專利名稱：長鏈支化聚丙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)具有改進(jìn)的性能特別是高的熔體強(qiáng)度的聚丙烯的方 法。特別地，本發(fā)明涉及一種通過采用高能量電子束(high energy electronbeam)照射(irradiating)聚丙烯而生產(chǎn)具有改進(jìn)性能的聚丙烯的方法。
聚丙烯樹脂用于各種不同的應(yīng)用。然而線形聚丙烯樹脂遭受了具有低熔體強(qiáng)度的問題，這限制了聚丙烯用于許多應(yīng)用，因?yàn)榫郾╇y以加工。在現(xiàn)有技術(shù)中已知例如通過采用電子束照射聚丙烯而增加聚丙烯的熔體強(qiáng)度。已知電子束照射顯著地改變了聚丙烯分子的結(jié)構(gòu)。聚丙烯的照射導(dǎo)致了可以同時(shí)發(fā)生的斷鏈和接枝(或支化)。高達(dá)一定程度的照射劑量可以由已經(jīng)使用Ziegler-Natta催化劑制得的線形聚丙烯分子制備具有自由端長支鏈的改性聚合物分子，另外已知為長鏈支化。
例如，EP-A-190,889或US-A-5,541,236披露了一種照射聚丙烯以增加其熔體強(qiáng)度的方法。其披露了在氮?dú)庀虏捎酶吣芰侩婋x射線優(yōu)選電子束在約1～1×104Mrads每分鐘的劑量速率下照射線形丙烯聚合物材料一段時(shí)間，該時(shí)間足以伴隨著斷鏈而出現(xiàn)長鏈支化，但不足以造成材料膠凝。此后，在相同的惰性環(huán)境下將材料保持足以形成顯著數(shù)量的長鏈支鏈的一段時(shí)間。最后，處理材料以使存在于所照射材料中的基本所有的自由基失活。其披露了對于電子束，電子由加速電勢為500-4000kV的電子發(fā)生器中成束。通常，將要被照射的細(xì)碎的線形聚丙烯材料在電子束發(fā)生器下于傳送帶上傳送，該電子束發(fā)生器將聚丙烯顆粒當(dāng)它們通過傳送帶平移到其下面時(shí)連續(xù)照射?！凹?xì)碎的”，在本申請中是指一般的平均粒度為0.25mm數(shù)量級。在給定的熔體流動速率下，產(chǎn)生長鏈支鏈的結(jié)果是所得的聚丙烯具有改善的熔體強(qiáng)度。披露于EP-A-190,889中的方法的特征在于生產(chǎn)所照射的聚丙烯必須在惰性氣氛的嚴(yán)格條件下進(jìn)行。
在現(xiàn)有技術(shù)照射方法中，例如可在空氣中獲得的活性氧的存在對于生產(chǎn)長鏈支化的聚丙烯(long chain braching polypropylene)是非常有害的，因?yàn)槠渑c離子化的聚丙烯反應(yīng)。因此其必須通過在真空下工作或者通過由惰性氣體例如氮?dú)馓鎿Q部分或所有的空氣而消除。在制備和照射步驟期間，活性氧含量必須保持在低于40ppm的濃度下。
在本領(lǐng)域中已知氧促進(jìn)了導(dǎo)致聚合物分子量迅速下降的斷鏈，尤其是在將要被照射的樹脂處于粉末形式的時(shí)候。該現(xiàn)象描述于例如Veselvskii等(Veselvski，R.A.，Lchenko，S.S和Karpor，V.L.，在“聚丙烯的照射化學(xué)性質(zhì)的一些問題”中，Poly.Sci.USSR，10，881，1968.)或EI Sayed等(EI SayedA.Hegazy，Tadao Seguchi，Kazuo Arakawa和Sueo Hachi，在“全同立構(gòu)聚丙烯照射導(dǎo)致的氧化降解”中，Journ.Appl.Polym.Sci.，26，1361，1981.)或者Carlsson等(Carlsson，D.J.和Chmela S.，在“聚合物和高能量照射降解和穩(wěn)定”中.聚合物降解和穩(wěn)定機(jī)理，Elsevier Applied Sci.，109頁，1990.)在照射聚合物樹脂期間發(fā)生的主要氧化反應(yīng)如下(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)在涉及聚合物電離的方法中，氧在降解反應(yīng)中起到了主要的作用。這起因于氧化的鏈反應(yīng)和如由反應(yīng)(2)與(3)描述的分子產(chǎn)物例如氫過氧化物基團(tuán)的形成。這些基團(tuán)甚至在室溫下緩慢地分解以如由反應(yīng)(6)和(7)描述的那樣再次引發(fā)氧化鏈過程。聚合物主鏈斷裂反應(yīng)由如通過反應(yīng)(6)描述的烷氧基自由基(radical)中氫過氧化物種類的分解接著如通過反應(yīng)(7)描述的這些自由基的β斷裂所引起和由通過反應(yīng)(2)描述并且被Carlson等所解釋(Carlson，D.J.和Chmela，S.，在“聚合物和高能量照射降解和穩(wěn)定”中，聚合物降解和穩(wěn)定機(jī)理，Elsevier Applied Science，109頁，1990)的過氧化氫自由基所引起。
后照射氧化的動力學(xué)已經(jīng)被Neudrfl分析并且定量描述(Neudrfl，P.，在“Zur kinetik der Oxydation von bestrahltem Polypropylen.”中，KolloidZeitschrift für Polymeren，224，132，1967.)，其披露了在減少可獲得的用于長鏈支化的自由基與氧消耗之間的關(guān)系。
還已經(jīng)例如由Mukkerjee等(Mukkerjee，A.K.，Gupta，B.D.和SharmaP.K.，在“照射引發(fā)的聚烯烴中的變化”中，Rev.Macromolec.Chem.Phys.C26(3)，415，1986)或者由Yoshii等(Yoshii，F(xiàn).，Sasaki，T.，Makuuchi，K.，Meligi，G.，Rabei，A.M.和Nishimoto，S.，在“聚合物降解和穩(wěn)定性”，49，315，1995)觀察了在電離期間存在空氣還不利地影響了電離的聚丙烯的機(jī)械性能。
已經(jīng)推測樹脂中存在添加劑能夠有助于在照射和照射后(post-irradiation)的時(shí)候限制它們性能的劣化，但該文獻(xiàn)關(guān)于添加劑的效率對照射效果通常是矛盾的。常規(guī)的自由基捕獲劑例如受阻酚能夠減少氧化反應(yīng)但由化合物例如芪或醌的形成造成的強(qiáng)烈黃色脫色在照射酚時(shí)發(fā)生。另外，大部分初始添加劑在照射期間和之后可以被破壞或者化學(xué)接枝。添加劑還可以與自由基反應(yīng)由此降低長鏈支化的形成(Carison，D.J.和Chmela，S.，在“聚合物和高能量照射降解和穩(wěn)定，聚合物降解和穩(wěn)定機(jī)理，ElsevierApplied Science，109頁，1990.中)。
因此需要限制照射的聚合物的降解而不消除或減少氣氛中氧的數(shù)量和/或不使用添加劑。
本發(fā)明的目的是提供一種在空氣氣氛下生產(chǎn)具有長鏈支化的聚丙烯的方法。
本發(fā)明的目的還提供具有改善的熔體強(qiáng)度的長鏈支化聚丙烯。
因此，本發(fā)明披露了一種通過采用能量為0.5-25MeV的電子束照射丸粒形式的(pellet form)聚丙烯而生產(chǎn)具有增加的熔體強(qiáng)度的聚丙烯的方法，該電子束通過功率為50-1000kW的加速器輸送并且照射劑量為10-120kGray，該方法特征在于在空氣存在下進(jìn)行照射。
該方法可以對于其他類型的照射源例如γ射線而進(jìn)行。
電子束的能量優(yōu)選為5-10MeV。加速器的功率優(yōu)選為120-600kW，更優(yōu)選地其為約200kW?？偟恼丈鋭┝績?yōu)選為40-100kGy。
總的照射劑量可以在電子束下以一次通過(one pass)或者以幾次通過來傳送給聚丙烯產(chǎn)品。例如，各自傳送20kGy劑量的四次通過可以代替單一(unique)的較高照射劑量。
聚丙烯可以是丙烯的均聚物或者丙烯與一種或多種烯烴和/或二烯的無規(guī)或嵌段共聚物，烯烴和/或二烯選自乙烯和C4-C10的1-烯烴或二烯，其可以是線形或支化的。聚丙烯均聚物可以通過通常以高達(dá)30wt％的數(shù)量的橡膠顆粒例如乙丙橡膠(EPR)或乙烯丙烯二烯單體(EPDM)強(qiáng)化。聚丙烯可以是任選地與作為共聚單體的二烯例如降冰片二烯的三元共聚物?？梢圆捎帽┚酆项I(lǐng)域中已知的任何催化劑體系制備聚丙烯，優(yōu)選使用茂金屬催化劑體系。
該聚合物可以含有通常用于增強(qiáng)聚合物的性能的任何填料例如玻璃纖維、碳納米管、納米粘土、白堊或滑石。
改善的長鏈支化可以通過測定支化指數(shù)而測量。如本專利申請中所提到的支化指數(shù)通過由如被Michel，J.C.于SPE ANTEC，Conf.Proceedings，paper 359，2002中完全描述的在零剪切粘度和在橫跨點(diǎn)(crossover point)下的流變測量推斷的重均分子量Mw值的比例而獲得。
本發(fā)明還披露了一種生產(chǎn)具有改善的熔體強(qiáng)度的聚丙烯的方法，所述方法包括以下步驟a)在氮?dú)夂蛶в泻苌倩蛘邲]有抗氧劑下將聚丙烯絨毛(fluff)擠出，以制得聚丙烯丸粒或半成品；b)任選地，在空氣下將丸粒包裝在常規(guī)的工業(yè)袋中；c)在空氣下將袋或以均勻的層排列的未包裝的丸粒置于在電子束下通過的連續(xù)移動的傳送機(jī)上；d)在空氣下采用步驟c)的電子束照射聚丙烯，所述電子束的能量為0.5-25MeV并且劑量為10-120kGy；e)任選地將照射的丸粒在低于熔點(diǎn)的溫度下熱處理，以在聚合物再次擠出之前破壞自由基；f)在氮?dú)庀聦⒕郾┡c抗氧化添加劑，任選地與未被照射的材料再次擠出，所述抗氧劑沿著擠出機(jī)的長度與聚丙烯同時(shí)或之后加入擠出機(jī)；g)在空氣下造粒并包裝。
在步驟a)中制得的聚丙烯丸粒定義為包含的重量為1-1000mg的固體、無孔珠粒。
步驟a)的半成品可以是例如切碎的線或短纖維(staple fibres)或其他。
任選地加入步驟f)的未被照射的材料可以是任何聚合物例如聚乙烯、聚丙烯或共聚物。
結(jié)構(gòu)示于
圖1中，圖1描述了本發(fā)明的各個(gè)步驟。調(diào)節(jié)傳送機(jī)速度以獲得所需的劑量。通常，其為0.5-20米/分鐘，優(yōu)選其為1-10米/分鐘。
一般地，聚丙烯包裝在常規(guī)的工業(yè)袋中或者其是未包裝地均勻散布在傳送帶上。袋或聚丙烯層的最佳厚度由電子束的能量決定其隨著增加的電子束能量而增加。照射在空氣下進(jìn)行。
通過氧化的降解對于丸粒比對于粉末低得多，因?yàn)橥枇＞哂斜确勰┬〉枚嗟谋缺砻娣e，由此限制了大氣氧的效果。
然后將抗氧化添加劑以粉末形式或者在母料形式下加入丸粒，并且在通常用于聚丙烯的溫度下在氮?dú)鈿夥障聦⑼枇D出并且造粒。
在數(shù)量級為25℃(室溫)的溫度下，在照射與第二次擠出過程之間經(jīng)過的時(shí)間可以為幾分鐘至幾個(gè)星期。
根據(jù)本發(fā)明照射的聚丙烯(PP)具有改善的熔體強(qiáng)度。該高的熔體強(qiáng)度提供了顯著的加工性能，允許本發(fā)明制得的長鏈支化聚丙烯特別適于生產(chǎn)薄膜、片材、纖維、管子、泡沫材料、中空制品、面板和涂料。
使用裝有毛細(xì)模頭(capillary die)和旋轉(zhuǎn)輪作為卷繞設(shè)備的CEAST流變儀(驗(yàn)電器1000)測量熔體強(qiáng)度。熔融聚合物通過由使用得自于活塞位移的壓力的毛細(xì)模頭擠出。熔融擠出物在通過將纖維纏繞在旋轉(zhuǎn)輪周圍結(jié)晶之前是單軸拉伸的。在測試中，活塞位移速率是固定的并且旋轉(zhuǎn)的卷繞輪的速度在恒定的加速下是線性變化的直到變得非常薄的纖維破裂。在測試期間記錄張力。采用長度/直徑比為5mm/1mm的圓柱形模頭進(jìn)行測試。旋轉(zhuǎn)輪的直徑為120mm，活塞的位移速率為2mm/分鐘，得到擠出物生產(chǎn)量為2.36mm3/分鐘。旋轉(zhuǎn)輪的加速恒定在10rpm/100秒，或0.000628m/s2。擠出溫度為230℃。在熔體強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)期間，所記錄的力迅速達(dá)到恒定值，該恒定值直到斷裂保持與輪rpm無關(guān)。
熔體強(qiáng)度定義成在實(shí)驗(yàn)期間記錄的最大張力。
我們觀察到在相等的電離劑量下，在空氣下遵循本發(fā)明的方法電離的聚丙烯樹脂的熔體強(qiáng)度與在氮?dú)夥障码婋x的聚丙烯樹脂的熔體強(qiáng)度相當(dāng)。
將參照下列非限定實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
已經(jīng)測試了兩種線形聚丙烯樹脂，茂金屬生產(chǎn)的聚丙烯樹脂，mPP和Ziegler-Natta生產(chǎn)的聚丙烯樹脂，ZNPP。它們的性能描述于表I中。
表I
在該表中，MFI表示根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測試ASTM D 1238方法，在2.16kg負(fù)載和在230℃溫度下測量的熔體流動指數(shù)。
Mn、Mw和Mz分別表示通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的數(shù)均分子量、重均分子量和z均分子量。D表示多分散指數(shù)，其是重均分子量與數(shù)均分子量的比例Mw/Mn。
實(shí)施例1和比較例1茂金屬生產(chǎn)的聚丙烯絨毛mPP在其儲存期間保持在氮?dú)夥障?，不用抗氧劑?20℃在氮?dú)庀掠趩温輻U擠出機(jī)上擠出并造粒。一般的平均丸粒重量為25mg數(shù)量級。
GPC分析表明在擠出期間沒有出現(xiàn)顯著的聚合物降解。
然后將丸粒在空氣下包裝在由聚乙烯薄膜制備的、沒有氣體阻隔層的標(biāo)準(zhǔn)25kg袋中。裝填過的袋的厚度約15cm。
然后使用能量約10MeV、并且由功率約190kW的電子加速器產(chǎn)生的電子束在空氣下將丸粒形式的聚丙烯的袋電離。劑量約60kGy。
將3000ppm由CIBA作為制劑B215出售的抗氧劑和500ppm硬脂酸鈣加入電離的丸粒中并且將該混合物在氮?dú)庀略谟糜诘谝淮螖D出的擠出機(jī)上再次擠出。
在比較例1中，在其儲存期間保持在氮?dú)庀碌南嗤饘偕a(chǎn)的聚丙烯絨毛mPP同樣在空氣下電離。
將同樣的3000ppm抗氧劑和500ppm硬脂酸鈣加入電離的絨毛中并且將該混合物在氮?dú)庀略趯?shí)施例1的擠出機(jī)上擠出。
得自于實(shí)施例1和比較例1所照射的丸粒的熔體流動指數(shù)MFI、熔體強(qiáng)度MS、數(shù)均、重均和z均分子量和由多分散指數(shù)D表示的分子量分布以及支化指數(shù)在表2中示出。支化指數(shù)是長鏈支化數(shù)量的測量支化指數(shù)為1表示線形聚丙烯并且其隨著增加的支化而降低。
表II
由于在照射期間發(fā)生斷鏈、長鏈支化和氧化反應(yīng)，照射的樹脂的熔體流動指數(shù)MFI增加。然而，當(dāng)與未照射的樹脂的MFI 4.9g/10min相比較時(shí)，以丸粒形式并且在空氣下照射的樹脂的MFI比在氮?dú)夥障乱越q毛形式照射的樹脂的MFI增加得少得多。
由于在照射期間形成高分子量支化的分子，照射的樹脂的分子量分布(MWD)曲線比未照射的樹脂的該曲線更寬。正如可從表II中看出那樣，實(shí)施例1的以丸粒形式照射的樹脂特征在于分子量分布曲線比比較例1的以絨毛形式照射的樹脂的該曲線更寬。
在給定的MFI下，支化的分子增加了樹脂的熔體強(qiáng)度。由于MFI較低并且由于在以丸粒形式的樹脂照射期間形成的支化分子數(shù)量高于以絨毛形式照射的樹脂的該數(shù)量，實(shí)施例1的樹脂的熔體強(qiáng)度比比較例1的樹脂的熔體強(qiáng)度高得多。這可以在表II中觀察到。
實(shí)施例2和比較例2在實(shí)施例2中，Ziegler-Natta生產(chǎn)的聚丙烯絨毛ZNPP在其儲存期間保持在氮?dú)夥障拢挥每寡鮿┰?20℃在氮?dú)庀掠趩温輻U擠出機(jī)上擠出并造粒。一般的平均丸粒重量為25mg數(shù)量級。
然后將丸粒在空氣下裝入由聚乙烯薄膜制備的、沒有氣體阻隔層的標(biāo)準(zhǔn)25kg袋中。裝填過的袋的厚度約15cm。
使用能量約10MeV、并且由功率約190kW的電子加速器產(chǎn)生的電子束在空氣下將丸粒形式的聚丙烯的袋電離。劑量約60kGy。
將3000ppm由CIBA作為制劑B215出售的抗氧劑和500ppm硬脂酸鈣加入電離的丸粒中并且將該混合物在氮?dú)庀略谟糜诘谝淮螖D出的擠出機(jī)上再次擠出。
在比較例2中，在其儲存期間保持在氮?dú)庀碌南嗤琙iegler-Natta生產(chǎn)的聚丙烯絨毛ZNPP同樣在空氣下電離。
將同樣的3000ppm抗氧劑和500ppm硬脂酸鈣加入電離的絨毛中并且將該混合物在氮?dú)庀略谟糜诘谝淮螖D出的擠出機(jī)上擠出。
實(shí)施例2和比較例2所照射的丸粒的熔體流動指數(shù)MFI、熔體強(qiáng)度MS、數(shù)均、重均和z均分子量以及由多分散指數(shù)D表示的分子量分布在表III中示出。
表III
正如實(shí)施例1中已經(jīng)討論的，照射的樹脂的MFI增加。然而示于表III中的結(jié)果顯示在空氣下以丸粒形式照射的實(shí)施例2的樹脂的MFI比以絨毛形式照射的比較例2的樹脂的MFI增加得少得多。
在照射期間產(chǎn)生的斷鏈的數(shù)量對于Ziegler-Natta生產(chǎn)的樹脂比對于茂金屬生產(chǎn)的樹脂更高。因此形成的高分子量支化的分子數(shù)量對于Ziegler-Natta生產(chǎn)的樹脂比對于茂金屬生產(chǎn)的樹脂更低。實(shí)施例2和比較例2所照射的樹脂的多分散性分別相對于未照射的樹脂并未增加，但其對于以丸粒形式照射的實(shí)施例2的樹脂比對于以絨毛形式照射的比較例2的樹脂更高。
由長鏈支鏈的形成和由低的MFI導(dǎo)致以丸粒形式照射的實(shí)施例2的樹脂的熔體強(qiáng)度比以絨毛形式照射的比較例2的樹脂的熔體強(qiáng)度高得多。
實(shí)施例3和比較例3在實(shí)施例3中，用于儲存、包裝、擠出、電離和再次擠出的樹脂和操作條件與實(shí)施例1的那些相同。
在比較例3中，在第一次擠出期間將2500ppm由CIBA出售的抗氧劑加到絨毛中。帶有添加劑的樹脂在空氣下電離并且在氮?dú)庀虏挥萌魏瘟硗獾奶砑觿┰谂c用于第一次擠出相同的擠出機(jī)上再次擠出。
表IV
在電離期間存在添加劑對支化具有不利影響并且因此降低了電離樹脂的熔體強(qiáng)度，可以在表IV中看出。添加劑也強(qiáng)烈地增加了電離丸粒的著色，如表IV中通過黃色指數(shù)YI所示。黃色指數(shù)在這里被定義為在波長范圍570-580nm中相對于白色標(biāo)準(zhǔn)的彩色偏差。這在連接到Toshiba T1000PC上的色度計(jì)HUNTERLAB D25M光學(xué)傳感器上測量。該裝置分別采用黑板(black plate)、白板和參考板校準(zhǔn)。然后將95×95×49mm測量容器裝滿樣品(丸粒)和通過PC直接評定黃色指數(shù)并且顯示于計(jì)算機(jī)屏幕上。
實(shí)施例4和比較例4在實(shí)施例4中，用于樹脂的儲存、包裝、擠出、電離和再次擠出的樹脂和操作條件與實(shí)施例2的那些相同。
在比較例4中，實(shí)施例2的聚丙烯絨毛(ZNPP)在其儲存期間保持在氮?dú)夥障拢?20℃在氮?dú)庀掠趩温輻U擠出機(jī)上擠出。在氮?dú)庀聦⒕郾┩枇０b在帶有氣體阻隔層的工業(yè)袋中，然后同樣在氮?dú)夥障虏捎门c用于實(shí)施例4相同的照射源電離。
在照射后，將3000ppm由CIBA作為制劑B215出售的抗氧劑和500ppm硬脂酸鈣加入電離的丸粒中并且將該混合物在氮?dú)庀略谟糜诘谝淮螖D出的擠出機(jī)上再次擠出。
結(jié)果示于表V中。
表V
丸粒具有比絨毛低得多的比表面積，由此降低了樹脂上吸附的氧的最大濃度。因此在丸粒電離期間空氣的存在對于所電離的聚丙烯的性能的損害比其對于絨毛的更少。
可以在表V中看出根據(jù)本發(fā)明方法(實(shí)施例4)在空氣下電離的丸粒的性能與在氮?dú)庀?比較例4)電離的丸粒的性能相當(dāng)，但根據(jù)本發(fā)明的方法要求的嚴(yán)格性較低，因此操作條件成本更小。
權(quán)利要求
1.一種通過采用能量為0.5-25MeV的電子束照射丸粒形式的聚丙烯而生產(chǎn)具有增加的熔體強(qiáng)度的聚丙烯的方法，該電子束通過功率為50-1000kW的加速器輸送并且照射劑量為10-120kGray，該方法特征在于在空氣存在下進(jìn)行照射。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中電子束的能量為5-10MeV。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中加速器的功率為120-600kW。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中總的照射劑量為40-100kGray。
5.一種生產(chǎn)具有改善的熔體強(qiáng)度的聚丙烯的方法，包括以下步驟a)在氮?dú)夂蛶в泻苌倩蛘邲]有抗氧劑下擠出聚丙烯絨毛，以制得聚丙烯丸粒或半成品；b)任選地，在空氣下將丸粒包裝在常規(guī)的工業(yè)袋中；c)在空氣下將袋或以均勻的層排列的未包裝的丸粒置于在電子束下通過的連續(xù)移動的傳送機(jī)上；d)在空氣下采用步驟c)的電子束照射聚丙烯，所述電子束的能量為0.5-25MeV并且劑量為10-120kGy；e)任選地將照射的丸粒在低于熔點(diǎn)的溫度下熱處理，以在聚合物再次擠出之前破壞自由基；f)在氮?dú)庀聦⒕郾┡c抗氧化添加劑，任選地與未照射的材料再次擠出，所述抗氧劑沿著擠出機(jī)的長度與聚丙烯同時(shí)或之后加入擠出機(jī)；g)在空氣下造粒并包裝。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中電子束的能量為5-10MeV。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的方法，其中照射的總劑量為40-100kGray。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任一項(xiàng)的方法，其中照射劑量可以在電子束下以幾次通過來輸送。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任一項(xiàng)的方法，其中在照射期間將聚丙烯以0.5-20m/分鐘的速度傳送通過電子束。
10.根據(jù)權(quán)利要求5-9中任一項(xiàng)的方法，其中在電離之前沒有加入抗氧化添加劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求5-10中任一項(xiàng)的方法，其中在數(shù)量級為25℃的溫度下，在照射與第二次擠出之間經(jīng)過的時(shí)間為幾分鐘至幾個(gè)星期。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種通過采用能量為0.5－25MeV的電子束照射丸粒聚丙烯而生產(chǎn)具有增加的熔體強(qiáng)度的聚丙烯的方法，該電子束通過功率為50－1000kW的加速器輸送并且總照射劑量為10－120kGray，該方法特征在于在空氣存在下進(jìn)行照射。
文檔編號C08L23/10GK1665864SQ03816133
公開日2005年9月7日 申請日期2003年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月9日
發(fā)明者多米尼克·奧利維爾, 雅克·米歇爾, 馬克·杜皮爾 申請人:托塔爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司