專利名稱：聚合調(diào)節(jié)劑和用于樹脂的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于適合作為光學(xué)材料如塑料透鏡、棱鏡、光學(xué)纖維、信息記錄介質(zhì)、和濾色鏡尤其是塑料眼鏡的原料的樹脂的組合物，還涉及所述光學(xué)材料的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
塑料已廣泛用于許多光學(xué)應(yīng)用，特別是用于生產(chǎn)柔性焦距透鏡組，因?yàn)槠渲亓枯p、有韌性而且易染色。除低比重之外，光學(xué)產(chǎn)品尤其是柔性焦距透鏡組還要求有高透明度、低黃度、諸如高折光指數(shù)和大阿貝值等光學(xué)性質(zhì)、和諸如高耐熱性和大機(jī)械強(qiáng)度等物理性質(zhì)。大折光指數(shù)可降低鏡片厚度。大阿貝值對于避免鏡片的色差是重要的。高耐熱性和大機(jī)械強(qiáng)度對便于制造而且也安全很重要。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)一種新的環(huán)硫化合物能提供表現(xiàn)出低色差而且有1.7或更大的折光指數(shù)和35或更大的阿貝值的薄光學(xué)材料，如JP-A-9-71580、9-110979和9-255781中所公開的。但因所述環(huán)硫基的反應(yīng)性高，所提供的環(huán)硫化合物趨于在儲存或注塑操作過程中通過自發(fā)聚合而增加其粘度。尤其是在加入聚合催化劑之后，通過自發(fā)聚合所致粘度增加變得相當(dāng)大，從而使長期模塑工藝很難進(jìn)行。所述環(huán)硫化合物一般通過離子型聚合固化。離子型聚合的聚合速率難以控制。因而，尤其是在生產(chǎn)用于光學(xué)材料的樹脂中，可能發(fā)生光學(xué)畸變、條紋、著色、聚合過程中與模具分離等而降低產(chǎn)品收率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個目的是提供一種聚合調(diào)節(jié)劑，它使控制環(huán)硫化合物的聚合速率變得容易，從而提高所得聚合物的均勻性，其中所述環(huán)硫化合物的一個分子中有至少一個以下式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu) 其中R5為C1-C10亞烴基或單鍵，R6、R7和R8各自獨(dú)立地為C1-C10烴基或氫，Y為O、S、Se或Te，p為1至5的整數(shù)，q為0至5的整數(shù)。
本發(fā)明的第二個目的是提高所述環(huán)硫化合物的穩(wěn)定性，從而防止在儲存過程中和在澆注工藝過程中粘度增加。特別地，本發(fā)明要提供一種組合物，通過防止加入聚合催化劑之后因自發(fā)聚合所致粘度增加和通過便于所述模塑操作可產(chǎn)生有高折光指數(shù)和高阿貝值的樹脂。
為解決上述問題，本發(fā)明人經(jīng)過深入研究，發(fā)現(xiàn)通過一種化合物可適當(dāng)?shù)乜刂凭哂惺?的環(huán)硫結(jié)構(gòu)的環(huán)硫化合物的聚合速率，所述化合物由以下式1表示 其中R1、R2和R3均為C1-C10烴基或氫；R4為C1-C10亞烴基或單鍵；X為F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、或C1-C10巰基烷硫基；m為1至5的整數(shù)。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)通過在具有式2的環(huán)硫結(jié)構(gòu)的環(huán)硫化合物中配混長周期表的第13-16族元素的鹵化物可防止儲存過程中和澆注操作過程中粘度增加，特別是加入聚合催化劑后因自發(fā)聚合所致粘度增加。
因此，本發(fā)明的第一方面中，提供一種用于控制環(huán)硫化合物的聚合速率的聚合調(diào)節(jié)劑，所述環(huán)硫化合物的一個分子中有至少一個以下式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu) 其中R5至R8、Y、p和q如前面所定義，所述聚合調(diào)節(jié)劑由以下式1表示 其中R1至R4、X和m如前面所定義。
當(dāng)所述環(huán)硫化合物有兩或多個以下式3所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)時， 其中R6至R8和p如前面所定義，所述聚合調(diào)節(jié)劑的作用是顯著的；當(dāng)所述環(huán)硫化合物由以下式4表示時， 其中R12和R13均為C1-C10亞烴基或單鍵，R9至R11和R14至R16均為C1-C10烴基或氫，Y為O、S、Se或Te，r為1至5的整數(shù)，所述聚合調(diào)節(jié)劑的作用更顯著。
本發(fā)明的第二方面中，提供一種樹脂組合物，包括在一個分子中有至少一個式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)的環(huán)硫化合物和所述聚合調(diào)節(jié)劑和/或長周期表的第13-16族元素的鹵化物(含鹵穩(wěn)定劑)。硅、鍺、錫或銻的鹵素化合物是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的第三方面中，提供一種光學(xué)材料用樹脂的生產(chǎn)方法，包括使在一個分子中有至少一個式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)的環(huán)硫化合物在長周期表的第13-16族元素的鹵化物和/或式1的聚合調(diào)節(jié)劑存在下聚合的步驟。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式I聚合調(diào)節(jié)劑用于所述環(huán)硫化合物的聚合調(diào)節(jié)劑由以下式1表示 R1、R2和R3均為C1-C10烴基或氫，優(yōu)選CH3或H；R4為C1-C10亞烴基或單鍵，優(yōu)選CH2。X為F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、或C1-C10巰基烷硫基，優(yōu)選SH、CH3O或Cl?！癿”為1至5的整數(shù)，優(yōu)選1或2。
式1化合物的例子包括巰甲基硫雜丙環(huán)、甲硫基甲基硫雜丙環(huán)、乙硫基甲基硫雜丙環(huán)、2-巰乙硫基甲基硫雜丙環(huán)、甲氧基甲基硫雜丙環(huán)、乙氧基甲基硫雜丙環(huán)、氯甲基硫雜丙環(huán)、溴甲基硫雜丙環(huán)、和碘甲基硫雜丙環(huán)，優(yōu)選巰甲基硫雜丙環(huán)、甲氧基甲基硫雜丙環(huán)、氯甲基硫雜丙環(huán)和溴甲基硫雜丙環(huán)，但不限于此。上述化合物可單獨(dú)使用，也可兩或多種組合使用。根據(jù)所述環(huán)硫化合物的類型適當(dāng)選擇所述聚合調(diào)節(jié)劑。所述聚合調(diào)節(jié)劑的用量取決于所述環(huán)硫化合物的類型和聚合條件，一般基于100重量份環(huán)硫化合物為0.0001至1重量份、優(yōu)選0.001至0.5重量份。本文所指聚合調(diào)節(jié)劑的用量意指開始反應(yīng)時反應(yīng)系統(tǒng)中的存在量，聚合過程中或聚合之后所述聚合調(diào)節(jié)劑的量不必在上述范圍內(nèi)。
II含鹵穩(wěn)定劑本發(fā)明中，長周期表第13-16族元素的鹵化物用作所述環(huán)硫化合物的穩(wěn)定劑。
所述含鹵穩(wěn)定劑包括長周期表第13-16族元素的任何鹵化物。其例子包括氯化物如氯化鋁、氯化銦、氯化鉈、三氯化磷、五氯化磷、和氯化鉍，和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述氯化物衍生的鹵化物；有鹵素和烴基的化合物如二苯基氯硼、苯基二氯硼、二乙基氯鎵、二甲基氯銦、二乙基氯鉈、二苯基氯鉈、乙基二氯膦、丁基二氯膦、二氯化三苯基膦、二苯基氯砷、四苯基氯砷、二苯基二氯硒、苯基氯硒、和二苯基二氯碲，和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物；鹵代烴如氯酚、二氯酚、三氯酚、氯苯胺、二氯苯胺、氯硝基苯、二氯硝基苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氯乙酰苯、氯甲苯、氯硝基苯胺、氯芐基氰、氯苯甲醛、氯苯并三氯化物、氯萘、二氯萘、氯苯硫酚、二氯苯硫酚、甲基丙烯酰氯、芐基氯、氯芐基氯、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、氯代丁二酸、草酰氯、二氯化三甘醇、甲磺酰氯、氯苯甲酸、氯水楊酸、4，5-二氯鄰苯二甲酸、3，5-二氯水楊酸、異丙基氯、丙烯酰氯、表氯醇、氯甲基硫雜丙環(huán)、丙氯仲醇、氯醌、二氯二氰基苯醌、二氯吩(dichlorophene)、二氯-1，4-苯醌、二氯代二苯甲酮、N-氯代鄰苯二甲酰亞胺、1，3-二氯-2-丙醇、2，3-二氯丙酸甲酯、對氯苯磺酸、2-氯丙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、和四氯化碳；?；热绫郊柞Ｂ取⑧彵蕉柞Ｂ?、間苯二甲酰氯、對苯二甲酰氯、甲基丙烯酰氯、琥珀酰氯、富馬酰氯、煙酰氯(niconinoyl chloride)、氯煙酰氯(chloroniconinoyl chloride)、油酰氯、苯甲酰氯、氯苯甲酰氯、和丙酰氯；和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述有機(jī)鹵化物衍生的化合物。
更優(yōu)選的含鹵穩(wěn)定劑是以下式5所示硅、鍺、錫或銻的鹵化物
R17sMX2t(5)上式中，R17為C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或苯基。M為硅、鍺、錫或銻。X2為鹵素(如氟、氯、溴和碘)、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代烷氧基、或鹵代芳基?！皊”為包括0的整數(shù)，“t”為1或更大的整數(shù)，s+t等于M的化合價。“s”為2或更大的整數(shù)時，多個R17基可相同或不同。
硅的鹵化物的例子包括四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、乙基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、丙基三氯硅烷、二丙基二氯硅烷、三丙基氯硅烷、正丁基三氯硅烷、二正丁基二氯硅烷、三正丁基氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、二叔丁基二氯硅烷、三叔丁基氯硅烷、辛基三氯硅烷、二辛基二氯硅烷、三辛基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、三苯基氯硅烷、烯丙基氯二甲基硅烷、三氯烯丙基硅烷、叔丁基氯二甲基硅烷、二苯基叔丁基氯硅烷、叔丁氧基氯二苯基硅烷、三甲基(2-氯烯丙基)硅烷、三甲基氯甲基硅烷、正丁基氯二甲基硅烷、和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
鍺的鹵化物的例子包括四氯化鍺、三氯化甲基鍺、二氯化二甲基鍺、氯化三甲基鍺、三氯化乙基鍺、二氯化二乙基鍺、氯化三乙基鍺、三氯化丙基鍺、二氯化二丙基鍺、氯化三丙基鍺、三氯化正丁基鍺、二氯化二正丁基鍺、氯化三正丁基鍺、三氯化叔丁基鍺、二氯化二叔丁基鍺、氯化三叔丁基鍺、三氯化戊基鍺、二氯化二戊基鍺、氯化三戊基鍺、三氯化辛基鍺、二氯化二辛基鍺、氯化三辛基鍺、三氯化苯基鍺、二氯化二苯基鍺、氯化三苯基鍺、三氯化甲苯基鍺、二氯化二甲苯基鍺、氯化三甲苯基鍺、三氯化芐基鍺、二氯化二芐基鍺、氯化三芐基鍺、三氯化環(huán)己基鍺、二氯化二環(huán)己基鍺、氯化三環(huán)己基鍺、三氯化乙烯基鍺、二氯化二乙烯基鍺、氯化三乙烯基鍺、烯丙基三氯鍺烷、二(氯甲基)二甲基鍺烷、氯甲基三氯鍺烷、叔丁基二甲基氯鍺烷、羧乙基三氯鍺烷、氯甲基三甲基鍺烷、二氯甲基三甲基鍺烷、3-氯丙基三氯鍺烷、苯基二甲基氯鍺烷、3-(三氯甲鍺烷基)丙酰氯、和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
錫的鹵化物的例子包括四氯化錫、二乙基二氯硅烷、二氯化二甲基錫、氯化三甲基錫、三氯化乙基錫、二氯化二乙基錫、氯化三乙基錫、三氯化丙基錫、二氯化二丙基錫、氯化三丙基錫、三氯化正丁基錫、二氯化二正丁基錫、氯化三正丁基錫、三氯化叔丁基錫、二氯化二叔丁基錫、氯化三叔丁基錫、三氯化戊基錫、二氯化二戊基錫、氯化三戊基錫、三氯化辛基錫、二氯化二辛基錫、氯化三辛基錫、三氯化苯基錫、二氯化二苯基錫、氯化三苯基錫、三氯化甲苯基錫、二氯化二甲苯基錫、氯化三甲苯基錫、三氯化芐基錫、二氯化二芐基錫、氯化三芐基錫、三氯化環(huán)己基錫、二氯化二環(huán)己基錫、氯化三環(huán)己基錫、三氯化乙烯基錫、二氯化二乙烯基錫、氯化三乙烯基錫、丁基氯二羥基錫、二(2，4-戊二酸基)二氯錫、甲氧甲酰乙基三氯錫、氯甲基三甲基錫、二烯丙基二氯錫、二丁基丁氧基氯錫、三正戊基氯錫、和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
銻的鹵化物的例子包括五氯化銻、四氯化甲基銻、三氯化二甲基銻、二氯化三甲基銻、氯化四甲基銻、四氯化乙基銻、三氯化二乙基銻、二氯化三乙基銻、氯化四乙基銻、四氯化丁基銻、三氯化二丁基銻、二氯化三丁基銻、氯化四丁基銻、四氯化苯基銻、三氯化二苯基銻、二氯化三苯基銻、氯化四苯基銻、和通過全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
但應(yīng)注意所述含鹵穩(wěn)定劑不限于此，所引用的化合物可單獨(dú)使用，也可兩或多種組合使用。所述含鹵穩(wěn)定劑優(yōu)選為氯化物，更優(yōu)選二氯化物和三氯化物，還更優(yōu)選烷基鍺、烷基錫和烷基銻的二氯化物和三氯化物。最優(yōu)選的含鹵穩(wěn)定劑的例子包括二氯化二丁基錫、三氯化丁基錫、二氯化二辛基錫、三氯化辛基錫、二丁基二氯鍺、丁基三氯鍺、二苯基二氯鍺、苯基三氯鍺、和二氯化三苯基銻。
所述含鹵穩(wěn)定劑的添加量基于100重量份所述環(huán)硫化合物為0.001至10重量份、優(yōu)選0.01至1重量份。所述添加量根據(jù)環(huán)硫化合物和含鹵穩(wěn)定劑的類型確定。使用兩或多種環(huán)硫化合物時，優(yōu)選根據(jù)所述環(huán)硫化合物的混合比和類型調(diào)節(jié)添加量。用于所述環(huán)硫化合物的已知穩(wěn)定劑可組合使用，只要對本發(fā)明的效果無不利影響即可。
III環(huán)硫化合物用于本發(fā)明的環(huán)硫化合物制成光學(xué)材料時顯示出彼此很好地平衡的高折光指數(shù)和高阿貝值，其一個分子中有至少一個以下式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu) 其中R5至R8、Y、p和q如前面所定義。
為獲得有高折光指數(shù)的固化樹脂，R8優(yōu)選為單鍵或C1-C2烴基，R5、R6、R7均優(yōu)選為氫或甲基。更優(yōu)選R8為單鍵或亞甲基，R5、R6、R7均為氫。
當(dāng)所述環(huán)硫化合物有兩或多個以下式3所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)時 其中R6至R8和p如前面所定義，所述聚合調(diào)節(jié)劑的作用更顯著，當(dāng)所述環(huán)硫化合物由以下式4表示時 其中R12至R16、Y和r如前面所定義，所述聚合調(diào)節(jié)劑的作用還更顯著。
所述環(huán)硫化合物包括在一個分子中有至少一個式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)的任何化合物。下面通過分成以下A至E組更詳細(xì)地描述所述環(huán)硫化合物。
A在一個分子中有至少一個其中n＝O的環(huán)硫結(jié)構(gòu)(環(huán)硫基或環(huán)硫烷基)的化合物。
B在一個分子中有至少一個其中Y＝O的環(huán)硫結(jié)構(gòu)(環(huán)硫烷氧基)的化合物。
C在一個分子中有至少一個其中Y＝S的環(huán)硫結(jié)構(gòu)(環(huán)硫烷硫基)的化合物。
D在一個分子中有至少一個其中Y＝Se的環(huán)硫結(jié)構(gòu)(環(huán)硫烷硒基)的化合物。
E在一個分子中有至少一個其中Y＝Te的環(huán)硫結(jié)構(gòu)(環(huán)硫烷碲基)的化合物。
除所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)之外，所述環(huán)硫化合物A至E主要由脂族鏈骨架、脂族支鏈骨架、脂環(huán)族骨架、芳族骨架或有氮、氧、硫、硒或碲作為雜原子的雜環(huán)骨架構(gòu)成。所述環(huán)硫化合物可有這些骨架結(jié)構(gòu)中的兩或多種，還可同時有環(huán)硫基、環(huán)硫烷氧基、環(huán)硫烷硫基、環(huán)硫烷硒基和環(huán)硫烷碲基中的兩或多種。所述環(huán)硫化合物的分子中可還有硫鍵、硒鍵、碲鍵、醚鍵、砜鍵、酮鍵、酯鍵、酰胺鍵或氨酯鍵。
優(yōu)選的化合物A(n＝O)的例子包括A-1有脂族鏈骨架的化合物雙(β-環(huán)硫乙基)硫、雙(β-環(huán)硫乙基)二硫、1，1-雙(環(huán)硫乙基)甲烷、1，1-雙(環(huán)二硫乙基)甲烷、1-(環(huán)硫乙基)-1-(β-環(huán)硫丙基)甲烷、1，1-雙(β-環(huán)硫丙基)甲烷、1-(環(huán)硫乙基)-1-(β-環(huán)硫丙基)乙烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙基)乙烷、1，2-雙(β-環(huán)二硫丙基)乙烷、1-(環(huán)硫乙基)-3-(β-環(huán)硫丙基)丁烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙基)丙烷、1-(環(huán)硫乙基)-4-(β-環(huán)硫丙基)戊烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙基)丁烷、1-(環(huán)硫乙基)-5-(β-環(huán)硫丙基)己烷、1-(環(huán)硫乙基)-2-(γ-環(huán)硫丁硫基)乙烷、1-(環(huán)硫乙基)-2-[2-(γ-環(huán)硫丁硫基)乙硫基]乙烷、四(β-環(huán)硫丙基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙基)丙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙基)-1-(β-環(huán)硫丙基)-2-硫雜丙烷、和1，5-雙(β-環(huán)硫丙基)-2，4-雙(β-環(huán)硫丙基)-3-硫雜戊烷；A-2有脂環(huán)族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(環(huán)硫乙基)環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙基)環(huán)己烷、雙[4-(環(huán)硫乙基)環(huán)己基]甲烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(環(huán)硫乙基)-環(huán)己基]丙烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙基)環(huán)己基]硫、雙[4-(環(huán)硫乙基)環(huán)己基]硫、2，5-雙(環(huán)硫乙基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(β-環(huán)硫丙基)-1，4-二噻烷、4-環(huán)硫乙基-1，2-環(huán)己烯硫、4-環(huán)氧-1，2-環(huán)己烯硫、2，3-、2，5-或2，6-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(2，3-環(huán)硫丙基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(2，4-環(huán)硫丙基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1-硫雜-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(2，3-環(huán)硫丙基)-1-硫雜-4-硒烷、2，4-或4，5-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1，3-二硒醇(diselenolane)、2，4-或4，5-雙(2，4-環(huán)硫丙基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1-硫雜-3-硒醇(selenolane)、2，4-、2，5-或4，5-雙(2，4-環(huán)硫丙基)-1-硫雜-3-硒醇、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(1，2-環(huán)硫乙基)硒吩(selenophane)、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(2，3-環(huán)硫丙基)硒吩、2，3-、2，5-或2，6-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(2，3-環(huán)硫丙基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(2，4-環(huán)硫丙基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1-硫雜-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(2，3-環(huán)硫丙基)-1-硫雜-4-碲烷、2，4-或4，5-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1，3-二碲醇(ditellurolane)、2，4-或4，5-雙(2，4-環(huán)硫丙基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(1，2-環(huán)硫乙基)-1-硫雜-3-碲醇(tellurolane)、2，4-、2，5-或4，5-雙(2，4-環(huán)硫丙基)-1-硫雜-3-碲醇、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(1，2-環(huán)硫乙基)碲吩(tellurophane)、和2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(2，3-環(huán)硫丙基)碲吩；A-3有芳族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(環(huán)硫乙基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙基)苯、雙[4-(環(huán)硫乙基)苯基]甲烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(環(huán)硫乙基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙基)苯基]丙烷、雙[4-(環(huán)硫乙基)苯基]硫、雙[4-(β-環(huán)硫丙基)苯基]硫、雙[4-(環(huán)硫乙基)苯基]砜、雙[4-(β-環(huán)硫丙基)苯基]砜、4，4’-雙(環(huán)硫乙基)聯(lián)苯、和4，4’-雙(β-環(huán)硫丙基)聯(lián)苯；和A-4用甲基取代化合物A-1至A-3中所述環(huán)硫基的至少一個氫得到的化合物。
優(yōu)選的化合物B(Y＝O)的例子包括B-1有脂族鏈骨架的化合物雙(β-環(huán)硫丙基)醚、雙(β-環(huán)二硫丙基)醚、雙(β-環(huán)硫丙氧基)甲烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙氧基)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙氧基)丙烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙氧基)丙烷、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-2-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基)丁烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙氧基)丁烷、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-3-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)丁烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基)戊烷、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-4-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)戊烷、1，6-雙(β-環(huán)硫丙氧基)己烷、雙(環(huán)硫乙基)醚、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-5-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-2-[(2-β-環(huán)硫丙氧基乙基)氧]乙烷、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-2-[[2-(2-β-環(huán)硫丙氧基乙基)氧乙基]氧]乙烷、雙(5，6-環(huán)硫-3-氧雜己基)硒、雙(5，6-環(huán)硫-3-氧雜己基)碲、四(β-環(huán)硫丙氧基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙氧基甲基)丙烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-2-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3-硫雜戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-2，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3-硫雜戊烷、1-(β-環(huán)硫丙氧基)-2，2-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-4-硫雜己烷、1，5，6-三(β-環(huán)硫丙氧基)-4-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3-硫雜己烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-4-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-4，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-4，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-2，4，5-三(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-2，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，9-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-5-(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-5-[(2-β-環(huán)硫丙氧乙基)氧甲基]-3，7-二硫雜壬烷、1，10-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-5，6-雙[(2-β-環(huán)硫丙氧基乙基)氧]-3，6，9-三硫雜癸烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-4，8-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-5，7-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-5，7-雙[(2-β-環(huán)硫丙氧基乙基)氧甲基]-3，6，9-三硫雜十一烷、和1，11-雙(β-環(huán)硫丙氧基)-4，7-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷；β-2有脂環(huán)族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)環(huán)己烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己基]硫、2，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基乙氧基甲基)-1，4-二噻烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫2-氧雜戊基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1-硫雜-3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2氧雜戊基)-1-硫雜-3-硒醇、雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)三環(huán)硒雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)二環(huán)硒雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)硒吩、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1-硫雜-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫2-氧雜戊基)-1-硫雜-4-硒烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫2-氧雜戊基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1-硫雜-3-碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2氧雜戊基)-1-硫雜-3-碲醇、雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)三環(huán)碲雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)二環(huán)碲雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)碲吩、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-氧雜丁基)-1-硫雜-4-碲烷、和2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-氧雜戊基)-1-硫雜-4-碲烷；B-3有芳族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)苯、雙[4-(β-環(huán)硫丙基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(環(huán)硫丙硫基)苯基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]硫、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]砜、和4，4，-雙(β-環(huán)硫丙硫基)聯(lián)苯；和β-4用甲基取代化合物B-1至B-3中所述環(huán)硫基的至少一個氫得到的化合物。
優(yōu)選的化合物C(Y＝S)的例子包括用環(huán)硫烷硫基代替其環(huán)氧烷硫基(特別是β-環(huán)氧丙硫基)由含巰基的化合物和表氯醇衍生的環(huán)氧化合物。下面描述具體實(shí)例。
C-1有脂族鏈骨架的化合物雙(β-環(huán)硫丙基)硫、雙(β-環(huán)二硫丙基)硫、雙(β-環(huán)硫丙基)二硫、雙(β-環(huán)二硫丙基)二硫、雙(β-環(huán)硫丙基)三硫、雙(β-環(huán)硫丙硫基)甲烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、雙(環(huán)硫乙基)硫、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)丙烷、1，2，3-三(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丁烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丁烷、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-3-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)丁烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)戊烷、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-4-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷、1，6-雙(β-環(huán)硫丙硫基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-5-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-2-[(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫基]乙烷、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-2-[[2-(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫乙基]硫基]乙烷、四(β-環(huán)硫丙硫基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙硫基甲基)丙烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷、1-(β-環(huán)硫丙硫基)-2，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-4-硫雜己烷、1，5，6-三(β-環(huán)硫丙硫基)-4-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜己烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2，4，5-三(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，9-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-5-[(2-β-環(huán)硫丙硫乙基)硫甲基]-3，7-二硫雜壬烷、1，10-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5，6-雙[(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫基]-3，6，9-三硫雜癸烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5，7-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5，7-雙[(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫甲基]-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，7-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、四[2-(β-環(huán)硫丙硫基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-環(huán)硫丙硫基)乙酰甲基]丙烷、四[2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)乙酰甲基]丙烷、雙(5，6-環(huán)硫-3-硫雜己基)硒、2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-硒雜-4-硫雜庚基)-1-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-2-硒雜丙烷、雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-3，6，9-三硒雜十一烷-1，11-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)、1，4-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)-2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-硒雜-4-硫雜庚基)丁烷、三(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-3-硒雜-6-硫雜辛烷-1，8-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)、雙(5，6-環(huán)硫-3-硫雜己基)碲、2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-碲雜-4-硫雜庚基)-1-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-2-碲雜丙烷、雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-3，6，9-三碲雜十一烷-1，11-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)、1，4-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)-2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-碲雜-4-硫雜庚基)丁烷、和三(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-3-碲雜-6-硫雜辛烷-1，8-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)；C-2有脂環(huán)族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基)環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)環(huán)己烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)環(huán)己基]硫、2，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基乙硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1-硫雜-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1-硫雜-4-硒烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1-硫雜-3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2硫雜戊基)-1-硫雜-3-硒醇、2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，3，5-三硒烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)三環(huán)硒雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)二環(huán)硒雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)硒吩、2-(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-5-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1-硫雜-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1-硫雜-4-碲烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)-1-硫雜-3-碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1-硫雜-3-碲醇、2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)-1，3，5-三碲烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)三環(huán)碲雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)二環(huán)碲雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-硫雜丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-硫雜戊基)碲吩、2-(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-5-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)-1-碲雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硫雜丁基)-1-碲雜環(huán)己烷、和2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硫雜戊基)-1-碲雜環(huán)己烷；C-3有芳族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)苯、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(環(huán)硫丙硫基)苯基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]硫、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]砜、和4，4’-雙(β-環(huán)硫丙硫基)聯(lián)苯；和C-4用甲基取代化合物B-1至B-3中所述β-環(huán)硫丙基的至少一個氫得到的化合物。
優(yōu)選的化合物D(Y＝Se)的例子包括一或多個環(huán)氧烷硒基(特別是β-環(huán)氧丙硒基)被環(huán)硫烷硒基代替的環(huán)氧化合物，所述環(huán)氧化合物由表氯醇和硒化合物如金屬硒、堿金屬硒化物、堿金屬硒醇、烷基硒醇、芳基硒醇和硒化氫衍生。下面描述具體實(shí)例。
D-1有脂族鏈骨架的化合物雙(β-環(huán)硫丙基)硒、雙(β-環(huán)二硫丙基)硒、雙(β-環(huán)硫丙基)二硒、雙(β-環(huán)二硫丙基)二硒、雙(β-環(huán)硫丙基)三硒、雙(β-環(huán)硫丙硒基)甲烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硒基)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙硒基)丙烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硒基)丙烷、雙(環(huán)硫乙基)硒、雙(環(huán)硫乙基)二硒、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-2-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)丙烷、1，2，3-三(β-環(huán)硫丙硒基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基)丁烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙硒基)丁烷、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-3-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)丁烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基)戊烷、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-4-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-2-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3-硫雜戊烷、1，6-雙(β-環(huán)硫丙硒基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-5-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-2-[(2-β-環(huán)硫丙硒基乙基)硫基]乙烷、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-2-[[2-(2-β-環(huán)硫丙硒基乙基)硒乙基]硫基]乙烷、四(β-環(huán)硫丙硒基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙硒基甲基)丙烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-2-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3-硫雜戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-2，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3-硫雜戊烷、1-(β-環(huán)硫丙硒基)-2，2-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-4-硫雜己烷、1，5，6-三(β-環(huán)硫丙硒基)-4-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3-硫雜己烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-4-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-4，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-4，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-2，4，5-三(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-2，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，9-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-5-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-5-[(2-β-環(huán)硫丙硒乙基)硒甲基]-3，7-二硫雜壬烷、1，10-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-5，6-雙[(2-β-環(huán)硫丙硒基乙基)硫基]-3，6，9-三硫雜癸烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-4，8-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-5，7-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-5，7-雙[(2-β-環(huán)硫丙硒基乙基)硒甲基]-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硒基)-4，7-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、四[2-(β-環(huán)硫丙硒基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-環(huán)硫丙硒基)乙酰甲基]丙烷、四[2-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-環(huán)硫丙硒基甲基)乙酰甲基]丙烷、雙(5，6-環(huán)硫-3-硒己基)硒、2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-硒雜-4-硒庚基)-1-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-2-硒雜丙烷、雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-3，6，9-三硒雜十一烷-1，11-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)、1，4-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)-2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-硒雜-4-硒庚基)丁烷、三(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-3-硒雜-6-硫雜辛烷-1，8-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)、雙(5，6-環(huán)硫-3-硒己基)碲、2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-碲雜-4-硒庚基)-1-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-2-碲雜丙烷、雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-3，6，9-三碲雜十一烷-1，11-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)、1，4-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)-2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-碲雜-4-硒庚基)丁烷、和三(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-3-碲雜-6-硫雜辛烷-1，8-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)；D-2有脂環(huán)族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基)環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)環(huán)己烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硒基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙硒基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硒基)環(huán)己基]硫、2，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(β-環(huán)硫丙硒基乙硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1-硫雜-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1-硫雜-4-硒烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1-硫雜-3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2硒戊基)-1-硫雜-3-硒醇、2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，3，5-三硒烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)三環(huán)硒雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)二環(huán)硒雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)硒吩、2-(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-5-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1-硫雜-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1-硫雜-4-碲烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)-1-硫雜-3-碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2硒戊基)-1-硫雜-3-碲醇、2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)-1，3，5-三碲烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)三環(huán)碲雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)二環(huán)碲雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-硒丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-硒戊基)碲吩、2-(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-5-(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)-1-碲雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-硒丁基)-1-碲雜環(huán)己烷、和2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-硒戊基)-1-碲雜環(huán)己烷；
D-3有芳族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硒基甲基)苯、雙[4-(β-環(huán)硫丙硒基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(環(huán)硫丙硒基)苯基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硒基)苯基]硫、雙[4-(β-環(huán)硫丙硒基)苯基]砜、和4，4’-雙(β-環(huán)硫丙硒基)聯(lián)苯；和D-4用甲基取代化合物D-1至D-3中所述β-環(huán)硫丙基的至少一個氫得到的化合物。
優(yōu)選的化合物E(Y＝Te)的例子包括一或多個環(huán)氧烷碲基(特別是β-環(huán)氧丙碲基)被環(huán)硫烷碲基代替的環(huán)氧化合物，所述環(huán)氧化合物由表氯醇和碲化合物如金屬碲、堿金屬碲化物、堿金屬碲醇、烷基碲醇、芳基碲醇和碲化氫衍生。下面描述具體實(shí)例。
E-1有脂族鏈骨架的化合物雙(β-環(huán)硫丙基)碲、雙(β-環(huán)二硫丙基)碲、雙(β-環(huán)硫丙基)二碲、雙(β-環(huán)二硫丙基)二碲、雙(β-環(huán)硫丙基)三碲、雙(β-環(huán)硫丙碲基)甲烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙碲基)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙碲基)丙烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙碲基)丙烷、雙(環(huán)硫乙基)碲、雙(環(huán)硫乙基)二碲、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-2-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)丙烷、1，2，3-三(β-環(huán)硫丙碲基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基)丁烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙碲基)丁烷、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-3-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)丁烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基)戊烷、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-4-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-2-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3-硫雜戊烷、1，6-雙(β-環(huán)硫丙碲基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-5-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)己烷、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-2-[(2-β-環(huán)硫丙碲基乙基)硫基]乙烷、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-2-[[2-(2-β-環(huán)硫丙碲基乙基)碲乙基]硫基]乙烷、四(β-環(huán)硫丙碲基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙碲基甲基)丙烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-2-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3-硫雜戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-2，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3-硫雜戊烷、1-(β-環(huán)硫丙碲基)-2，2-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-4-硫雜己烷、1，5，6-三(β-環(huán)硫丙碲基)-4-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3-硫雜己烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-4-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-4，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-4，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-2，4，5-三(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-2，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，9-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-5-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-5-[(2-β-環(huán)硫丙碲乙基)硒甲基]-3，7-二硫雜壬烷、1，10-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-5，6-雙[(2-β-環(huán)硫丙碲基乙基)硫基]-3，6，9-三硫雜癸烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-4，8-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-5，7-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-5，7-雙[(2-β-環(huán)硫丙碲基乙基)硒甲基]-3，6，9-三硫雜十-烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙碲基)-4，7-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、四[2-(β-環(huán)硫丙碲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-環(huán)硫丙碲基)乙酰甲基]丙烷、四[2-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-環(huán)硫丙碲基甲基)乙酰甲基]丙烷、雙(5，6-環(huán)硫-3-碲己基)硒、2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-硒雜-4-碲庚基)-1-(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-2-硒雜丙烷、雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-3，6，9-三硒雜十一烷-1，11-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)、1，4-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)-2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-硒雜-4-碲庚基)丁烷、三(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-3-硒雜-6-硫雜辛烷-1，8-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)、雙(5，6-環(huán)硫-3-碲己基)碲、2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-碲雜-4-碲庚基)-1-(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-2-碲雜丙烷、雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-3，6，9-三碲雜十一烷-1，11-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)、1，4-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)-2，3-雙(6，7-硫代環(huán)氧-1-碲雜-4-碲庚基)丁烷、和三(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-3-碲雜-6-硫雜辛烷-1，8-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)；E-2有脂環(huán)族骨架的化合物
1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基)環(huán)己烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)環(huán)己烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙碲基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙碲基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙碲基)環(huán)己基]硫、2，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(β-環(huán)硫丙碲基乙硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1-硫雜-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1-硫雜-4-硒烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1-硫雜-3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2碲戊基)-1-硫雜-3-硒醇、2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，3，5-三硒烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)三環(huán)硒雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)二環(huán)硒雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)硒吩、2-(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-5-(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-1-硒雜環(huán)己烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1-硫雜-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1-硫雜-4-碲烷、2，4-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)-1-硫雜-3-碲醇、2，4-、2，5-或4，5-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1-硫雜-3-碲醇、2，6-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)-1，3，5-三碲烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)三環(huán)碲雜辛烷、雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)二環(huán)碲雜壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(3，4-環(huán)硫-1-碲丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-雙(4，5-環(huán)硫-2-碲戊基)碲吩、2-(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-5-(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)-1-碲雜環(huán)己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(3，4-硫代環(huán)氧-1-碲丁基)-1-碲雜環(huán)己烷、和2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-雙(4，5-硫代環(huán)氧-2-碲戊基)-1-碲雜環(huán)己烷；E-3有芳族骨架的化合物1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙碲基甲基)苯、雙[4-(β-環(huán)硫丙碲基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(環(huán)硫丙碲基)苯基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙碲基)苯基]硫、雙[4-(β-環(huán)硫丙碲基)苯基]砜、和4，4’-雙(β-環(huán)硫丙碲基)聯(lián)苯；和E-4用甲基取代化合物E-1至E-3中所述β-環(huán)硫丙基的至少-個氫得到的化合物。
環(huán)硫化合物A至E可有不飽和基。此類化合物的例子包括乙烯苯基硫代縮水甘油醚、乙烯芐基硫代縮水甘油醚、甲基丙烯酸硫代縮水甘油酯、丙烯酸硫代縮水甘油酯和烯丙基硫代縮水甘油醚。
所述環(huán)硫化合物不限于上述那些，可單獨(dú)使用，也可兩或多種組合使用。
上述化合物中，優(yōu)選的是化合物β(Y＝O)、化合物C(Y＝S)和化合物D(Y＝Se)，更優(yōu)選的是化合物C和D。還更優(yōu)選的是其中m為1或2和n為1或2的化合物C和D，最優(yōu)選的是其中R1為單鍵或亞甲基、m為1和n為1或2的化合物C和D。所述最優(yōu)選化合物的例子包括雙(β-環(huán)硫丙基)硫、雙(β-環(huán)硫乙基)硫、雙(β-環(huán)硫丙基)硒、雙(β-環(huán)硫乙基)硒、和有兩或多個β-環(huán)硫丙硫基、β-環(huán)硫乙硫基、β-環(huán)硫丙硒基或β-環(huán)硫乙硒基以及上述脂族鏈骨架、脂族支鏈骨架、脂環(huán)族骨架、芳族骨架或雜環(huán)骨架的化合物。特別優(yōu)選的是有兩或多個β-環(huán)硫丙硫基、β-環(huán)硫乙硫基、β-環(huán)硫丙硒基或β-環(huán)硫乙硒基的鏈或支鏈化合物；雙(β-環(huán)硫丙基)硫；雙(β-環(huán)硫乙基)硫；雙(β-環(huán)硫丙基)硒；和雙(β-環(huán)硫乙基)硒。
本發(fā)`明中，在所述聚合調(diào)節(jié)劑和/或含鹵穩(wěn)定劑存在下、在存在或不存在(優(yōu)選存在)固化催化劑的情況下在加熱下使所述環(huán)硫化合物聚合成固化樹脂。作為所述固化催化劑，使用以下所列胺、季銨鹽、膦、季鏻鹽、叔锍鹽、仲碘鎓鹽、無機(jī)酸、路易斯酸、有機(jī)酸、錫化合物、硅酸和四氟硼酸。
胺伯胺如乙胺、正丙胺、仲丙胺、正丁胺、仲丁胺、異丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、1，2-二甲基己胺、3-戊胺、2-乙基己胺、烯丙胺、氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、3-乙氧基丙胺、3-丙氧基丙胺、3-異丙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-異丁氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、氨基環(huán)戊烷、氨基環(huán)己烷、氨基降冰片烯、氨甲基環(huán)己烷、氨基苯、芐胺、乙氧苯基胺、α-苯基乙胺、萘胺和糠胺；伯多胺如乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，2-二氨基丁烷、1，3-二氨基丁烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、雙(3-氨丙基)醚、1，2-雙(3-氨丙氧基)乙烷、1，3-雙(3-氨丙氧基)-2，2’-二甲基丙烷、氨乙基乙醇胺、1，2-、1，3-或1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-或1，4-二氨甲基環(huán)己烷、1，3-或1，4-二氨乙基環(huán)己烷、1，3-或1，4-二氨丙基環(huán)己烷、氫化的4，4’-二氨基二苯基甲烷、2-或4-氨基哌啶、2-或4-氨甲基哌啶、2-或4-氨乙基哌啶、N-氨乙基哌啶、N-氨丙基哌啶、N-氨乙基嗎啉、N-氨丙基嗎啉、異佛爾酮二胺、甲二胺、1，4-雙氨丙基哌啶、鄰-、間-或?qū)?苯二胺、2，4-或2，6-亞芐基二胺、2，4-甲苯二胺、間-氨基芐胺、4-氯鄰苯二胺、四氯對二甲苯二胺、4-甲氧基-6-甲基間苯二胺、間-或?qū)Χ妆蕉贰?，5-或2，6-萘二胺、聯(lián)苯胺、4，4’-雙(鄰甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2-(4，4’-二氨基二苯基)丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-硫二苯胺、4，4’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基二甲苯基砜、亞甲基雙(鄰氯苯胺)、3，9-雙(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、二亞乙基三胺、亞氨基二丙胺、甲基亞氨基二丙胺、二亞己基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N-氨乙基哌啶、N-氨丙基哌啶、1，4-雙(氨乙基哌啶)、1，4-雙(氨丙基哌啶)、2，6-二氨基吡啶和雙(3，4-二氨苯基)砜；仲胺如二乙胺、二丙胺、二正丁胺、二仲丁胺、二異丁胺、二正戊胺、二-3-戊胺、二己胺、二辛胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己胺、二烯丙胺、吡咯烷、哌啶、2-、3-或4-甲基吡啶、2，4-、2，6-或3，5-二甲基哌啶、二苯胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二芐胺、甲基芐胺、二萘胺、吡咯、二氫吲哚、吲哚和嗎啉；仲多胺如N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，5-二氨基戊烷、N，N’-二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N’-二乙基乙二胺、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，6-二氨基己烷、哌嗪(piperadine)、2-甲基哌嗪、2，5-或2，6-二甲基哌嗪、高哌嗪(homopiperadine)、1，1-二(4-哌啶基)甲烷、1，2-二(4-哌啶基)乙烷、1，3-二(4-哌啶基)丙烷、1，4-二(4-哌啶基)丁烷和四甲基胍；叔胺如三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三(1，2-二甲基丙基)胺、三(3-甲氧基丙基)胺、三正丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、三-3-戊胺、三正己胺、三正辛胺、三(2-乙基己基)胺、三(十二烷基)胺、三月桂胺、二環(huán)己基乙胺、環(huán)己基二乙胺、三環(huán)己基胺、N，N-二甲基己胺、N-甲基二己胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二乙基環(huán)己胺、N-甲基二環(huán)己基胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、三乙醇胺、三芐胺、N，N-二甲基芐胺、二乙基芐胺、三苯胺、N，N-二甲氨基對甲酚、N，N-二甲基氨甲基苯酚、2-(N，N-二甲基氨甲基)苯酚、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉、N-甲基嗎啉、N-甲基哌啶和2-(2-二甲氨基乙氧基)-4-甲基-1，3，2-二氧雜莰烷；叔多胺如四甲基乙二胺、吡嗪、N，N’-二甲基哌嗪、N，N’-雙(2-羥丙基)哌嗪、六亞甲基四胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丁二胺、2-二甲氨基-2-羥基丙烷、二乙氨基乙醇、N，N，N-三(3-二甲氨基丙基)胺、2，4，6-三(N，N-二甲基氨甲基)苯酚和六甲基異雙胍；咪唑類如咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、N-乙基咪唑、2-乙基咪唑、4-乙基咪唑、N-丁基咪唑、2-丁基咪唑、N-十一烷基咪唑、2-十一烷基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑、N-芐基咪唑、2-芐基咪唑、2-巰基咪唑、2-巰基-N-甲基咪唑、2-巰基苯并咪唑、3-巰基-4-甲基-4H-1，2，4-三唑、5-巰基-1-甲基-四唑、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、1-芐基-2-甲基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-甲基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-十-烷基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-苯基咪唑、3，3-雙(2-乙基-4-甲基咪唑基)甲烷、烷基咪唑與異氰脲酸的加成產(chǎn)物及烷基咪唑與甲醛的縮合產(chǎn)物；和脒類如1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一烯-7、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烯-5、6-二丁氨基-1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一烯-7。所述胺化合物可以與硼烷或三氟化硼配位的形式用作所述固化催化劑。
季銨鹽氯化四甲銨、溴化四甲銨、乙酸四甲銨、氯化四乙銨、溴化四乙銨、乙酸四乙銨、氟化四正丁銨、氯化四正丁銨、溴化四正丁銨、碘化四正丁銨、乙酸四正丁銨、硼氫化四正丁銨、六氟亞磷酸四正丁銨、亞硫酸氫四正丁銨、四氟硼酸四正丁銨、四苯基硼酸四正丁銨、對甲苯磺酸四正丁銨、氯化四正己銨、溴化四正己銨、乙酸四正己銨、氯化四正辛銨、溴化四正辛銨、乙酸四正辛銨、氯化三甲基正辛銨、氯化三甲基芐基銨、溴化三甲基芐基銨、氯化三乙基正辛基銨、氯化三乙基芐基銨、溴化三乙基芐基銨、氯化三正丁基正辛基銨、氟化三正丁基芐基銨、氯化三正丁基芐基銨、溴化三正丁基芐基銨、碘化三正丁基芐基銨、氯化甲基三苯基銨、溴化甲基三苯基銨、氯化乙基三苯基銨、溴化乙基三苯基銨、氯化正丁基三苯基銨、溴化正丁基三苯基銨、溴化1-甲基吡啶鎓、溴化1-乙基吡啶鎓、溴化1-正丁基吡啶鎓、溴化1-正己基吡啶鎓、溴化1-正辛基吡啶鎓、溴化1-正十二烷基吡啶鎓、溴化1-苯基吡啶鎓、溴化1-甲基甲基吡啶鎓、溴化1-乙基甲基吡啶鎓、溴化1-正丁基甲基吡啶鎓、溴化1-正己基甲基吡啶鎓、溴化1-正辛基甲基吡啶鎓、溴化1-正十二烷基甲基吡啶鎓和溴化1-苯基甲基吡啶鎓；膦三甲基膦、三乙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三正己基膦、三正辛基膦、三環(huán)己基膦、三苯基膦、三芐基膦、三(2-甲基苯基)膦、三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(二乙氨基)膦、三(4-甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、二環(huán)己基苯基膦、乙基二苯基膦、二苯基環(huán)己基膦和氯二苯基膦；季鏻鹽氯化四甲基鏻、溴化四甲基鏻、氯化四乙基鏻、溴化四乙基鏻、氯化四正丁基鏻、溴化四正丁基鏻、碘化四正丁基鏻、溴化四正己基鏻、溴化四正辛基鏻、溴化甲基三苯基鏻、碘化甲基三苯基鏻、溴化乙基三苯基鏻、碘化乙基三苯基鏻、溴化正丁基三苯基鏻、碘化正丁基三苯基鏻、溴化正己基三苯基鏻、溴化正辛基三苯基鏻、溴化四苯基鏻、氯化四羥甲基鏻、溴化四羥甲基鏻、氯化四羥乙基鏻和氯化四羥丁基鏻；锍鹽溴化三甲基锍、溴化三乙基锍、氯化三正丁基锍、溴化三正丁基锍、碘化三正丁基锍、四氟硼酸三正丁基锍、溴化三正己基锍、溴化三正辛基锍、氯化三苯基锍、溴化三苯基锍和碘化三苯基锍；仲碘鎓鹽氯化二苯基碘鎓、溴化二苯基碘鎓和碘化二苯基碘鎓；無機(jī)酸鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸和碳酸、及這些無機(jī)酸的半酯；路易斯酸三氟化硼和醚合三氟化硼；有機(jī)酸
幾種有機(jī)酸及其半酯；和錫化合物二月桂酸二丁錫和二乙酸二丁錫。
所述固化催化劑不限于以上所列化合物，只要它能有效地在所述聚合調(diào)節(jié)劑和/或含鹵穩(wěn)定劑存在下使所述環(huán)硫化合物聚合即可。上述化合物中，伯單胺、仲單胺、叔單胺、叔多胺、咪唑類、脒類、季銨鹽、膦類、季鏻鹽、叔锍鹽、和仲碘鎓鹽是優(yōu)選的，因?yàn)檫@些化合物幾乎不使所述固化產(chǎn)品著色。更優(yōu)選的催化劑是季銨鹽、季鏻鹽、叔锍鹽、和仲碘鎓鹽，最優(yōu)選的催化劑是季銨鹽和季鏻鹽。這些化合物可單獨(dú)使用，也可兩或多種組合使用。
雖然所述固化催化劑的用量隨所述聚合調(diào)節(jié)劑和含鹵穩(wěn)定劑的類型和添加量改變而無嚴(yán)格限制，但所述用量一般為每100重量份所述環(huán)硫化合物0.001至5.0重量份、優(yōu)選0.005至3.0重量份、更優(yōu)選0.01至1.0重量份、最優(yōu)選0.01至0.5重量份。所述固化催化劑的用量超過5.0重量份時，固化產(chǎn)品的折光指數(shù)和耐熱性下降而且所述固化產(chǎn)品有色。所述用量低于0.001重量份時，不能充分固化而使耐熱性不足。
為提高本發(fā)明固化樹脂(光學(xué)材料)的抗沖擊性，可加入在一個分子中有至少一個異氰酸酯基和/或異硫氰酸酯基的化合物作為抗沖性改進(jìn)劑。其例子包括單異氰酸酯如異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯、異氰酸異丙酯、異氰酸正丁酯、異氰酸仲丁酯、異氰酸叔丁酯、異氰酸戊酯、異氰酸己酯、異氰酸辛酯、異氰酸十二烷基酯、異氰酸環(huán)己酯、異氰酸苯酯和異氰酸甲苯酯；多異氰酸酯如二異氰酸二亞乙酯、二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸三甲基六亞甲酯環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1，4-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、2，6-雙(異氰酸甲酯基)十氫化萘、賴氨酸三異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯、鄰甲代亞苯基(tolydyne)二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯醚二異氰酸酯、3-(2’-異氰酸環(huán)己基)丙基異氰酸酯、三(異氰酸苯酯)硫代磷酸酯、異亞丙基雙(異氰酸環(huán)己酯)、2，2’-雙(4-異氰酸苯基)丙烷、三苯基甲烷三異氰酸酯、雙(二異氰酸甲苯基)苯基甲烷、4，4’，4”-三異氰酸酯-2，5-二甲氧基苯胺、3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺-4，4’-二異氰酸酯、二異氰酸1，3-亞苯酯、二異氰酸1，4-亞苯酯、4，4’-二異氰酸基聯(lián)苯、4，4’-二異氰酸根合-3，3’-二甲基聯(lián)苯、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、1，1’-亞甲基雙(4-異氰酸苯基)、1，1’-亞甲基雙(3-甲基-4-異氰酸苯基)、間二甲苯基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯、1，3-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，4-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，3-雙(2-異氰酸根合-2-丙基)苯、2，6-雙(異氰酸甲酯基)萘、1，5-萘二異氰酸酯、雙(異氰酸甲酯基)四氫二環(huán)戊二烯、雙(異氰酸甲酯基)二環(huán)戊二烯、雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、雙(異氰酸甲酯基)噻吩、2，5-二異氰酸甲酯基降冰片烯、雙(異氰酸甲酯基)金剛烷、3，4-二異氰酸酯硒吩、2，6-二異氰酸酯-9-硒雜雙環(huán)壬烷、雙(異氰酸甲酯基)硒吩、3，4-二異氰酸酯-2，5-二硒烷(diselenorane)、二聚酸二異氰酸酯、1，3，5-三(1-異氰酸己基)異氰脲酸、2，5-二異氰酸甲酯基-1，4-二噻烷、2，5-雙(4-異氰酸根合-2-硫雜丁基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(3-異氰酸甲酯基-4-異氰酸根合-2-硫雜丁基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(3-異氰酸根合-2-硫雜丙基)-1，4-二噻烷、1，3，5-三異氰酸根合環(huán)己烷、1，3，5-三(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、雙(異氰酸甲硫基)甲烷、1，5-二異氰酸根合-2-異氰酸甲酯基-3-硫雜戊烷、1，2，3-三(異氰酸乙硫基)丙烷、1，2，3-三(異氰酸甲硫基)丙烷、1，1，6，6-四(異氰酸甲酯基)-2，5-二硫雜己烷、1，1，5，5-四(異氰酸甲酯基)-2，4-二硫雜戊烷、1，2-雙(異氰酸甲硫基)乙烷、1，5-二異氰酸根合-3-異氰酸甲酯基-2，4-二硫雜戊烷、和1，5-二異氰酸根合-3-異氰酸甲酯基-2，4-二硫雜戊烷；通過縮二脲反應(yīng)獲得的多異氰酸酯的二聚物；多異氰酸酯的環(huán)狀三聚物；多異氰酸酯與醇或硫醇的加成產(chǎn)物；和全部或部分地用異硫氰酸酯基團(tuán)代替上述化合物的異氰酸基所得的化合物。
為提高本發(fā)明固化樹脂的抗氧化性，可用酚類化合物或有至少一個巰基的化合物作為抗氧化改進(jìn)劑，可單獨(dú)使用或與已知抗氧化劑組合使用。所述酚類化合物的例子包括苯酚、甲酚、鄰苯二酚和間苯二酚。所述有至少一個巰基的化合物的例子包括硫醇和苯硫酚，每一個任選地具有不飽和基團(tuán)如乙烯基、芳族乙烯基、甲基丙烯?；⒈；拖┍?。
所述硫醇的例子包括單硫醇如甲硫醇、乙硫醇、正丙硫醇、正丁硫醇、烯丙硫醇、正己硫醇、正辛硫醇、正癸硫醇、正十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十六烷硫醇、正十八烷硫醇、環(huán)己硫醇、異丙硫醇、叔丁硫醇、叔壬硫醇、叔十二烷硫醇、芐硫醇、4-氯芐硫醇、巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸正丁酯、巰基乙酸正辛酯、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸乙酯、3-巰基丙酸3-甲氧基丁酯、3-巰基丙酸正丁酯、3-巰基丙酸2-乙基己酯、3-巰基丙酸正辛酯、2-巰基乙醇、3-巰基乙醇、2-巰基丙醇、2-羥丙基硫醇、2-苯基-2-巰基乙醇、2-苯基-2-羥乙基硫醇、3-巰基-1，2-丙二醇和2-巰基-1，3-丙二醇；多硫醇如甲烷二硫醇、1，2-二巰基乙烷、1，2-二巰基丙烷、2，2-二巰基丙烷、1，3-二巰基丙烷、1，2，3-三巰基丙烷、1，4-二巰基丁烷、1，6-二巰基己烷、雙(2-巰乙基)硫、1，2-雙(2-巰乙硫基)乙烷、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷、1，8-二巰基-3，6-二氧雜辛烷、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、2-巰甲基-1，3-二巰基丙烷、2-巰甲基-1，4-二巰基丁烷、2-(2-巰乙硫基)-1，3-二巰基丙烷、1，2-雙(2-巰乙硫基)-3-巰基丙烷、1，1，1-三(巰甲基)丙烷、四(巰甲基)甲烷、乙二醇二(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、1，4-丁二醇二(2-巰基乙酸酯)、1，4-丁二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、1，1-二巰基環(huán)己烷、1，4-二巰基環(huán)己烷、1，3-二巰基環(huán)己烷、1，2-二巰基環(huán)己烷、1，4-雙(巰甲基)環(huán)己烷、1，3-雙(巰甲基)環(huán)己烷、2，5-二(巰甲基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(2-巰乙基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(巰甲基)-1-噻烷、2，5-雙(2-巰乙基)-1-噻烷、1，4-雙(巰甲基)苯、1，3-雙(巰甲基)苯、雙(4-巰苯基)硫、雙(4-巰苯基)醚、2，2-雙(4-巰苯基)丙烷、雙(4-巰甲基苯基)硫、雙(4-巰甲基苯基)醚、2，2-雙(4-巰甲基苯基)丙烷、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、3，4-噻吩二硫醇、1，2-二巰基-3-丙醇、1，3-二巰基-2-丙醇和二巰乙酸甘油酯；和2至20個多硫醇單體的低聚物。
所述苯硫酚類的例子包括苯硫酚、4-叔丁基苯硫酚、2-甲基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、4-甲基苯硫酚、1，2-二巰基苯、1，3-二巰基苯、1，4-二巰基苯、2-羥基苯硫酚、3-羥基苯硫酚和4-羥基苯硫酚。
有不飽和基的硫醇的例子包括烯丙硫醇、2-乙烯基芐硫醇、3-乙烯基芐硫醇和4-乙烯基芐硫醇。
有不飽和基的苯硫酚的例子包括2-乙烯基苯硫酚、3-乙烯基苯硫酚和4-乙烯基苯硫酚。
為提高所述固化樹脂的折光指數(shù)，可加入折光指數(shù)改進(jìn)劑，它選自硫、硒和有至少一個硫原子和/或硒原子的無機(jī)化合物。所述無機(jī)化合物中硫原子和/或硒原子之總重優(yōu)選為30％或更高。如果低于30％，則因所述光學(xué)材料的原料組合物中硫原子和/或硒原子之重量比增加的不多，導(dǎo)致提高固化樹脂的折光指數(shù)的作用不足。
有硫原子的無機(jī)化合物的例子包括硫化氫、二硫化碳、硒硫化碳、硫化銨、硫的氧化物如二氧化硫和三氧化硫、硫代碳酸的鹽、硫酸、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、過硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽、含硫的鹵化物如二氯化硫、亞硫酰氯和硫光氣、硫化硼、硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化砷、硫化硒、金屬硫化物和金屬氫硫化物。
有硒原子的無機(jī)化合物的例子包括硒化氫、二氧化硒、二硒化碳、硒化銨、硒的氧化物如二氧化硒、硒酸、硒酸鹽、亞硒酸、亞硒酸鹽、硒酸氫鹽、硒代硫酸、硒代硫酸鹽、硒代焦硫酸、硒代焦硫酸鹽、含硒的鹵化物如四溴化硒和氯氧化硒、硒代氰酸鹽、硒化硼、硒化磷、硒化砷和金屬硒化物。
為改善本發(fā)明固化樹脂的可染性和機(jī)械強(qiáng)度等，可使用具有一或多個除巰基氫以外的活性氫原子的化合物。本文中所指活性氫原子是羥基的氫、羧基的氫、酰胺的氫、和1，3-二酮、1，3-二羧酸、1，3-二羧酸酯、3-酮羧酸和3-酮羧酸酯的2-位上的氫。有至少一個活性氫原子的化合物的例子包括醇、酚、巰基醇、羥基苯硫酚、羧酸、巰基羧酸、羥基羧酸、酰胺、1，3-二酮、1，3-二羧酸、1，3-二羧酸酯、3-酮羧酸、3-酮羧酸酯、和有不飽和基如乙烯基、芳族乙烯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基和烯丙基的化合物。有不飽和基的化合物可包括例如醇、酚、硫醇、巰基醇、(羥基)苯硫酚、羧酸、巰基羧酸、羥基羧酸、酰胺、1，3-二酮、1，3-二羧酸、1，3-二羧酸酯、3-酮羧酸、和3-酮羧酸酯。
所述醇的例子包括一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十二烷醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、2-甲硫基乙醇、2-乙硫基乙醇、2-(正十二烷硫基)乙醇和正十二烷基羥乙基亞砜；和多元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚丙二醇、甘油、單甲基丙烯酸季戊四醇酯、單丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，5-二甲基己烷-2，5-二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、氫化雙酚A、異氰脲酸2-羥乙酯和氰脲酸2-羥乙酯。
所述酚的例子包括苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、鄰苯二酚、間苯二酚、氫醌、鄰羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛、雙酚A、雙酚F和雙酚Z。
所述巰基醇的例子包括2-巰基乙醇、3-巰基丙醇、2-巰基丙醇、2-羥丙基硫醇、2-苯基-2-巰基乙醇、2-苯基-2-羥乙基硫醇、3-巰基-1，2-丙二醇、2-巰基-1，3-丙二醇、2，3-二巰基丙醇、1，3-二巰基-2-丙醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇和二巰乙酸甘油酯。
所述羥基苯硫酚的例子包括2-羥基苯硫酚、3-羥基苯硫酚和4-羥基苯硫酚。
所述羧酸的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、巰基丙酸甲酯、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、環(huán)己烷羧酸、苯甲酸、鄰甲苯甲酸、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、2-甲氧基苯甲酸、3-甲氧基苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、硫代二丙酸和二硫代二丙酸。
所述巰基羧酸的例子包括巰基乙酸、2-硫代丙酸、3-硫代丙酸、硫羥乳酸、巰基琥珀酸、硫羥蘋果酸、N-(2-巰基丙酰)甘氨酸、2-巰基苯甲酸、2-巰基煙酸、3，3-二硫代異丁酸、二硫代乙醇酸、和二硫代丙酸。
所述羥基羧酸的例子包括羥乙酸、α-羥基丙酸、β-羥基丙酸、α-羥基丁酸、β-羥基丁酸、γ-羥基丁酸、水楊酸、3-羥基苯甲酸和4-羥基苯甲酸。
所述酰胺的例子包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、鄰苯二酰胺、間苯二酰胺、對苯二酰胺、苯甲酰胺、甲苯酰胺、4-羥基苯甲酰胺和3-羥基苯甲酰胺。
所述1，3-二酮的例子包括乙酰丙酮和環(huán)己烷-1，3，5-三酮。
所述1，3-二羧酸及其酯的例子包括丙二酸、2-甲基丙二酸及其單-和二酯。
所述3-酮羧酸及其酯的例子包括乙酰乙酸及其酯。
所述有不飽和基的醇、酚、硫醇、苯硫酚、巰基醇、羧酸和酰胺的例子如下。
有不飽和基的醇的例子包括單羥基化合物如甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丙酯、1，3-二甲基丙烯酰氧基-2-丙醇、1，3-二丙烯酰氧基-2-丙醇、1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基-2-丙醇、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、雙(2，2，2-三羥甲基乙基)醚五甲基丙烯酸酯、雙(2，2，2-三羥甲基乙基)醚五丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、烯丙醇、巴豆醇、甲基乙烯基甲醇、肉桂醇、4-乙烯基芐醇、3-乙烯基芐醇、2-(4-乙烯基芐硫基)乙醇、2-(3-乙烯基芐硫基)乙醇、1，3-雙(4-乙烯基芐硫基)-2-丙醇、1，3-雙(3-乙烯基芐硫基)-2-丙醇、2，3-雙(4-乙烯基芐硫基)-1-丙醇、2，3-雙(3-乙烯基芐硫基)-1-丙醇、丙烯酸3-苯氧基-2-羥丙酯、異氰脲酸2-羥乙酯雙(丙烯酸酯)、異氰脲酸2-羥乙酯雙(甲基丙烯酸酯)、氰脲酸2-羥乙酯雙(丙烯酸酯)、氰脲酸2-羥乙酯雙(甲基丙烯酸酯)、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、和炔丙醇；多羥基化合物如二甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、單甲基丙烯酸季戊四醇酯、單丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷單甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單丙烯酸酯、異氰脲酸2-羥乙酯單丙烯酸酯、異氰脲酸2-羥乙酯單甲基丙烯酸酯、氰脲酸2-羥乙酯單丙烯酸酯、和氰脲酸2-羥乙酯單甲基丙烯酸酯；和不飽和的多羥基化合物如2，2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷，通過丙烯酸或甲基丙烯酸與后面所述環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)形成。
有不飽和基的酚的例子包括2-乙烯基苯酚、3-乙烯基苯酚和4-乙烯基苯酚。
有不飽和基的巰基醇的例子包括2-(4-乙烯基芐硫基)-2-巰基乙醇和2-(3-乙烯基芐硫基)-2-巰基乙醇。
有不飽和基的羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙烯酸單羥乙酯鄰苯二甲酸酯、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸單烯丙酯和肉桂酸。
有不飽和基的酰胺的例子包括α，β-不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酐和富馬酸的酰胺；和N-乙烯基甲酰胺。
這些化合物可單獨(dú)使用，也可兩或多種組合使用，其用量為0.001至40重量份/100重量份所述環(huán)硫化合物。
除上述改善可染性的化合物之外，本發(fā)明樹脂可通過所述光學(xué)材料用組合物與以下化合物一起固化生產(chǎn)有兩或多個與式2的環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物；有一或多個與所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的官能團(tuán)和一或多個其它可均聚的官能團(tuán)的化合物；有一個或多個可均聚的官能團(tuán)的化合物；或有一個也與所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的可均聚官能團(tuán)的化合物。
所述有兩或多個與所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物的例子包括環(huán)氧化合物、已知的環(huán)硫化合物和多元羧酸的酐。
所述環(huán)氧化合物的例子包括酚類環(huán)氧化合物，它們是表氯醇與多元酚如氫醌、鄰苯二酚、間苯二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚砜、雙酚醚、雙酚硫醚、氫化雙酚A和線型酚醛樹脂的縮合產(chǎn)物；醇類環(huán)氧化合物，它們是表氯醇與多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇、1，3-或1，4-環(huán)己二醇、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、雙酚A/環(huán)氧乙烷加合物和雙酚A/環(huán)氧丙烷加合物的縮合產(chǎn)物；縮水甘油酯類環(huán)氧化合物，它們是表氯醇與多元羧酸如己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸、甲基四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、六氫化對苯二甲酸、HET酸、3，6-內(nèi)亞甲基-1，2，3，6-四氫化鄰苯二甲酸(nadic acid)、馬來酸、琥珀酸、富馬酸、偏苯三酸、苯四甲酸、二苯甲酮四甲酸、萘二羧酸和聯(lián)苯二羧酸的縮合產(chǎn)物；胺類環(huán)氧化合物，它們是表氯醇與伯胺如乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，2-二氨基丁烷、1，3-二氨基丁烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、雙(3-氨丙基)醚、1，2-雙(3-氨丙氧基)乙烷、1，3-雙(3-氨丙氧基)-2，2’-二甲基丙烷、1，2-、1，3-或1，4-二氨基環(huán)己烷、1，3-或1，4-二氨甲基環(huán)己烷、1，3-或1，4-二氨乙基環(huán)己烷、1，3-或1，4-二氨丙基環(huán)己烷、氫化4，4’-二氨基二苯基甲烷、異佛爾酮二胺、1，4-二氨丙基哌啶、間-或?qū)Ρ蕉贰?，4-或2，6-甲苯二胺、間-或?qū)Χ妆蕉贰?，5-或2，6-萘二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚和2，2-(4，4’-二氨基二苯基)丙烷的縮合產(chǎn)物；胺類環(huán)氧化合物，它們是表氯醇與仲胺如N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，5-二氨基戊烷、N，N’-二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N’-二乙基乙二胺、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，6-二氨基己烷、哌嗪(piperadine)、2-甲基哌嗪、2，5-或2，6-二甲基哌嗪、高哌嗪、1，1-二(4-哌啶基)甲烷、1，2-二(4-哌啶基)乙烷、1，3-二(4-哌啶基)丙烷和1，4-二(4-哌啶基)丁烷的縮合產(chǎn)物；脂環(huán)族環(huán)氧化合物如3，4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、乙烯基環(huán)己烷二氧化物、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)-5，5-螺-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-間-二噁烷和己二酸雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己)酯；通過不飽和化合物如環(huán)戊二烯環(huán)氧化物、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化聚丁二烯和乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧化物的環(huán)氧化產(chǎn)生的環(huán)氧化合物；和通過上述多元醇和酚與二異氰酸酯和縮水甘油之間的反應(yīng)產(chǎn)生的氨酯類環(huán)氧化合物。
所述環(huán)硫化合物的例子包括通過使上述環(huán)氧化合物中的環(huán)氧基部分或全部轉(zhuǎn)化成環(huán)硫基得到的化合物。
所述多元羧酸酐的例子包括前面描述的作為與表氯醇縮合的化合物的酸的酐。
所述有一或多個與所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的官能團(tuán)和一或多個其它可均聚的官能團(tuán)的化合物的例子包括有不飽和基如甲基丙烯?；?、丙烯酰基、烯丙基、乙烯基和芳族乙烯基的環(huán)氧化合物、環(huán)硫化合物和羧酸酐。
所述有不飽和基的環(huán)氧化合物的例子包括乙烯苯基縮水甘油醚、乙烯芐基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油醚。
所述有一或多個可均聚的官能團(tuán)的化合物的例子包括有不飽和基如甲基丙烯酰基、丙烯酰基、烯丙基、乙烯基和芳族乙烯基的化合物。其例子包括有(甲基)丙烯酸和一或多元醇衍生的酯結(jié)構(gòu)的化合物，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2，2-雙[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(丙烯酰氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙(2，2，2-三羥甲基乙基)醚六丙烯酸酯和雙(2，2，2-三羥甲基乙基)醚六甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物如烯丙基硫醚、鄰苯二甲酸二烯丙酯和二甘醇二烯丙基碳酸酯；乙烯基化合物如丙烯醛、丙烯腈和乙烯基硫醚；和芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯基苯、乙基乙烯基苯、α-氯苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基芐基氯、對二乙烯基苯和間二乙烯基苯。
所述有一個也可與所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的可均聚官能團(tuán)的化合物的例子是有環(huán)氧基或環(huán)硫基的化合物。此類化合物的具體實(shí)例是單環(huán)氧化合物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和縮水甘油；一元羧酸如乙酸、丙酸和苯甲酸的縮水甘油酯；縮水甘油醚如甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚和丁基縮水甘油醚；單環(huán)硫化物如環(huán)硫乙烷和環(huán)硫丙烷；和有上述一元羧酸和硫代縮水甘油(1，2-環(huán)硫-3-羥基丙烷)衍生的結(jié)構(gòu)的硫代縮水甘油酯。這些化合物中，有一個環(huán)硫基的化合物是優(yōu)選的。
使用有一或多個與式2的環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物、或有一或多個與所述環(huán)硫結(jié)構(gòu)反應(yīng)的官能團(tuán)和一或多個其它可均聚的官能團(tuán)的化合物時，用于固化的所述聚合優(yōu)選在前面所述固化催化劑存在下進(jìn)行。
通過與有不飽和基的化合物聚合使本發(fā)明組合物固化時，所述聚合優(yōu)選在作為聚合加速劑的自由基聚合引發(fā)劑存在下進(jìn)行。通過加熱、紫外光輻射或電子束輻射形成自由基的任何化合物，如已知的熱致聚合催化劑和光致聚合催化劑，均可用作所述自由基聚合引發(fā)劑。所述熱致聚合催化劑的例子是過氧化物如過氧新癸酸枯基酯、過二碳酸二異丙酯、過二碳酸二烯丙酯、過二碳酸二正丙酯、過二碳酸二肉豆寇酯、過氧新己酸枯基酯、過氧新癸酸叔己酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧新己酸叔己酯、過氧新己酸叔丁酯、2，4-二氯苯甲酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、二枯基過氧化物和二叔丁基過氧化物；氫過氧化物如氫過氧化枯烯和叔丁基過氧化氫；和偶氮化合物如2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-環(huán)丙基丙腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷)和2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)。所述光致聚合催化劑的例子是二苯酮和苯偶姻苯偶姻甲醚。這些化合物中，優(yōu)選的是過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物，更優(yōu)選的是過氧化物和偶氮化合物。最優(yōu)選的例子包括偶氮化合物如2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-環(huán)丙基丙腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷)和2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)。上述化合物可單獨(dú)使用，也可兩或多種組合使用。
雖然所述自由基聚合引發(fā)劑的用量隨所述組合物的組分和固化方法改變而無嚴(yán)格限制，但所述用量優(yōu)選為0.01至5.0重量份、更優(yōu)選0.1至2.0重量份/100重量份所述環(huán)硫化合物。
除上述任選組分之外，所述起始組合物可還包含對本發(fā)明的目的和效果無副作用的量的環(huán)硫化合物的低聚物、合成所述環(huán)硫化合物中所用溶劑或酸、或合成所述環(huán)硫化合物中未反應(yīng)的化合物或副產(chǎn)物。
為改善通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的高折光性樹脂的實(shí)用性質(zhì)，所述組合物可加有已知的添加劑如抗氧化劑、紫外光吸收劑、防黃變劑、上藍(lán)劑和顏料。所述固化樹脂(光學(xué)材料)在聚合過程中容易與模具分離時，可使用已知的外和/或內(nèi)粘合改進(jìn)劑，從而控制和改善形成的固化材料與模具之間的粘合。所述內(nèi)粘合改進(jìn)劑的例子包括硅烷化合物如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷和3-巰丙基三甲氧基硅烷。所述內(nèi)粘合改進(jìn)劑的用量可為0.0001至5重量份/100重量份所述環(huán)硫化合物。另一方面，所述固化樹脂在聚合之后難以脫離模具時，可使用已知的外或內(nèi)脫模劑，從而改善形成的固化材料的脫模性。內(nèi)脫模劑的例子包括含氟的非離子表面活性劑、含硅的非離子表面活性劑、季烷基銨鹽、磷酸酯、酸式磷酸酯、氧化烯型酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的堿金屬鹽、氧化烯型酸式磷酸酯的堿金屬鹽、高級脂肪酸的金屬鹽、高級脂肪酸酯、石蠟、蠟、高級脂族酰胺、高級脂肪醇、聚硅氧烷和環(huán)氧乙烷與脂族胺的加成產(chǎn)物。所述內(nèi)脫模劑的用量可為0.0001至5重量份、優(yōu)選0.0005至3重量份/100重量份所述環(huán)硫化合物。
本發(fā)明中，使所述必要組分(所述環(huán)硫化合物和所述聚合調(diào)節(jié)劑和/或所述含鹵穩(wěn)定劑)和任選組分(添加劑如以上所述化合物、固化催化劑、自由基聚合引發(fā)劑、粘合改進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外吸收劑和穩(wěn)定劑)混合成組合物，然后澆注進(jìn)玻璃或金屬制成的模具中，在加熱下通過聚合固化，然后脫離模具從而得到高折光性樹脂(光學(xué)材料)。所述必要組分和任選組分可都在同一容器中同時共混，也可通過分步加入每一組分共混?；蛘?，幾種組分單獨(dú)共混，然后在同一容器中一起共混。每種必要組分和每種任選組分的共混次序無特殊限制。所述聚合調(diào)節(jié)劑和所述含鹵穩(wěn)定劑優(yōu)選在加入固化催化劑之前或與添加固化催化劑同時地共混。所述聚合調(diào)節(jié)劑和所述含鹵穩(wěn)定劑組合使用時，其任一可在另一之前摻混，只要在添加固化催化劑之前或與添加固化催化劑同時地使之共混即可。
所述混合溫度和時間并不重要，只要使所述組分充分混合即可。過高的溫度和過長的混合時間不利地使?jié)沧⒉僮髯冸y，因?yàn)椴幌Ｍ乃霰匾M分和所述任選組分之間的反應(yīng)導(dǎo)致粘度增加。所述混合溫度為約-50-100℃、優(yōu)選-30-50℃、更優(yōu)選-5-30℃。所述混合時間為1分鐘至5小時、優(yōu)選5分鐘至2小時、更優(yōu)選5至30分鐘、最優(yōu)選5至15分鐘。優(yōu)選在所述必要組分和所述任選組分混合之前、期間或之后在減壓下脫氣以防止后續(xù)澆注步驟和通過聚合固化的步驟中產(chǎn)生氣泡。抽空程度為約0.1至700mmHg、優(yōu)選10至300mmHg。為提高本發(fā)明光學(xué)材料的質(zhì)量，優(yōu)選在澆注至模具中之前通過孔徑為約0.05至5μm的過濾器過濾所述原料以除去雜質(zhì)。
所述環(huán)硫化合物、聚合調(diào)節(jié)劑和/或含鹵穩(wěn)定劑、和任選組分可全部或部分地在攪拌或不攪拌下在存在或不存在催化劑的情況下預(yù)反應(yīng)，然后澆注至模具中進(jìn)行固化。所述預(yù)反應(yīng)在-100-160℃下進(jìn)行0.1至100小時，優(yōu)選在-100-160℃下進(jìn)行0.1至72小時，更優(yōu)選在-10-100℃下進(jìn)行1至48小時，最優(yōu)選在0-60℃下進(jìn)行1至48小時。
所述固化時間為0.1至200小時，優(yōu)選1至100小時，更優(yōu)選1至48小時。固化溫度為-10-160℃，優(yōu)選-10-140℃。通過使所述原料混合物在給定的聚合溫度下保持給定的時間同時以0.1-100℃/h升溫、以0.1-100℃/h降溫或組合使用進(jìn)行所述聚合。固化后，優(yōu)選使所述光學(xué)材料在50-150℃下退火10分鐘至5小時，因?yàn)榭沙ニ龉鈱W(xué)材料的應(yīng)變。所述光學(xué)材料可進(jìn)一步經(jīng)過表面處理以改善可染性、提供硬涂層或抗沖擊涂層、和以賦予不反光和不結(jié)霧性等。
下面結(jié)合實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1至12和對比例1至8中所述光學(xué)畸變、條紋、聚合過程中與模具的分離、和著色按以下等級評定。
與模具分離的評定等級A95％或更高屈服(好)B90％或更高屈服且低于95％屈服(好)
C低于90％屈服(差)目視觀察顏色的評定等級A無色透明(好)B稍微變黃(好)C顯著變黃(差)光學(xué)畸變的評定等級通過偏光鏡(PS-5，來自Riken Keiki Co.，Ltd.)測量畸變A無畸變(好)B稍微畸變(好)C明顯畸變(差)條紋的評定等級按Schlieren方法通過目視觀察測量。
A無條紋(好)B輕微的條紋(好)C明顯的條紋(差)實(shí)施例1將4000g雙(β-環(huán)硫丙基)硫、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和32g巰甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物澆注至100個由兩塊玻璃板制成的-6D透鏡模具中。然后，在烘箱中經(jīng)20小時從20℃加熱至120℃使所述混合物聚合而固化。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果示于表1中。所有測試項(xiàng)目的結(jié)果均好。
實(shí)施例2按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g雙(β-環(huán)硫丙基)硫、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和0.02g巰甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
實(shí)施例3按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g雙(β-環(huán)硫丙基)硫、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和8g巰甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
實(shí)施例4按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g雙(β-環(huán)硫丙基)硫、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和16g甲氧基甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
實(shí)施例5按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g雙(β-環(huán)硫丙基)硫、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和0.4g氯甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例1重復(fù)實(shí)施例1的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例6按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g雙(β-環(huán)硫丙基)硫、4g溴化四正丁基鏻(催化劑)和0.4g氯甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例2重復(fù)實(shí)施例5的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例7按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g 1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)乙烷、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和6g巰甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例3重復(fù)實(shí)施例6的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例8按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g 1-(β-環(huán)硫丙硫基)-2-[2-β-環(huán)硫丙硫基乙硫基]乙烷、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和4g甲氧基甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例4重復(fù)實(shí)施例7的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例9按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g 2，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷、30g N，N-二乙基乙醇胺(催化劑)和0.8g氯甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例5重復(fù)實(shí)施例8的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例10按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g 1，2，3-三(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、15g N，N-二甲基環(huán)己胺(催化劑)和6g巰甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例6重復(fù)實(shí)施例9的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例11按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g 1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷、15g N，N-二甲基環(huán)己胺(催化劑)和4g甲氧基甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例7重復(fù)實(shí)施例10的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
實(shí)施例12
按與實(shí)施例1相同的方式試驗(yàn)4000g雙(β-環(huán)硫丙基)二硫、13gN，N-二甲基環(huán)己胺(催化劑)和2g氯甲基硫雜丙環(huán)(聚合調(diào)節(jié)劑)的混合物。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都好。
對比例8重復(fù)實(shí)施例11的步驟，但不使用聚合調(diào)節(jié)劑。光學(xué)畸變、條紋、顏色、和與模具分離的評定結(jié)果都差。
表1硫化物 聚合催化劑 聚合調(diào)節(jié)劑實(shí)施例1 A*a* 巰甲基硫雜丙環(huán)實(shí)施例2 A*a* 巰甲基硫雜丙環(huán)實(shí)施例3 A*a* 巰甲基硫雜丙環(huán)實(shí)施例4 A*a* 甲氧基甲基硫雜丙環(huán)實(shí)施例5 A*a* 氯甲基硫雜丙環(huán)對比例1 A*a* -實(shí)施例6 A*b* 氯甲基硫雜丙環(huán)對比例2 A*b* -實(shí)施例7 B*a* 巰甲基硫雜丙環(huán)對比例3 B*a* -實(shí)施例8 C*a* 甲氧基甲基硫雜丙環(huán)對比例4 C*a* -實(shí)施例9 D*a* 氯甲基硫雜丙環(huán)對比例5 D*a* -實(shí)施例10 E*c* 巰甲基硫雜丙環(huán)對比例6 E*c* -實(shí)施例11 F*c* 甲氧基甲基硫雜丙環(huán)對比例7 F*c* -實(shí)施例12 G*c* 氯甲基硫雜丙環(huán)對比例8 G*c* -A*雙(β-環(huán)硫丙基)硫B*1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)乙烷C*1-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2-[2-β-環(huán)硫丙硫基乙硫基]乙烷D*2，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷E*1，2，3-三(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷F*1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷G*雙(β-環(huán)硫丙基)二硫a*N，N-二甲基乙醇胺b*溴化四正丁基鏻c*N，N-二甲基環(huán)己胺表1(續(xù))光學(xué)畸變 條紋 與模具分離 顏色實(shí)施例1 A B A A實(shí)施例2 B B B B實(shí)施例3 A A A A實(shí)施例4 A A A A實(shí)施例5 A A A A對比例1 C C C C實(shí)施例6 A A A A對比例2 C C C C實(shí)施例7 A A A A對比例3 C C C C實(shí)施例8 A A A A對比例4 C C C C實(shí)施例9 A A A A對比例5 C C C C實(shí)施例10A A A A對比例6 C C C C實(shí)施例11A A A A對比例7 C C C C實(shí)施例12A A A A對比例8 C C C C
表2

BES雙(β-環(huán)硫丙基)硫BESe雙(β-環(huán)硫丙基)硒BED雙(β-環(huán)硫丙基)二硫BDS雙(β-環(huán)二硫丙基)硫BEE雙(β-環(huán)硫乙基)硫BIC1，3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷
NBDI2，5-二異氰酸甲酯基降冰片烯XDI間二甲苯二異氰酸酯BMES雙(2-巰乙基)硫DMMD2，5-二巰甲基-1，4-二噻烷PETMA季戊四醇四巰基乙酸酯S硫?qū)Ρ壤?至18在100重量份表2中所示化合物或組合物中，加入0.1重量份溴化四丁基鏻(催化劑)。將所述混合物攪拌成均勻混合物，然后在氮?dú)夥罩斜３衷?0℃下通過布魯克菲爾德粘度計測量粘度。結(jié)果示于表3中。
表2

BES雙(β-環(huán)硫丙基)硫BESe雙(β-環(huán)硫丙基)硒BED雙(β-環(huán)硫丙基)二硫BDS雙(β-環(huán)二硫丙基)硫BEE雙(β-環(huán)硫乙基)硫BIC1，3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷
NBDI2，5-二異氰酸甲酯基降冰片烯XDI間二甲苯二異氰酸酯BMES雙(2-巰乙基)硫DMMD2，5-二巰甲基-1，4-二噻烷PETMA季戊四醇四巰基乙酸酯S硫工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可用式1所示聚合調(diào)節(jié)劑適當(dāng)調(diào)節(jié)所述環(huán)硫化合物的聚合。此外，通過加入所述含鹵穩(wěn)定劑可防止所述原料組合物在儲存過程中粘度增加。還可防止加入聚合催化劑之后和開始所述固化反應(yīng)之前所述粘度增加。因此，本發(fā)明改善模塑步驟期間的加工性，能易于生產(chǎn)有足夠高的折光指數(shù)和良好的阿貝值的光學(xué)樹脂材料。
權(quán)利要求
1.一種用于控制環(huán)硫化合物的聚合速率的聚合調(diào)節(jié)劑，所述環(huán)硫化合物在一個分子中具有至少一個以下式2所示的環(huán)硫結(jié)構(gòu) 其中R5為C1-C10亞烴基或單鍵，R6、R7和R8各自獨(dú)立地為C1-C10烴基或氫，Y為O、S、Se或Te，p為1至5的整數(shù)，q為0至5的整數(shù)，所述聚合調(diào)節(jié)劑由以下式1表示 其中R1、R2和R3均為C1-C10烴基或氫；R4為C1-C10亞烴基或單鍵；X為F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、或C1-C10巰基烷硫基；m為1至5的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的聚合調(diào)節(jié)劑，選自巰甲基硫雜丙環(huán)、甲硫基甲基硫雜丙環(huán)、乙硫基甲基硫雜丙環(huán)、2-巰基乙硫基甲基硫雜丙環(huán)、甲氧基甲基硫雜丙環(huán)、乙氧基甲基硫雜丙環(huán)、氯甲基硫雜丙環(huán)、溴甲基硫雜丙環(huán)、和碘甲基硫雜丙環(huán)。
3.一種樹脂組合物，包含在一個分子中具有至少一個以下式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)的環(huán)硫化合物 其中R5為C1-C10亞烴基或單鍵，R6、R7和R8各自獨(dú)立地為C1-C10烴基或氫，Y為O、S、Se或Te，p為1至5的整數(shù)，q為0至5的整數(shù)；至少一種由以下式1表示的聚合調(diào)節(jié)劑 其中R1、R2和R3均為C1-C10烴基或氫；R4為C1-C10亞烴基或單鍵；X為F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、或C1-C10巰基烷硫基；m為1至5的整數(shù)；和一種長周期表的第13-16族元素的鹵化物。
4.權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中Y為S或Se，R8為單鍵或亞甲基，p為1，q為1或2。
5.權(quán)利要求3或4的樹脂組合物，其中所述鹵化物由以下式5表示R17sMX2t(5)上式中，R17為C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或苯基；M為硅、鍺、錫或銻；X2為鹵素、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代烷氧基、或鹵代芳基；s為包括0的整數(shù)；t為1或更大的整數(shù)，s+t等于M的化合價；s為2或更大的整數(shù)時，多個R17基可相同或不同。
6.權(quán)利要求3至5中任一項(xiàng)的樹脂組合物，包含0.001至10重量份所述鹵化物和/或0.0001至1重量份所述聚合調(diào)節(jié)劑，基于100重量份所述環(huán)硫化合物。
7.一種生產(chǎn)光學(xué)材料用樹脂的方法，包括使環(huán)硫化合物在長周期表的第13-16族元素的鹵化物和/或聚合調(diào)節(jié)劑存在下聚合的步驟，其中所述環(huán)硫化合物在一個分子中有至少一個以下式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu) 其中R5為C1-C10亞烴基或單鍵，R6、R7和R8各自獨(dú)立地為C1-C10烴基或氫，Y為O、S、Se或Te，p為1至5的整數(shù)，q為0至5的整數(shù)，所述聚合調(diào)節(jié)劑由以下式1表示 其中R1、R2和R3均為C1-C10烴基或氫；R4為C1-C10亞烴基或單鍵；X為F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、或C1-C10巰基烷硫基；m為1至5的整數(shù)。
8.權(quán)利要求7的方法，其中基于100重量份所述環(huán)硫化合物使用0.001至10重量份所述鹵化物。
9.權(quán)利要求7或8的方法，其中基于100重量份所述環(huán)硫化合物使用0.0001至1重量份所述聚合調(diào)節(jié)劑。
10.權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合在固化催化劑存在下進(jìn)行。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述鹵化物在添加所述固化催化劑之前加入或與所述固化催化劑同時加入。
12.權(quán)利要求10的方法，其中所述聚合調(diào)節(jié)劑在添加所述固化催化劑之前加入或與所述固化催化劑同時加入。
13.權(quán)利要求7至12中任一項(xiàng)的方法，其中所述環(huán)硫化合物有至少兩個以下式3所示環(huán)硫結(jié)構(gòu) 其中R6至R8和p如前面所定義。
14.權(quán)利要求7至13中任一項(xiàng)的方法，其中所述所述環(huán)硫化合物由以下式4表示 其中R12和R13均為C1-C10亞烴基或單鍵，R9至R11和R14R15均為C1-C10烴基或氫，Y為O、S、Se或Te，r為1至5的整數(shù)。
15.權(quán)利要求7至14中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合在-10-160℃下進(jìn)行0.1至200小時。
16.通過權(quán)利要求7至14中任一項(xiàng)所定義的方法生產(chǎn)的樹脂。
17.通過權(quán)利要求7至14中任一項(xiàng)所定義的方法生產(chǎn)的光學(xué)材料。
全文摘要
本發(fā)明中，在長周期表的第13－16族元素的鹵化物和/或聚合調(diào)節(jié)劑存在下使環(huán)硫化合物聚合產(chǎn)生適合用作光學(xué)材料的固化樹脂，其中所述環(huán)硫化合物在一個分子中有至少一個以右式2所示環(huán)硫結(jié)構(gòu)，其中R
文檔編號C08G75/08GK1462290SQ02801439
公開日2003年12月17日 申請日期2002年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月6日
發(fā)明者田村匡希, 松井孝浩, 紫牟田正則, 吉村祐一, 竹內(nèi)基晴, 堀越裕, 岡田浩之 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社