專利名稱：含二烷基酰胺端基的縮合聚合物、生產所述縮合聚合物的方法及其應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有至少一個二烷基酰胺端基的縮合聚合物，該端基通過聚合物主鏈連接到衍生自烷基酰胺的單元上，所述連接含至少一個酯鍵。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的聚合物含至少兩個式(I)的基團 其中Y為 H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基；B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此獨立地選自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基，n為1-4。優(yōu)選n為1。
根據(jù)更加優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的聚合物為式(II)的聚合物 其中Y為 H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基；A為 或OH；B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；X1為 X2為H、X1或 R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此獨立地選自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或-CH2-OX2；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基。
優(yōu)選R1和R2都為H。
根據(jù)更優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的聚合物具有的二烷基酰胺端基數(shù)目≥3，并且聚合物以式(III)表示 其中A為 或OH；B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；X1為 X2為H、X1或 R3和R6選自H、(C6-C10)芳基和(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基。
在所有上述實施方案中，優(yōu)選R3和R6為(C1-C4)烷基，更優(yōu)選為甲基或乙基。在所有上述實施方案中，優(yōu)選R7和R8為被雜原子任選取代的(C1-C20)烷基，更優(yōu)選R7和R8為被雜原子取代的C2-、C3-或C6-烷基。R7和R8可以被選自醇、醚、酯、氰化物、碳酸酯、氨基甲酸乙酯、脲、酰胺、二酰亞胺、胺、亞胺、咪唑、肟、硫醚、硫羥、硫脲、嗍、亞砜、硫酸酯、磷酸酯(fosfate)、膦(fosfine)、氧化膦(fosfinoxide)、硅烷、硅氧烷、硅酸酯、氟、氯、溴或碘的基團取代。R7和R8的適當選擇為二(甲)乙基氨基乙基、二(甲)乙基氨基丙基、二(甲)乙基氨基己基、三(甲)乙基甲硅烷基丙基、三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基、全氟辛基、全氟辛基(甲)乙基、(甲)乙氧基乙基、(甲)乙氧基-2-丙基、馬來酰亞氨基丙基、馬來酰亞氨基己基、辛烯基琥珀酰亞胺基己基、六氫苯二甲酰亞氨基己基、2-(苯并)咪唑乙基、二苯膦基(difenylfosfino)乙基、糠基、氰乙基或氰丙基。R7和R8也可以是被同樣任選取代的環(huán)狀基團的一部分，如嗎啉(morfoline)、硫代嗎啉(thiomorfoline)、哌啶、吡咯烷、噁唑烷、噻唑烷或哌嗪基。
在本申請的所有式中都存在R基團，所述R基團可以一起或與相鄰碳原子形成環(huán)烷基的一部分。
根據(jù)所選擇的原料單體，可以選擇分子或分子混合物中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R5，使其相同或不同。
B任選被取代，優(yōu)選被(C1-C26)烷基取代。優(yōu)選所述烷基選自甲基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基。B的適當選擇為(烷基-)1，2-亞乙基(其中烷基如上定義)、(甲基-)1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、(甲基-)1，2-環(huán)己基、(甲基-)1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、2，3-降冰片基、2，3-降冰片烯-5-基或(甲基-)1，2-環(huán)己烯-4-基。
優(yōu)選本發(fā)明的聚合物的重均分子量為600g/mol-50,000g/mol，更優(yōu)選800g/mol-25,000g/mol。
優(yōu)選數(shù)均分子量為500g/mol-15,000g/mol，更優(yōu)選700g/mol-4,000g/mol。
優(yōu)選每個分子中二烷基酰胺端基的平均數(shù)目為2-250，更優(yōu)選為3-50。
本發(fā)明的聚合物可以是線性的或支鏈的。本發(fā)明的線性聚合物通常含沿著鏈交替的酰胺和酯單元，如下所示-A-E-A-E-A-A-E-A-E-A-E-A-其中二酰胺(A-A)單元與交替的酯(E)和酰胺(A)單元偶聯(lián)。
本發(fā)明的支鏈聚合物通常含沿著主鏈和側鏈交替的酰胺和酯單元，如下所示 其中二酰胺(A-A)與交替的酯(E)和酰胺(A)單元偶聯(lián)。
優(yōu)選在本發(fā)明的支鏈聚合物中存在(β)-羥基烷基酰胺基團，該基團可以作為雙-(β)-羥基烷基酰胺端基，如 或作為側鏈基，如 存在。
優(yōu)選鏈中酰胺單元的摩爾數(shù)大于酯單元的摩爾數(shù)。
本發(fā)明也涉及生產本發(fā)明的聚合物的方法。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的聚合物可以在二羧酸的單-二烷基酰胺的存在下，通過二羧酸的單-和/或雙-羥基烷基酰胺的縮聚得到。
優(yōu)選所述二羧酸的單-羥基烷基酰胺為式(IV)的化合物 優(yōu)選所述二羧酸的單-二烷基酰胺為式(V)的化合物 優(yōu)選所述二羧酸的雙-羥基烷基酰胺為式(VI)的化合物 在式IV、V和VI中，R1、R2、R3和R4可以彼此獨立地選自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基，以及B可以為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基。
根據(jù)更優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的聚合物可以在一步操作中得到。該操作是在室溫或在升高的溫度下，優(yōu)選在約20℃-約120℃之間通過使環(huán)狀酸酐、二烷基胺和鏈烷醇胺發(fā)生反應，形成羥基烷基酰胺和二烷基酰胺，之后，在升高的溫度下，優(yōu)選在120℃-250℃之間通過縮聚反應并除去水，優(yōu)選通過蒸餾除去水得到聚酯酰胺。
所述一步操作可以在存在或不存在溶劑的條件下發(fā)生。適當?shù)娜軇樗蛴袡C溶劑，如甲基-異丁基酮、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯。
通過蒸餾除去水可以在減壓或升壓條件下發(fā)生，如在高于1.105Pa的壓力、真空(＜1.105Pa)中或共沸條件下。
優(yōu)選所述環(huán)狀酸酐為式(VII)的酸酐 其中B具有以上說明的含義。
適當?shù)沫h(huán)狀酸酐的例子包括鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、萘(naphtalenic)二羧酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、降冰片烯-2，3-二羧酸酐、萘二羧酸酐、2-辛烯-1-基-丁二酸酐、2-壬烯-1-基-丁二酸酐、2-癸烯-1-基-丁二酸酐、2-十一碳烯-1-基-丁二酸酐、2-十二碳烯-1-基-丁二酸酐、馬來酸酐、(甲基)丁二酸酐、戊二酸酐、4-甲基鄰苯二甲酸酐、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基四氫鄰苯二甲酸酐、馬來化聚異丁烷、馬來化聚丁二烯以及不飽和脂肪酸的馬來化烷基酯。
優(yōu)選所述鏈烷醇胺為式(VIII)的化合物 其中Y為 或(C1-C20)烷基；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此獨立地選自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或CH2OH，n為1-4。更優(yōu)選n為1。
所述鏈烷醇胺可以為單鏈烷醇胺、二鏈烷醇胺、三鏈烷醇胺或它們的混合物。
若本發(fā)明的方法中使用單鏈烷醇胺，則可以得到官能度為2的線性聚合物。根據(jù)所需用途，可以選擇線性或者完全或部分支化的聚合物，在這種情況下可以通過選擇鏈烷醇胺的類型來設定支化度。
若需要高官能度的高支化結構，則用二-或三鏈烷醇胺作為原料化合物。
適當?shù)膯?β-鏈烷醇胺的例子包括乙醇胺、1-(甲)乙基乙醇胺、正丁基乙醇胺、1-(甲)乙基異丙醇胺、異丁醇胺、β-環(huán)己醇胺、正丁基異丙醇胺和正丙醇胺。
適當?shù)亩?β-鏈烷醇胺的例子包括3-氨基-1，2-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、二異丁醇胺(雙-2-羥基-1-丁基)胺)、二-β-環(huán)己醇胺和二異丙醇胺(雙-2-羥基-1-丙基)胺)。
適當?shù)娜溚榇及窞槔缛?羥甲基)氨基甲烷。
優(yōu)選使用β-烷基取代的β-羥基烷基酰胺。例子有(二)異丙醇胺、環(huán)己基異丙醇胺、1-(甲)乙基異丙醇胺、(二)異丁醇胺、二-β-環(huán)己醇胺和/或正丁基異丙醇胺。最優(yōu)選使用二異丙醇胺和二異丁醇胺。選擇β-烷基取代的β-羥基烷基酰胺導致具有改進的耐水解性的聚合物。
優(yōu)選所述二烷基胺為式(IX)的胺 其中R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基。
適當?shù)亩榛返睦影ǘ?甲)乙胺、二丁胺、二辛胺、二-2-乙基己基-二(甲)乙胺、二丁胺、二辛胺、二-2-乙基己基胺、二硬脂胺、二烯丙基胺、二巴豆胺、N-(甲)乙基烯丙基胺、雙(氨基丙基)胺、雙(氨基己基)胺、N-(甲)乙基-氨基丙胺、雙(二(甲)乙基氨基丙基)胺、雙(二(甲)乙基氨基己基)胺、雙(二(甲)乙基氨基乙基)胺、雙(三甲基甲硅烷基丙基)胺、雙(三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(全氟辛基)胺、雙(全氟辛基-(甲)乙基)胺、雙(甲氧基乙基)胺、N-(甲)乙基甲氧基pethyl胺、雙(甲氧基-2-丙基)胺、雙(馬來酰亞氨基己基)胺、雙(辛烯基琥珀酰亞胺基丙基)胺、雙(六氫苯二甲酰亞氨基己基)胺、二糠胺、二氰基(甲)乙胺、雙(二苯膦基乙基)胺、嗎啉、硫代嗎啉(thiormorfoline)、哌啶、吡咯烷、(2-苯基(fenyl))噁唑烷、噻唑烷、哌嗪、2，2，6，6-四甲基哌啶、亞氨基二芐基、咪唑。
酸酐與[鏈烷醇胺+二烷基胺]的當量比通常為1.5∶1.0-1.0∶2.0，優(yōu)選1.0∶1.0-1.0∶1.8，更優(yōu)選1∶1.05-1∶1.5。
鏈烷醇胺與二烷基胺的當量比可以根據(jù)所需的β-羥基烷基酰胺與二烷基酰胺基團的分子量和數(shù)目來選擇，通常為100∶1-1∶3，優(yōu)選10∶1-1∶2。
如果在高支化結構中僅需要二烷基酰胺端基，則可以將二鏈烷醇胺∶二烷基酰胺∶酸酐的摩爾當量比選為例如1∶3∶3、2∶4∶5、3∶5∶7、4∶6∶9或通常為n∶n+2∶2n+1，其中n為大于或等于1的整數(shù)。
根據(jù)更優(yōu)選的實施方案，獲得本發(fā)明的聚合物可以通過二烷基酰胺與鏈烷醇胺以及含酸基團和活化酸基團的化合物的反應，之后通過縮聚得到聚酯酰胺。
優(yōu)選的二烷基酰胺和鏈烷醇胺已在上文描述。
優(yōu)選含酸基團和活化酸基團的化合物為式(X)的化合物 其中B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；并且L為 或 或OR7或SR7或Cl，其中R7為(C1-C12)支鏈或線性烷基。
適當?shù)暮峄鶊F和活化酸基團的化合物的例子為烷基酯，例如己二酸單(甲)乙酯和癸二酸單(甲)乙酯，酸酐以及硫代酸酯。
根據(jù)更優(yōu)選的實施方案，獲得本發(fā)明的聚合物可以通過環(huán)狀酸酐(如上面所述)與醇的反應，之后將得到的反應產物就地與鏈烷醇胺反應，隨后通過縮聚得到聚酯酰胺。
適當?shù)拇嫉睦訛?C1-C10)醇。優(yōu)選使用甲醇或乙醇。
除二烷基酰胺基團外，所述聚合物也可以含羧基和/或β-羥基烷基酰胺基團，羧基基團可以以例如0.01-2.0mg當量/克聚合物的量存在?？梢酝ㄟ^酸酐/胺的比例與轉化度來控制聚合物中存在的羧酸的數(shù)目。若使用過量的胺，并且縮聚反應(幾乎)完成，則通常存在少于0.2mg當量酸/克聚合物。若存在羧基，則它們可以在隨后的步驟中與含一個或多個能與羧酸反應的基團，如環(huán)氧基或β-羥基烷基酰胺基團的化合物反應。優(yōu)選羧酸的量盡可能地少，例如為0.01-0.2mg當量/克聚合物。
β-羥基烷基酰胺基團可以以0.01-5.0mg當量/克聚合物的量存在?？梢酝ㄟ^鏈烷醇胺/二烷基胺的比例與轉化度來控制β-羥基烷基酰胺基團的量。若使用過量的二烷基胺，并且縮聚反應(幾乎)完成，則通常存在少于0.5mg當量/克聚合物。若存在β-羥基烷基酰胺基，則它們可以在隨后的步驟中與含一個或多個能與β-羥基烷基酰胺反應的基團的化合物(例如羧酸、羧酸酐、異氰酸酯、活性酯或羧酸鹵化物)反應。
聚合物的支化度與官能度取決于原料和聚合物的分子量。高于2,000的分子量以及二-和/或三鏈烷醇胺的使用通常導致官能度≥6的高支化結構。
由于以小于(酸酐的總量的)10％重量的雙-和二酸酐的存在代替了式(VII)的酸酐，所以有可能聚合物不僅僅含式(II)和(III)的單元。
由于聚合物制備過程中的副反應，有可能含本發(fā)明的縮合聚合物的反應混合物也含有仲胺基團，例如式(XI)的仲胺基團 其中R1、R2、R3、R4和B如上定義。
本發(fā)明也涉及完全或部分改性的聚合物。
例如，可以經本發(fā)明的聚合物與含能與β-羥基烷基酰胺反應的反應基的單體、低聚物或聚合物的反應發(fā)生改性。
適當?shù)姆磻睦影然?、羧酸酯、羧酸酐、環(huán)氧基、烷氧基硅烷基、異氰酸酯基、?；然?、環(huán)氧氯代醇基、胺基、酚基、羥甲基化酰胺基和它們的結合。
優(yōu)選所述單體、低聚物或聚合物僅含一個能與羥基烷基酰胺反應的基團，從而在改性過程中不發(fā)生交聯(lián)。優(yōu)選本發(fā)明的聚合物被含羧酸基團的化合物改性。改性聚合物例如可以以式(II)或(III)其中之一表示，其中X2為 或 其中 衍生自單體的、低聚的或聚合的單官能羧酸。
適當?shù)聂人釣槔顼柡?C1-C26)脂肪酸、不飽和(C1-C20)脂肪酸、芳香酸和α，β-不飽和酸。
適當?shù)摩?，?不飽和酸的例子為(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸的單酯或單酰胺、馬來酸、12-羥基硬脂酸、聚醚羧酸和富馬酸。
適當?shù)娘柡椭舅釣槔缫宜?、丙酸、丁酸?-乙基己酸、月桂酸(laurylic acid)和硬脂酸。
適當?shù)姆枷闼釣槔绫郊姿岷褪宥』郊姿帷?br> Z可以選自例如飽和或不飽和(C1-C40)烷基或芳香基、聚合物或低聚物。適當?shù)木酆衔锏睦訛榫埘?、聚醚和?己酸)內酯。
Z可以被例如酯基、醚基、酰胺基和醇基取代。
改性聚合物可以由相同或不同的Z基團組成。
本發(fā)明的支鏈聚合物也可以與二異氰酸酯反應，之后使得到的異氰酸酯官能聚合物與能與異氰酸酯反應的化合物發(fā)生反應。優(yōu)選使用含兩個或多個具有不同反應性的異氰酸酯基團的二異氰酸酯。優(yōu)選具有一個結合到伯碳原子上的空間上更易接近的異氰酸酯基團和一個結合到叔碳原子上的空間上較不易接近的異氰酸酯基團的脂肪族二異氰酸酯。
適當?shù)亩惽杷狨サ睦臃謩e為1，4-二異氰酸-4-甲基戊烷、1，5-二異氰酸-5-甲基己烷、3(4)-異氰酸甲基-1-甲基環(huán)己基異氰酸酯、1，6-二異氰酸-6-甲基庚烷、1，5-二異氰酸-2，2，5-三甲基己烷、1，7-二異氰酸-3，7-二甲基辛烷、1-異氰酸-1-甲基-4-(4-異氰酸丁-2-基)環(huán)己烷、1-異氰酸-1，2，2-三甲基-3-(2-異氰酸乙基)環(huán)戊烷、1-異氰酸-1，4-二甲基-4-異氰酸甲基環(huán)己烷、1-異氰酸-1，3-二甲基-3-異氰酸甲基環(huán)己烷、1-異氰酸-1-正丁基-3-(4-異氰酸丁-1-基)環(huán)戊烷和1-異氰酸-1，2-二甲基-3-乙基-3-異氰酸甲基環(huán)戊烷。
優(yōu)選的異氰酸酯為3(4)-異氰酸-甲基-1-甲基環(huán)己烷異氰酸酯(IMCI)和異佛爾酮二異氰酸酯。
單體、低聚物和聚合物都可以被用作能與異氰酸酯基團反應的化合物。這些化合物含能與異氰酸酯基團形成化學鍵的反應基。
適當?shù)姆磻睦訛榇己桶坊鶊F。
適當?shù)幕衔锏睦訛?甲基)丙烯酸羥乙酯、羥基(C2-C12)烷基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、氨丙基乙烯基醚、氨烷基乙烯基醚、氨丙基三(甲)乙氧基硅烷和氨烷基三烷氧基硅烷。
優(yōu)選將所述二異氰酸酯，例如IMCI與選擇性催化劑結合，從而不發(fā)生鏈伸長或交聯(lián)。
可以使用基于周期系的III、IV或VII族的任一族金屬元素的離子型金屬絡合物的、具有可交換的抗衡離子的催化劑。適當?shù)拇呋瘎┑睦訛槎〈尖?IV)、乙酰丙酮鋯(IV)、丁醇鋯(IV)、乙酸錫(IV)、乙酰丙酮錳(III)、異丙醇鈦(IV)、2-乙基己酸鋯(IV)和氯化錫(IV)。
本發(fā)明的未改性和改性聚合物可以非常廣泛地用于熱固性和熱塑性應用的不同技術領域中。
本發(fā)明也涉及含本發(fā)明的縮合聚合物和/或改性縮合聚合物、活性物質和聚合物的組合物；也涉及通過將含至少一種聚合物組合物的物體與所述活性物質接觸，從而將活性物質結合入所述物體的方法。更詳細地講，本發(fā)明涉及在含染料溶液的浴中對聚合纖維的染色，其中染料(在這種情況下為活性物質)滲入纖維。
目前使用的方法的缺點在于活性物質難于被吸收入所述聚合物物體。例如由于染料不能、或僅能極困難地滲入聚丙烯纖維，因而不能真正地對聚丙烯纖維進行染色。令人驚訝的是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)若物體由含本發(fā)明的具有與所述聚合物相容的端基或側基的縮合聚合物的聚合物組合物構成，則活性物質能被極好地吸收。
另一個優(yōu)點在于活性物質與聚合物的新的結合成為可能，這是由于不能或根本不能被吸收入塑料本身的活性物質能被吸收入含本發(fā)明的(改性)縮合聚合物的塑料組合物中。
本發(fā)明產生了新的、令人驚訝的可能性。例如有可能將不能承受使所述塑料組合物成為部件的加工過程的高效活性物質(例如由于在加工過程中在普遍的溫度下所述活性物質發(fā)生降解)在加工之后結合入所述組合物。
為了建立本發(fā)明的縮合聚合物的端基或側基的相容性，可以如本申請前面所述對基團進行改性。
可被用在本發(fā)明的方法中的活性物質為例如抗靜電劑、粘合劑、有氣味物質、防燃劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑和染料。優(yōu)選使用染料。適當類型的染料的例子為偶氮、吖嗪、perinone、蒽醌、呫噸、酞菁、三芳基甲烷、靛酚、香豆素和重氮甲烷染料。染料的混合物也是合適的。染料的選擇標準有例如所需的顏色和染料的耐熱性和抗紫外性。
通過使用本發(fā)明的方法，所述活性物質可以被結合入多種塑料部件中。熱塑性塑料、熱固性塑料以及橡膠是合適的。本發(fā)明適用于均聚物和共聚物。也可以使用塑料的混合物。適當?shù)乃芰系睦訛榫巯N如低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、vLDPE、LLDPE、聚丙烯(PP)(其被理解為包括PP均聚物和PP共聚物，如無規(guī)乙烯/丙烯共聚物和具有乙烯/丙烯相的PP嵌段共聚物)、乙烯基聚合物、苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、含氟聚合物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氧化烯、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯醚、聚丙烯腈、聚酯、苯酚-甲醛、氨基塑料、環(huán)氧樹脂、聚氨基甲酸酯、丁苯橡膠、丁基橡膠、氯丁基橡膠、氯丁二烯橡膠、丁腈橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠(EPM，乙烯-丙烯單體，和EPDM，乙烯-丙烯-二烯單體)、硅酮橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯類橡膠、含氟橡膠和/或環(huán)戊烯橡膠。
相對于所述組合物的總重量，優(yōu)選以10％重量或更小的量使用本發(fā)明的縮合聚合物，更優(yōu)選以5％重量或更小的量使用。
在本發(fā)明的方法中，可以以幾種方式使模塑塑料部件與活性物質接觸。例如可以將部件浸沒到液體活性物質中，或用液體活性物質對其進行包衣，或按這種方式用活性物質的溶液、熔體、漿料或乳液對模塑部件進行處理。也可以想像使部件與氣態(tài)活性物質或與固相活性物質接觸。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種方法，其中聚烯烴，更優(yōu)選聚丙烯被用作所述制品的聚合物組合物中的聚合物。
可以借助于本發(fā)明的方法，對這些制品進行良好印制，而不需要使制品的表面經受特殊處理，例如電暈處理。也可以通過將這些制品浸沒到含染料溶液的浴中，對它們進行很好的染色。以這種方式，可以得到具有非常深的、強烈的顏色的聚烯烴制品，而這是用已知方法難以實現(xiàn)或極難實現(xiàn)的。
如果用本發(fā)明的方法對纖維，特別是聚丙烯纖維進行染色，則本發(fā)明的優(yōu)點將變得非常明顯。
特別是用已知的方法對纖維，尤其是聚丙烯纖維進行染色時，涉及纖維對染料的不良吸收性的問題。對纖維的表面進行改性以提高染料的吸收性，如對纖維表面進行蝕刻是不可能的，這是因為纖維的這些改性對纖維的機械性能，如拉伸強度和勁度通常有不利影響。
借助于本發(fā)明的方法進行染色的纖維可以具有明亮、深的顏色，并且不存在纖維機械性能的問題。
權利要求
1.具有至少一個二烷基酰胺端基的縮合聚合物，該端基通過聚合物主鏈連接到衍生自烷基酰胺的單元上，所述連接含至少一個酯鍵。
2.權利要求1的縮合聚合物，其特征在于所述聚合物含至少兩個式(I)的基團， 其中Y為 H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基；B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此獨立地選自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基，n為1-4。
3.權利要求2的縮合聚合物，其特征在于n為1。
4.權利要求1-3中任一項的縮合聚合物，其特征在于所述聚合物為式(II)的聚合物 其中Y為 H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基；A為 或OH；B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；X1為 X2為H、X1或 R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此獨立地選自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或-CH2-OX2；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基。
5.權利要求4的縮合聚合物，其特征在于n為1。
6.權利要求1-5中任一項的縮合聚合物，其特征在于所述聚合物具有的二烷基酰胺端基的數(shù)目≥3，并且該聚合物以式(III)表示 其中A為 或OH；B為(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；X1為 X2為H、X1或 R3和R6選自H、(C6-C10)芳基和(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此獨立地選自被雜原子任選取代的(C6-C10)芳基或被雜原子任選取代的(C1-C28)烷基。
7.權利要求1-6中任一項的縮合聚合物，其特征在于R3和R6為(C1-C4)烷基。
8.權利要求7的縮合聚合物，其特征在于所述烷基為甲基或乙基。
9.權利要求1-8中任一項的縮合聚合物，其特征在于R7和R8為雜原子取代的(C1-C20)烷基。
10.權利要求1-9中任一項的縮合聚合物，其特征在于B選自(烷基-)1，2-亞乙基，其中烷基選自甲基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基；(甲基)-1，2-亞乙基；1，3-亞丙基；(甲基-)1，2-環(huán)己基；(甲基-)1，2-亞苯基；1，3-亞苯基；1，4-亞苯基；2，3-降冰片基；2，3-降冰片烯-5-基或(甲基-)1，2-環(huán)己-4-烯基。
11.權利要求1-10中任一項的縮合聚合物，其特征在于所述聚合物的重均分子量為600g/mol-50,000g/mol，更優(yōu)選800g/mol-25,000g/mol。
12.權利要求1-11中任一項的縮合聚合物，其特征在于數(shù)均分子量為500g/mol-15,000g/mol，更優(yōu)選700g/mol-4,000g/mol。
13.權利要求1-12中任一項的縮合聚合物，其特征在于每個分子中二烷基酰胺端基的平均數(shù)目為2-250，更優(yōu)選為3-50。
14.制備權利要求1-13中任一項的縮合聚合物的方法，其特征在于在二羧酸的單-二烷基酰胺的存在下，通過二羧酸的單-和/或雙-羥基烷基酰胺的縮聚反應得到所述聚合物。
15.制備權利要求1-13中任一項的縮合聚合物的方法，其特征在于在一步操作中得到所述聚合物，該操作是通過使環(huán)狀酸酐、二烷基胺和鏈烷醇胺發(fā)生反應，從而形成羥基烷基酰胺和二烷基酰胺，之后通過縮聚得到聚酯酰胺。
16.制備權利要求1-13中任一項的縮合聚合物的方法，其特征在于得到所述聚合物是通過二烷基酰胺與鏈烷醇胺以及含酸基團和活化酸基團的化合物反應，之后通過縮聚得到聚酯酰胺。
17.制備權利要求1-13中任一項的縮合聚合物的方法，其特征在于得到所述聚合物是通過環(huán)狀酸酐和醇的反應，之后將得到的反應產物就地與鏈烷醇胺反應，隨后通過縮聚得到聚酯酰胺。
18.改性縮合聚合物，其特征在于權利要求1-13中任一項的縮合聚合物或由權利要求14-17中任一項的方法得到的縮合聚合物是通過與含能與β-羥基烷基酰胺反應的反應基的單體、低聚物或聚合物反應得到的。
19.組合物，其包含權利要求1-13中任一項的縮合聚合物或由權利要求14-17中任一項的方法得到的縮合聚合物或權利要求18的改性縮合聚合物、活性物質以及聚合物。
20.通過使含至少一種聚合物組合物的物體與活性物質接觸將所述活性物質結合入所述物體的方法，其特征在于所述物體由含權利要求1-13中任一項的縮合聚合物或通過權利要求14-17中任一項的方法得到的縮合聚合物或權利要求18的改性縮合聚合物的聚合物組合物組成，該聚合物具有與塑料制品相容的端基或側基。
21.纖維，其包含權利要求19的組合物或通過權利要求20的方法得到的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種縮合聚合物以及所述縮合聚合物的制備方法,所述縮合聚合物具有至少一個通過聚合物主鏈連接到衍生自烷基酰胺的單元上的二烷基酰胺端基,所述連接含至少一個酯鍵。本發(fā)明的聚合物可以是線性的或支鏈的。所述縮合聚合物可以非常廣泛地用于熱固性和熱塑性應用的不同技術領域。本發(fā)明也涉及含本發(fā)明的縮合聚合物、活性物質和聚合物的組合物,以及涉及通過使含至少一種聚合物組合物的物體與活性物質接觸,將所述活性物質結合入所述物體的方法。更詳細地講,本發(fā)明涉及聚合物纖維的染色。
文檔編號C08G63/91GK1351625SQ00807898
公開日2002年5月29日 申請日期2000年3月23日 優(yōu)先權日1999年3月26日
發(fā)明者R·A·T·M·范本特姆, P·E·弗羅赫林格 申請人:Dsm有限公司