.8C2H5OH)，開始緩慢升溫至100℃，其中在升溫至40℃時(shí)加入5.2mmol化合物B，在100℃維持2小時(shí)后濾掉液體；加入100ml四氯化鈦，升溫至120℃，在120℃維持0.5小時(shí)后濾掉液體；再加入100ml四氯化鈦，在120℃維持0.5小時(shí)后濾掉液體。最后用己烷洗滌固體物，3次60℃熱洗，2次室溫冷洗，己烷用量為60ml/次；之后抽真空干燥固體物，即得到固體催化劑組分。聚合結(jié)果列于表1中。
表1


注表中DIBP為鄰苯二甲酸二異丁酯和NBP為鄰苯二甲酸二正丁酯實(shí)施例9使用實(shí)施例6制備的催化劑，按丙烯通常聚合步驟進(jìn)行考核，只是把氫氣的加入量調(diào)整為10NL。聚合結(jié)果列于表2中。
對比例2使用對比實(shí)施例1制備的催化劑，按丙烯通常聚合步驟進(jìn)行考核，只是把氫氣的加入量調(diào)整為10NL。聚合結(jié)果列于表2中。
表2

值得指出的是，在本發(fā)明中使用了兩種給電子體化合物后不僅未使催化劑的活性降低，而且還有了明顯的提高，這一點(diǎn)從的1表的數(shù)據(jù)可以看出。另外，從表1和表2實(shí)施例和對比例的數(shù)據(jù)比較可以看出，本發(fā)明的催化劑在相同的氫分壓下，具有更高的熔融指數(shù)，而且在氫氣加入量提高時(shí)，熔融指數(shù)的提高更加明顯，這充分說明本發(fā)明的催化劑具有更好的氫調(diào)敏感性。
權(quán)利要求
1.用于烯烴聚合的催化劑組分，該催化劑組分包含鈦、鎂、鹵素和至少兩種給電子體化合物，其中至少有一種給電子體化合物選自如通式(I)所示的具有鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類 通式(I)中，R1～Ru是相同或不相同的直鏈或支鏈C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基和C7～C20芳烷基；R3～R6是相同或不相同的氫、鹵素、硝基、直鏈或支鏈C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基和C7～C20芳烷基；R3～R6可以相互鍵合生成一個(gè)或幾個(gè)稠環(huán)結(jié)構(gòu)，且該稠環(huán)結(jié)構(gòu)可以被與R3～R6相同定義的基團(tuán)所取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的具有鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類為下述通式(II)所示的化合物 其中R1和R2基如通式(I)所定義。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中R1和R2相同或不同，選自直鏈或支鏈C1～C8烷基、C3～C6環(huán)烷基、C6～C10芳基、C7～C10烷芳基或C7～C10芳烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中R1和R2相同或不同，選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、環(huán)己基或苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中另一種給電子體化合物選自一元或多元的脂肪族羧酸酯、一元或多元的芳香族羧酸酯和二醚類化合物的至少一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的一元或多元的脂肪族羧酸酯或一元或多元的芳香族羧酸酯包括苯甲酸酯類、鄰苯二甲酸酯類、丙二酸酯類、琥珀酸酯類、戊二酸酯類或新戊酸酯類。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其中所述的二醚類化合物為通式(III)所示的1，3-二醚類 其中RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不相同，選自氫、鹵原子、直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一種，而RVII和RVIII相同或互不相同，選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一種；RI-RVI的基團(tuán)間可鍵接成環(huán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于所述的具有鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類與另一種給電子體化合物的摩爾比為0.01-0.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，該催化劑組分是在一種MgCl2.nROH加合物顆粒上負(fù)載有具有至少一個(gè)Ti-鹵素鍵的鈦化合物和所述兩種給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中n為1.5～4，；R為碳數(shù)1-4的烷基。
10.一種用于CH2＝CHR烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，其中R為氫或C1-C6的烷基或芳基，該催化劑包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物(1)權(quán)利要求1-9之一所述的催化劑組分；(2)烷基鋁化合物；(3)任選地，外給電子體組分。
11.用于烯烴CH2＝CHR聚合的方法，其中R為氫或1-12個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，在權(quán)利要求10所述的催化劑存在下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑，所述的催化劑組分包含鈦、鎂、鹵素和至少兩種給電子體化合物，其中至少有一種給電子體化合物選自如通式(I)所示的具有鄰位烷氧基取代的苯甲酸酯類化合物。式(I)中，R
文檔編號C08F4/645GK1743347SQ20041007362
公開日2006年3月8日 申請日期2004年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月2日
發(fā)明者杜宏斌, 謝倫嘉, 張?zhí)煲? 趙思源, 王新生, 高平, 尹茂平, 喬素珍, 王音 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院