專利名稱：橡膠組合物與防振橡膠及防振用配件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及橡膠組合物與防振橡膠及防振用配件。更詳細(xì)地講涉及以前沒(méi)有的防振性好的防振橡膠與能提供該橡膠的橡膠組合物及使用該防振橡膠的防振用配件。
然而，上述公開的公知的防振橡膠的性能不如液體封入型的防振配件。即，增大損失因數(shù)的值時(shí)，動(dòng)/靜態(tài)模量比的值也增大，而減小動(dòng)/靜態(tài)模量比的值時(shí)，損失因數(shù)的值也減小。
另外，如以下的(1)～(3)所述，已有報(bào)道，消除損失因數(shù)與動(dòng)/靜態(tài)模量比的直線關(guān)系僅用橡膠相當(dāng)困難。目前，實(shí)現(xiàn)與液體封入型配件相匹敵的防振橡膠配件相當(dāng)困難(Kogyo Zairyo(Industrialmaterials)，1997年11月號(hào)(VOL.45，No.12)順序第36頁(yè)左欄4～9行，左欄第26行～該頁(yè)右欄第4行，右欄9～14行)。
(1)作為發(fā)動(dòng)機(jī)架，可以說(shuō)，動(dòng)/靜態(tài)模量比愈小，衰減特性愈高，愈是高性能。然而，用通常的橡膠，如圖2所示，由于動(dòng)/靜態(tài)模量比與衰減特性大致成直線關(guān)系，故不能同時(shí)改善兩種性能。
(2)實(shí)現(xiàn)與液體封入式的防振橡膠配件相匹敵的特性雖然不可能，但通過(guò)與成本的平衡用橡膠配件單體的防振橡膠在一定程度上實(shí)現(xiàn)則成為研發(fā)課題。如圖2所示用常規(guī)的配合技術(shù)不能解決該課題。
(3)過(guò)去，作為防振橡膠的原料橡膠而開發(fā)的聚合物極少，即使是現(xiàn)在也絕大多數(shù)在使用天然橡膠。不得已提出開發(fā)將低動(dòng)/靜態(tài)模量比、高衰減最佳化的防振橡膠用聚合物。
由以上所述，渴望出現(xiàn)比上述公知防振橡膠更好性能的防振橡膠，及防振用配件。
本發(fā)明是提供改善如上述以往公知的防振橡膠的性能、具有良好性能的橡膠組合物與防振橡膠及防振用配件。
本發(fā)明公開如下。
(1)橡膠組合物，其特征在于含有(A)重均分子量200,000以下、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份、及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)+(B)的合計(jì)量為100重量份)。
(2)上述(1)所述的橡膠組合物，其特征在于，上述二烯烴系橡膠(B)是從苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠及天然橡膠中選出的至少1種。
(3)上述(2)所述的橡膠組合物，其特征在于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)的重均分子量是500～80000。
(4)上述(3)所述的橡膠組合物，其特征在于相對(duì)于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量100重量份，含有填充劑10～200重量份。
(5)上述(3)所述的橡膠組合物，其特征在于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)加氫50％以上。
(6)上述(5)所述的橡膠組合物，其特征在于相對(duì)于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量100重量份，含有填充劑10～200重量份。
(7)上述(2)所述的橡膠組合物，其特征在于上述二烯烴系橡膠(B)是從具有由氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠、及使二烯烴系橡膠與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠中選出的至少1種。
(8)上述(7)所述的橡膠組合物，其特征在于相對(duì)于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量100重量份，含有填充劑10～200重量份。
(9)防振橡膠，其特征在于，是含有(A)重均分子量200,000以下，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)的橡膠組合物交聯(lián)的交聯(lián)物。
(10)上述(9)所述的防振橡膠，其特征在于上述二烯烴系橡膠(B)是從苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠及天然橡膠中選出的至少1種。
(11)上述(10)所述的防振橡膠，其特征在于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)的重均分子量是500～80000。
(12)上述(11)所述的防振橡膠，其特征在于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)加氫50％以上。
(13)上述(12)所述的防振橡膠，其特征在于，作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(也稱為動(dòng)態(tài)彈性模量)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(也稱為靜態(tài)彈性模量)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。
Kd/Ks≤20tanδ-1.8(1)(14)上述(10)所述的防振橡膠，其特征在于上述二烯烴系橡膠(B)是從具有由氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠、及使二烯烴系橡膠與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠中選出的至少1種。
(15)上述(14)所述的防振橡膠，其特征在于作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。
Kd/Ks≤20tanδ-1.8(1)(16)防振用配件，其特征在于，由含有(A)重均分子量200,000以下，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份、及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)的橡膠組合物交聯(lián)得到的防振橡膠構(gòu)成。
(17)上述(16)所述的防振用配件，其特征在于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)加氫50％以上。
(18)上述(17)所述的防振用配件，其特征在于作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。
Kd/Ks≤20tanδ-1.8(1)(19)上述(16)所述的防振用配件，其特征在于上述二烯烴系橡膠(B)，是從具有由氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠，及使二烯烴系橡膠與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠中選出的至少1種。
(20)上述(19)所述的防振用配件，其特征在于，作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。
Kd/Ks≤20tanδ-1.8 (1)過(guò)去，如前所述，改變配合的橡膠的種類或其配合等，防振性能(動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系)各顯示直線性。另外，如前所述指出，離開該直線性移到下方側(cè)，就不是液體封入型配件的橡膠本身來(lái)講相當(dāng)困難。
然而，本發(fā)明的防振橡膠，不顯示上述的直線關(guān)系，呈現(xiàn)很大的范圍，即，出現(xiàn)料想不到的行為，同時(shí)顯示良好的防振性能。
另外，本發(fā)明的橡膠組合物可提供表現(xiàn)以前所沒(méi)有的良好性能的防振橡膠。
此外，本發(fā)明的防振用配件，由于使用具有如上述良好防振性能的防振橡膠，故可確保達(dá)到防振。因此，上述本發(fā)明的防振橡膠及本發(fā)明的防振用配件，廣泛利用于有產(chǎn)生噪音的裝置的行業(yè)，如汽車行業(yè)、制造業(yè)等領(lǐng)域。
以下，具體地說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明的橡膠組合物其特征是含有(A)重均分子量200,000以下，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份，及(B)重均分子量超過(guò)200,000，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)。
上述“苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)”(以下，稱為“成分(A)”)是苯乙烯系單體與丁二烯系單體的共聚物，或是苯乙烯系單體與丁二烯系單體和根據(jù)需要與其他的單體共聚制得的共聚物。
作為上述苯乙烯系單體，例如，可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2，4-二異丙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一氟苯乙烯等。這些之中，優(yōu)選苯乙烯。另外，這些的單體可單獨(dú)用一種或?qū)?種以上組合使用。
作為上述丁二烯系單體，例如，可列舉1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯，2-氯-1，3-丁二烯等。這些的單體中，優(yōu)選1，3-丁二烯。另外，這些的單體，可單獨(dú)用1種或?qū)?種以上組合使用。
另外，作為上述其他的單體，可列舉異戊二烯、1，3-戊二烯、氯丁二烯等。這些的單體，可單獨(dú)用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為上述成分(A)，例如，可列舉乳液聚合苯乙烯-丁二烯橡膠、溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯遞變嵌段共聚物，高反式苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、溶液聚合苯乙烯-異戊二烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚橡膠、乳液聚合苯乙烯-異戊二烯-丁二烯無(wú)規(guī)共聚橡膠、高乙烯基苯乙烯-丁二烯-低乙烯基苯乙烯-丁二烯嵌段共聚橡膠、高乙烯基丁二烯-(苯乙烯-丁二烯)共聚橡膠等。這些之中，優(yōu)選乳液聚合苯乙烯-丁二烯橡膠、溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡膠等。另外，上述成分(A)，可單獨(dú)用1種或?qū)?種以上組合使用。
上述成分(A)的重均分子量(以下，稱Mw)是200,000以下，優(yōu)選500～100,000，更優(yōu)選500～80,000，再優(yōu)選5000～60,000，最優(yōu)選8000～60,000。Mw超過(guò)200,000時(shí)，由于導(dǎo)致防振性能的降低而不優(yōu)選。
上述成分(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下稱Tg)，是-35℃以上，優(yōu)選超過(guò)-30℃，更優(yōu)選-25℃以上，再優(yōu)選-20℃以上，特別優(yōu)選-20～20℃，最優(yōu)選-20～0℃。Tg低于-35℃時(shí)，由于導(dǎo)致防振性能的降低而不優(yōu)選。
另外，該成分(A)只要根據(jù)目的和用途使用具有規(guī)定Tg的橡膠即可。
上述成分(A)也可以是加氫的共聚橡膠。使用加氫的共聚橡膠時(shí)，優(yōu)選加氫率是50％以上，更優(yōu)選是70～99％、再優(yōu)選是80～99％、最優(yōu)選是85～95％。加氫率低于50％時(shí)，與未加氫時(shí)具有相同的防振性能，價(jià)格上升。另外，加氫的共聚橡膠本身由于不交聯(lián)(難交聯(lián))，即使是分子量(約5,000～80,000，優(yōu)選8,000～80,000左右等)稍高，也可優(yōu)選使用。
再者，上述加氫的共聚橡膠也可以與不加氫的共聚橡膠混合使用。
上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)的含量，在上述成分(A)與上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量為100重量份時(shí)，是5～40重量份，優(yōu)選是10～35重量份，更優(yōu)選是10～30重量份。成分(A)的含量低于5重量份時(shí)，由于導(dǎo)致防振性能的降低而不優(yōu)選。而，超過(guò)40重量份時(shí)，由于導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度特性的降低而不優(yōu)選。
上述(“二烯烴系橡膠(B)”(以下，稱“成分(B)”)是二烯烴系單體的聚合物，或二烯烴系單體與其他的單體的共聚物。
作為上述二烯烴系單體，例如，可列舉1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、異戊二烯等的共軛二烯系單體(以上，稱“共軛二烯”)等。這些之中，優(yōu)選1，3-丁二烯、異戊二烯，另外，更優(yōu)選1，3-丁二烯。這些的二烯烴系單體可以單獨(dú)用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為上述其他的單體，可列舉芳香族乙烯基單體(苯乙烯等)，烯屬不飽和腈單體(丙烯腈等)、乙烯、丙烯等。這些的單體可單獨(dú)用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為上述成分(B)，例如，可列舉天然橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、丁二烯-異戊二烯共聚橡膠、丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、氯丁二烯橡膠等。這些之中，優(yōu)選苯乙烯-丁二烯共聚橡膠。另外，還優(yōu)選該苯乙烯-丁二烯共聚橡膠與天然橡膠的組合。
尤其是，該苯乙烯-丁二烯共聚橡膠可根據(jù)目的、用途使用具有規(guī)定Tg的橡膠。
此外，作為上述成分(B)，還優(yōu)選采用乳液聚合使共軛二烯系單體根據(jù)需要與芳香族乙烯基單體、烯屬不飽和腈單體等聚合的聚合物，例如，可列舉乳液聚合丁二烯橡膠、乳液聚合苯乙烯-丁二烯共聚橡膠，乳液聚合丙烯腈-丁二烯共聚橡膠，乳液聚合丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚橡膠。
另外，上述成分(B)，可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為上述成分(B)，也可以使用具有從氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠、及與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠。
具有上述官能基的改性二烯烴系橡膠，可通過(guò)具有各官能基的單體與上述二烯烴系單體的共聚等制得。
作為具有氨基的單體，優(yōu)選有叔氨基的單體，列舉如下。
(a)二甲氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、二乙氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(二正丙氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(二正丙氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯、3-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酸酯及3-(二正丙氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯等的二烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯類。
(b)N-二甲氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-二乙氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-二甲氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-二乙氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-二甲氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-二乙氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺及N-(3-二乙氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺等含N-二烷氨基烷基的不飽和酰胺類。
(c)N，N-二甲基-對(duì)-氨基苯乙烯、N，N-二乙基-對(duì)-氨基苯乙烯、二甲基(對(duì)-乙烯基芐基)胺、二乙基(對(duì)-乙烯基芐基)胺、二甲基(對(duì)-乙烯基苯乙基)胺、二乙基(對(duì)-乙烯基苯乙基)胺、二甲基(對(duì)-乙烯基芐氧甲基)胺、二甲基[2-(對(duì)-乙烯基芐氧基)乙基]胺、二乙基(對(duì)-乙烯基芐氧甲基)胺、二乙基[2-(對(duì)-乙烯基芐氧基)乙基]胺、二甲基(對(duì)-乙烯基苯乙氧基甲基)胺、二甲基[2-(對(duì)-乙烯基苯乙氧基)乙基]胺、二乙基(對(duì)-乙烯基苯乙氧基甲基)胺、二乙基[2-(對(duì)-乙烯基苯乙氧基)乙基]胺、2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶及4-乙烯基吡啶等的含有叔氨基的乙烯基芳香族化合物等。
這些之中，優(yōu)選二烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯及含有叔氨基的乙烯基芳香族化合物。另外，這些具有氨基的單體可以只使用各種類之中的1種，也可以并用2種以上，還可以并用不同種類的化合物。
作為具有環(huán)氧基的單體，可列舉(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯等。這些具有環(huán)氧基的單體可只用1種，也可以并用2種以上。
作為具有烷氧基甲硅烷基的單體，可列舉(甲基)丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基二甲基甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基二甲基乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基三丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基二甲基丙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲基甲氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲基乙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基三丙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二丙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲基丙氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二芐氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲基苯氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二芐氧基硅烷、r-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲基苯氧基硅烷等。
這些的單體可只用各種類之中的1種，也可以并用2種以上，還可以并用不同種類的化合物。
作為具有羥基的單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯類，聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亞烷基二醇(亞烷基二醇的單元數(shù)，例如，2～23)的單(甲基)丙烯酸酯類，N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-雙(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺等的含有羥基的不飽和酰胺類，鄰-羥基苯乙烯、間-羥基苯乙烯、對(duì)-羥基苯乙烯、鄰-羥基-α-甲基苯乙烯、間-羥基-α-甲基苯乙烯、對(duì)-羥基-α-甲基苯乙烯、對(duì)-乙烯基芐醇等的含羥基的乙烯基芳香族化合物，(甲基)烯丙醇等。這些之中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥烷基酯類、含有羥基的乙烯基芳香族化合物。這些具有羥基的單體可只用1種，也可以并用2種以上。
作為用于制上述成分(B)所用改性橡膠的錫化合物，可列舉四氯化錫、三氯丁基錫等的三氯烷基錫、二氯二丁基錫等的二氯二烷基錫等的有機(jī)錫化合物。利用這些的錫化合物，聚合物的末端被改性。
另外，作為硅化合物，可列舉丁基二氯化硅、甲基三氯化硅、二甲基二氯化硅、二乙基二氯化硅等的有機(jī)硅化合物，四氯化硅等。利用這些的硅化合物，聚合物的末端被改性。
上述改性二烯烴系橡膠，可將構(gòu)成這些用的各種單體通過(guò)乳液聚合、懸浮聚合、溶液自由基聚合、溶液陰離子聚合或溶液過(guò)渡金屬催化聚合等制得。其中優(yōu)選乳液聚合及溶液陰離子聚合。
上述成分(B)的Mw超過(guò)200,000，優(yōu)選250,000以上，更優(yōu)選300,000以上，再優(yōu)選250,000～1,000,000，最優(yōu)選300,000～1,000,000。Mw是200,000以下時(shí)，導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度特性的降低。
另外，上述成分(B)的Tg是-30℃以下，優(yōu)選是-33℃以下，更優(yōu)選是-35℃以下，再優(yōu)選-30～-100℃，最優(yōu)選-33～-80℃。Tg超過(guò)-30℃時(shí)導(dǎo)致低溫特性的降低。
又，上述成分(A)的Tg與上述成分(B)的Tg之差優(yōu)選是5℃以上，更優(yōu)選是10℃以上，再優(yōu)選是20℃以上，特別優(yōu)選是25℃以上，最優(yōu)選是30℃以上。再者，成分(A)或成分(B)的各玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，當(dāng)(A)或(B)具有多種成分時(shí)，表示按其重量比換算的平均值。
上述二烯烴系橡膠(B)的含量，在上述成分(A)與上述成分(B)的合計(jì)量為100重量份時(shí)，是95～60重量份，優(yōu)選90～65重量份，更優(yōu)選是90～70重量份。成分(B)的含有量超過(guò)95重量份時(shí)，由于導(dǎo)致防振性能的降低而不優(yōu)選。另外，低于60重量份時(shí)，由于導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度特性的降低而不優(yōu)選。
本發(fā)明的橡膠組合物在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，除了上述成分(A)及上述成分(B)以外，還可以含有其他的橡膠成分。
本發(fā)明的橡膠組合物，根據(jù)目的和用途，還可以適宜添加填充劑、交聯(lián)劑、油劑、防老劑、增塑劑、增粘劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、著色劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑等的添加劑。
作為上述填充劑、例如，可列舉炭黑、二氧化硅、炭黑-二氧化硅雙相填料、粘土、碳酸鈣、碳酸鎂等的無(wú)機(jī)類填充劑，高分子填料等的有機(jī)類填充劑等。這些可只用1種或?qū)?種以上組合使用。
作為炭黑，例如，可列舉爐法炭黑、乙炔黑、熱解炭黑、槽法炭黑、石墨等。這些之中，最優(yōu)選爐法炭黑，作為其具體例，可列舉SAF、ISAF、ISAF-HS、ISAF-LS、IISAF-HS、HAF、HAF-HS、HAF-LS、MAF、FEF、FEF-LS、GPF、GPF-HS、GPF-LS、SRF、SRF-HS、SRF-LM等種種牌號(hào)的炭黑。這些的炭黑可分別單獨(dú)使用，或?qū)?種以上組合使用。
炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)沒(méi)有特殊限制，通常是5～200m2/g、優(yōu)選是10～150m2/g、更優(yōu)選是20～130m2/g。若是上述范圍，動(dòng)/靜態(tài)模量比或損失因數(shù)按高水平改善，適用。另外，炭黑的DBP吸附量沒(méi)有特殊限制。通常是5～300ml/100g、優(yōu)選是20～200ml/100g、更優(yōu)選是50～160ml/100g。若是上述范圍、動(dòng)/靜態(tài)模量比或損失因數(shù)得到改善、適用。
作為二氧化硅，例如，可列舉干法白炭黑、濕法白炭黑、膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅等。這些之中優(yōu)選含水硅酸為主成分的濕法白炭黑。這些的二氧化硅可分別單獨(dú)使用，或?qū)?種以上組合使用。
二氧化硅的比表面積沒(méi)有特殊限制，氮吸附比表面積通常是50～400m2/g、優(yōu)選是100～250m2/g、更優(yōu)選是120～220m2/g。若是上述范圍，動(dòng)/靜態(tài)模量比或損失因數(shù)按高水平改善、適用。這里氮吸附比表面積根據(jù)ASTM D3037-81用BET法測(cè)定。
作為填充劑，可以并用炭黑與二氧化硅。并用二氧化硅與炭黑時(shí)的混合比例，根據(jù)用途或目的適當(dāng)?shù)剡x擇。二氧化硅與炭黑重量比通常是1∶99～99∶1、優(yōu)選是10∶90～90∶10、更優(yōu)選是30∶70～70∶30。
上述填充劑的配合量，相對(duì)于含上述成分(A)及上述成分(B)的全部橡膠成分的合計(jì)量100重量份，優(yōu)選是10～200重量份、更優(yōu)選是10～150重量份，再優(yōu)選是20～100重量份，最優(yōu)選是20～80重量份。填充劑的配合量低于10重量份時(shí)，導(dǎo)致斷裂強(qiáng)度的降低。而，超過(guò)200重量份時(shí)，導(dǎo)致防振性能的降低。
作為上述交聯(lián)劑，可列舉粉末硫、沉淀硫、膠態(tài)硫、不溶性硫、高分散性硫等的硫、一氯化硫、二氯化硫等的鹵化硫，二異丙苯基過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物等的有機(jī)過(guò)氧化物、對(duì)醌二亞肟、p，p’-二苯甲酰醌二亞肟等的醌二亞肟、三亞乙基四胺、己二胺氨基甲酸鹽、4，4’-亞甲基雙-鄰-氯苯胺等的有機(jī)多元胺化合物、有羥甲基的烷基酚樹脂等。這些之中優(yōu)選硫，最優(yōu)選粉末硫。這些的交聯(lián)劑可以只用各種類之中的1種，也可以并用2種以上，還可以并用不同種類的交聯(lián)劑。
上述交聯(lián)劑的配合量，以含上述(A)及上述(B)的全部橡膠成分的合計(jì)量為100重量份，優(yōu)選是0.1～15重量份，更優(yōu)選是0.3～10重量份，再優(yōu)選是0.5～5重量份。交聯(lián)劑的配合比例在該范圍時(shí)，用本發(fā)明的橡膠組合物制得的防振橡膠顯示良好的性能。
在上述交聯(lián)劑的配合時(shí)，通常并用硫化促進(jìn)劑。作為硫化促進(jìn)劑，可列舉N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-氧聯(lián)亞乙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N，N’-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺等的亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，二苯胍、二鄰甲苯胍、鄰甲苯基雙胍等的胍系硫化促進(jìn)劑，均二苯硫脲、二鄰甲苯基硫脲、亞乙基硫脲、二乙基硫脲、三甲基硫脲等的硫脲系硫化促進(jìn)劑。
2-巰基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑鋅鹽、2-巰基苯并噻唑鈉鹽、2-巰基苯并噻唑環(huán)己胺鹽、2-(2，4-二硝基苯硫基)苯并噻唑等的噻唑系硫化促進(jìn)劑，一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙亞戊基秋蘭姆等的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑。
二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二正丁基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鉛、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、亞戊基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸硒、二甲基二硫代氨基甲酸銅、二甲基二硫代氨基甲酸鐵、二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺、亞戊基二硫代氨基甲酸哌啶、甲基五亞甲基二硫代氨基甲酸甲基哌啶等的二硫代氨基甲酸系硫化促進(jìn)劑，異丙基黃原酸鈉、異丙基黃原酸鋅、丁基黃原酸鋅等的黃原酸系硫化促進(jìn)劑等。
這些的硫化促進(jìn)劑可只用各種類之中的1種，也可以并用2種以上，還可以并用不同種類的硫化促進(jìn)劑。作為上述硫化促進(jìn)劑，最優(yōu)選至少使用亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑。
上述硫化促進(jìn)劑的配合量，在含上述(A)及上述(B)的全部橡膠成分的合計(jì)量為100重量份時(shí)，優(yōu)選0.1～15重量份，更優(yōu)選是0.3～10重量份，再優(yōu)選是1～10重量份。
另外，作為上述交聯(lián)劑使用硫系物質(zhì)時(shí)，可以用硫化活性劑。作為硫化活性劑，可列舉氧化鋅、硬脂酸等的高級(jí)脂肪酸等。作為氧化鋅，優(yōu)選表面活性高、粒徑5μm以下的氧化鋅。作為這樣的氧化鋅，可列舉粒徑0.05～0.2μm的活性氧化鋅或0.3～1μm的氧化鋅，另外，也可以使用通過(guò)胺系的分散劑或濕潤(rùn)劑進(jìn)行表面處理的氧化鋅等。
上述硫化活性劑可以只用各種類之中的1種，也可以并用2種以上，還可以并用不同種類的硫化活性劑。硫化活性劑的配合量可根據(jù)其種類適當(dāng)?shù)剡x擇。使用氧化鋅時(shí)，以含上述(A)及上述(B)的全部橡膠成分的合計(jì)量為100重量份，優(yōu)選是0.05～10重量份、更優(yōu)選是0.1～7重量份、再優(yōu)選是0.5～5重量份。而，使用高級(jí)脂肪酸時(shí)，優(yōu)選是0.05～15重量份，更優(yōu)選是0.1～10重量份，再優(yōu)選是0.5～5重量份。若是該范圍的配合量，由于提高橡膠組合物的加工性而特別優(yōu)選。
作為上述油劑，可列舉操作油劑、石蠟、液體石蠟等的礦物油、蓖麻油、棉籽油等的植物油、合成油等。通常，作為礦物油類的操作油，用芳香基油、環(huán)烷油、石蠟油等。這些之中可以用1種，也可以用2種以上的混合物。油劑可以根據(jù)其種類使用適宜的配合量，使用芳香基油時(shí)，相對(duì)于含上述(A)及上述(B)的全部橡膠成分的合計(jì)100重量份，優(yōu)選15～50重量份。
另外，作為上述防老劑，可列舉胺類、酚類等。作為上述增塑劑，可列舉磷酸三丁酯等的磷酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯、油酸丁酯、己二酸二丁酯等的酸酯，氯化石蠟等。
本發(fā)明的防振橡膠是含有(A)重均分子量200,000以下，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份、及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)的橡膠組合物交聯(lián)得到的交聯(lián)物。
再者，本防振橡膠中用的“苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)”及“二烯烴系橡膠(B)”是使用前述橡膠組合物的說(shuō)明中所示的各組成成分的橡膠。
另外，優(yōu)選該防振橡膠具有動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系在圖1所示的直線(1)(意味著實(shí)線，前述式(1)的邊界線)下方的性能。
Kd/Ks≤20tanδ-1.8 (1)另外，依次優(yōu)選分別具有以下的式(2)、式(3)或式(4)所示性能。
Kd/Ks≤20tanδ-1.9 (2)Kd/Ks≤20tanδ-2.0 (3)Kd/Ks≤20tanδ-2.1 (4)另外，還優(yōu)選具有作為圖1所示直線(5)下方的以下式(5)所示的性能。
Kd/Ks≤20tanδ-2.2 (5)此外，除了在式(1)、式(2)、式(3)、式(4)或式(5)所示領(lǐng)域內(nèi)，可使動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)為4以下，更優(yōu)選為3以下。
本發(fā)明的防振橡膠的具體制造方法可以是以下的做法。首先，使用班伯里混合機(jī)等混煉機(jī)將橡膠成分、二氧化硅、炭黑、炭黑-二氧化硅雙相填料等規(guī)定的填充劑、硫化促進(jìn)劑、硫化活性劑及其他的配合劑在70～180℃的溫度下進(jìn)行混煉。然后，冷卻該混煉物，再用班伯里混煉機(jī)或混煉輥等在上述混煉物中配合硫等的硫化劑及硫化促進(jìn)劑，加工成型成規(guī)定的形狀。然后，在140～180℃的溫度下硫化，制得所要求的硫化橡膠，即，防振橡膠。交聯(lián)的方法不限于上述，可采用對(duì)使用的交聯(lián)劑適用的方法進(jìn)行。
本發(fā)明的防振用配件由含有(A)重均分子量200,000以下、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份，及(B)重均分子量超過(guò)200,000，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)的橡膠組合物交聯(lián)得到的防振橡膠構(gòu)成。
再者，本防振用配件中用的“苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)”及“二烯烴系橡膠(B)”是使用前述橡膠組合物的說(shuō)明中所示的各組成成分的橡膠。
該配件可制成符合用途或目的要求的形狀，例如，可以制成片狀，板狀及箱狀等。片狀時(shí)，可使用該片狀物包覆防振用對(duì)象物(例如汽車發(fā)動(dòng)機(jī)等)，板狀時(shí)，可安裝在規(guī)定的對(duì)象物上使用。


是表示實(shí)施例中的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)關(guān)系的說(shuō)明圖。
是表示公知防振橡膠動(dòng)態(tài)特性圖的說(shuō)明圖。
具體實(shí)施例方式
以下，列舉實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1～11及比較例1～6(1)橡膠組合物的調(diào)制及防振橡膠的制造為了調(diào)制橡膠組合物，使用表1所示的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及二烯烴系橡膠(B)。表1中的成分(B)之中，除天然橡膠以外，是苯乙烯-丁二烯共聚橡膠。SL574是JSR Corp.制的錫改性苯乙烯-丁二烯共聚橡膠。另外，#1502是JSR Corp.制的苯乙烯-丁二烯共聚橡膠。
表1

表1中示出了成分(A)及成分(B)的重均分子量(Mw)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、丁二烯部分的乙烯基含量、結(jié)合苯乙烯含量及加氫率。這些性質(zhì)的測(cè)定方法如下。
Mw采用凝膠滲透色譜法(GPC)，按聚苯乙烯換算求出。
Tg使用Seiko電子工業(yè)(株)制差示掃描熱量計(jì)(DSC)按升溫速度10℃/分測(cè)定，將外插開始溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
乙烯基含量采用紅外吸收光譜法(Molero法)求出。
結(jié)合苯乙烯含量采用紅外吸收光譜法繪制校正曲線求出。
可使用分別準(zhǔn)備的上述成分(A)及上述成分(B)，但也可以使用兩者的混合物。實(shí)施例10用的A-5及SBR-3制造如下，即，在被氮?dú)庵脫Q的內(nèi)容積5升的反應(yīng)器中，加入環(huán)己烷3000g、苯乙烯131g、1，3-丁二烯196g、四氫呋喃21.2g，聚合開始溫度調(diào)節(jié)到40℃后，添加正丁基鋰2.4mmol開始聚合。聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到100％時(shí)，添加1，3-丁二烯33g繼續(xù)聚合，聚合物末端成為丁二烯基鋰后，加入四氯化硅1.83mmol，反應(yīng)10分鐘，這時(shí)制得SBR-3。然后，加入苯乙烯61g、1，3-丁二烯75g，將溶液溫度調(diào)整到60℃后，添加正丁基鋰12.8mmol，反應(yīng)20分鐘，制得A-5。在該聚合物溶液中添加2，6-二叔丁基-對(duì)-甲酚，采用汽提進(jìn)行脫溶劑，通過(guò)110℃熱輥進(jìn)行干燥，制得A-5及SBR-3的混合物。
另外，實(shí)施例11用的A-5及SBR-5，除了使四氯化硅1.83mmol改為甲基三苯氧基硅烷1.61mmol以外，其他與實(shí)施例10同樣地進(jìn)行制造。
上述成分(A)及上述成分(B)，用以下的配合劑調(diào)制表2～表4所示的橡膠組合物。
①芳香油富士興產(chǎn)株式會(huì)社制，商品名Fukkol Aromax#3②炭黑三菱化學(xué)株式會(huì)社制，商品名DIABLACK N330③二氧化硅日本二氧化硅工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NIPSIL AQ④防老劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NOCRAC 810NA⑤硫化促進(jìn)劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NOCCELER D這里，示出實(shí)施例1～10、比較例1及比較例5中的成分(A)及成分(B)的各玻璃化轉(zhuǎn)變溫度差。再者，成分(B)由2種成分組成時(shí)(實(shí)施例1～6、8及比較例1)，表示按重量配合比例換算的平均值。括弧內(nèi)數(shù)字的前者是成分(B)的Tg，后者是成分(A)的Tg。
實(shí)施例124(-40、-16)、實(shí)施例224(-40、-16)、實(shí)施例348(-53、-5)、實(shí)施例446(-51、-5)、實(shí)施例558(-63、-5)、實(shí)施例658(-63、-5)、實(shí)施例717(-33、-16)、實(shí)施例826(-40、-14)、實(shí)施例913(-27、-14)、實(shí)施例1011(-27、-16)、比較例123(-63、-40)、比較例54(-18、-14)。
表2

表3

表4

用上述橡膠組合物，按以下的要領(lǐng)制造防振橡膠。即，用250cc“Laboplast mill”(東洋精機(jī)公司制)，將內(nèi)溫調(diào)整到100℃，投入成分(A)及成分(B)和除硫化促進(jìn)劑、硫之外的配合劑，混煉4分鐘后，排出，放置2小時(shí)。然后，把排出的混煉橡膠和硫化促進(jìn)劑、硫投入內(nèi)溫調(diào)整到70℃的該混煉機(jī)中，混煉1分鐘，制得未硫化橡膠組合物。再者，實(shí)施例5～9中，預(yù)先調(diào)制由成分(A)與除天然橡膠外的成分(B)組成的混合物，然后加入其余的成分進(jìn)行混煉。
然后，加工成型成規(guī)定形狀，將其硫化160℃×20分鐘，制得防振橡膠(直徑9mm、高9mm的圓柱體)。
(2)防振特性的測(cè)定將制得的防振橡膠作為測(cè)定試樣，用Rheometric Scientific制“ARES”測(cè)定防振特性。在溫度23℃、頻率15Hz、變形3％條件下測(cè)定損失因數(shù)(tanδ)。另外，在溫度10℃、頻率15Hz、變形0.2％下測(cè)定動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)。再由溫度23℃、頻率0.01Hz、變形10％的條件下第三次變形時(shí)的應(yīng)力求出靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)。將以上的結(jié)果示于表2～表4及圖1。
(3)實(shí)施例的效果根據(jù)表2～表4及圖1結(jié)果，判斷如下。即，比較例1(使用Tg為-40℃的成分(B))及比較例2～4(不含有成分(A))，任一例動(dòng)/靜態(tài)模量比與損失因數(shù)的關(guān)系(以下，也稱測(cè)量點(diǎn))，如圖1所示，均位于直線(實(shí)線)(1)的上方，判明防振性能不充分。各比較例1～6用圖1中的圓圈符號(hào)表示。而且，將這些點(diǎn)連結(jié)時(shí)，大致在直線上。尤其是，比較例2～4的組成成分是同一系列，顯示出良好的直線性。
另外，本發(fā)明例的實(shí)施例1～11如圖1所示，完全不是直線性，而是很大的范圍，這完全是料想不到的意外結(jié)果。各實(shí)施例1～11用圖1中的三角符號(hào)表示。而且，任一例均明顯位于表示比較例1～6的直線的下方。再者，圖1的虛線(5)是含實(shí)施例3的測(cè)量點(diǎn)的直線。另外，實(shí)線(1)表示該實(shí)施例3的測(cè)量點(diǎn)與比較例1～6的測(cè)量線的大致中間。
另外，使用成分(A)的實(shí)施例5與不使用成分(A)的比較例1(其他成分完全相同)相比較，如圖1所示，實(shí)施例5的測(cè)量點(diǎn)明顯移到比較例1測(cè)量點(diǎn)的下方。此外，只是配合劑的配合成分及其比例不同而其他與實(shí)施例5組成相同的實(shí)施例6與比較例1進(jìn)行比較，實(shí)施例6的測(cè)量點(diǎn)位于更遠(yuǎn)的下方。
由此看出，有無(wú)成分(A)的配合結(jié)果性能差別很大，含成分(A)的實(shí)施例5及6顯示出良好的性能。
另外，實(shí)施例2及3動(dòng)/靜態(tài)模量比是4以下，顯示動(dòng)/靜態(tài)模量比小的值，在圖1中看出移到更右下方側(cè)，尤其是，實(shí)施例5及6動(dòng)/靜態(tài)模量比是3以下，在圖1中可看出移到更遠(yuǎn)的右下方側(cè)。這些成為防振性能比現(xiàn)有產(chǎn)品及比較例產(chǎn)品明顯好的例子。另外，實(shí)施例1及4的動(dòng)/靜態(tài)模量比大，損失因數(shù)也顯示大的值，表明衰減特性好。這些也均位于離開實(shí)直線(1)的下方。
比較例6是成分(A)及成分(B)的含有比例在本發(fā)明范圍外的例子。
由上看出，實(shí)施例1～11，如圖1所示，完全不顯示直線性，而是很大的范圍，而且位于離表示比較例的直線區(qū)域很遠(yuǎn)的下方，表示具有優(yōu)良的防振性能。
再者，本發(fā)明不限于上述具體的實(shí)施例的記載，可以根據(jù)目的及用途在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行種種變更。例如，上述實(shí)施例中，除天然橡膠外，均使用苯乙烯-丁二烯共聚橡膠，但可根據(jù)用途或目的使用丁二烯橡膠，異戊二烯橡膠等。
權(quán)利要求
1.橡膠組合物，其特征在于，含有(A)重均分子量200,000以下、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份、及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份，(A)與(B)的合計(jì)量為100重量份。
2.權(quán)利要求1所述的橡膠組合物，其特征在于，上述二烯烴系橡膠是從苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠及天然橡膠中選出的至少1種。
3.權(quán)利要求2所述的橡膠組合物，其特征在于，上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)的重均分子量是500～80000。
4.權(quán)利要求3所述的橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量100重量份，含有填充劑10～200重量份。
5.權(quán)利要求3所述的橡膠組合物，其特征在于，上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)加氫50％以上。
6.權(quán)利要求5所述的橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量100重量份，含有填充劑10～200重量份。
7.權(quán)利要求2所述的橡膠組合物，其特征在于，上述二烯烴系橡膠(B)是從具有由氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠、及使二烯烴系橡膠與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠中選出的至少1種。
8.權(quán)利要求7所述的橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)及上述二烯烴系橡膠(B)的合計(jì)量100重量份，含有填充劑10～200重量份。
9.防振橡膠，其特征在于，是含有(A)重均分子量200,000以下且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)的橡膠組合物交聯(lián)得到的。
10.權(quán)利要求9所述的防振橡膠，其特征在于，上述二烯烴系橡膠(B)是從苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、丁二烯橡膠，異戊二烯橡膠及天然橡膠中選出的至少1種。
11.權(quán)利要求10所述的防振橡膠，其特征在于，上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)的重均分子量是500～80000。
12.權(quán)利要求11所述的防振橡膠，其特征在于，上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)加氫50％以上。
13.權(quán)利要求12所述的防振橡膠，其特征在于，作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。Kd/Ks≤20tanδ-1.8 (1)
14.權(quán)利要求10所述的防振橡膠，其特征在于，上述二烯烴系橡膠(B)是從具有由氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠、及使二烯烴系橡膠與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠中選出的至少1種。
15.權(quán)利要求14所述的防振橡膠，其特征在于，作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。Kd/Ks≤20tanδ-1.8 (1)
16.防振用配件，其特征在于，由含有(A)重均分子量200,000以下且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-35℃以上的苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠5～40重量份、及(B)重均分子量超過(guò)200,000、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份((A)與(B)的合計(jì)量為100重量份)的橡膠組合物交聯(lián)得到的防振橡膠構(gòu)成。
17.權(quán)利要求16所述的防振用配件，其特征在于，上述苯乙烯-丁二烯系共聚橡膠(A)加氫50％以上。
18.權(quán)利要求17所述的防振用配件，其特征在于，作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。Kd/Ks≤20tanδ-1.8 (1)
19.權(quán)利要求16所述的防振用配件，其特征在于，上述二烯烴系橡膠(B)是從具有由氨基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)氧基及羥基中選出的至少1種的改性二烯烴系橡膠，及使二烯烴系橡膠與錫化合物或硅化合物反應(yīng)制得的改性二烯烴系橡膠中選出的至少1種。
20.權(quán)利要求19所述的防振用配件，其特征在于，作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系用下述式(1)表示。Kd/Ks≤20tanδ-1.8 (1)
全文摘要
本發(fā)明提供賦予防振橡膠良好防振特性的橡膠組合物與防振橡膠及防振用配件。本發(fā)明的橡膠組合物含有重均分子量200,000以下且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度－35℃以上的苯乙烯－丁二烯系共聚橡膠5～40重量份、及重均分子量超過(guò)200,000且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度－20℃以下的二烯烴系橡膠95～60重量份(兩者的合計(jì)量為100重量份)。由該組合物構(gòu)成的防振橡膠的作為動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)(Kd)與靜態(tài)彈簧常數(shù)(Ks)之比的動(dòng)/靜態(tài)模量比(Kd/Ks)與損失因數(shù)(tanδ)的關(guān)系如式(1)所示。該防振橡膠在防振用配件中使用。Kd/Ks≤20tanδ－1.8(1)
文檔編號(hào)C08L9/00GK1428366SQ02160859
公開日2003年7月9日 申請(qǐng)日期2002年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月28日
發(fā)明者小林直一, 但木稔弘, 突廻惠介 申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社