丙烯酸系樹(shù)脂組合物、丙烯酸系樹(shù)脂片、丙烯酸系樹(shù)脂層疊體及它們的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供透明性、耐沖擊性優(yōu)異的丙烯酸系樹(shù)脂組合物、丙烯酸系樹(shù)脂片、丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。含有100質(zhì)量份具有50～100質(zhì)量%甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸系聚合物(A)和0.002～0.7質(zhì)量份烯烴-（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物。共聚物(B)優(yōu)選為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。含有該丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片?；贘IS?K7136的霧度值為0.5%以下，在以下所示條件下的落球試驗(yàn)中基于JIS?K7211的50%沖擊破壞高度為350mm以上，板厚為2mm以下的丙烯酸系樹(shù)脂片。在這些丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。
【專利說(shuō)明】丙烯酸系樹(shù)脂組合物、丙烯酸系樹(shù)脂片、丙烯酸系樹(shù)脂層疊體及它們的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及丙烯酸系樹(shù)脂組合物、丙烯酸系樹(shù)脂片、丙烯酸系樹(shù)脂層疊體以及它們的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯酸系樹(shù)脂的透明性優(yōu)異，因而用于CRT、液晶電視等各種顯示器的前面板，此外，還廣泛用作工業(yè)用材料、建筑用材料。然而，關(guān)于丙烯酸系樹(shù)脂，沖擊強(qiáng)度不一定是充分的。
[0003]作為提高丙烯酸系樹(shù)脂的耐沖擊性的方法，例如，有在丙烯酸系樹(shù)脂中添加包含彈性體層的多層結(jié)構(gòu)聚合物的橡膠粒子，使其進(jìn)行澆鑄聚合的方法(參照專利文獻(xiàn)I)。然而，如果在丙烯酸系樹(shù)脂中添加這樣的橡膠粒子，則存在丙烯酸系樹(shù)脂的耐熱性、彈性率降低的傾向。
[0004]此外，還有將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物溶解于甲基丙烯酸甲酯中，使其進(jìn)行澆鑄聚合的方法(參照專利文獻(xiàn)2~4)?？墒?，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物存在容易由熱、紫外線引起側(cè)鏈分解從而產(chǎn)生乙酸的問(wèn)題。
[0005]此外，還有使乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物、或者(甲基)丙烯酸烷基酯與乙烯的共聚物、和甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行共聚的方法(參照專利文獻(xiàn)5)。可是，乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物或者(甲基)丙烯酸烷基酯與乙烯的 共聚物的添加量多，因而存在丙烯酸系樹(shù)脂的制造成本高、丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性降低的傾向。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特公昭55-27576號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特公昭54-12518號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特公昭43-2466號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特公昭43-16848號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)5:日本特公昭49-19712號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明所要解決的課題
[0014]本發(fā)明是為了解決以上各課題而提出的。即，本發(fā)明的目的是提供透明性、耐沖擊性優(yōu)異的丙烯酸系樹(shù)脂組合物、丙烯酸系樹(shù)脂片、丙烯酸系樹(shù)脂層疊體以及它們的制造方法。
[0015]用于解決課題的方法
[0016]通過(guò)以下的本發(fā)明〔I〕~〔43〕解決前述課題。
[0017]〔I〕一種丙烯酸系樹(shù)脂組合物，含有100質(zhì)量份具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸系聚合物(A)和0.002~0.7質(zhì)量份烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)。
[0018]〔2〕根據(jù)前述〔I〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸系聚合物(A)為含有50~100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯單元和O~50質(zhì)量％其他乙烯基單體單元的丙烯酸系聚合物(A-1)。
[0019]〔3〕根據(jù)前述〔2〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[0020]〔4〕根據(jù)前述〔3〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0021]〔5〕根據(jù)前述〔2〕或〔3〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，前述其他乙烯基單體單元為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。
[0022]〔 6〕根據(jù)前述〔4〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，前述其他乙烯基單體單元為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。
[0023]〔7〕根據(jù)前述〔4〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物(A-1)，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.02~0.5質(zhì)量份。
[0024]〔8〕根據(jù)前述〔4〕、〔6〕和〔7〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)中的丙烯酸烷基酯單元的含量為15~40質(zhì)量％。
[0025]〔9〕一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔I〕、〔2〕、〔3〕、〔4〕、〔6〕和〔7〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，在丙烯酸系聚合物(A)或丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)或乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0026]〔10〕一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔5〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，在丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[0027]〔11〕一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔8〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，在丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0028]〔12〕一種丙烯酸系樹(shù)脂片，基于JIS K7136的霧度值為0.5%以下，基于JIS K7211的50%沖擊破壞高度為350mm以上,板厚為2mm以下，
[0029]其中所述50%沖擊破壞高度以如下條件下的落球試驗(yàn)所測(cè)定。
[0030]<落球試驗(yàn)方法>
[0031]試驗(yàn)片尺寸:邊長(zhǎng)50mm的正方形；
[0032]支持臺(tái)尺寸:空有直徑20mm的圓形的孔的5mm厚的丙烯酸板；
[0033]落球尺寸:不銹鋼制的球(球徑20.0mmΦ、質(zhì)量35.9g)；
[0034]測(cè)定氣氛的溫度:23°C ;
[0035]測(cè)定氣氛的相對(duì)濕度:50% ；
[0036]測(cè)定前的試驗(yàn)片在測(cè)定氣氛中的放置時(shí)間:24hr以上，[0037]試驗(yàn)方法:按照J(rèn)IS K7211-1記載的試驗(yàn)步驟。以支持臺(tái)的孔的中心與試驗(yàn)片的中心一致的方式，將試驗(yàn)片置于支持臺(tái)上，用賽璐玢膠帶將試驗(yàn)片的左右2邊固定于支持臺(tái)上，在溫度23°C、相對(duì)濕度50%的條件下，使不銹鋼制的球落下至試驗(yàn)片的中央。落下高度以25mm為單位進(jìn)行變更，將各落下高度時(shí)的試驗(yàn)數(shù)設(shè)為20。
[0038]〔13〕一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為前述〔12〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，通過(guò)以下所述的方法測(cè)定的吸濕位移量y為45_以下。
[0039]<吸濕位移量的測(cè)定方法>
[0040]對(duì)長(zhǎng)度200mm且寬度50mm的片狀試驗(yàn)片,將其一個(gè)端部(長(zhǎng)度50mm)固定于水平狀態(tài)，在此狀態(tài)下，并在溫度85°C和相對(duì)濕度85%的環(huán)境下放置24小時(shí)，接著，對(duì)片狀試驗(yàn)片的未固定的另一個(gè)端部的垂直方向的彎曲量(吸濕位移量)y進(jìn)行測(cè)定。
[0041]〔14〕根據(jù)前述〔12〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔I〕、〔2〕、〔3〕、〔4〕、〔6〕和〔7〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A)或丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)或乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0042]〔 15〕根據(jù)前述〔12〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔5〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[0043]〔 16〕根據(jù)前述〔12〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔8〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0044]〔 17〕根據(jù)前述〔13〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔5〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[0045]〔 18〕根據(jù)前述〔13〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含前述〔6〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0046]〔19〕前述〔10〕~〔13〕和前述〔15〕~〔18〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括:作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物
(1)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)含有甲基丙烯酸甲酯、或者包含甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物
(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離。
[0047]〔20〕前述〔9〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括:作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)含有甲基丙烯酸甲酯、或者包含甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離。
[0048]〔21〕前述〔14〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括:作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)含有甲基丙烯酸甲酯、或者包含甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離。
[0049]〔22〕〔10〕~〔13〕和前述〔15〕~〔18〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括:作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。
[0050]〔23〕前述〔9〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括:作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使包含單體成分Ca)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。
[0051]〔24〕前述〔14〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括:作為聚合性原料，使用原料組合物(3 )，所述原料組合物(3 )包含樹(shù)脂漿(2 )，所述樹(shù)脂漿(2 )是使包含單體成分Ca)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。
[0052]〔25〕一種丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層，所述丙烯酸系樹(shù)脂片是使用含有具有50~100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯單元和O~50質(zhì)量％其他乙烯基單體單元的丙烯酸系聚合物(A-1)以及烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物而得到的。
[0053]〔26〕根據(jù)前述〔25〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[0054]〔27〕根據(jù)前述〔26〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0055]〔 28〕根據(jù)前述〔25〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，前述其他乙烯基單體單元為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。[0056]〔29〕根據(jù)前述〔28〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[0057]〔30〕根據(jù)前述〔29〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[0058]〔31〕根據(jù)前述〔27〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，相對(duì)于前述丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1) 100質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002~0.7質(zhì)量份。
[0059]〔32〕根據(jù)前述〔30〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，相對(duì)于前述丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1) 100質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002~0.7質(zhì)量份。
[0060]〔 33〕根據(jù)前述〔31〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，相對(duì)于前述丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1)IOO質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.01~0.1質(zhì)量份。
[0061]〔34〕一種丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在前述〔12〕、〔13〕和前述〔15〕~〔18〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層。
[0062]〔35〕一種丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在前述〔14〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表
面上層疊有固化層。
[0063]〔36〕前述〔27〕、〔31〕、〔33〕和〔35〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0064]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模，
[0065]作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分Ca)部分地聚合而得到的，以及
[0066]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0067]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印前述固化層，從而生成層疊體的工序。
[0068]〔工序2〕:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
[0069]〔37〕前述〔34〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0070]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模，
[0071]作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分Ca)部分地聚合而得到的，以及[0072]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0073]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印前述固化層，從而生成層疊體的工序。
[0074]〔工序2〕:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
[0075]〔38〕前述〔27〕、〔31〕、〔33〕和〔35〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0076]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模，
[0077]作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分Ca)部分地聚合而得到的，以及
[0078]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0079]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序。
[0080]〔工序2〕:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
[0081]〔39〕前述〔34〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
`[0082]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模，
[0083]作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分Ca)部分地聚合而得到的，以及
[0084]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0085]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序。
[0086]〔工序2〕:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
[0087]〔40〕前述〔27〕、〔31〕、〔33〕和〔35〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0088]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模，
[0089]作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及[0090]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0091]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印前述固化層，從而生成層疊體的工序。
[0092]〔工序2〕:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
[0093]〔41〕前述〔34〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0094]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模，
[0095]作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及
[0096]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0097]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印前述固化層，從而生成層疊體的工序。
[0098]〔工序2〕:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
[0099]〔42〕前述〔27〕、〔31〕、〔33〕和〔35〕中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0100]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模，
[0101]作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及
[0102]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0103]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序。
[0104]〔工序2〕:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
[0105]〔43〕前述〔34〕所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，
[0106]作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模，
[0107]作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及
[0108]所述制造方法包括下述工序I和工序2。
[0109]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序。
[0110]〔工序2〕:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
[0111]發(fā)明效果
[0112]根據(jù)本發(fā)明，可以獲得透明性和耐沖擊性優(yōu)異的丙烯酸系樹(shù)脂片以及丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。進(jìn)一步，本發(fā)明所得到的丙烯酸系樹(shù)脂片和丙烯酸系樹(shù)脂層疊體適于顯示器前面板等光學(xué)用途。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0113]圖1是丙烯酸系樹(shù)脂片的吸濕位移量的測(cè)定方法的說(shuō)明圖。
【具體實(shí)施方式】
[0114]以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外，在本說(shuō)明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰氧基”是指丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
[0115][丙烯酸系樹(shù)脂組合物]
[0116]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂組合物為含有100質(zhì)量份具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸系聚合物(A)和0.002~0.7質(zhì)量份烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物。以下有時(shí)將甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯單元分別簡(jiǎn)稱為“MMA”和“MMA單元”。
[0117]〔丙烯酸系聚合物(A)〕
[0118]本發(fā)明的丙烯酸系聚合物 (A)為由甲基丙烯酸甲酯單元形成的均聚物或者由甲基丙烯酸甲酯單元和“其他乙烯基單體單元”(即除MMA單元以外的乙烯基單體單元)形成的共聚物。從丙烯酸系樹(shù)脂片的耐沖擊性、透明性、機(jī)械強(qiáng)度、耐候性、成型性等觀點(diǎn)出發(fā)，丙烯酸系聚合物(A)優(yōu)選為含有50~100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯單元和O~50質(zhì)量％ “其他乙烯基單體單元”的丙烯酸系聚合物(A-1)。
[0119]作為成為“其他乙烯基單體單元”的原料的“其他乙烯基單體”的具體例子，可以列舉以下單體。丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等不飽和羧酸；馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等酸酐；N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺衍生物；乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯；氯乙烯、偏氯乙烯和它們的衍生物；甲基丙烯酰胺、丙烯腈等含有氮的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油基丙烯酸酯等含有環(huán)氧基的單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等分子中具有乙烯性不飽和鍵的芳香族化合物。此外，還可以使用以下單體。乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷烴二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基苯等分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的多官能聚合性化合物；由包括乙烯系不飽和多元羧酸的至少I種多元羧酸與至少I種二元醇類衍生的不飽和聚酯預(yù)聚物。從提高丙烯酸系樹(shù)脂片的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選烷烴二醇二(甲基)丙烯酸酯。這些“其他乙烯基單體”可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0120]此外，從抑制由丙烯酸系樹(shù)脂片的吸濕引起的變形的觀點(diǎn)出發(fā)，“其他乙烯基單體”優(yōu)選為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體的至少I種。
[0121]〔烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)〕
[0122]作為成為構(gòu)成本發(fā)明中的烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)(以下有時(shí)稱為“共聚物(B)”。)的烯烴單元的原料的烯烴，可以列舉乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等。
[0123]此外，作為成為構(gòu)成共聚物(B)的(甲基)丙烯酸烷基酯單元的原料的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉以下單體。(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己酯等。
[0124]從丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為共聚物(B)，優(yōu)選為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)，進(jìn)一步優(yōu)選為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，特別優(yōu)選為乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。此外`，這些共聚物還可以為進(jìn)一步與馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等酸酐的共聚物。此外，這些共聚物可以為無(wú)規(guī)共聚物，也可以為嵌段共聚物。
`[0125]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物(A)，共聚物(B)的配合量為0.002~0.7質(zhì)量份。如果共聚物(B)的配合量為0.002質(zhì)量份以上，則丙烯酸系樹(shù)脂片的耐沖擊性提高，此外，如果在0.7質(zhì)量份以下，則丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性良好。相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物(A)，共聚物(B)的配合量?jī)?yōu)選為0.02~0.5質(zhì)量份。
[0126]此外，在共聚物(B)中，優(yōu)選以全部單體單元100質(zhì)量％為基準(zhǔn)，含有15~40質(zhì)量％丙烯酸烷基酯單元。在含有15質(zhì)量％以上丙烯酸烷基酯單元的情況下，共聚物(B)對(duì)MMA的溶解性良好，此外丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性優(yōu)異。另外，在含有40質(zhì)量％以下丙烯酸烷基酯單元的情況下，丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性和耐沖擊性優(yōu)異。
[0127]作為本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的形態(tài)，可以列舉例如粉體狀物和顆粒狀物。
[0128][丙烯酸系樹(shù)脂組合物的制造方法]
[0129]作為粉體狀或顆粒狀的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的制造方法，從丙烯酸系樹(shù)脂片的沖擊性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使包含含有MMA或MMA與“其他乙烯基單體”的單體混合物的單體成分(a)在乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的存在下進(jìn)行聚合的方法。作為聚合方法，可以列舉本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合，從丙烯酸系樹(shù)脂組合物的制造成本、由溶劑使用等所帶來(lái)的環(huán)境負(fù)擔(dān)、丙烯酸系樹(shù)脂組合物的生產(chǎn)率、透明性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選本體聚合。
[0130]作為粉體狀物的制造方法，可以列舉例如，如日本特開(kāi)2006-193647所述的方法那樣，使使用分散穩(wěn)定劑分散在水中的MMA進(jìn)行聚合，接著，洗滌，脫水處理，真空干燥，從而得到粉體狀物的方法等。此外，作為顆粒狀物的制造方法，可以列舉例如通過(guò)將上述方法所得到的粉體狀物進(jìn)行擠出而得到顆粒的方法，或者，如日本特開(kāi)2000-26507所述的方法那樣，使MMA在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行本體聚合，將未反應(yīng)的MMA分離除去，同時(shí)通過(guò)進(jìn)行擠出而得到顆粒的方法等。
[0131]作為聚合反應(yīng)形式，可以使用自由基聚合、陰離子聚合等公知的形式。在自由基聚合的情況下，單體成分(a)中添加的自由基聚合引發(fā)劑沒(méi)有特殊限制，例如可以列舉以下物質(zhì)。2，2’ -偶氮二(4-甲氧基-2，4- 二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮二異丁臆、2，2’ _偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合引發(fā)劑；過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化苯甲酰、二(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化新癸酸酯、過(guò)氧化新戊酸叔己酯等有機(jī)過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑。它們可以單獨(dú)使用I種或并用2種以上。相對(duì)于100質(zhì)量份單體總量，自由基聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.01~I質(zhì)量份。
[0132]聚合溫度沒(méi)有特殊限制，優(yōu)選為40°C以上，更優(yōu)選為50°C以上。此外，優(yōu)選為180°C以下，更優(yōu)選為150°C以下。聚合時(shí)間可以根據(jù)聚合固化的進(jìn)行來(lái)適當(dāng)決定。
[0133]聚合時(shí)，根據(jù)需要，還可以添加用于調(diào)節(jié)分子量的鏈轉(zhuǎn)移劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等穩(wěn)定劑、阻燃劑、染料、顏料、脫模劑等各種公知的添加劑。
[0134][丙烯酸系樹(shù)脂片]
[0135]作為本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂片，可以列舉含有前述丙烯酸系樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂片。此外，作為本發(fā)明的丙烯酸 系樹(shù)脂片，可以列舉基于Jis K7136的霧度值為0.5%以下，在以下所示條件下的落球試驗(yàn)中基于JIS K7211的50%沖擊破壞高度為350mm以上的板厚2_以下的丙烯酸系樹(shù)脂片。
[0136]落球試驗(yàn)通過(guò)以下所述的方法進(jìn)行，試驗(yàn)片的50%發(fā)生破壞時(shí)的高度使用JISK7211所述的50%破壞高度的計(jì)算方法算出。
[0137]<落球試驗(yàn)方法>
[0138]試驗(yàn)片尺寸:邊長(zhǎng)50mm的正方形；
[0139]支持臺(tái)尺寸:空有直徑20mm的圓形的孔的5mm厚的丙烯酸板(Acrylic Plate)；
[0140]落球尺寸:不銹鋼制的球(球徑20.ΟπιπιΦ、質(zhì)量35.9g)；
[0141]測(cè)定氣氛的溫度:23°C ；
[0142]測(cè)定氣氛的相對(duì)濕度:50% ；
[0143]測(cè)定前的試驗(yàn)片在測(cè)定氣氛中的放置時(shí)間:24hr以上。
[0144]試驗(yàn)方法:按照J(rèn)IS K7211-1記載的試驗(yàn)步驟。以使支持臺(tái)的孔的中心與試驗(yàn)片的中心一致的方式，將試驗(yàn)片置于支持臺(tái)上，用賽璐玢膠帶將試驗(yàn)片的左右2邊固定于支持臺(tái)上，在溫度23°C、相對(duì)濕度50%的條件下，使不銹鋼制的球落下至試驗(yàn)片的中央。落下高度以25mm為單位進(jìn)行變更，將各落下高度時(shí)的試驗(yàn)數(shù)設(shè)為20。
[0145]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂片適合于顯示器前面板等光學(xué)用途。關(guān)于丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性，如果霧度值為2%以下，則從顯示器的可見(jiàn)性的觀點(diǎn)而言是優(yōu)選的，如果為0.5%以下則更優(yōu)選。關(guān)于丙烯酸系樹(shù)脂片的耐沖擊性，從顯示器的液晶保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā)，在前述試驗(yàn)方法中，50%破壞高度優(yōu)選為200mm以上，更優(yōu)選為350mm以上。
[0146]作為霧度值為0.5%以下的丙烯酸系樹(shù)脂片，可以列舉例如在丙烯酸系樹(shù)脂基體中分散有含有丙烯酸烷基酯單元的彈性體的、霧度值為0.5%以下、50%沖擊破壞高度為350mm以上的板厚2mm以下的丙稀酸系樹(shù)脂片。
[0147]作為霧度值為0.5%以下的丙烯酸系樹(shù)脂片的具體例子，可以列舉包括含有100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物(A-1)和0.02~0.5質(zhì)量份乙烯-丙烯酸甲酯等烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的、在丙烯酸系聚合物(A)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的、霧度值為0.5%以下、50%沖擊破壞高度為350mm以上的板厚2_以下的丙稀Ife系樹(shù)脂片。
[0148]從本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為其構(gòu)成成分的共聚物(B)，優(yōu)選為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)，進(jìn)一步優(yōu)選為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，特別優(yōu)選為乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。此外，這些共聚物還可以是進(jìn)一步與馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等酸酐的共聚物。此外，這些共聚物可以為無(wú)規(guī)共聚物，也可以為嵌段共聚物。
[0149]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂片中的共聚物(B )的配合量相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物(A)優(yōu)選為0.002~0.7質(zhì)量份。如果共聚物(B)的配合量為0.002質(zhì)量份以上，則丙烯酸系樹(shù)脂片的耐沖擊性提高，此外，如果為0.7質(zhì)量份以下，則丙烯酸系樹(shù)脂片的透明性良好。共聚物(B)的配合量更優(yōu)選為0.02~0.5質(zhì)量份。
[0150]進(jìn)一步，從抑制由丙烯酸系樹(shù)脂片的吸濕引起的變形的觀點(diǎn)出發(fā)，丙烯酸系聚合物(A)中的“其他乙烯基單體單元”優(yōu)選為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。由丙烯酸系樹(shù)脂片的吸濕引起的變形的程度可以通過(guò)吸濕位移量y來(lái)表示。
`[0151]<吸濕位移量的測(cè)定方法>
[0152]吸濕位移量y通過(guò)以下所述的方法進(jìn)行測(cè)定。首先，使用固定夾具，將長(zhǎng)度200mm且寬度50mm的片狀試驗(yàn)片以其一個(gè)端部(長(zhǎng)度50mm)固定于水平狀態(tài),在此狀態(tài)下,并在溫度85°C和相對(duì)濕度85%的環(huán)境下放置24小時(shí)(參照?qǐng)D1)。接著，對(duì)片狀試驗(yàn)片的未固定的另一個(gè)端部的垂直方向的彎曲量(吸濕位移量)y進(jìn)行測(cè)定。
[0153]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂片的吸濕位移量?jī)?yōu)選為45mm以下。如果吸濕位移量在該值以下，則在將丙烯酸系樹(shù)脂片用于顯示器前面板等光學(xué)用途時(shí)，能夠在高溫高濕下長(zhǎng)時(shí)間維持前面板的形狀。
[0154][丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法]
[0155]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法沒(méi)有特殊限定，可以列舉澆鑄聚合法、擠出成型法、注射成型法等方法，從獲得透明的樹(shù)脂片的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選澆鑄聚合法。
[0156]澆鑄聚合法為下述方法:使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模，在鑄模內(nèi)注入聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。這樣的澆鑄聚合法是在光學(xué)用途等要求透明性的用途中特別優(yōu)選的方法。[0157]關(guān)于澆鑄聚合用的鑄模沒(méi)有特殊限定，可以使用公知的鑄模。作為用于獲得板狀的樹(shù)脂成型物的鑄模，可以列舉模具澆鑄用的鑄模和連續(xù)澆鑄用的鑄模。模具澆鑄用的鑄模的構(gòu)成為，例如將無(wú)機(jī)玻璃、鍍鉻金屬板、不銹鋼板等2塊板狀體以規(guī)定間隔相對(duì)配置，在其邊緣部配置密封件，從而由板狀體與密封件形成密封空間。連續(xù)澆鑄用的鑄模的構(gòu)成為，由以同一速度向同一方向移動(dòng)的一對(duì)環(huán)形帶的相對(duì)的面、以及在其兩側(cè)邊部以與環(huán)形帶同一速度移動(dòng)的密封件形成密封空間。[0158]作為可在鑄模內(nèi)注入的聚合性原料，可以列舉以下的原料組合物(I)、原料組合物(2)、或原料組合物(3)。
[0159]原料組合物(I)為包含含有MMA或具有MMA與“其他乙烯基單體”的單體混合物的單體成分(a)、以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的組合物。
[0160]原料組合物(2)為包含使包含MMA或含有MMA與“其他乙烯基單體”的單體混合物的單體成分(a)部分地聚合而得到的樹(shù)脂漿(I)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的組合物。該原料組合物(2)可以通過(guò)在使單體成分(a)部分地聚合而得到的樹(shù)脂漿(I)中添加乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)并使其溶解來(lái)調(diào)制。
[0161]原料組合物(3)為包含使前述原料組合物(I)部分地聚合而得到的樹(shù)脂漿(2)的組合物。該原料組合物(3)可以通過(guò)在單體成分(a)中添加乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)并使其溶解后，使單體成分(a)部分地聚合來(lái)調(diào)制。
[0162]本發(fā)明中所使用的樹(shù)脂漿(I)和樹(shù)脂漿(2)為單體與聚合物的混合物，為具有粘性的液狀物。
[0163]在使單體成分(a)部分地聚合從而調(diào)制樹(shù)脂漿(I)或樹(shù)脂漿(2 )時(shí)，其聚合率優(yōu)選在5~45質(zhì)量％的范圍內(nèi)。如果該聚合率為5質(zhì)量％以上，則存在澆鑄聚合時(shí)的聚合固化時(shí)間縮短，難以在丙烯酸系樹(shù)脂片上產(chǎn)生外觀缺陷的傾向。此外，如果該聚合率為45質(zhì)量％以下，則存在樹(shù)脂漿的粘度適當(dāng)，樹(shù)脂漿的操作性變得良好的傾向。為了縮短樹(shù)脂漿的聚合固化時(shí)間，使得到的丙烯酸系樹(shù)脂片上難以產(chǎn)生外觀缺陷，優(yōu)選樹(shù)脂漿的聚合率盡可能高。相反地，考慮到樹(shù)脂漿的操作性、添加劑的分散性等，優(yōu)選樹(shù)脂漿的聚合率盡可能低。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，樹(shù)脂漿的聚合率特別優(yōu)選在10~40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0164]關(guān)于將前述聚合性原料的聚合率調(diào)整至5~45質(zhì)量％的范圍內(nèi)的方法，沒(méi)有特殊限定，通?？梢粤信e:計(jì)量規(guī)定量的含有前述單體成分(a)或單體成分(a)與共聚物(B-2)的組合物并將其投入至具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器內(nèi)，一邊攪拌一邊加熱，加入聚合引發(fā)劑，維持規(guī)定的溫度進(jìn)行聚合后進(jìn)行冷卻的方法等。
[0165]為了避免著色、自然固化，優(yōu)選在得到的樹(shù)脂漿或含有樹(shù)脂漿的原料組合物中添加阻聚劑。作為阻聚劑的具體例子，可以列舉對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚單甲醚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚和2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用I種，或根據(jù)需要并用2種以上。
[0166]作為澆鑄聚合的聚合反應(yīng)形式，可以采用自由基聚合、陰離子聚合等公知的反應(yīng)形式。從原料的通用性、容易管理制造條件、能夠以通用的設(shè)備簡(jiǎn)便地制造的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選自由基聚合。
[0167]采用自由基聚合的情況下，可以在聚合性原料中添加前述的自由基聚合引發(fā)劑和各種添加劑。相對(duì)于單體的總量100質(zhì)量份，自由基聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選為0.01~I質(zhì)量份。
[0168]聚合溫度沒(méi)有特殊限制，優(yōu)選為40°C以上，更優(yōu)選為50°C以上。此外，優(yōu)選為180°C以下，更優(yōu)選為150°C以下。聚合時(shí)間可以根據(jù)聚合固化的進(jìn)行來(lái)適當(dāng)決定。
[0169]在本發(fā)明的澆鑄聚合法中，優(yōu)選根據(jù)丙烯酸系樹(shù)脂片所追求的特性，對(duì)在鑄模內(nèi)注入的聚合性原料的種類進(jìn)行選擇。從提高丙烯酸系樹(shù)脂片的耐沖擊性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為原料組合物(I )，其次優(yōu)選為原料組合物(3)。此外，從提高丙烯酸系樹(shù)脂片的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為原料組合物(3)，其次優(yōu)選為原料組合物(2)。
[0170][丙烯酸系樹(shù)脂層疊體]
[0171]作為為了獲得本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體而使用的丙烯酸系樹(shù)脂片，可以列舉選自使用含有具有單獨(dú)的MMA、或者M(jìn)MA與其他乙烯基單體單元的丙烯酸系聚合物(A)、以及烯烴-(甲基)丙烯酸烷基共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物而得到的丙烯酸系樹(shù)脂片、以及基于JIS K7136的霧度值為0.5%以下、在落球試驗(yàn)中的基于JIS K7211的50%沖擊破壞高度為350mm以上的板厚2mm以下的丙烯酸系樹(shù)脂片的至少I種丙烯酸系樹(shù)脂片。
[0172]本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體為在前述丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層的層疊體。關(guān)于該固化層，可以具有耐擦傷性、防反射性、防眩性、防污性、抗靜電性、防飛散性、粘著性、粘接性、柔軟性等各種功能，該固化層可以具有這些功能中的至少一種。
[0173]作為成為固化層的原料的固化性組合物，可以使用像后述的紫外線固化性組合物那樣包含自由基聚合系的固化性化合物的固化性組合物，或者，包含烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷等縮聚系的固化性化合物的固化性組合物。固化性組合物可以通過(guò)例如照射電子射線、放射線、紫外線等活性能量射線、或者加熱來(lái)進(jìn)行固化。此外，固化性化合物可以分別單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上而 使用。根據(jù)情況，還可以組合活性能量射線聚合系的固化性化合物與熱聚合系的固化性化合物。
[0174]作為固化性組合物，從丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的生產(chǎn)率、物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為紫外線固化性組合物。固化層優(yōu)選為通過(guò)紫外線使紫外線固化性組合物固化而得到的層。從丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用由分子中具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物和光引發(fā)劑形成的組合物作為紫外線固化性組合物。
[0175]作為分子中具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，例如可以列舉以下化合物。由I摩爾的多元醇與2摩爾以上的(甲基)丙烯酸或其衍生物得到的酯化物、以及由多元醇和多元羧酸或其酸酐與(甲基)丙烯酸或其衍生物得到的酯化物。
[0176]作為由I摩爾的多元醇與2摩爾以上的(甲基)丙烯酸或其衍生物得到的酯化物的具體例子，可以列舉以下化合物。二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；1，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、和1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、五聚甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、和三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯。
[0177]作為多元醇與多元羧酸或其酸酐與(甲基)丙烯酸或其衍生物的組合，可以列舉以下組合。丙二酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、丙二酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、丙二酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、琥珀酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、琥珀酸/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸、己二酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、己二酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、己二酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、戊二酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸、癸二酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、癸二酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、癸二酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸、富馬酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、富馬酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、富馬酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、富馬酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、衣康酸/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、衣康酸/甘油/ (甲基)丙烯酸、衣康酸/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸酐/三羥甲基乙烷/ (甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸酐/三羥甲基丙烷/ (甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸酐/甘油/ (甲基)丙烯酸、和馬來(lái)酸酐/季戊四醇/ (甲基)丙烯酸。
[0178]作為分子中具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物的其他具體例子，可以列舉以下化合物。每I摩爾通過(guò)二異氰酸酯(例如，三羥甲基丙烷甲代亞苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、4，4’ -亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、和三甲基六亞甲基二異氰酸酯等)的3聚化得到的聚異氰酸酯，與3摩爾以上具有活性氫的丙烯酸系單體(例如，2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、1，2，3-丙三醇-1，3- 二(甲基)丙烯酸酯、和3-丙烯酰氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯等)進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；三(2_羥乙基)異氰脲酸的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯等聚[(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯；環(huán)氧基聚(甲基)丙烯酸酯；以及聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯。
[0179]作為紫外線固化性組合物中可以使用的光引發(fā)劑的具體例子，可以列舉以下化合物。苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻`乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、乙偶姻、丁偶姻、甲基苯甲酰、苯偶酰、二苯甲酮、對(duì)甲氧基二苯甲酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、α，α-二甲氧基-α -苯基苯乙酮、甲基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酯、4，4’ -二 (二甲基氨基)二苯甲酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基酮和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等羰基化合物；一硫化四甲基秋蘭姆和二硫化四甲基秋蘭姆等硫化合物；以及2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦和苯甲酰二乙氧基氧化膦等磷化合物。
[0180]作為構(gòu)成丙烯酸系樹(shù)脂片的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，優(yōu)選為含有具有50~100質(zhì)量％ΜΜΑ單元和O~50質(zhì)量％“其他乙烯基單體單元”的丙烯酸系聚合物(A-1)和烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物。烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)優(yōu)選為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(Β-1)，更優(yōu)選為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(Β-2)。
[0181]具有MMA單元的丙烯酸系聚合物(A-1)中的“其他乙烯基單體單元”優(yōu)選為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。
[0182]相對(duì)于丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1)IOO質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量?jī)?yōu)選為0.002~0.7質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01~0.1質(zhì)量份。
[0183]從丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的表面硬度和外觀的觀點(diǎn)出發(fā)，固化層的厚度優(yōu)選為1 μ m ~ 100 μ m,I μ m ~30 μ m。
[0184]關(guān)于本發(fā)明的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在丙烯酸系樹(shù)脂片與固化層之間、或者固化層的任一個(gè)或兩個(gè)表面上，可以具有前述固化層以外的功能層。作為前述功能層的功能的具體例子，可以列舉防反射性、防眩性、防污性、抗靜電性、防飛散性、粘著性、粘接性、柔軟性等。該功能層至少具有這些功能的I種以上，此外，功能層可以設(shè)為I層以上。
[0185][丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法]
[0186]作為丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，可以使用能夠在丙烯酸系樹(shù)脂片的表面上層疊固化層的公知的方法，可以列舉例如以下的(I)轉(zhuǎn)印法或(2)涂布法。
[0187](I)轉(zhuǎn)印法
[0188]轉(zhuǎn)印法為下述方法:使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成、并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模作為鑄模，包括以下的工序I和工序2。
[0189]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印前述固化層，從而生成層疊體的工序。
[0190]〔工序2〕:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
[0191](2)涂布法
[0192]涂布法為下述方法:使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模作為鑄模，包括以下的工序I和工序2。
[0193]〔工序I〕:在前述鑄模內(nèi)注入前述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序。
[0194]〔工序2〕:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
[0195]轉(zhuǎn)印法或涂布法中的固化層可以通過(guò)使前述的固化性組合物等固化而形成。轉(zhuǎn)印法中的固化層更優(yōu)選為通過(guò)紫外線使紫外線固化性組合物固化而得到的層。
[0196]在紫外線固化性組合物100質(zhì)量％中，從由紫外線照射引起的固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，光引發(fā)劑的配合量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，從由紫外線引起的變色的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。此外，光引發(fā)劑可以并用2種以上。
[0197]固化性組合物優(yōu)選作為含有固化性組合物的涂料來(lái)使用。根據(jù)需要，可以進(jìn)一步在該涂料中添加流平劑、導(dǎo)電性物質(zhì)、無(wú)機(jī)微粒、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、HALS等)等各種成分。從層疊體的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，在固化性組合物100質(zhì)量％中，這些各種添加劑的總配合量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以下。
[0198]在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印法中，作為鑄模，除了使用在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模以外，通過(guò)與利用澆鑄聚合法進(jìn)行丙烯酸系樹(shù)脂片的制造同樣的操作，從而制造丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。即，在鑄模內(nèi)注入前述的原料組合物(I)、原料組合物(2)、或原料組合物(3)作為聚合性原料。
[0199]作為丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，從丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的生產(chǎn)率、外觀、透明性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選采用本發(fā)明的涂布法。此外，作為丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法，從丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的硬度、透明性、耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選采用本發(fā)明的轉(zhuǎn)印法。
[0200]在本發(fā)明的轉(zhuǎn)印法中，優(yōu)選根據(jù)丙烯酸系樹(shù)脂層疊體所要求的特性，對(duì)鑄模內(nèi)注入的聚合性原料的種類進(jìn)行選擇。從提高丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為原料組合物(3)，其次優(yōu)選為原料組合物(2)。從提高丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為原料組合物(I )，其次優(yōu)選為原料組合物(3)。此外，從提高丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選為原料組合物(2)和原料組合物(3)，其次優(yōu)選為原料組合物(I)。
[0201]實(shí)施例
[0202]以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。在以下的記載中，“份”表示“質(zhì)量份”。此外，實(shí)施例和比較例所使用的化合物的簡(jiǎn)寫符號(hào)如表1所示。此外，在實(shí)施例中，使用乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)作為烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)。首先，在實(shí)施例之前，對(duì)各種評(píng)價(jià)方法、EMA分散液的調(diào)制例以及樹(shù)脂漿的調(diào)制例進(jìn)行說(shuō)明。
[0203]〔 I〕評(píng)價(jià)方法
[0204]( I)總光線透射率和霧度
[0205]丙烯酸系樹(shù)脂片的總光線透射率和霧度值使用日本電色工業(yè)(株)制的霧度計(jì)(HAZE METER)NDH2000 (商品名)按照J(rèn)IS K7136的測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定。
[0206]( 2 )落球試驗(yàn)(耐沖擊性評(píng)價(jià))
[0207]利用落球試驗(yàn)進(jìn)行的耐沖擊性評(píng)價(jià)通過(guò)前述方法進(jìn)行。
[0208](3)耐擦傷性
[0209]將安裝有# 000的鋼絲絨的直徑25.4mm的圓形墊置于丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的表面上，在9.SN的荷重下，來(lái)回100次對(duì)20mm的距離進(jìn)行擦傷處理。通過(guò)下式求得的“ Λ霧度(％)”作為耐擦傷性的指標(biāo)。
[0210][ Δ霧度(％)]=[擦傷后霧度值(％)]-[擦傷前霧度值(％)]
[0211](4)吸濕位移量
[0212]吸濕位移量通過(guò)前述方法進(jìn)行測(cè)定。
[0213]〔 2〕ΕΜΑ1%分散液的調(diào)制方法
[0214]實(shí)施例中所使用的ΕΜΑ1%分散液通過(guò)以下方法來(lái)調(diào)制。首先，在具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器(燒瓶)中供應(yīng)99份ΜΜΑ，一邊攪拌一邊開(kāi)始加溫。接著，在液溫變?yōu)?00C的時(shí)刻，添加1份ΕΜΑ，攪拌30分鐘，之后，使液溫冷卻至室溫。
[0215]〔3〕樹(shù)脂漿的調(diào)制例
[0216](I)樹(shù)脂漿I的調(diào)制
[0217]在具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器中供應(yīng)100份ΜΜΑ，一邊攪拌一邊用氮?dú)夤呐莺螅_(kāi)始加熱。在液溫變?yōu)?0°C的時(shí)刻，添加0.1份作為自由基聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，進(jìn)一步使液溫上升至10(TC，使該溫度維持12分鐘。之后，使液溫冷卻至室溫，從而得到樹(shù)脂漿I。該樹(shù)脂漿I中的聚合物的含量為約21質(zhì)量％。
[0218](2)樹(shù)脂漿2-1~樹(shù)脂漿2-8的調(diào)制
[0219]在具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器中供應(yīng)100份MMA和表2所示種類和量的EMA，一邊攪拌一邊用氮?dú)夤呐莺?，開(kāi)始加熱。在液溫變?yōu)?0°C的時(shí)刻，添加0.06份作為自由基聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化新戊酸叔己酯，進(jìn)一步使液溫上升至100°C，使該溫度維持10分鐘。之后，使液溫冷卻至室溫。由此得到8種樹(shù)脂漿。這些樹(shù)脂漿中的聚合物的含量均為約21質(zhì)量％。
[0220](3)樹(shù)脂漿3的調(diào)制
[0221]在具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器中供應(yīng)MMA、IBXMA、IBXA、TBMA份和BA的混合物，一邊攪拌一邊用氮?dú)夤呐莺?，開(kāi)始加熱。將這些單體的使用量示于表3。在液溫變?yōu)?0°C的時(shí)刻，添加0.1份作為自由基聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化新戊酸叔己酯，進(jìn)一步使液溫上升至100°C，使該溫度維持13分鐘。之后，使液溫冷卻至室溫，從而得到樹(shù)脂漿3。該樹(shù)脂漿3中的聚合物的含量為約31質(zhì)量％。
[0222](4)樹(shù)脂漿4-1~樹(shù)脂漿4-7的調(diào)制
[0223]在具備冷卻管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)器中供應(yīng)EMA、MMA、IBXMA、IBXA、TBMA和BA的混合物，一邊攪拌一邊用氮?dú)夤呐莺螅_(kāi)始加熱。將EMA的種類和這些單體的使用量示于表3。在液溫變?yōu)?0°C的時(shí)刻，添加0.1份作為自由基聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化新戊酸叔己酯，進(jìn)一步使液溫上升至100°C，使該溫度維持13分鐘。之后，使液溫冷卻至室溫。由此得到7種樹(shù)脂漿。這些樹(shù)脂漿中的聚合物的含量均為約30質(zhì)量％。
[0224]<實(shí)施例1 >
[0225]使兩塊不銹鋼(SUS304、縱300mm、橫300mm、厚度300mm)板相對(duì)并用軟質(zhì)聚氯乙烯制的密封件將其邊緣部密封，制作澆鑄聚合用的鑄模I。調(diào)制含有下述成分的聚合性原料:在100份MMA中溶解有0.1份EB440H`的混合液、0.2份過(guò)氧化新戊酸叔己酯、0.01份二辛基磺化琥珀酸鈉。在前述鑄模內(nèi)注入該聚合性原料，將相對(duì)的不銹鋼板的間隔調(diào)整至1.6mm。接著，通過(guò)將該鑄模在80°C的水浴中加熱I小時(shí)，進(jìn)一步在130°C的熱風(fēng)爐中加熱I小時(shí)，使鑄模內(nèi)的聚合性原料聚合固化，得到片狀聚合物。之后，使鑄模冷卻，將片狀聚合物從不銹鋼板剝離，從而得到板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
[0226]<實(shí)施例2~8 >
[0227]將聚合性原料如表4所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
[0228]<比較例I >
[0229]調(diào)制含有100份ΜΜΑ、0.3份過(guò)氧化新戊酸叔己酯和0.05份二辛基磺化琥珀酸鈉的聚合性原料。使用該聚合性原料，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，得到板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。該丙烯酸系樹(shù)脂片由于未使用共聚物(B)，因此在落球試驗(yàn)中的50%沖擊破壞高度小，耐沖擊性不良。
[0230]<比較例2 >
[0231]將聚合性原料如表4所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作丙烯酸系樹(shù)脂片。該丙烯酸系樹(shù)脂片由于共聚物(B)的含量為I質(zhì)量％而過(guò)多，因此霧度值高，透明性差。[0232]<實(shí)施例9>
[0233]調(diào)制含有下述成分的聚合性原料:前述樹(shù)脂漿I (70份)、MMA29.5份、EMA1%分散液0.5份、EDMA0.03份、過(guò)氧化新戊酸叔己酯0.3份和二辛基磺化琥珀酸鈉0.05份。使用該聚合性原料，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，得到板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。
[0234]<實(shí)施例10~12 >
[0235]將聚合性原料如表5所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。
[0236]< 實(shí)施例 13 >
[0237]調(diào)制含有下述成分的聚合性原料:前述樹(shù)脂漿2-1 (70份)、MMA30份、EDMA0.03份、過(guò)氧化新戊酸叔己酯0.3份和二辛基磺化琥珀酸鈉0.05份。使用該聚合性原料，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，得到板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
[0238]<實(shí)施例14~18 >
[0239]將聚合性原料如表6所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例13同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
[0240]< 實(shí)施例 19 >
[0241]在不銹鋼板(SUS304、縱300mm、橫300mm、厚度300mm)上涂布包含TAS (50份)、C6DA (50份)和BEE (2份)的紫外 線固化性組合物。在該涂膜上重疊厚度12 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)，使用JIS硬度40°的膠輥，以涂膜的厚度為15 μ m的方式將過(guò)剩的紫外線固化性組合物擠出，同時(shí)以涂膜不含氣泡的方式進(jìn)行壓接。涂膜的厚度由紫外線固化性組合物的供給量和展開(kāi)面積(530cm2)算出。
[0242]接著，使PET膜側(cè)朝上，利用以0.3m/min的速度通過(guò)輸出40W的熒光紫外線燈(東芝照明(株)制、商品名F L40BL)的下方20cm的位置，隔著PET膜對(duì)涂膜照射紫外線，使紫外線固化性組合物聚合固化。
[0243]之后，將PET膜剝離，使涂膜側(cè)朝上，利用以3.0m/min的速度通過(guò)輸出9.6kff的高壓水銀燈的下方20cm的位置，對(duì)涂膜照射紫外線，進(jìn)一步進(jìn)行聚合。由此，得到在不銹鋼板上形成有厚度13ym的固化層的板狀體(以下稱為“帶固化層的不銹鋼板”。)。其中，該固化層的厚度由得到的層疊體的截面的微分干涉顯微鏡照片求出。
[0244]使用其他相同尺寸的不銹鋼板，通過(guò)同樣的操作，得到帶固化層的不銹鋼板。
[0245]使2塊這樣的帶固化層的不銹鋼板以各固化層在內(nèi)側(cè)的方式相對(duì)并用軟質(zhì)聚氯乙烯制的密封件將其邊緣部密封，制作澆鑄聚合用的鑄模2。使用該鑄模，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，生成丙烯酸系樹(shù)脂層(丙烯酸系樹(shù)脂片)，與此同時(shí)，將固化層轉(zhuǎn)印在丙烯酸系樹(shù)脂層上，得到兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。
[0246]將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表7。此外，進(jìn)行丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的表面的涂膜的附著性試驗(yàn)(劃格法、JIS K5600-5-6)，結(jié)果是，沒(méi)有固化層的剝離，丙烯酸系樹(shù)脂片與固化層的密合性也良好。此外，“Λ霧度”為0.1%，為良好。
[0247]< 實(shí)施例 20 >
[0248]將聚合性原料如表7所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例19同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表7。
[0249]<實(shí)施例21~25 >[0250]使用實(shí)施例19所記載的鑄模2，將聚合性原料如表8所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，得到在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。
[0251]<實(shí)施例26~31 >
[0252]使用實(shí)施例19所記載的鑄模2，將聚合性原料如表9所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例13同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
[0253]< 實(shí)施例 32 >
[0254]與實(shí)施例15同樣地進(jìn)行操作，得到板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。將該丙烯酸系樹(shù)脂片加溫至60°C，接著，在其上涂布包含TAS (35份)、C6DA (30份)、M305 (10份)、M400(25份)和“DAR0⑶R ΤΡ0” (2份)的紫外線固化性組合物。在該涂膜上重疊厚度25 μ m的PET膜，使用JIS硬度40°的膠輥，以涂膜的厚度為15 μ m的方式將過(guò)剩的紫外線固化性組合物擠出，同時(shí)以涂膜不含氣泡的方式進(jìn)行壓接。其中，該涂膜的厚度由紫外線固化性組合物的供給量和展開(kāi)面積(530cm2)算出。將得到的層疊物置于60°C的氣氛中，經(jīng)過(guò)60秒鐘。
[0255]接著，使該層疊物的涂膜側(cè)朝上，利用以2.5m/min的速度通過(guò)輸出9.6kff的金屬鹵化物燈的下方20cm的位置處，隔著PET膜對(duì)涂膜照射紫外線，使涂膜固化。之后，通過(guò)將PET膜剝離，得到在丙烯酸系樹(shù)脂片的一個(gè)表面上具有固化層的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。作為燈的照射條件，累積光量為570mJ/cm2，峰照度為220mW/cm2。得到的固化層的膜厚為13 μ。其中，該固化層的厚度由丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的截面的微分干涉顯微鏡照片求出。
[0256]接著，在層疊有該固化層的丙烯酸系樹(shù)脂片的另一個(gè)表面上，通過(guò)與前述方法同樣地層疊其他固化層，制作在片的兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
[0257]< 實(shí)施例 33 >
[0258]與實(shí)施例16同樣地進(jìn)行操作，得到板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂片。在該丙烯酸系樹(shù)脂片上，通過(guò)與實(shí)施例32同樣地層疊固化層，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
[0259]< 實(shí)施例 34 >
[0260]使用實(shí)施例19所記載的鑄模2，將聚合性原料如表10所示進(jìn)行變更。除此以外的條件與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表10。
[0261]<實(shí)施例35~40 >
[0262]使用實(shí)施例19所記載的鑄模2。此外，調(diào)制含有下述成分的聚合性原料:表11所示的量的樹(shù)脂漿、MMA和NPG、以及過(guò)氧化新戊酸叔己酯0.3份和二辛基磺化琥珀酸鈉0.05份。使用這些聚合性原料，除此以外，與實(shí)施例19同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表11。
[0263]<比較例3 >
[0264]調(diào)制含有下述成分的聚合性原料:樹(shù)脂漿I (70份)、ΜΜΑ30份、過(guò)氧化新戊酸叔己酯0.3份以及二辛基磺化琥珀酸鈉0.05份。使用該聚合性原料并使用實(shí)施例19所記載的鑄模2，除此以外，與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表11。該丙烯酸系樹(shù)脂層疊體由于未使用共聚物(B)，因此耐沖擊性低，此外，由于未使用“其他乙烯基單體”，因此吸濕位移量大。
[0265]<比較例4 >
[0266]使用實(shí)施例19所記載的鑄模2，使用樹(shù)脂漿4-7作為聚合性原料。除此以外的條件與實(shí)施例13同樣地進(jìn)行澆鑄聚合，制作在兩個(gè)表面上具有固化層的板厚Imm的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表11。該丙烯酸系樹(shù)脂層疊體由于“其他乙烯基單體”的使用量多，因此耐沖擊性低。
[0267][表 I]
[0268]表1
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯酸系樹(shù)脂組合物，含有100質(zhì)量份具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸系聚合物(A)和0.002~0.7質(zhì)量份烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸系聚合物(A)為含有50~100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯單元和O~50質(zhì)量％其他乙烯基單體單元的丙烯酸系聚合物(A-1)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(8-1)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物化-2)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，所述其他乙烯基單體單元為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，所述其他乙烯基單體單元為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，相對(duì)于100質(zhì)量份丙烯酸系聚合物(A-1)，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.02~0.5質(zhì)量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求4、6和7中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)中的丙烯酸烷基酯`單元的含量為15~40質(zhì)量％。
9.一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求1、2、3、4、6和7中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，在丙烯酸系聚合物(A)或丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)或乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
10.一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求5所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，在丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
11.一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求8所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，在丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
12.—種丙烯酸系樹(shù)脂片，基于JIS K7136的霧度值為0.5%以下，基于JIS K7211的50%沖擊破壞高度為350mm以上,板厚為2mm以下， 其中所述50%沖擊破壞高度以如下條件下的落球試驗(yàn)所測(cè)定， 落球試驗(yàn)方法: 試驗(yàn)片尺寸:邊長(zhǎng)50mm的正方形； 支持臺(tái)尺寸:空有直徑20_的圓形的孔的5_厚的丙烯酸板； 落球尺寸:不銹鋼制的球(球徑20.ΟπιπιΦ、質(zhì)量35.9g)； 測(cè)定氣氛的溫度:23°C ; 測(cè)定氣氛的相對(duì)濕度:50% ；測(cè)定前的試驗(yàn)片在測(cè)定氣氛中的放置時(shí)間:24hr以上， 試驗(yàn)方法:按照J(rèn)IS K7211-1記載的試驗(yàn)步驟；以支持臺(tái)的孔的中心與試驗(yàn)片的中心一致的方式，將試驗(yàn)片置于支持臺(tái)上，用賽璐玢膠帶將試驗(yàn)片的左右2邊固定于支持臺(tái)上，在溫度23°C、相對(duì)濕度50%的條件下，使不銹鋼制的球落下至試驗(yàn)片的中央；落下高度以25mm為單位進(jìn)行變更，將各落下高度時(shí)的試驗(yàn)數(shù)設(shè)為20。
13.一種丙烯酸系樹(shù)脂片，其為權(quán)利要求12所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，通過(guò)以下所述的方法測(cè)定的吸濕位移量Y為45mm以下， 吸濕位移量的測(cè)定方法: 對(duì)長(zhǎng)度200mm且寬度50mm的片狀試驗(yàn)片,將其一個(gè)端部之長(zhǎng)度50mm固定于水平狀態(tài)，在此狀態(tài)下，并在溫度85°C和相對(duì)濕度85%的環(huán)境下放置24小時(shí)，接著，對(duì)片狀試驗(yàn)片的未固定的另一個(gè)端部的垂直方向的彎曲量，即吸濕位移量I進(jìn)行測(cè)定。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求1、2、3、4、6和7中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A)或丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)或乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求5所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求8所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系`聚合物`(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求5所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的丙烯酸系樹(shù)脂片，其為包含權(quán)利要求6所述的丙烯酸系樹(shù)脂組合物的丙烯酸系樹(shù)脂片，丙烯酸系聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
19.權(quán)利要求10~13和權(quán)利要求15~18中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括: 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)， 所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)含有甲基丙烯酸甲酯、或者包含甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物； 所述原料組合物(2 )包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2 )，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的， 在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離。
20.權(quán)利要求9所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括: 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)含有甲基丙烯酸甲酯、或者包含甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物； 所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的， 在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離。
21.權(quán)利要求14所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括: 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)， 所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)含有甲基丙烯酸甲酯、或者包含甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物； 所述原料組合物(2 )包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2 )，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的， 在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離。
22.權(quán)利要求10~13和權(quán)利要求15~18中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括: 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使包含單體成分(a)以及乙 烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物， 在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。
23.權(quán)利要求9所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括: 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物， 在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。
24.權(quán)利要求14所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的制造方法，其包括: 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物， 在由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模內(nèi)，注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從鑄模剝離。
25.一種丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層，所述丙烯酸系樹(shù)脂片是使用含有具有50~100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯單元和O~50質(zhì)量％其他乙烯基單體單元的丙烯酸系聚合物(A-1)以及烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸系樹(shù)脂組合物而得到的。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(8-1)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物化-2)。
28.根據(jù)權(quán)利要求25所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，所述其他乙烯基單體單元為選自具有碳原子數(shù)6~20的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳原子數(shù)3~10的直鏈或支鏈烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和鍵的單體單元的至少I種。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(8-1)為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物化-2)。
31.根據(jù)權(quán)利要求27所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，相對(duì)于所述丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1) 100質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002~0.7質(zhì)量份。
32.根據(jù)權(quán)利要求30所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，相對(duì)于所述丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1) 100質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002~0.7質(zhì)量份。`
33.根據(jù)權(quán)利要求31所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，相對(duì)于所述丙烯酸系樹(shù)脂組合物中的丙烯酸系聚合物(A-1) 100質(zhì)量份，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.01~0.1質(zhì)量份。
34.一種丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在權(quán)利要求12、13和15~18中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層。
35.一種丙烯酸系樹(shù)脂層疊體，在權(quán)利要求14所述的丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上層疊有固化層。
36.權(quán)利要求27、31、33和35中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印所述固化層，從而生成層疊體的工序，工序2:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
37.權(quán)利要求34所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印所述固化層，從而生成層疊體的工序， 工序2:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
38.權(quán)利要求27、31、33和35中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他`乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序， 工序2:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
39.權(quán)利要求34所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(I)或原料組合物(2)，所述原料組合物(I)包含單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物；所述原料組合物(2)包含樹(shù)脂漿(I)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，所述樹(shù)脂漿(I)是使所述單體成分(a)部分地聚合而得到的，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序， 工序2:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
40.權(quán)利要求27、31、33和35中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印所述固化層，從而生成層疊體的工序， 工序2:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
41.權(quán)利要求34所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成，并且在至少一個(gè)板狀體的鑄模內(nèi)表面上形成有固化層的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及 所述制造方法包括下述工序I`和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，并且在該片狀聚合物上轉(zhuǎn)印所述固化層，從而生成層疊體的工序， 工序2:將該層疊體從該鑄模剝離的工序。
42.權(quán)利要求27、31、33和35中任一項(xiàng)所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序， 工序2:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層疊體的工序。
43.權(quán)利要求34所述的丙烯酸系樹(shù)脂層疊體的制造方法， 作為鑄模，使用由以規(guī)定間隔相對(duì)配置的2塊板狀體與配置于其邊緣部的密封材料形成的鑄模， 作為聚合性原料，使用原料組合物(3)，所述原料組合物(3)包含樹(shù)脂漿(2)，所述樹(shù)脂漿(2)是使含有單體成分(a)以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物部分地聚合而得到的，所述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或者含有甲基丙烯酸甲酯和其他乙烯基單體的單體混合物，以及 所述制造方法包括下述工序I和工序2， 工序1:在所述鑄模內(nèi)注入所述聚合性原料并聚合固化，從而生成片狀聚合物，將該片狀聚合物從該鑄模剝離，從而得到丙烯酸系樹(shù)脂片的工序， 工序2:在該丙烯酸系樹(shù)脂片的至少一個(gè)表面上涂布固化性組合物，通過(guò)固化形成固化層，從而生成層 疊體的工序。
【文檔編號(hào)】C08F2/44GK103517946SQ201280022244
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2012年5月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月10日
【發(fā)明者】田村由紀(jì)子, 小野雅彥, 川合治 申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社