專利名稱：有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂及制備方法。
近年來，美國、法國已成功合成了能溶解于低毒、無刺激性氣味的以脂肪烴為主的石油溶劑的固體丙烯酸樹脂，并大量用于生產(chǎn)外墻、內(nèi)墻建筑涂料、金屬防腐、防火等專用涂料，以ICI為例，1998年其丙烯酸固體樹脂的產(chǎn)量達(dá)到8000噸，發(fā)展勢頭良好。據(jù)介紹，西歐各國大量采用這種涂料來裝飾建筑物外墻面。美國、英國許多世界著名建筑也采用這類外墻涂料裝飾。國內(nèi)的上海建筑科學(xué)研究院、上海合成樹脂研究所對制備丙烯酸類固體樹脂也進(jìn)行了研究，并形成500噸/年的規(guī)模，并有專利發(fā)表。如專利96116564.2中介紹了涂料用固態(tài)丙烯酸樹脂的制備方法由丙烯酸單體通過懸浮聚合和乳液聚合共聚而成，所得固體樹脂可溶解于脂肪烴中。在丙烯酸固體樹脂的應(yīng)用方面，北京市建筑材料科學(xué)研究院利用丙烯酸固體樹脂研制了外墻建筑涂料，并應(yīng)用于建筑外墻涂裝，取得了較好的應(yīng)用效果。青島海健制漆有限公司利用丙烯酸固體樹脂制備海洋涂料，北京振利高新技術(shù)公司利用該樹脂制備制備光反射涂料，上述單位所用樹脂均為國外進(jìn)口。
目前從CA、中國化學(xué)文摘庫、中國化工文摘庫、中國專利文摘庫中尚未檢索到有關(guān)有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂方面的文獻(xiàn)。
本發(fā)明目的在于以新開發(fā)的一種有機(jī)聚硅氧烷大分子作為聚合單體之一，將其與(甲基)丙烯酸酯類和乙烯基單體進(jìn)行懸浮聚合而制得有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。本發(fā)明還提供其制備方法。
本發(fā)明的有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂，是由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基功能性單體原料在引發(fā)劑的作用下以懸浮聚合的方式得到的，其特征在于加入有機(jī)聚硅氧烷單體參加懸浮聚合，該有機(jī)聚硅氧烷單體的分子結(jié)構(gòu)為 式中Q＝1～5，S＝10～60，
R6為CH2＝CH-或CH2＝CH(CH)3COO(CH2)3-，R1為甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基或苯基，優(yōu)選甲基。
R2為甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基或苯基。
上述有機(jī)聚硅氧烷的分子量為1000～8000，乙烯基含量為0.1～0.8mol/100g。
合成該有機(jī)聚硅氧烷大分子的主要原料為1、通式為〔Si(R1R2)-O〕n的環(huán)硅氧烷，式中R1、R2可以是甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、苯基，n為3～30。較好的有六烷基環(huán)三硅氧烷、八烷基環(huán)四硅氧烷、十烷基環(huán)五硅氧烷、十二烷基環(huán)六硅氧烷、乙烯基環(huán)四硅氧烷等，可以由其中的1～4種組成。也可以與乙烯基三甲(乙)氧基硅烷配合使用，其中六烷基環(huán)三硅氧烷、八烷基環(huán)四硅氧烷最為常用，兩者可以任意比例復(fù)配。其它的也可以以任意比例復(fù)配。
2、通式為〔Si(CH2＝CH)m(R3)2n-m-O)n的乙烯基硅氧烷，式中R3可以甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、苯基，n為1～30，m為1～60或通式為CH2＝CH(CH3)COO(CH2)3Si(CH3O)3的乙烯基有機(jī)聚硅氧烷。其中乙烯基硅氧烷較好的有乙烯基環(huán)四硅氧烷、乙烯基三甲(乙)氧基硅烷。
3、封端劑去離子水和低分子量的硅氧烷或聚硅氧烷，其中，低分子量的硅氧烷或聚硅氧烷的通式表示為Si(CH3)3O〔-Si(R4R5)-O-〕pSi(CH3)3式中R4、R5為甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基或苯基；P≥1。
4、催化劑，催化劑為酸性催化劑，用量為反應(yīng)原料總量的0.1～5％或堿性催化劑，用量為反應(yīng)原料總量的0.1～5％。酸性催化劑為硫酸、酸性白土等，堿性催化劑可以選用氫氧化鉀、氫氧化鈉或四甲基氫氧化銨。
上述原料加熱進(jìn)行反應(yīng)。環(huán)硅氧烷、乙烯基硅氧烷、封端劑的使用量為環(huán)硅氧烷∶乙烯基硅氧烷∶封端劑＝(76.2～86.9)∶(3.8～19.7)∶(4.1～18.6)％(m).
本發(fā)明選用合適的懸浮劑及助分散劑，將有機(jī)聚硅氧烷單體與(甲基)丙烯酸酯及乙烯基功能性單體在合適的引發(fā)劑作用下進(jìn)行懸浮聚合，制得有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。該固體樹脂具有均勻的顆粒，較好的溶解性及貯存穩(wěn)定性；以本固體樹脂制備的硅丙漆具有優(yōu)異的耐候性、耐堿性、耐水等性能。
本發(fā)明除了有機(jī)聚硅氧烷外，所采用的(甲基)丙烯酸酯及乙烯基功能性單體、懸浮劑、引發(fā)劑、助分散劑等與現(xiàn)有技術(shù)相同，懸浮聚合工藝基本同現(xiàn)有工藝。以下分述本發(fā)明選用的懸浮劑分為兩種無機(jī)懸浮劑和有機(jī)懸浮劑。無機(jī)懸浮劑選自碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、滑石粉等，用量為單體量的0.1％～2％，有機(jī)懸浮劑選自于部分水解的聚乙烯醇、聚丙烯酸和聚丙烯酸的鹽類等合成高分子、甲基纖維素、羥丙基纖維素等纖維衍生物，明膠、蛋白質(zhì)、淀粉等天然高分子，用量為單體量的0.1％～2％，水油比控制為1.5～2.5∶1。
聚合單體可以選用(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸酯乙酯、(甲基)丙烯酸酯正丁酯、(甲基)丙烯酸酯異丁酯、(甲基)丙烯酸酯2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸酯十二酯等。(甲基)丙烯酸羥基酯如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等。
本發(fā)明使用的功能性單體，其用量占單體量的1～5％。主要是(甲基)丙烯酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸與其半酯、富馬酸與其半酯馬來酸與其半酯等。還可以包括其它乙烯基單體如苯乙烯、醋酸乙烯等。
引發(fā)劑為偶氮類和過氧化物類引發(fā)劑。如過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈過硫酸鹽等自由基引發(fā)劑，引發(fā)劑占單體總量的1.0～3.0％.
本發(fā)明所使用的有機(jī)聚硅氧烷大分子用量為單體量的0.5～10％，最好為1～4％。
以上所指單體量是由有機(jī)聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯及乙烯基功能性單體的量組成。(甲基)丙烯酸酯也屬于乙烯基功能性單體，為了清楚地描述本發(fā)明，將其單獨(dú)分出，乙烯基功能性單體中不包括它。
軟/硬單體配比在1.2～5，控制Tg(玻璃化溫度)范圍為27～56℃之間。
以下詳細(xì)描述本發(fā)明的制備方法(1)有機(jī)聚硅氧烷大分子的制備將環(huán)硅氧烷、乙烯基硅氧烷、封端劑、催化劑加入反應(yīng)器中，用油浴加熱至50～100℃，保溫反應(yīng)4～8小時(shí)，然后用去離子水洗滌反應(yīng)液至中性，或?qū)⒎磻?yīng)液升溫至130～180℃，終止反應(yīng)。抽真空脫除輕組份，瓶內(nèi)產(chǎn)品為有機(jī)聚硅氧烷單體。
(2)有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂的制備將懸浮劑配成一定濃度的溶液后，按單體量的0.1％～2％加入到去離子水中，高速攪拌，升溫至反應(yīng)溫度50～100℃后，加入配方量的聚合單體和引發(fā)劑，保溫反應(yīng)一定的時(shí)間4～8小時(shí)，出料。
(3)后處理將懸浮液溫度降至40℃以下，用去離子水洗滌，烘干，得到有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)(1)有機(jī)聚硅氧烷大分子以Si-O鍵為主鏈，賦予樹脂優(yōu)異的耐候性、耐紫外線、耐熱性、耐堿性等。
(2)有機(jī)聚硅氧烷大分子上含有一定數(shù)量的乙烯基團(tuán)，可以保證有機(jī)硅單體能夠以化學(xué)鍵合的方式，結(jié)合到丙烯酸樹脂分子上，達(dá)到化學(xué)改性的目的。
(3)有機(jī)聚硅氧烷大分子的主鏈主要以甲基為主，賦予涂層優(yōu)異的耐沾污、疏水性、耐水性等性能。
(4)本發(fā)明采用懸浮聚合技術(shù)，工藝簡單，并且得到的固體樹脂顆粒均勻，溶解性好。
總之，本發(fā)明以(甲基)丙烯酸及其酯為主要原料，利用自由基懸浮聚合機(jī)理將有機(jī)聚硅氧烷引入到丙烯酸樹脂大分子上，制得有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂，利用Si-O鍵能大(443KJ/mol)，對熱、光穩(wěn)定，不易受紫外線的作用而劣化的特性，提高樹脂涂層的耐候性、耐鹽霧性、耐溫變性、耐堿性及耐油性等性能。另外，有機(jī)聚硅氧烷大分子呈螺旋狀結(jié)構(gòu)，甲基向外排列并繞Si-O鍵旋轉(zhuǎn)，分子體積大，內(nèi)聚力密度低，從而賦予樹脂憎水、耐沾污等性能。本樹脂作為涂料的基礎(chǔ)樹脂，主要用于配制超耐候性能的有機(jī)硅改性丙烯酸漆(簡稱硅丙漆，下同)，用于內(nèi)外墻裝飾，金屬機(jī)械等產(chǎn)品的防腐。
以本發(fā)明合成的硅丙固體樹脂具有優(yōu)良的綜合性能。聚合反應(yīng)穩(wěn)定，操作步驟簡單；硅丙固體樹脂具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性及安全性。以硅丙固體樹脂制備的硅丙漆具有優(yōu)異的耐候性、耐堿性、耐洗刷性能等。例如，耐紫外線性能達(dá)到1000h，不粉化、不脫落，且保光率≥45％；在10％KOH水溶液中，24h不起泡、不脫落；漆膜耐水性4天無異常；耐洗刷次數(shù)＞8000次。
以下為實(shí)施例，但并不限于此實(shí)施例1有機(jī)聚硅氧烷大分子的制備在四口反應(yīng)瓶中加入六甲基環(huán)三硅氧烷97.4g、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷6g、乙烯基環(huán)四硅氧烷8g、去離子水5g、氫氧化鉀(氫氧化鈉或四甲基氫氧化銨)2.5g，用油浴加熱至50～100℃，保溫反應(yīng)4～8小時(shí)。反應(yīng)液中加入100g去離子水，充分?jǐn)嚢?，靜置分層，分去水份。反復(fù)洗滌至反應(yīng)液呈中性。升溫至130～180℃，抽真空脫除輕組份，瓶內(nèi)產(chǎn)品為有機(jī)聚硅氧烷單體。
將230.6g去離子水和10.0g 5％懸浮分散劑溶液加入到帶有回流冷凝器，攪拌器、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，升溫至80±2℃，將由苯乙烯35.4g、甲基丙烯酸甲酯60.6g、丙烯酸丁酯18.0g、丙烯酸4.8g、有機(jī)聚硅氧烷1.2g、過氧化苯甲酰4.8g組成的混合單體加入到燒瓶中，攪拌轉(zhuǎn)速200～500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)3～4小時(shí)，出料，去離子水洗滌，烘干，得到有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。含水量≯0.5％，Tg＝48℃，本樹脂具有良好的耐候性，可配制內(nèi)外墻涂料。
實(shí)施例2有機(jī)聚硅氧烷大分子的制備在四口反應(yīng)瓶中加入六甲基環(huán)三硅氧烷92.7g、乙烯基環(huán)四硅氧烷24g、去離子水5g、四甲基氫氧化銨5.5g，用油浴加熱至50～100℃，保溫反應(yīng)4～8小時(shí)。然后升溫至150℃，終止反應(yīng)，抽真空脫除輕組份，瓶內(nèi)產(chǎn)品為有機(jī)聚硅氧烷單體。
將230.6g去離子水和10.0g 5％懸浮分散劑溶液加入到帶有回流冷凝器，攪拌器、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，升溫至80±2℃，將由苯乙烯34.5g、甲基丙烯酸甲酯59.7g、丙烯酸丁酯18.0g、丙烯酸4.8g、有機(jī)聚硅氧烷3.0g、過氧化苯甲酰4.8g組成的混合單體加入到燒瓶中，攪拌轉(zhuǎn)速200～500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)3～4小時(shí)，出料，去離子水洗滌，烘干，得到有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。含水量≯0.5％，Tg＝50℃，本樹脂具有良好的耐候性，可配制內(nèi)外墻涂料。
實(shí)施例3有機(jī)聚硅氧烷大分子的制備在四口反應(yīng)瓶中加入八苯基環(huán)四硅氧烷441.7g、乙烯基環(huán)四硅氧烷24g、六甲基二硅氧烷42.2g、四甲基氫氧化銨2.5g，用油浴加熱到50～100℃，保溫反應(yīng)4～8小時(shí)，然后升溫至150℃，終止反應(yīng)，抽真空脫除輕組份，瓶內(nèi)產(chǎn)品為有機(jī)聚硅氧烷。
將230.6g去離子水和10.0g 5％懸浮分散劑溶液加入到帶有回流冷凝器，攪拌器、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，升溫至80±2℃，將由苯乙烯33.0g、甲基丙烯酸甲酯58.2g、丙烯酸丁酯18.0g、丙烯酸4.8g、有機(jī)聚硅氧烷6.0g、過氧化苯甲酰4.8g組成的混合單體加入到燒瓶中，攪拌轉(zhuǎn)速200～500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)3～4小時(shí)，出料，去離子水洗滌，烘干，得到有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。含水量≯0.5％，Tg＝53℃，本樹脂具有良好的耐候性，可配制內(nèi)外墻涂料。
實(shí)施例4有機(jī)聚硅氧烷大分子的制備在四口反應(yīng)瓶中加入六甲基環(huán)四硅氧烷64.8g、八甲基環(huán)四硅氧烷55.5g、乙烯基環(huán)四硅氧烷24g、六甲基二硅氧烷42.2g、四甲基氫氧化銨2.5g，用油浴加熱到50～100℃，保溫反應(yīng)4～8小時(shí)，然后升溫至150℃，終止反應(yīng)，抽真空脫除輕組份，瓶內(nèi)產(chǎn)品為有機(jī)聚硅氧烷。
將240.0g去離子水和12.0g碳酸鈣加入到帶有回流冷凝器，攪拌器、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，升溫至80±2℃，將由苯乙烯36.0g、甲基丙烯酸甲酯58.2g、丙烯酸丁酯18.0g、丙烯酸4.8g、有機(jī)聚硅氧烷3.0g、過氧化苯甲酰4.8g組成的混合單體加入到燒瓶中，攪拌轉(zhuǎn)速200～500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)3～4小時(shí)，出料，酸洗，去離子水洗滌，烘干，得到有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。含水量≯0.5％，Tg＝50℃，本樹脂具有良好的耐候性，可配制內(nèi)外墻涂料。
實(shí)施例5有機(jī)聚硅氧烷大分子的制備在四口反應(yīng)瓶中加入八甲基環(huán)四硅氧烷176.8g、乙烯基三乙氧基硅烷8.8g、六甲基二硅氧烷42.2g、四甲基氫氧化銨2.5g，用油浴加熱到50～100℃，保溫反應(yīng)4～8小時(shí)，然后反應(yīng)液中加入100g去離子水，充分?jǐn)嚢?，靜置分層，分去水層，反復(fù)洗滌至中性，升溫至130～180℃，抽真空脫除輕組份，瓶內(nèi)產(chǎn)品為有機(jī)聚硅氧烷。
將230.6g去離子水和10.0g 5％懸浮分散劑溶液加入到帶有回流冷凝器，攪拌器、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，升溫至80±2℃，將由苯乙烯33.0g、甲基丙烯酸甲酯58.2g、丙烯酸丁酯18.0g、丙烯酸4.8g、有機(jī)聚硅氧烷6.0g、偶氮二異丁腈3.6g組成的混合單體加入到燒瓶中，攪拌轉(zhuǎn)速200～500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)3～4小時(shí)，出料，去離子水洗滌，烘干，得到有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂。含水量≯0.5％，Tg＝48℃，本樹脂具有良好的耐候性，可配制內(nèi)外墻涂料。
將實(shí)施例1～5的固體樹脂與一定量的脂肪烴或芳烴按30％的固含量稱取，在攪拌狀態(tài)下溶解。取150mm×70mm的馬口鐵皮用0號砂紙反復(fù)打磨，除去表面灰塵，再用丙酮擦去油脂，晾干。采用刷涂工藝，制得硅丙漆膜。硅丙漆涂膜性能見表1。
對比例1將230.6g去離子水和10.0g 5％懸浮分散劑溶液加入到帶有回流冷凝器，攪拌器、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中，升溫至80±2℃，將由苯乙烯33.0g、甲基丙烯酸甲酯64.2g、丙烯酸丁酯18.0g、丙烯酸4.8g、BPO3.6g組成的混合單體加入到燒瓶中，攪拌轉(zhuǎn)速200～500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)3～4小時(shí)，出料，去離子水洗滌，烘干，得到丙烯酸固體樹脂。
表1硅丙漆涂膜性能
我們對用實(shí)施例2制作的漆膜和對比例1制作的漆膜進(jìn)行人工強(qiáng)制老化，條件紫外燈功率40×2W 距離16cm。
發(fā)現(xiàn)加入有機(jī)硅后，其的老化性能有了明顯改變，見表2。表2有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂與丙烯酸樹脂的對比結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂，是由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基功能性單體原料在引發(fā)劑的作用下以懸浮聚合的方式得到的，其特征在于加入有機(jī)聚硅氧烷單體參加懸浮聚合，該有機(jī)聚硅氧烷單體的分子結(jié)構(gòu)為 式中Q＝1～5，S＝10～60，R6為CH2＝CH-或CH2＝CH(CH)3COO(CH2)3-，R1、R2為甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基或苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂，其特征在于R1為甲基
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂，其特征在于所述有機(jī)聚硅氧烷的分子量為1000～8000，乙烯基含量為0.1～0.8mol/100g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂，其特征在于有機(jī)聚硅氧烷單體的加入量為單體總量的1.0～30.0％，以質(zhì)量計(jì)算，單體總量由有機(jī)聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯和乙烯基功能性單體的量組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂，其特征在于有機(jī)聚硅氧烷單體的加入量為單體總量的0.5～10.0％，乙烯基功能性單體的量為單體總量的1～5％，余量為(甲基)丙烯酸酯的量，懸浮劑用量為單體總量的0.1～2％，引發(fā)劑用量為單體總量的1～3％，以上均以質(zhì)量計(jì)算，單體總量由有機(jī)聚硅氧烷、(甲基)丙烯酸酯和乙烯基功能性單體的量組成。
6.一種制備權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂的方法，其特征在于(1)有機(jī)聚硅氧烷單體的制備原料為通式為〔Si(R1R2)-O〕n的環(huán)硅氧烷，式中R1、R2可以是甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、苯基，n為3～30、通式為〔Si(CH2＝CH)m(R3)2n-m-O〕n的乙烯基硅氧烷，式中R3可以甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、苯基，n為1～30，m為1～60或通式為CH2＝CH(CH3)COO(CH2)3Si(CH3O)3的乙烯基有機(jī)聚硅氧烷、封端劑去離子水和低分子量的硅氧烷或聚硅氧烷，其中，低分子量的硅氧烷或聚硅氧烷的通式表示為Si(CH3)3O〔-Si(R4R5)-O-〕pSi(CH3)3式中R4、R5為甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基或苯基；P≥1、以及催化劑加熱進(jìn)行反應(yīng)，催化劑為酸性催化劑，用量為反應(yīng)原料總量的0.1～5％或堿性催化劑，用量為反應(yīng)原料總量的0.1～5％；(2)有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂的制備將懸浮劑加到去離子水中，攪拌升溫至反應(yīng)溫度，加入聚合單體和引發(fā)劑反應(yīng)；(3)后處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于(1)有機(jī)聚硅氧烷單體制備加熱反應(yīng)的溫度為50～100℃，反應(yīng)后用去離子水洗滌反應(yīng)液至中性或?qū)⒎磻?yīng)液升溫至130～180℃，終止反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于(1) 有機(jī)聚硅氧烷單體制備所述環(huán)硅氧烷為六烷基環(huán)三硅氧烷、八烷基環(huán)四硅氧烷、十烷基環(huán)五硅氧烷、十二烷基環(huán)六硅氧烷、乙烯基環(huán)四硅氧烷中的1～4種，乙烯基硅氧烷為乙烯基環(huán)四硅氧烷、乙烯基三甲(乙)氧基硅烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于環(huán)硅氧烷、乙烯基硅氧烷、封端劑的使用量為環(huán)硅氧烷∶乙烯基硅氧烷∶封端劑＝(76.2～86.9)∶(3.8～19.7)∶(4.1～18.6)％(m).
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于制得的有機(jī)聚硅氧烷的分子量為1000～8000，乙烯基的含量為0.1～0.8mol/100g。
全文摘要
有機(jī)硅改性丙烯酸固體樹脂,是由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基功能性單體原料在引發(fā)劑的作用下以懸浮聚合的方式得到的,其特征在于加入有機(jī)聚硅氧烷單體參加懸浮聚合,該有機(jī)聚硅氧烷單體的分子結(jié)構(gòu)為上式，式中Q=1～5,S=10～60,R
文檔編號C08F220/00GK1359960SQ0012942
公開日2002年7月24日 申請日期2000年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月19日
發(fā)明者李繼航, 孫中新, 李毅, 肇芳, 潘青, 劉繼憲, 高乃琳, 梁東梅 申請人:中國石化集團(tuán)齊魯石油化工公司