專利名稱:合成樹脂用紫外線吸收劑及含有該紫外線吸收劑的合成樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及包括具有特定結(jié)構(gòu)的、并與合成樹脂有良好相溶性的三嗪化合物的合成樹脂用紫外線吸收劑,以及含有該紫外線吸收劑的合成樹脂組合物。
背景技術(shù):
聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類樹脂;聚碳酸酯類樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂;聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、ACS(丙烯腈-氯乙烯-苯乙烯共聚物)等苯乙烯類樹脂;尼龍等聚酰胺類樹脂;聚氯乙烯、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯等為代表的合成樹脂,可在各個(gè)領(lǐng)域內(nèi)廣泛用作各種成形體和纖維、薄膜、涂料等材料。
但是,眾所周知,僅由上述合成樹脂合成的成形體,會由自然光、特別是自然光中的紫外線引起劣化、變色和機(jī)械強(qiáng)度下降,經(jīng)受不住長期使用。
為了防止這些成形體加工用樹脂因光而引起的劣化,迄今是單獨(dú)或組合使用紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑。已知用三嗪系化合物作為紫外線吸收劑,能發(fā)揮良好的效果,例如,報(bào)導(dǎo)于特開平4-214785號公報(bào)、特開平5-125248號公報(bào)、特開平-5-93089號公報(bào)、特開平10-95974號公報(bào)、特開平-10-147577號公報(bào)、專利第2779981號、特開2000-313051號公報(bào)等。
但是,上述報(bào)導(dǎo)中的三嗪系化合物與樹脂組分的相溶性和/或分散性不夠,不能提供足夠的添加效果。特別對于聚碳酸酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂等的成形加工用熱塑性樹脂,上述問題很突出。而且對于聚烯烴類樹脂,還有像白化、混濁這樣的透明性差等的問題。
因而,本發(fā)明的目的是提供與樹脂組分有良好相溶性或分散性、并能提供足夠添加效果的合成樹脂用紫外線吸收劑和含有該紫外線吸收劑的合成樹脂組合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),用包括具有特定結(jié)構(gòu)的三嗪化合物的合成樹脂作為紫外線吸收劑,與合成樹脂有良好的分散性,并提供了優(yōu)異的耐候性,達(dá)到了本發(fā)明的目的。
即,本發(fā)明的第一點(diǎn)提供了包括以下通式所表示的三嗪化合物的合成樹脂用紫外線吸收劑, 通式(I)中,R是碳原子數(shù)為1~4的烷基,n為0~2的整數(shù),X為選自下述(a)~(d)的基團(tuán), 上述(a)~(d)中,R1是碳原子數(shù)為5~60的脂肪族基,在脂肪族基的碳原子數(shù)為5~8時(shí),R1為選自脂環(huán)基、和在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為9~19時(shí),R1為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、和具有支鏈的烷基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為20~60時(shí),R1為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、具有支鏈的烷基、和直鏈烷基的基團(tuán);R2是選自碳原子數(shù)為1~18的具有支鏈或在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、和(多)烷氧基烷基的基團(tuán)(碳原子數(shù)也包括脂環(huán)基);
R′是碳原子數(shù)為5~60的脂肪族二基,在脂肪族基的碳原子數(shù)為5~8時(shí),R′為選自脂環(huán)基、和在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為9~19時(shí),R′為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基、和具有支鏈的鏈烷二基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為20~60時(shí),R′為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基、具有支鏈的鏈烷二基、和直鏈的鏈烷二基的基團(tuán)。
其中R、n和以上通式(I)中相同。
本發(fā)明的第2點(diǎn)是提供如本發(fā)明第1點(diǎn)所述的合成樹脂用紫外線吸收劑,其中所述以上通式(I)中的X是用(a)或(d)表示的基團(tuán)。
本發(fā)明的第3點(diǎn)是提供如本發(fā)明第1點(diǎn)或第2點(diǎn)所述的合成樹脂用紫外線吸收劑,其中在所述的通式(I)、和在通式(I)中X所表示的基團(tuán)中,n為0。
本發(fā)明的第4點(diǎn)是提供合成樹脂組合物,它是在100質(zhì)量份合成樹脂中摻入0.001~25質(zhì)量份本發(fā)明第1點(diǎn)~第3點(diǎn)中任何一點(diǎn)所述的合成樹脂用紫外線吸收劑。
本發(fā)明的第5點(diǎn)是提供如本發(fā)明第4點(diǎn)所述的合成樹脂組合物,其中還摻入0.001~10質(zhì)量份至少一種的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的第6點(diǎn)是提供如本發(fā)明第4點(diǎn)或第6點(diǎn)所述的合成樹脂組合物,其中所述的合成樹脂選自聚碳酸酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式以下說明本發(fā)明的實(shí)施方式。
本發(fā)明的合成樹脂用紫外線吸收劑包括具有以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的三嗪化合物。
在以上通式(I)中的X所表示的(a)~(d)的基團(tuán)中,R1、R′和R2提供了紫外線吸收劑對合成樹脂的相溶性和/或分散性,碳原子數(shù)越大,其相溶性和/或分散性越好。如果相溶性和/或分散性好,即使在等量摻入紫外線吸收基時(shí)耐紫外線穩(wěn)定化效果也好,但是隨著碳原子數(shù)變大,分子中具有紫外線吸收功能的三嗪骨架的比例就變小,所以不能得到充分的添加效果。
在R1、R′中,脂環(huán)基或支鏈烷基或鏈烷二基比直鏈烷基或鏈烷二基的相溶性和/或分散性好,因此,前者的碳原子可以少,具有脂環(huán)基的烷基或鏈烷二基的碳原子數(shù)為5~60,具有支鏈的烷基或鏈烷二基的碳原子數(shù)為9~60,直鏈烷基或鏈烷二基的碳原子數(shù)為20~60。
而R2的碳原子數(shù)為1~18。
以下說明本發(fā)明所涉及的三嗪化合物中的X為(a)的情況。
R1為脂環(huán)基或在末端或鏈中具有脂環(huán)基時(shí),其碳原子數(shù)為5~60,更好為5~19。具有脂環(huán)基的三嗪化合物,其耐熱性好,因此使其具有在摻入合成樹脂中時(shí)因加工溫度而初期著色性好的特征。
作為上述的脂環(huán)基或在末端或鏈中具有脂環(huán)基的R1,較好的例子可列舉以下通式(1)或(2)所表示的基團(tuán)。而且,本發(fā)明中的脂環(huán)基也包括在環(huán)結(jié)構(gòu)中具有1~2個(gè)不飽和鍵的概念。
式中環(huán)A表示環(huán)結(jié)構(gòu)中具有1~2個(gè)不飽和鍵的碳原子數(shù)為5~8的脂環(huán)基,Ra表示烷基,Rb表示鏈烷二基,P表示0~4的整數(shù),整個(gè)基團(tuán)的碳原子數(shù)共計(jì)為5~19。
以上通式(1)或(2)中環(huán)A的具體例子可例舉環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)、二環(huán)庚烷環(huán)、二環(huán)己烷環(huán)、二環(huán)辛烷環(huán)、以及在這些環(huán)結(jié)構(gòu)中含有1~2個(gè)不飽和鍵的環(huán)。烷基Ra的具體例子可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等。鏈烷二基Rb的具體例子可列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞辛基、亞癸基等。
在上述為脂環(huán)基或在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基的R1中,基末端具有脂環(huán)基的烷基可列舉環(huán)戊基、2-環(huán)戊基乙基、3-環(huán)戊基丙基、4-環(huán)戊基丁基、5-環(huán)戊基戊基、環(huán)己基、1-甲基環(huán)己基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基、3-環(huán)己基丙基、4-環(huán)己基丁基、5-環(huán)己基戊基、8-環(huán)己基辛基、10-環(huán)己基癸基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、二環(huán)己基、二環(huán)庚基、二環(huán)辛基等。
在鏈中具有脂環(huán)基的烷基可列舉2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2,4-二甲基環(huán)己基、2,5-二甲基環(huán)己基、2,6-二甲基環(huán)己基、3,4-二甲基環(huán)己基、4,5-二甲基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、4-丙基環(huán)己基、4-異丙基環(huán)己基、4-丁基環(huán)己基、4-叔丁基環(huán)己基、4-己基環(huán)辛基、4-環(huán)己基癸基、(4-甲基環(huán)己基)甲基、2-(4-乙基環(huán)己基)乙基、3-(4-異丙基環(huán)己基)丙基等。
本發(fā)明所涉及的三嗪化合物中,這些脂環(huán)基或者在末端鏈中具有脂環(huán)基的烷基的更具體的例子可列舉以下所述的化合物No.1~6.
本發(fā)明所涉及的三嗪化合物的R1為具有支鏈的烷基時(shí),其碳原子數(shù)為9~60。
在此情況下,R1為由所述的脂肪族羧酸衍生的基團(tuán)。衍生為該基團(tuán)的脂肪族羧酸可列舉2-(3-甲基丁基)-7-甲基辛酸、2-(1-甲基丁基)-5-甲基辛酸、2-己基癸酸、2-庚基癸酸、2-(1,3,3-三甲基丁基)-5,7,7-三甲基辛酸、2-(3-甲基己基)-7-甲基癸酸、2-辛基十二烷酸、2-甲基二十烷酸、2-丙基十八烷酸、2-丁基十八烷酸、2-甲基二十二烷酸、10-甲基二十二烷酸、2-戊基十八烷酸、2-甲基二十三烷酸、3-甲基二十三烷酸、22-甲基二十三烷酸、20-乙基二十二烷酸、18-丙基二十六烷酸、2-己基十八烷酸、12-己基十八烷酸、2-甲基二十四烷酸、3-甲基二十四烷酸、6-甲基二十四烷酸、10-甲基二十四烷酸、12-甲基二十四烷酸、14-甲基二十四烷酸、18-甲基二十四烷酸、23-甲基二十四烷酸、9-庚基十八烷酸、9-辛基十七烷酸、24-甲基二十七烷酸、2-乙基二十四烷酸、2-丁基二十二烷酸、2-己基二十烷酸、2-辛基十八烷酸、2-十一烷基十五烷酸、2-癸基十六烷酸、2-甲基二十六烷酸、10-甲基二十六烷酸、2-壬基十八烷酸、2-癸基十八烷酸、2-十一烷基十八烷酸、2-十二烷基十八烷酸、33-甲基三十四烷酸、20,20-二甲基二十一烷酸、13,16-二甲基二十三烷酸、14,17-二甲基二十四烷酸、3,13,19-三甲基二十三烷酸、3,13-二甲基二十五烷酸等。
上述R1作為有支鏈的烷基,從與合成樹脂有良好相溶性和/或分散性、且具有紫外線吸收能的苯并三唑骨架的比例考慮,以碳原子9~19為宜,更好的是以下通式(3)所表示的碳原子數(shù)為9~19的1-烷基鏈烷-1-基。
式中,R3為可有支鏈的碳原子數(shù)為4~17的烷基,R4為可有支鏈的碳原子數(shù)為1~9的烷基,R3的碳原子數(shù)比R4的碳原子數(shù)多。
在將上述具有R1中有支鏈的烷基的三嗪化合物用于聚烯烴類樹脂時(shí),以碳原子數(shù)為14~19為宜,因?yàn)榈玫綕岫鹊汀B透性好的合成樹脂組合物,更好的是側(cè)鏈(以上通式(3)中的R4)的碳原子數(shù)在3以上,特別好的在5以上。
上述優(yōu)選的R1基是α位上有支鏈的脂肪族羧酸衍生出來的的基團(tuán),所述α位上有支鏈的脂肪族羧酸可列舉2-(3-甲基丁基)-7-甲基辛酸、2-(1-甲基丁基)-5-甲基辛酸、2-己基癸酸、2-庚基癸酸、2-(1,3,3-三甲基丁基)-5,7,7-三甲基辛酸、2-(3-甲基己基)-7-甲基癸酸、2-辛基十二烷酸等。
本發(fā)明所涉及的三嗪化合物中的R1為具有上述優(yōu)選形式支鏈的烷基的更具體例子可列舉以下所述的化合物No.7-11。
本發(fā)明所涉及的三嗪化合物的R1為直鏈烷基時(shí),其碳原子數(shù)是20~60。
在此情況下,R1是從所述直鏈脂肪族羧酸衍生出來的基團(tuán),衍生出所述基團(tuán)的脂肪族羧酸可列舉二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十一烷酸、三十二烷酸、三十三烷酸、三十四烷酸、三十五烷酸、三十六烷酸、三十七烷酸、三十八烷酸、四十烷酸、四十六烷酸、五十烷酸、六十烷酸等直鏈羧酸。
作為直鏈的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)為20~30,這可使它與合成樹脂的相溶性和/或分散性良好,并可使具有紫外線吸收功能的苯并三唑骨架的比例合適。
上述優(yōu)選的苯并三唑化合物的具體例子可列舉以下所表示的化合物No12~16。
下面說明本發(fā)明所涉及的三嗪化合物中X是(b)和(c)的情況。
在此情況下,R′是碳原子數(shù)為5~60的脂環(huán)基或者在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基、碳原子數(shù)為9~60的具有支鏈的鏈烷二基、碳原子數(shù)為20~60的直鏈的鏈烷二基。其中,優(yōu)選是脂環(huán)基或者在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基,更優(yōu)選是碳原子數(shù)為5~19。
作為X是(b)和(c)時(shí)的優(yōu)選形式,R′所表示的鏈中有脂環(huán)基或者有脂環(huán)基的碳原子數(shù)為5~19的鏈烷二基可列舉以下通式(4)所表示的基團(tuán)。
式中,環(huán)A、Ra和9和以上通式(1)相同,Rc和Rd表示鏈烷二基,q、r表示0或1,整個(gè)基團(tuán)的碳原數(shù)總計(jì)為5~19。
上述R′是從具有脂環(huán)基的有機(jī)二羧酸或酸酐衍生出來的。該有機(jī)羧酸可列舉1,2-環(huán)戊二羧酸、1,3-環(huán)戊二羧酸、1,2-環(huán)己二羧酸、1,3-環(huán)己二羧酸、1,4-環(huán)己二羧酸、1,4-二羧基亞甲基環(huán)己烷等;所述酸酐可列舉甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、4-降冰片烯-1,2-二羧酸酐、甲基4-降冰片烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。
X為(b)的三嗪化合物的具體例子可列舉以下所述化合物No.17-22。
以上通式(I)中的X為(c)時(shí),R2為選自碳原子數(shù)為1~18的具有支鏈或在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、和(多)烷氧基烷基的基團(tuán)(碳原子包括脂環(huán)基)。
碳原子數(shù)為1~18的具有支鏈或在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、戊基、叔戊基、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
碳原子數(shù)為1~18的(多)烷氧基烷基可列舉甲氧基乙基、乙氧基甲基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基等。
X是(c)的三嗪化合物的具體例子可列舉以下所述化合物No.23~28。
下面說明本發(fā)明所涉及的三嗪化合物中X是(d)的情況。
在此情況下,R′是碳原子數(shù)為5~60的脂環(huán)基或者在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基、碳原子數(shù)為9~60的有支鏈的鏈烷二基、碳原子數(shù)為20~60的直鏈鏈烷二基。
用R′表示的鏈烷二基是從相應(yīng)的有機(jī)二羧酸、二羧酸酐衍生出來的,可引入脂環(huán)基或者在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基的碳原子數(shù)為5~60的二羧酸可列舉1,2-環(huán)戊二羧酸、1,3-環(huán)戊二羧酸、1,2-環(huán)己二羧酸、1,3-環(huán)己二羧酸、1,4-環(huán)己二羧酸、1,4-二羧基亞甲基環(huán)己烷、二聚酸、氫化二聚酸等;酸酐可列舉甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、4-降冰片烯-1,2-二羧酸酐、甲基4-降冰片烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。
引入有支鏈的鏈烷二基的二羧酸可列舉8,13-二甲基-1-,18-十八亞甲基二羧酸等;引入直鏈的鏈烷二基的二羧酸可列舉1-,20-二十亞甲基二羧酸、1-,20-二十一亞甲基二羧酸、1-,22-二十二亞甲基二羧酸、1-,24-二十四亞甲基二羧酸、1-,28-二十八亞甲基二羧酸、1-,32-三十二亞甲基二羧酸等。
上述這些用(d)表示的基團(tuán)中的R′,優(yōu)選是碳原子數(shù)為5~60的脂環(huán)基或者在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基。具有這些優(yōu)選R′的三嗪化合物的具體例子可列舉以下所述的化合物No.29~43。
本發(fā)明所涉及的以上通式(I)中,R所表示的碳原子數(shù)為1~4的烷基,可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基等。
而且,以上通式(I)中,n為0時(shí)能使合成樹脂組合物的著色為最少,因此較好。
本發(fā)明所涉及的以上通式(I)所表示的三嗪化合物,其制造方法沒有特別限制,可用眾所周知的通常制法。
在X是用(a)表示的基團(tuán)時(shí),例如,可通過2-[2-羥基-4-(2-羥乙基氧)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪衍生物和相應(yīng)脂肪族羧酸的酯衍生性化合物(脂肪族羧酸、脂肪族羧酸鹵化物、或脂肪族羧酸酯)的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)制得。
在X是用(b)表示的基團(tuán)時(shí),例如,可通過2-[2-羥基-4-(2-羥乙基氧)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪衍生物和相應(yīng)有機(jī)二羧酸的酯衍生性化合物(有機(jī)二羧酸、有機(jī)二羧酸-鹵化物、或有機(jī)二羧酸的單酯)的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)制得。
在X是用(c)表示的基團(tuán)時(shí),例如,可通過相應(yīng)的醇化合物與X為用(b)表示的化合物的酯化反應(yīng)、2-[2-羥基-4-(2-羥乙基氧)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪衍生物與相應(yīng)的酯衍生性化合物(有機(jī)二羧酸單酯、有機(jī)二羧酸單酯-鹵化物、或有機(jī)二羧酸雙酯)的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng),相應(yīng)的醇與2-[2-羥基-4-(羥乙基氧)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪衍生物的醇組分與相應(yīng)的有機(jī)二羧酸酯衍生性化合物(有機(jī)二羧酸、有機(jī)二酸酸二鹵化物、有機(jī)二羧酸二酯、酸酐)的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)制得。
在X是用(d)表示的基團(tuán)時(shí),例如,可通過2-[2-羥基-4-(2-羥乙基氧)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪衍生物和相應(yīng)的有機(jī)二羧酸的酯衍生化合物(有機(jī)二羧酸、有機(jī)二羧酸二鹵化物、有機(jī)二羧酸二酯、酸酐)的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)制得。
包含了包括本發(fā)明前述通式(I)所表示的三嗪化合物的紫外線吸收劑的合成樹脂組合物,其所用的合成樹脂可列舉低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚3-甲基丁烯、聚4-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯嵌段或無規(guī)共聚物等D聚烯烴類樹脂及其共聚物;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯的三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸環(huán)己酯共聚物等含鹵樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸己二醇酯等聚酯類樹脂;聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、氯化聚乙烯-丙烯腈-苯乙烯(ACS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丙烯酸丁酯-苯乙烯(AAS)、丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-馬來酸、苯乙烯-馬來酰亞胺、乙烯-丙烯-丙烯腈-苯乙烯(AES)、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(MBS)等苯乙烯類樹脂;聚碳酸酯、支鏈聚碳酸酯等聚碳酸酯類樹脂;使用聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、尼龍6T等芳香族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸的聚酰胺等的聚酰胺類樹脂;聚苯醚(PPO)樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚亞苯基硫醚(PPS)樹脂、聚甲醛(POM)、改性聚甲醛、石油樹脂、苯并呋喃樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯與苯乙烯類樹脂的聚合物合金(polymeralloy)、LCP;硅樹脂;聚氨酯樹脂;脂肪族二羧酸、脂肪族二醇、脂肪族羥基羧酸或由它們的環(huán)狀化合物衍生出來的脂肪族聚酯、以及它們用二異氰酸酯等使分子量增加后的聚酯等生物可降解性樹脂;纖維素系樹脂;以及它們的再生樹脂等。
在本發(fā)明的合成樹脂組合物中,包括三嗪化合物的紫外線吸收劑的摻入量可選任意值,不受特別限制。其摻入量相對于100質(zhì)量份合成樹脂,優(yōu)選是0.001~25質(zhì)量份,更好為0.01~15質(zhì)量份,如不足0.001質(zhì)量份,則得不到效果,如超過25質(zhì)量份,則添加效果不僅提不高,而且導(dǎo)致成本上升。
在本發(fā)明的合成樹脂組合物中,為使其更穩(wěn)定化,必要時(shí)可添加受阻胺系光穩(wěn)定劑、苯酚系、硫系、磷系的抗氧化劑等添加劑。此外,還可與除了本發(fā)明前述通式(I)所表示的化合物以外的紫外線吸收劑組合使用。
尤其是受阻胺系光穩(wěn)定劑(以下有時(shí)稱為HALS),具有與分子中N-質(zhì)子、N-烴氧基、N-烷氧基、N-烷基、N-羥基等的一位氮素原子鍵合的官能團(tuán),捕捉由樹脂因紫外線、光或熱產(chǎn)生的可分解自由基和樹脂組合物中的可氧化化合物,從而賦予了樹脂及其樹脂組合物以耐候性的功能,將其和紫外線吸收劑組合使用可達(dá)到倍增效果,因此,特別適用于聚烯烴樹脂。
上述HALS可列舉以下通式(II)所表示的化合物、氰尿酰氯縮合型、高分子量型等。
式中,m為1~6整數(shù),A為氫原子、碳原子數(shù)為1~18的m價(jià)烴基、m價(jià)?;騧價(jià)氨基甲?;?、B為氧原子、-NH-、或具有碳原子數(shù)為1~8的烷基Re的-NRe-,Y為氫原子、氧自由基(·O)、碳原子數(shù)為1~18的烷氧基、碳原子數(shù)為1~8的烷基、羥基,Z為次甲基、或具有碳原子數(shù)為1~8的烷基Rf的以下所表示的基團(tuán)(III)。
在以上通式(II)中,用A表示的m價(jià)碳原子數(shù)為1~18的烴基,可列舉由以下烷烴衍生出來的基團(tuán)(烷基、鏈烷二基或鏈烷六基)甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、仲丁烷、叔丁烷、異丙烷、戊烷、異戊烷、叔戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷、異庚烷、叔庚烷、正辛烷、異辛烷、叔辛烷、2-乙基己烷、壬烷、異壬烷、癸烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷等。
上述A中的m價(jià)?;怯婶人帷價(jià)羧酸以及殘留m個(gè)羧基的n價(jià)羧酸的(n~m)烷酯(把它們稱為?;苌衔?衍生出來的基團(tuán)。
所述?;苌衔锟闪信e乙酸、苯甲酸、4-三氟甲基苯甲酸、水楊酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、氫化二聚酸、二聚酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、丙烷-1,2,3三羧酸單或二烷酯、戊烷-1,3,5-三羧酸、戊烷-1,3,5-三羧酸單或二烷酯、丁烷-1,2,3,4-四羧酸、丁烷-1,2,3,4-四羧酸單或三烷酯、戊烷-1,2,3,4,5-五羧酸、戊烷-1,2,3,4,5-五羧酸單或四烷酯、己烷-1,2,3,4,5,6-六羧酸、己烷-1,2,3,4,5,6-六羧酸單或五烷酯等。
上述A中m價(jià)氨基甲?;怯僧惽杷狨セ衔镅苌鰜淼囊煌榛被柞;蚨榛被柞;Q苌鲆煌榛被柞;漠惽杷狨タ闪信e甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、3,3′-二甲基二苯基-4,4′-二異氰酸酯、聯(lián)甲氧基苯胺二異氰酸酯、四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、反式-1,4-環(huán)己基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、2,2,4(2,2,4)-三甲基己二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、1-甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯等。二烷基氨基甲?;闪信e二乙基氨基甲酰基、二丁基氨基甲?;⒍夯被柞;?、二辛基氨基甲?;?。
上述這些用A表示的基團(tuán)可被鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基、硝基、氰基等取代。
在式(II)的B中被N取代的用Re表示的碳原子數(shù)為1~8個(gè)烷基可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異寸基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、叔庚基、1-乙基戊基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基。
式(II)中的Y表示氫原子、氧自由基(·O)、碳原子數(shù)為1~18的烷氧基、碳原子數(shù)為1~8的烷基或羥基。
上述碳原子數(shù)為1~18的烷氧基可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、異壬氧基、癸氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基。碳原子數(shù)為1~8的烷基可列舉和Re相同的基團(tuán)。
在式(II)的Z中用Rf表示的碳原子數(shù)為1~8的烷基可列舉如Re相同的基團(tuán)。
用上述通式(II)表示的HALS的更具體例子可列舉硬脂酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、硬脂酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、苯甲酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸(2,2,6,6-五甲基-哌啶基)酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)酯、3,9-二[1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧羰基氧)丁基羰基氧}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5,5]十一烷、3,9-二[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基氧)丁基羰基氧}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5,5]十一烷等。
氰尿酰氯縮合型HALS可列舉1.6-二[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基]己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-5-三嗪縮聚物、1,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-2-三嗪縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-二(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-(6-三嗪基)]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-二(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-(6-三嗪基)]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-二(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-(6-三嗪基)氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-二(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-(6-三嗪基)氨基]十一烷等。
高分子量型的可列舉1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇(piperidinol)/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物等。
上述的HALS可一種使用也可二種以上組合使用,其總摻入量相對于100質(zhì)量份熱塑性樹脂,優(yōu)選為0.001~10質(zhì)量份,更佳為0.01~2質(zhì)量份,如果低于0.001質(zhì)量份,則得不到效果,如果超過10重量份,不僅不能提高添加效果,而且導(dǎo)致成本上升。
上述的磷系抗氧化劑可列舉亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,5-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(單、二混合基壬苯基)酯、酸式亞磷酸二苯酯、亞磷酸[2,2′-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯基)辛基]酯、亞磷酸二苯基癸酯、亞磷酸二苯基辛酯、二亞磷酸二(壬基苯基)季戊四醇酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、酸式亞磷酸二丁酯、酸式亞磷酸二月桂酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、二(新戊二醇)·1,4-環(huán)己烷二甲基二亞磷酸酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸[四(C12-15混合烷基)-4,4′-亞異丙基二苯基]酯、二[2,2′-亞甲基二(4,6-二戊基苯基)]·亞異丙基二苯基亞磷酸酯、四(十三烷基)·4,4′-亞丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丁烷·三亞磷酸酯、二亞磷酸[四(2,4-二叔丁基苯基)二亞苯基]酯、三(2-[(2,4,7,9-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁(6-苯膦品(phosphepin)基)氧]乙基)胺、9,10-二氫-9-噁-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚-亞磷酸酯等。
上述的苯酚系抗氧化物可列舉2,6-二叔丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、丙酸[硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)]酯、膦酸丙酸二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)酯、十三烷基·3,5-二叔丁基-4-羥芐基硫代乙酸酯、硫代二亞乙基二[丙酸(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)酯]、4,4′-硫代二(6-叔丁基-間甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2′-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二[3,3-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4′-亞丁基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亞丁基二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2′-亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、對苯二甲酸二[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]酯、異氰尿酸[1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)]酯、異氰尿酸[1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)]酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,4,6-三甲基苯、異氰尿酸{1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基乙基]}酯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、3,9-二[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基卜2,4,8,10-四噁螺[5,5]十一烷、二[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]三甘醇酯等。
上述的硫系抗氧化劑可列舉硫代二丙酸的月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻基硬脂基酯、二硬脂基酯等的硫代二丙酸二烷酯類,以及四(β-十二烷基巰基丙酸)季戊四醇酯等的多元醇的β-烷基巰基丙酸酯類。
上述的紫外線吸收劑可列舉2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5′-亞甲基二(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羥基二苯甲酮類;2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2′-亞甲基二(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-2[羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]苯并三唑等的2-(2-羥苯基)苯并三唑類;水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、苯甲酸(2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基)酯、苯甲酸(十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基)酯、苯甲酸硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基)酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2′-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4′-十二烷基草酰替苯胺等的取代草酰替苯胺類;丙烯酸(乙基-α-氰基-β,β-二苯基)酯、苯甲酸[甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對-甲氧基苯基)]酯等氰基丙烯酸酯類;各種金屬鹽或金屬螯合物,特別是鎳或鉻的鹽或者螯合物類。
上述各種添加劑的用量,相對于100質(zhì)量份合成樹脂,以0.001~20質(zhì)量份為宜,0.01~1質(zhì)量份更佳。如低于0.001質(zhì)量份,則有時(shí)會得不到效果,如超過20重量份,則不能僅不能提高添加效果,而且成本上升。
本發(fā)明的合成樹脂組合物中,必要時(shí)可添加重金屬惰性劑;對-叔丁基苯甲酸鋁;二亞芐基山梨糖醇;金屬皂;非離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等抗靜電劑;鹵素(溴、氯、氟)系化合物、磷系化合物、金屬氧化物、氟樹脂等阻燃劑;亞乙基二烷基酰胺等潤滑劑;染料、顏料等的著色劑;成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑等結(jié)晶化劑;加工助劑;水滑石、滑石、云母、硅石等無機(jī)添加劑、填充劑等眾所周知的常用添加劑。
在本發(fā)明中,在熱塑性樹脂中加入用以上通式(I)所表示的紫外線吸收劑,以及必要時(shí)添加的其它添加劑的添加方法,沒有特定限制,添加時(shí)的形式可以是粉末、單組分(one pack)顆粒、懸浮液、乳液或溶液。
本發(fā)明合成樹脂組合物的加工方法和用途如下,沒有特定限制,可使用通常的加工方法,在任何用途中都使用。加工方法可列舉壓延加工、擠出加工、共擠出加工、注射成型、吹脹成型、吹塑成型、壓制加工、輥壓加工等。其用途可列舉保險(xiǎn)杠、儀表板、配電盤等汽車用樹脂部件;冰箱、洗衣機(jī)、吸塵器等家電制品用樹脂部件;餐具、水桶、沐浴用品等家庭用品;接插件等連接用樹脂部件;玩具等雜貨品;貯槽類等貯藏、保存用容器等這樣的成型品;建材用、化妝板用防紫外線薄膜,農(nóng)用薄膜;顯示用光學(xué)濾光板;以及各種片材等。
實(shí)施例以下,通過制造例、實(shí)施例、以及比較例等,對本發(fā)明作更具體的說明。但本發(fā)明不受所述這些實(shí)施例等的任何限制。
合成例中間體化合物的合成在反應(yīng)用燒瓶內(nèi)把141克芐脒鹽酸鹽和99.0克間苯二酚苯甲酸酯溶解于580克乙醇中,加入28質(zhì)量%甲醇鈉的甲醇溶液175克,邊攪拌邊在78℃下除去甲醇。再于78℃下攪拌20小時(shí)后,冷卻到5℃,濾取析出的固相。所得的固相用甲醇和水洗凈,制得55.2克呈淡黃色結(jié)晶的中間體2-(2,4-三羥苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(收率38%)。
在反應(yīng)用的燒瓶內(nèi)加入以上制得的2-(2,4-三羥苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪51.0克、2-溴乙醇284克、二甲基甲酰胺255克,再于85℃下滴入48質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液87.6克,于85℃下反應(yīng)10小時(shí),冷卻到5℃后,再于5℃以下的溫度下滴入濃鹽酸、中和到pH 7~6,濾取析出的固相、經(jīng)水洗、干燥,制得46.2克的中間體化合物2-[2-羥基-4-(2-羥乙氧基)苯基]4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(收率80%)。
制造例1化合物No.1的合成在經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于7.94克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入環(huán)己烷羧酸2.58克、二甲苯50克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃脫水回流10小時(shí)。水洗直至系統(tǒng)內(nèi)的pH值為7,經(jīng)過濾后濾取固相,然后加入甲醇、使之析出結(jié)晶,用二甲苯/甲醇(1/3)溶劑使濾取后得到的粗結(jié)晶再結(jié)晶,以81%的收率得到淡黃色結(jié)晶。對所制得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.1。
①紅外線(IR)分析(厘米-1)3440(羥基)、2925、2850(環(huán)己基)、1725(酯基)、1535、1510(三嗪基)、1165(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;72.3(72.3)、氫;5.61(5.65)、氮;8.71(8.73)。以下,()內(nèi)表示理論值(以下同)。
③熔點(diǎn)(以下,除特別注明外,都是指通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)分析測得的峰值)157℃。
制造例2化合物No.3的合成在經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于7.94克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入3-環(huán)己烷丙酸3.12克、二甲苯50克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃脫水回流10小時(shí)。水洗直至系統(tǒng)內(nèi)的pH值為7,經(jīng)過濾后濾取固相,然后加入甲醇,使之析出結(jié)晶,用二甲苯/甲醇(1/3)溶劑使濾取后得到的粗結(jié)晶再結(jié)晶,以83%的收率得到淡黃色結(jié)晶。對所得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.3。
①IR分析(厘米-1)3435(羥基)、2920、2850(環(huán)己基)、1728(酯基)、1535、1512(三嗪基)、1165(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;72.6(72.7)、氫;5.88(5.90)、氮;8.46(8.48)。
③熔點(diǎn)124℃。
制造例3化合物No.8的合成在經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于7.94克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入2-己基癸酸5.13克、二甲苯50克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃脫水回流10小時(shí)。水洗直至系統(tǒng)內(nèi)的pH值為7,經(jīng)過濾后濾取固相,然后加入甲醇,使之析出結(jié)晶,用二甲苯/甲醇(1/3)溶劑使濾取后得到的粗結(jié)晶再結(jié)晶,以96%的收率得到淡黃色結(jié)晶。對所得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.8。
①IR分析(厘米-1)3437(羥基)、2924、2855(烷基)、1728(烷基)、1535、1510(三嗪基)、1165(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;75.0(75.09)、氫;7.90(7.92)、氮;6.71(6.74)。
③熔點(diǎn)80℃。
制造例4化合物No.9的合成在經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于7.94克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入2-(1,3,3-三甲基丁基)-5,7,7-三甲基辛酸5.70克、二甲苯50克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃脫水回流10小時(shí)。水洗直至系統(tǒng)內(nèi)的pH值為7,經(jīng)過濾后濾取固相,然后,脫溶劑,用二甲苯/甲醇(1/10)溶劑使所得的殘?jiān)俳Y(jié)晶,以94%的收率得到淡黃色結(jié)晶。對所得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.9。
①IR分析(厘米-1)3444(羥基)、2955、2905、2866(烷基)、1732(脂基)、1535、1512(三嗪基)、1165(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;75.5(75.54)、氫;8.20(8.19)、氮;6.44(6.45)。
③熔點(diǎn)71℃。
制造例5化合物No.11的合成在經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于7.94克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入2-辛基十二烷酸6.25克、二甲苯50.0克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃脫水回流10小時(shí)。水洗直至系統(tǒng)內(nèi)的pH值為7,經(jīng)過濾后濾取固相,然后,脫溶劑,所得的殘?jiān)?0~50℃的甲醇洗滌二次,再通過傾析法,以92%的收率得到淡黃色固體。對所制得的固體進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該固體就是目標(biāo)化合物即化合物No.11。
①IR分析(厘米-1)3444(羥基)、2958、2928、2870(烷基)、1723(酯基)、1537、1515(三嗪基)、1175(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;76.0(75.96)、氫8.42(8.45)、氮;6.16(6.18)③熔點(diǎn)57℃。
制造例6化合物No.12的合成在反應(yīng)用的燒瓶內(nèi),在15.0克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入二十二烷酸16.0克、二甲苯45.0克、對甲苯磺酸0.60克,于140℃回流10小時(shí)。對系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行水洗后加入甲醇,使之析出結(jié)晶,用二甲苯/甲醇(1/3)溶劑使濾取后得到的粗結(jié)晶再結(jié)晶,得到淡黃色結(jié)晶22.0克(收率80%)。對所制得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.12。
①IR分析(厘米-1)3440(羥基)、2920、2845(長鏈烷基)、1750(酯基)、1160(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;76.4(76.3)、氫;8.7(8.68)、氮;5.9(5.94)。
③熔點(diǎn)113℃。
制造例7化合物No.29的合成經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于8.68克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入4-環(huán)己烷二羧酸1.9克、二甲苯50.0克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃回流10小時(shí)。冷卻到室溫,使濾取后所得的固體溶解于四氫呋喃,形成溶液,然后加入甲醇、使之析出結(jié)晶,以62%的收率得到微黃色結(jié)晶。對所制得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.29。
①IR分析(厘米-1)3440(羥基)、2940、2870(環(huán)己基)、1723(酯基)、1537、1515(三嗪基)、1175(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;71.0(71.1)、氫;4.80(4.82)、氮;9.54(9.56)。
③熔點(diǎn)測定(目視)213~215℃。
制造例8化合物No.32的合成在經(jīng)氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)用燒瓶內(nèi),于8.68克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入1,2-環(huán)己烷二羧酸1.9克、二甲苯50.0克、對甲苯磺酸0.10克,于140℃脫水回流10小時(shí)。水洗直至系統(tǒng)內(nèi)的pH值為7,經(jīng)過濾后濾取固相,然后加入甲醇,使之析出結(jié)晶,用二甲苯/甲醇(1/3)溶劑使濾取后得到的粗結(jié)晶再結(jié)晶,以50%的收率得到淡黃色結(jié)晶。對所制得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.32。
①IR分析(厘米-1)3437(羥基)、2943、2858(環(huán)己基)、1743(酯基)、1531、1510(三嗪基)、1173(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;71.0(71.1)、氫;4.80(4.82)、氮;9.54(9.56)。
③熔點(diǎn);204℃。
制造例9化合物No.42的合成在反應(yīng)用的燒瓶內(nèi),于15.0克用以上合成例制得的中間體化合物中,加入氫化二聚酸11.0克、二甲苯45.0克、對甲苯磺酸0.60克,于140℃回流10小時(shí)。對系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行水洗后加入甲醇,使之析出結(jié)晶,用二甲苯/甲醇(1/3)溶劑使濾取后得到的粗結(jié)晶再結(jié)晶,以93%的收率得到23.3克淡黃色結(jié)晶。對所制得的結(jié)晶進(jìn)行以下分析,確認(rèn)該結(jié)晶就是目標(biāo)化合物即化合物No.42。
①IR分析(厘米-1)3440(羥基)、2920、2850(烷基)、1740(酯基)、1160(醚基)。
②元素分析(質(zhì)量%)碳;76.0(75.8)、氫;7.9(7.91)、氮;6.4(6.47)。
③熔點(diǎn)87℃。
比較制造例比較化合物1~5的制造按照與上述合成例以及制造實(shí)施例相同的步驟由相應(yīng)的原料制得如下比較化合物1~5。
實(shí)施例1用混合機(jī)按照以下配方1混合5分鐘,得到樹脂組合物,于280℃下以80轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,將由該粒料制成的覆蓋層樹脂組合物與由雙酚A型聚碳酸酯(特性粘度0.57;二噁烷30℃)粉末形成的芯層樹脂再于280℃下同時(shí)進(jìn)行共擠出,擠出后立即使對應(yīng)的表面相互接觸,制成具有2毫米厚芯層和50微米厚覆蓋層的雙層結(jié)構(gòu)的試驗(yàn)片。在各表欄外所示的條件下,用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)(Sunshine Weather-O-meter)對該試驗(yàn)片進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。用亨特(Hunter)比色計(jì)評價(jià)試驗(yàn)前的黃度(YI)、以及經(jīng)耐候性試驗(yàn)后的黃度與YI之差(ΔY)。結(jié)果示于表1~3。
(配方1) (單位質(zhì)量份)雙酚A型聚碳酸酯 100質(zhì)量份(特性粘度0.57;二噁烷30℃)紫外線吸收劑(列于表1~3) 10比較例1按照和實(shí)施例1相同的步驟制成不摻入紫外線吸收劑的試驗(yàn)片、以及用比較化合物作為紫外線吸收劑的試驗(yàn)片,進(jìn)行白濁度和耐候性的評價(jià)。其結(jié)果示于表1~3。
表1
黑色底板溫度(black panel temperature)83℃,以120分鐘內(nèi)18分鐘的降雨周期降雨1050小時(shí)。
表2
黑色底板溫度83、1050小時(shí)。
表3
黑色底板℃溫度83℃,120分鐘內(nèi)循環(huán)降雨18分鐘共1200小時(shí)。
實(shí)施例2用混合機(jī)按照以下配方2混合5分鐘,得到樹脂組合物,于250℃下以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于250℃下經(jīng)注射成型制成厚3毫米的試驗(yàn)片。于89℃的黑色底板溫度溫度下用氙燈耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)(XenonWeather-O-meter)對該試驗(yàn)片耐候性試驗(yàn)。用亨特比色計(jì)評價(jià)試驗(yàn)前的黃度(YI)和經(jīng)1500小時(shí)耐候性試驗(yàn)后的黃度與YI之差(ΔY)。以及產(chǎn)生破裂的時(shí)間(耐候時(shí)間)。結(jié)果示于表4~8。
比較例2按照和實(shí)施例2相同的步驟分別制成不摻入紫外線吸收劑和HALS的試驗(yàn)片、不摻入紫外線吸收劑的試驗(yàn)片、以及用比較化合物作為紫外線吸收劑的試驗(yàn)片,進(jìn)行和實(shí)施例2相同的耐候性評價(jià),結(jié)果示于表4~80。
(配方2) (單位質(zhì)量份)乙烯/丙烯嵌段共聚物 100質(zhì)量份(乙烯/丙烯=3/97、MI=10)硬脂酸鈣 0.05丙酸[硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)]酯 0.1亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.05HALS(參照以下表4~8) 表4~8紫外線吸收劑 0.25此外,乙烯/丙烯共聚物的融體指數(shù)(MI)是指在230℃、荷重2.16千克條件下測得的數(shù)值(單位克/10分鐘)。
表4HALS二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯
表5HALS四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4,-丁烷四羧酸酯
表6HALS二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二(三癸基)丁烷四羧酸酯
表7HALS四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯
表8HALS1,5,8,12-四[2,4-二(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-(6-三嗪基)]-1,5,8,12-四氮雜十二烷
實(shí)施例3用混合機(jī)按照以下配方3混合5分鐘,得到樹脂組合物,于250℃下以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于250℃下經(jīng)注射成型制成厚1毫米的試驗(yàn)片。進(jìn)行以下評價(jià)。結(jié)果示于表9。
①霧度(白濁度)和全光透射率(透明度)按照J(rèn)IS K 7105,測定加工后于60℃時(shí)保存30日的試驗(yàn)片的霧度和全光透射率(單位%)。(表中,→前后的數(shù)值分別表示加工后和保存后的數(shù)值。)②初期著色性用亨特比色計(jì)測定加工后試驗(yàn)片的黃度(YI),以此評價(jià)著色性。
③滲料(bleed)觀察于60℃下保存30日的試驗(yàn)片有無滲料。
比較例3按照和實(shí)施例3相同的步驟,制成不摻入配方3中紫外線吸收劑的試片、以及用比較化合物作為紫外線吸收劑的試驗(yàn)片,進(jìn)行和實(shí)施例3相同的評價(jià),結(jié)果于表9。
(配方3)(單位質(zhì)量份)乙烯/丙烯無規(guī)共聚物 100質(zhì)量份(乙烯/丙烯=3/97、MI=10)硬脂酸鈣0.1四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸0.1酯]甲烷亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯 0.1紫外線吸收劑0.5表9
實(shí)施例4用混合機(jī)按照以下配方4混合5分鐘,得到樹脂組合物,于250℃下以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于250℃下經(jīng)注射成型制成厚1毫米的試驗(yàn)片。進(jìn)行以下評價(jià)。結(jié)果示于表10。
①霧度(白濁度)和全光透射率(透明度)按照和實(shí)施例3相同的方法測定。
②耐侯性用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī),在83℃的黑色底板溫度下進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。評價(jià)試驗(yàn)前的黃度YI與1050小時(shí)后的黃度之差ΔY、以及直到產(chǎn)生破裂為止的時(shí)間(耐候時(shí)間)。
比較例4按照和實(shí)施例4相同的步驟,制成不摻入配方4中紫外線吸收劑的試驗(yàn)片,進(jìn)行和實(shí)施例4相同的評價(jià)。結(jié)果示于表10。
(配方4) (單位質(zhì)量份)乙烯/丙烯無規(guī)共聚物 100質(zhì)量份(乙烯/丙烯=3/37、MI=10)硬脂酸鈣0.1四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸0.1酯]甲烷亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯 0.1紫外線吸收劑;化合物No.11 0.5HALS0.2表10
*1旭電化工業(yè)社制;二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯。
*2旭中化工業(yè)社制;3,9-二[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基氧)丁基羰基氧}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5,5]十一烷。
*3Chiba Speciality Chemicals社制1,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-5-三嗪縮聚物實(shí)施例5用混合機(jī)按照以下配方5混合5分鐘,得到樹脂組合物,于250℃下以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于250℃下經(jīng)注射成型制成厚2毫米的試驗(yàn)片。在黑色底板溫度為83℃、120分鐘中18分鐘降雨周期的條件下,用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)對該試驗(yàn)片進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。根據(jù)由亨特比色計(jì)測得的從試驗(yàn)開始到500小時(shí)后、1500小時(shí)后的黃度和直至產(chǎn)生破裂的時(shí)間(耐候時(shí)間)進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表11~15。
(配方5) (單位質(zhì)量份)乙烯/丙烯共聚物 100質(zhì)量份硬脂酸鈣0.05硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯0.1亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯 0.05HALS表11~15紫外線吸收劑0.3
表11HALS癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯
表12HALS四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯
表13HALS二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯
表14HALS四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯
表15HALS1,5,8,12-四[2,4-二(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基-s-(6-三嗪基)]-1,5,8,12-四氮雜十二烷
實(shí)施例6用混合機(jī)按照以下配方6混合5分鐘,得到樹脂組合物,于250℃下以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于250℃下經(jīng)注射成型制成厚2毫米的試驗(yàn)片。在黑色底板溫度為83℃、120分鐘中18分鐘降雨周期的條件下,用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)對該試驗(yàn)片進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。根據(jù)由亨特比色計(jì)測得的從試驗(yàn)開始到500小時(shí)后、1500小時(shí)后的黃度和直至產(chǎn)生破裂的時(shí)間進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表16。
(配方6) (單位質(zhì)量份)聚丙烯100質(zhì)量份(PROFAX 6501;Montell社制造)硬酯酸鈣 0.05四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷0.1亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯 0.1HALS3,9-二[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基氧)丁基羰基氧}乙基]-2,4,8,10-四噁螺 表16[5,5]十一烷紫外線吸收劑 0.3表16
實(shí)施例7用混合機(jī)按照以下配方7混合5分鐘,得到樹脂組合物,于250℃下以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于240℃下經(jīng)注射成型制成厚2毫米的試驗(yàn)片。在黑色底板溫度為83℃、120分鐘中18分鐘降雨周期的條件下,用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)對該試驗(yàn)片進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。根據(jù)由亨特比色計(jì)測得的從試驗(yàn)開始到500小時(shí)后、1500小時(shí)后的黃度和直至產(chǎn)生破裂的時(shí)間進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表17。
(配方7)(單位質(zhì)量份)高密度聚乙烯 100質(zhì)量份(HI-ZEX;三井化學(xué)社制) 0.05硬酯酸鈣四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷0.1硫代二丙酸二硬脂基酯 0.05HALS癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯 表17紫外線吸收劑 0.3表17
實(shí)施例8用混合機(jī)按照以下配方8混合5分鐘,得到樹脂組合物,于300℃下以50轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于305℃下經(jīng)注射成型制成厚2毫米的試驗(yàn)片。在黑色底板溫度為83℃、120分鐘中18分鐘降雨周期的條件下,用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)對該試驗(yàn)片進(jìn)行1200小時(shí)的耐候性試驗(yàn)。用亨特比色計(jì)測定試驗(yàn)后的黃度和試驗(yàn)前的黃度之差(ΔY)。結(jié)果示于表18。
比較例8按照和實(shí)施例8相同的步驟制得不摻入紫外線吸收劑的試驗(yàn)片、以及用比較化合物作為紫外線吸收劑的試驗(yàn)片,進(jìn)行和實(shí)施例8相同的耐候性評價(jià),結(jié)果示于表18。
(配方8) (單位質(zhì)量份)聚對苯二甲酸乙二醇酯100質(zhì)量份(NOVAPET 6010G30;三菱重工塑料社制)紫外線吸收劑0.5表18
實(shí)施例9用混合機(jī)按照以下配方8混合5分鐘,得到樹脂組合物,于300℃下以50轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于305℃下經(jīng)注射成型制成厚2毫米的試驗(yàn)片。進(jìn)行和實(shí)施例9相同的耐候性評價(jià)。結(jié)果示于表19。
比較例9按照和實(shí)施例9相同的步驟制得不摻入紫外線吸收劑的試驗(yàn)片、以及用比較化合物作為紫外線的試驗(yàn)片,進(jìn)行和實(shí)施例9相同的耐候性評價(jià)。結(jié)果示于表19。
(配方9)(單位質(zhì)量份)聚對苯二甲酸乙二醇酯 100質(zhì)量份(NOVADURAN 5010R5;三菱重工塑料社制)十溴二苯基氧化物 0.1紫外線吸收劑 0.5
表19
實(shí)施例10用混合機(jī)按照將100質(zhì)量份樹脂組分、0.3質(zhì)量份HALS四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、以及0.3質(zhì)量份的表20所示的紫外線吸收劑混合5分鐘,得到樹脂組合物,以25轉(zhuǎn)/分對其進(jìn)行擠出加工,得到粒料,該粒料再于240℃下經(jīng)注射成型制成厚2毫米的試驗(yàn)片。粒料、試驗(yàn)片的加工溫度示于表20。在黑色底板溫度為83℃、無雨的條件下,用日光耐大氣腐蝕試驗(yàn)機(jī)對該試驗(yàn)片進(jìn)行耐候性試驗(yàn)。根據(jù)試驗(yàn)開始前與1200小時(shí)后由亨特比色計(jì)測得的的黃度之差(ΔY)進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表20。
比較例10按照和實(shí)施例10相同的步驟制得用比較化合物作為紫外線吸收劑的試驗(yàn)片,進(jìn)行和實(shí)施例10相同的耐候性評價(jià),結(jié)果示于表20。
表20
ABSSTYRAK 100旭化成工業(yè)社制PPOZYLON 500H;旭化成工業(yè)社制尼龍6NOVAMID 1020A7;三菱重工塑料社制PMMADELPET 60N;旭化成工業(yè)社制工業(yè)上應(yīng)用的可能性根據(jù)本發(fā)明,可制得和樹脂組分相溶性和/或分散性良好、能提供充分添加效果的三嗪系化合物形成的紫外線吸收劑,從而可制得耐候性、濁度、起霜白化等得到改善的成型品用合成樹脂組合物。
權(quán)利要求
1.合成樹脂用紫外線吸收劑,它包括以下通式(I)所表示的三嗪化合物 通式(I)中,R是碳原子數(shù)為1~4的烷基,n為0~2的整數(shù),X為選自下述(a)~(d)的基團(tuán), 上述(a)~(d)中,R1是碳原子數(shù)為5~60的脂肪族基,在脂肪族基的碳原子數(shù)為5~8時(shí),R1為選自脂環(huán)基、和在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為9~19時(shí),R1為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、和具有支鏈的烷基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為20~60時(shí),R1為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、具有支鏈的烷基、和直鏈烷基的基團(tuán);R2是選自碳原子數(shù)為1~18的具有支鏈或在末端或鏈中具有脂環(huán)基的烷基、和(多)烷氧基烷基的基團(tuán),所述的碳原子數(shù)也包括脂環(huán)基;R′是碳原子數(shù)為5~60的脂肪族二基,在脂肪族基的碳原子數(shù)為5~8時(shí),R′為選自脂環(huán)基、和在末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為9~19時(shí),R′為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基、和具有支鏈的鏈烷二基的基團(tuán),在碳原子數(shù)為20~60時(shí),R′為選自脂環(huán)基、末端或鏈中具有脂環(huán)基的鏈烷二基、具有支鏈的鏈烷二基、和直鏈的鏈烷二基的基團(tuán);其中R、n和以上通式(I)中相同。
2.如權(quán)利要求1所述的合成樹脂用紫外線吸收劑,其特征在于,所述通式(I)中的X是用(a)或(d)表示的基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的合成樹脂用紫外線吸收劑,其特征在于,在所述的通式(I)、和在通式(I)中X所表示的基團(tuán)中,n為0。
4.合成樹脂組合物,其特征在于,在100質(zhì)量份合成樹脂中摻入0.001~25質(zhì)量份權(quán)利要求1~3中任何一項(xiàng)所述的合成樹脂用紫外線吸收劑。
5.如權(quán)利要求4所述的合成樹脂組合物,其特征在于,還摻入0.001~10質(zhì)量份的至少一種受阻胺系光穩(wěn)定劑。
6.如權(quán)利要求4或5所述的合成樹脂組合物,其特征在于,所述的合成樹脂選自聚碳酸酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括以下通式(I)所表示的三嗪化合物的合成樹脂用紫外線吸收劑和含有該紫外線吸收劑的合成樹脂組合物。通式(I)中,R為碳原子數(shù)為1~4的烷基,n為0~2的整數(shù),X為選自下述(a)~(d)的基團(tuán),上述(a)~(d)中,R
文檔編號C08L69/00GK1694919SQ0280104
公開日2005年11月9日 申請日期2002年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月6日
發(fā)明者根岸由典, 飛田悅男, 綾部敬士 申請人:旭電化工業(yè)株式會社