專利名稱：以烯烴為基礎(chǔ)的樹(shù)脂組合物及包含這類組合物的成形制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合作為要求優(yōu)異透明度的樹(shù)脂產(chǎn)品原料的以烯烴為基礎(chǔ)的樹(shù)脂組合物(以下稱“烯烴系樹(shù)脂組合物”)，以及包含這類組合物的成形產(chǎn)品。
包含特定烯烴系樹(shù)脂及特定無(wú)機(jī)化合物的樹(shù)脂組合物是目前已知的。例如，包含具備諸如輻射屏蔽性能之類內(nèi)在功能的無(wú)機(jī)化合物的烯烴系樹(shù)脂組合物已被應(yīng)用在農(nóng)舍覆蓋薄膜等領(lǐng)域(例如參見(jiàn)日本專利公開(kāi)號(hào)昭和52-105953)。
例如，農(nóng)舍覆蓋薄膜要求透明，以便能從外面觀察到農(nóng)舍的內(nèi)部情況。然而，包含傳統(tǒng)烯烴系樹(shù)脂組合物的薄膜而該組合物又是包含某種起輻射屏蔽劑之類功能的無(wú)機(jī)化合物者，并不總是具有足夠的透明度。在這種情況下，人們需要一種包含無(wú)機(jī)化合物且透明度優(yōu)異的烯烴系樹(shù)脂配混料。
本發(fā)明的目的是提供一種烯烴系樹(shù)脂組合物，它包含烯烴系樹(shù)脂和無(wú)機(jī)化合物顆粒，且它適合用作要求具有優(yōu)異透明度的樹(shù)脂產(chǎn)品如農(nóng)用薄膜的原料。
本發(fā)明人為克服上述問(wèn)題做了深入研究。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在包含烯烴系樹(shù)脂及無(wú)機(jī)化合物顆粒的烯烴系樹(shù)脂組合物中采用一種乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物作為該烯烴系樹(shù)脂時(shí)，就可以達(dá)到上述目的，于是他們便完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供一種烯烴系樹(shù)脂組合物，它包含烯烴系樹(shù)脂及無(wú)機(jī)化合物顆粒，其中烯烴系樹(shù)脂是乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物。
該烯烴系樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的透明度并能提供在透明度方面優(yōu)于用其他及傳統(tǒng)烯烴系樹(shù)脂組合物所獲產(chǎn)品的成形產(chǎn)品。
本發(fā)明進(jìn)一步的適用范圍在閱讀了下面提供的詳細(xì)描述之后就清楚了。然而要知道，這些詳細(xì)描述和具體實(shí)施例雖然給出本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但它們僅作為舉例說(shuō)明，因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀了下面的詳述之后將會(huì)明白，在本發(fā)明范圍之內(nèi)尚存在各種各樣的修改和改進(jìn)。
在本說(shuō)明書(shū)全文及后附權(quán)利要求中，除非上下文要求另外的含義，否則“包含”一詞應(yīng)理解為暗示包括某一所述完整物或步驟或某一類完整物或步驟，但是并不排除任何其他完整物或步驟或者其他類完整物或步驟。
下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物是一種包含烯烴系樹(shù)脂及無(wú)機(jī)化合物顆粒的樹(shù)脂組合物，其中烯烴系樹(shù)脂是乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物。
本發(fā)明的烯烴系樹(shù)脂組合物的特征在于，它包含一種乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物(以下，有時(shí)稱作共聚物(A))，作為所述烯烴系樹(shù)脂。由于該組合物包含這樣一種共聚物，它在透明度方面優(yōu)于用其他及傳統(tǒng)烯烴系樹(shù)脂所得到的樹(shù)脂組合物。再有，“乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物”是指至少1種選自下列的共聚物乙烯／α-烯烴／鏈烯基芳烴共聚物、乙烯／鏈烯基芳烴共聚物及α-烯烴／鏈烯基芳烴共聚物。
共聚物(A)中所含由鏈烯基芳烴衍生的重復(fù)單元含量可任意選擇，具體視一起使用的無(wú)機(jī)化合物顆粒的類型以及本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物的用途而定。例如，在組合物用于要求具有高透明度而且保溫性能(輻射屏蔽性能)及柔性方面優(yōu)異的情況下，由鏈烯基芳烴衍生的重復(fù)單元含量?jī)?yōu)選介于約5～約40 mol％，更優(yōu)選介于約10～約40 mol％。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物包含無(wú)機(jī)化合物顆粒作為所述無(wú)機(jī)化合物。該無(wú)機(jī)化合物顆粒是所謂“功能無(wú)機(jī)化合物顆?！?，當(dāng)與共聚物(A)混合時(shí)它顯示出其特有的功能。此種功能是任選的，可根據(jù)組合物的用途決定，可以是輻射屏蔽功能、紫外屏蔽功能、增強(qiáng)功能、提高質(zhì)量的功能、防粘連功能，提供潤(rùn)滑性能、氣體阻隔性能的功能，提供易撕裂功能等。因此，本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物是一種具備由此種無(wú)機(jī)化合物顆粒表現(xiàn)出的功能并且在透明度上優(yōu)異的組合物。該無(wú)機(jī)化合物顆粒的體積平均粒徑不大于10μm。當(dāng)體積平均粒徑超過(guò)10μm時(shí)，組合物的透明度將顯著降低，即便用乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴作為烯烴系樹(shù)脂。在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)化合物顆粒的體積平均粒徑更優(yōu)選介于0．05～5μm，進(jìn)一步優(yōu)選0．1～3μm，尤其優(yōu)選0．2～1μm。在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)化合物顆粒的體積平均粒徑是指根據(jù)按體積計(jì)的粒度分布得出的無(wú)機(jī)化合物顆粒平均粒徑，其數(shù)值采用散射粒度分析儀(Horiba Seisakusho公司制造的型號(hào)LA-910)獲得，測(cè)定時(shí)將1％樣品的水分散體放在批量池中，然后用超聲波處理3分鐘。再有，該無(wú)機(jī)化合物顆粒的比表面面積，按BET方法測(cè)定優(yōu)選介于1～30 m2／g，更優(yōu)選2～20 m2／g。該無(wú)機(jī)化合物顆粒可用高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽等進(jìn)行表面處理以便改善其在組合物中的分散性。
無(wú)機(jī)化合物顆粒與共聚物(A)之間的折射指數(shù)差值(Δn)優(yōu)選為-0．1＜Δn＜0．1，更優(yōu)選-0．05＜Δn＜0．05，進(jìn)一步優(yōu)選-0．02＜Δn＜0．02，尤其優(yōu)選-0．01＜Δn＜0．01。當(dāng)Δn接近0時(shí)，組合物的透明度將得到改善。共聚物(A)的折射指數(shù)可通過(guò)例如改變共聚物的單體組成進(jìn)行調(diào)節(jié)。一般地，當(dāng)乙烯和／或α-烯烴的比例增加時(shí)，該折射指數(shù)變小。另一方面，當(dāng)鏈烯基芳烴的比例增加時(shí)，折射指數(shù)變大。改變共聚物(A)的單體組成可改變共聚物與無(wú)機(jī)化合物顆粒之間的折射指數(shù)差值(Δn)，從而可將Δn變成0。
關(guān)于本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物中的無(wú)機(jī)化合物顆粒，其類型可任選，具體根據(jù)組合物的用途及要求組合物具有的功能決定。
譬如，在用于農(nóng)舍之類覆蓋薄膜的組合物中，優(yōu)選選擇包含至少1種選自Si、Al、Mg、Ca、Zn、Ti、Ce及Zr的原子的無(wú)機(jī)化合物顆粒。包含這些原子的氧化物及氫氧化物以及由下列通式[Ⅰ]～[Ⅴ]代表的配合化合物可用作該無(wú)機(jī)化合物顆粒的無(wú)機(jī)化合物。
無(wú)機(jī)化合物的具體例子包括氧化物，如氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰及氧化鋅；氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鋁；配合氫氧化物，如鋰鋁配合物的氫氧化物及水滑石化合物；碳酸鹽，如碳酸鎂和碳酸鈣；硫酸鹽，如硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋅及硫酸鋁；磷酸鹽，如磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀及磷酸鈣；硅酸鹽，如硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁及硅酸鈦；鋁酸鹽，如鋁酸鈉、鋁酸鉀及鋁酸鈣；硅鋁酸鹽，如硅鋁酸鈉、硅鋁酸鉀、硅鋁酸鈣；粘土礦物質(zhì)，如高領(lǐng)土、陶度、滑石、云母和蒙脫土以及復(fù)合氧化物。它們可單獨(dú)或者2種或多種組合起來(lái)使用。
具體地說(shuō)，在用于保溫性能(輻射屏蔽性能)優(yōu)異的覆蓋薄膜的組合物中，優(yōu)選使用包含至少1種選自Si、Al、Mg、Ca、Zn的原子的無(wú)機(jī)化合物顆粒。尤其優(yōu)選硅鋁酸鹽及配合氫氧化物如水滑石化合物及鋰鋁配合氫氧化物，它們顯示出在寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸收能力。
水滑石化合物是由下列通式(Ⅰ)代表的化合物M2+(1-x)Al3+x(OH-)2(A1n-)x／n·mH2O(Ⅰ)其中M2+是二價(jià)金屬離子，A1n-是n價(jià)陰離子，x、m及n滿足條件0＜x＜0．5，0≤m≤2且1≤n。M2+可以是Mg2+、Ca2+、Zn2+之類。n價(jià)陰離子不受具體限制，可以是例如，陰離子Cl-、Br-、NO3-、ClO4-、SO42-、CO32-、SiO32-、HPO43-、HBO43-、PO43-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(COO)22-，對(duì)苯二甲酸根離子及萘磺酸根離子以及聚硅酸根離子及聚磷酸根離子，它們公開(kāi)在日本專利公開(kāi)號(hào)平成8-217912中。
其典型例子包括天然水滑石及合成水滑石，如DHT-4A(商品名，由Kyowa化學(xué)工業(yè)公司制造；Mg2+0．69Al3+0．31(OH-)2·(CO32-)0．155·0．54H2O)。
水滑石化合物可以和鈣鋁配合氫氧化物CaAlx(OH)(2+3x)或氫氧化鈣配合使用。
鋰鋁配合氫氧化物的例子包括公開(kāi)在日本專利公開(kāi)號(hào)平成5-179052中的化合物，由下列通式(Ⅱ)代表Li+(Al3+)2(OH)6·(A2n-)1／n·mH2O(Ⅱ)其中A2n-是n價(jià)陰離子，m和n滿足條件0≤m≤3及1≤n。該n價(jià)陰離子不受具體限制，可以是類似于通式(Ⅰ)化合物中的A1n-的陰離子。
除上面提到的2類以外的配合氫氧化物，例如可以是這樣的配合氫氧化物，它具有氫氧基團(tuán)并且它包含Li、Al及至少1種選自堿土金屬、過(guò)渡金屬、Zn和Si的元素。在堿土金屬當(dāng)中，Mg和Ca是優(yōu)選的。在過(guò)渡金屬當(dāng)中，2或3價(jià)的Fe、Co、Ni及Mn，尤其Fe是優(yōu)選的。Al與Li的摩爾比(Al／Li)一般介于1．5／1～2．5／1，優(yōu)選1．8／1～2．5／1。
選自堿土金屬、過(guò)渡金屬、Zn及Si的元素對(duì)1 mol Li的摩爾比(a)通常滿足0＜a＜1．5，優(yōu)選0．1≤a≤1．4，更優(yōu)選0．2≤a≤1．2。
此種配合氫氧化物中除氫氧基團(tuán)以外的陰離子部分例如可以是聚硅酸根離子，如焦硅酸根離子、環(huán)狀硅酸根離子、isosilicate離子、phillosilicate離子、tectsilicate離子；無(wú)機(jī)酸根離子，如碳酸根離子、鹵素離子、硫酸根離子、亞硫酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、磷酸根離子、亞磷酸根離子、次磷酸根離子、聚磷酸根離子、鋁酸根離子、硅酸根離子、高氯酸根離子及硼酸根離子；陰離子過(guò)渡金屬配合物，如Fe(CN)63-及Fe(CN)64-；有機(jī)酸離子，如乙酸根離子、苯甲酸根離子、甲酸根離子、對(duì)苯二甲酸根離子及烷基磺酸根離子。在這些當(dāng)中，碳酸根離子、鹵素離子、硫酸根離子、磷酸根離子、聚磷酸根離子、硅酸根離子、聚硅酸根離子及高氯酸根離子是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的是碳酸根離子、聚磷酸根離子、硅酸根離子及聚硅酸根離子。
此種配合氫氧化物的典型例子包括這樣的配合氫氧化物，它包含Al，Li及Mg，而且其摩爾比(Al／Li／Mg)為約2．3／1／0．28(商品名，LMA，富士化學(xué)公司制造)以及包含Al，Li及Si且摩爾比(Al／Li／Si)為約2／1／ 2的配合氫氧化物(商品名，F(xiàn)UJIREIN LS，富士化學(xué)公司制造；體積平均粒徑=0．9μm；按BET法測(cè)定的比表面面積=9 m2／g)。
上述配合物氧化物的優(yōu)選例子是WO97／00828中所公開(kāi)的化合物，由下列通式(Ⅲ)代表[(Li+(1-x)M2+x)(Al3+)2(OH+)6]2(SiyO(2y+1)2-)(1+x)·mH2O(Ⅲ)其中M2+是2價(jià)金屬，m、x及y滿足條件0≤m＜5，0≤x＜1，2≤y≤4；以及公開(kāi)在日本專利公開(kāi)號(hào)平成8-217912中的化合物，由通式(Ⅳ)代表[(Li+(1-x)M2+x)(Al3+)2(OH-)6]2(An-)2(1+x)n·mH2O(Ⅳ)其中M2+是2價(jià)金屬，An-是n價(jià)陰離子，m、x及n滿足條件0≤m＜5，0．01≤x＜1，1≤n。通式(Ⅲ)和(Ⅳ)中的M2+可以是Mg2+，Ca2+，Zn2+等。
再有，作為本發(fā)明無(wú)機(jī)化合物顆粒，還可優(yōu)選使用由通式(Ⅴ)代表的堿式碳酸鋁配合物鹽mAl2O3·(n／p)M2／pO·X·kH2O(Ⅴ)其中X是碳酸根陰離子，M是堿金屬或堿土金屬，p是金屬M(fèi)的價(jià)數(shù)，m、n及k滿足條件0．3≤m≤1，0．3≤n≤2及0．5≤k≤4。
配合上面提到的堿式碳酸鋁配合物鹽一起，可使用這樣的由通式(Ⅴ)代表的配合物鹽，其中X是由例如硫的含氧酸，如硫酸和亞硫酸，氮的含氧酸如硝酸及亞硝酸，鹽酸，氯的含氧酸如高氯酸，磷的含氧酸如磷酸、亞磷酸及偏磷酸衍生的無(wú)機(jī)陰離子；或者是由例如乙酸、丙酸、己二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、馬來(lái)酸、富馬酸、琥珀酸、對(duì)氧基苯甲酸、水楊酸、苦味酸及甲苯磺酸等衍生的有機(jī)離子。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物可包含樹(shù)脂組合物領(lǐng)域通常使用的補(bǔ)充附加成分，例如抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、潤(rùn)滑劑、抗(薄膜本身)粘連劑、顏料、著色劑、防粘劑、抗靜電劑、紫外吸收劑、消霧劑，其用量以保證組合物的使用性能為準(zhǔn)。關(guān)于補(bǔ)充附加成分可參見(jiàn)《聚合物添加劑的分離及分析技術(shù)》，Tanaka等人，由Nippon Kagaku Joho公司于1987出版，以及《塑料及橡膠添加劑手冊(cè)》，Goto，Kagaku Kogyo公司，1970。這些補(bǔ)充附加成分可單獨(dú)1種或者2種或更多種組合使用。
對(duì)于無(wú)機(jī)化合物顆粒在本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物中的含量不存在具體限制。其含量可根據(jù)保證組合物使用性能的原則任意選擇。本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物的透明度優(yōu)于包含與本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物中相同數(shù)量、相同無(wú)機(jī)化合物顆粒的其他及傳統(tǒng)烯烴系樹(shù)脂組合物的透明度。本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物中無(wú)機(jī)化合物顆粒的典型含量，例如可以是，按每100重量份共聚物(A)計(jì)，1～400重量份。特別是，本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物值得一提的特征是，該組合物維持其優(yōu)異透明度，即便當(dāng)它每100重量份共聚物(A)包含10～400重量份無(wú)機(jī)化合物顆粒時(shí)。包含特定無(wú)機(jī)化合物顆粒的已知組合物，如乙烯／醋酸乙烯共聚物，當(dāng)每100重量份樹(shù)脂包含小于10重量份無(wú)機(jī)化合物時(shí)，其透明度將很差。與此相反，由于本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物包含乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物，它將具有優(yōu)異的透明度，即便當(dāng)每100重量份共聚物(A)包含不小于10重量份，或甚至不小于20重量份無(wú)機(jī)化合物顆粒時(shí)。在此種情況下，重要的是，除了包含共聚物(A)與無(wú)機(jī)化合物的組合之外，該無(wú)機(jī)化合物還應(yīng)包含上面所描述的“細(xì)顆?！?。譬如，該無(wú)機(jī)化合物顆粒的體積平均粒徑不大于10μm。除此之外，當(dāng)按BET法測(cè)定的無(wú)機(jī)化合物顆粒的比表面面積介于1～30 m2／g時(shí)，還可獲得更好的效果。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物可采用與生產(chǎn)其他及傳統(tǒng)樹(shù)脂組合物相同的程序制備，包括下列步驟將規(guī)定數(shù)量的無(wú)機(jī)化合物顆粒加入到共聚物(A)中，再根據(jù)需要加入各種各樣補(bǔ)充附加成分，并將混合物置于諸如帶式摻混機(jī)、超混合機(jī)、班伯里密煉機(jī)及單-或雙-螺桿擠塑機(jī)中進(jìn)行混合及捏合。
下面，將描述本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物中的烯烴系樹(shù)脂。
該烯烴系樹(shù)脂是乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物(即，共聚物(A))。
作為共聚物(A)中的α-烯烴，優(yōu)選3～20個(gè)碳原子的α-烯烴。其典型例子包括線型α-烯烴，如丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1及癸烯-1；支化α-烯烴，如3-甲基丁烯-1、3-甲基戊烯-1、4-甲基戊烯-1及5-甲基己烯-1、乙烯基環(huán)己烷等等。尤其優(yōu)選的α-烯烴是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、已烯-1、庚烯-1、辛烯-1、4-甲基戊烯-1及乙烯基環(huán)己烷。在這些當(dāng)中，丙烯是尤其優(yōu)選的。
作為共聚物(A)中的鏈烯基芳烴，采用具有6～25個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)的鏈烯基芳烴。該芳烴基團(tuán)的典型例子包括苯基基團(tuán)、甲苯基基團(tuán)、二甲苯基基團(tuán)、叔丁基苯基基團(tuán)、乙烯基苯基基團(tuán)、萘基基團(tuán)、菲基基團(tuán)、蒽基基團(tuán)等。苯基基團(tuán)、甲苯基基團(tuán)、二甲苯基基團(tuán)、叔丁基苯基基團(tuán)、乙烯基苯基基團(tuán)及萘基基團(tuán)是尤其優(yōu)選的。
鏈烯基芳烴的典型例子包括苯乙烯，烷基苯乙烯如對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯及對(duì)仲丁基苯乙烯；鏈烯基苯，如2-苯基丙烯及2-苯基丁烯；乙烯基萘，如1-乙烯基萘等。在這些鏈烯基芳烴當(dāng)中，苯乙烯，對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、2-苯基丙烯及1-乙烯基萘是優(yōu)選的，而苯乙烯是尤其優(yōu)選的。
當(dāng)共聚物(A)包含至少1種基本上非結(jié)晶的共聚物時(shí)，本發(fā)明的組合物將變得更加透明。因此優(yōu)選的是，共聚物(A)包含至少1種基本上非結(jié)晶的共聚物。該基本上非結(jié)晶的共聚物例如是，在用差示掃描量熱儀獲得的吸熱曲線(DSC曲線圖)中基本上不顯示隆起峰的共聚物。
作為基本上非結(jié)晶的共聚物，還優(yōu)選該共聚物(即，乙烯和及鏈烯基芳烴的共聚物)具備出現(xiàn)在13C-NMR譜中34．0 ppm～36．0 ppm范圍的峰值面積對(duì)出現(xiàn)在36．0 ppm～38．0 ppm范圍的峰值面積之比，介于0．01～0．25。具備如此物理性能的乙烯／鏈烯基芳烴的共聚物將具有無(wú)規(guī)立構(gòu)的結(jié)構(gòu)。包含此種共聚物的組合物將具有改善的透明度。
當(dāng)共聚物(A)包含至少1種其重復(fù)單元衍生自立體規(guī)整度基本上為零的鏈烯基芳烴的共聚物時(shí)，則本發(fā)明的組合物將變得更加透明、柔性更好。因此，優(yōu)選的是，共聚物(A)包含至少1種其重復(fù)單元衍生自立體規(guī)整度基本上為零的鏈烯基芳烴的共聚物。共聚物中由鏈烯基芳烴衍生的重復(fù)單元是否立體規(guī)整度基本為零，可由13C-NMR譜測(cè)定來(lái)證實(shí)，測(cè)定時(shí)應(yīng)探測(cè)到對(duì)應(yīng)于亞甲基基團(tuán)的信號(hào)(Sαβ，Sββ)呈多重譜線。
再有，當(dāng)共聚物(A)包含至少1種共聚物，該共聚物具有滿足公式(1)的損耗角正切(tanδ)的最大值X和衍生自鏈烯基芳烴的重復(fù)單元分?jǐn)?shù)S(mol％)時(shí)，則本發(fā)明的組合物將變得具有較好的柔性。因此，共聚物(A)優(yōu)選包含至少1種共聚物，該共聚物具有滿足公式(1)的損耗角正切(tanδ)最大值X和衍生自鏈烯基芳烴的重復(fù)單元分?jǐn)?shù)S(mol％)。尤其優(yōu)選滿足公式(2)的那些。X＞-0．0005 X S2+0. 06 X S + 0. 04 (1)X＞-0. 0005 X S2+0. 06 X S + 0. 17 (2)在公式(1)和(2)中，tanδ代表用20 mm X 3．0 mm X 0．3 mm壓制片材在5 Hz頻率、2℃／分鐘的升溫速率及10μm位移振幅條件下測(cè)定固體動(dòng)態(tài)粘彈性獲得的損耗彈性模量(E")對(duì)儲(chǔ)能彈性模量(E′)的比值(E"／E′)。
對(duì)本發(fā)明含乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物的制備方法不做具體限制?？刹捎酶鞣N各樣的方法，例如間歇或連續(xù)方式的氣相聚合系統(tǒng)；本體聚合方法；采用充足量溶劑的溶液或淤漿聚合方法。作為聚合催化劑，例如公開(kāi)在日本專利公開(kāi)號(hào)平成3-250007、平成7-70223、平成9-309925、平成9-87313及平成9-183809、WO98／09999等文獻(xiàn)中的齊格勒催化劑和金屬茂系催化劑均可使用，但催化劑不限于這些。在聚合反應(yīng)中，可采用鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣，以調(diào)節(jié)共聚物的分子量。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物中的共聚物(A)的制備例如可采用由下面的(B)和(C)和／或(D)制備的催化劑。
(B)過(guò)渡金屬配合物，由下列通式[Ⅰ]、[Ⅱ]或[Ⅲ]代表 在通式[Ⅰ]、[Ⅱ]和[Ⅲ]中，M1代表元素周期表族4的過(guò)渡金屬原子，A代表元素周期表族16的原子，J代表元素周期表族14的原子，Cp1代表具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5及R6獨(dú)立地代表氫原子、鹵素原子、烷基基團(tuán)、芳烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、取代的甲硅烷基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、芳烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)或二取代的氨基基團(tuán)。X3代表元素周期表族16的原子。R1、R2、R3、R4、R5及R6可任意地組合構(gòu)成一個(gè)環(huán)．通式[Ⅱ]或[Ⅲ]中的2個(gè)M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5或R6之間可彼此相同或不同。
(C)至少1種選自下面的(C1)～(C3)的鋁化合物(C1)由通式E1aAlZ3-a代表的有機(jī)鋁化合物(C2)具有通式{-Al(E2)-O-}b代表的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷(C3)具有通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3z代表的結(jié)構(gòu)的線型鋁氧烷。
在上面的通式中，E1、E2及E3各自代表烴基基團(tuán)，且所有E1，所有E2及所有E3之間可彼此相同或不同。Z代表氫原子或鹵素原子，且所有Z之間可彼此相同或不同．字母“a”代表滿足0＜a≤3的數(shù)字，b代表不小于2的整數(shù)，c代表不小于1的整數(shù)。
(D)選自下列(D1)～(D3)的硼化合物(D1)由通式BQ1Q2Q3代表的硼化合物(D2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物(D3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-代表的硼化合物。
在這些通式中，B代表3價(jià)硼原子，Q1～Q4各自代表鹵素原子、烴基基團(tuán)、鹵代烴基基團(tuán)、取代的甲硅烷基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)或二取代的氨基基團(tuán)，且可彼此相同或不同，G+是無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子，L是中性路易斯堿，(L-H)+是布朗斯臺(tái)德酸。
(B)過(guò)渡金屬配合物由通式[Ⅰ]代表的過(guò)渡金屬配合物可采用例如公開(kāi)在WO97／03992-A中的方法制備。通式[Ⅱ]和[Ⅲ]代表的過(guò)渡金屬配合物可通過(guò)由通式[Ⅰ]代表的過(guò)渡金屬配合物分別與0．5摩爾倍和1摩爾倍于通式[Ⅰ]代表的過(guò)渡金屬配合物的水起反應(yīng)來(lái)制備。在它們的制備中，例如可采用通式[Ⅰ]代表的過(guò)渡金屬配合物直接與要求數(shù)量的水起反應(yīng)的方法，以及先將通式[Ⅰ]代表的過(guò)渡金屬配合物投入到諸如烴的無(wú)水溶劑中，然后再令其通過(guò)含要求數(shù)量水的惰性氣體之類的方法。
(C)鋁化合物鋁化合物(C)的例子包括三乙基鋁、三異丁基鋁、甲基鋁氧烷以及其他烷基鋁氧烷。
(D)硼化合物硼化合物(D)的例子包括三苯基甲基的四(五氟苯基)硼酸酯、三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸及N，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸。
乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物的制備包括乙烯與鏈烯基芳烴在由過(guò)渡金屬配合物(B)和(C)和／或(D)制備的烯烴聚合催化劑存在下進(jìn)行共聚。當(dāng)由2種組分(B)和(C)制備烯烴聚合催化劑時(shí)，優(yōu)選以環(huán)狀鋁氧烷(C2)和／或線型鋁氧烷(C3)作為(C)。其他優(yōu)選的烯烴聚合催化劑包括由(B)、(C)和(D)制備的那些。在這種情況下，以(C1)作為(C)較為方便。
關(guān)于這些組分的用量，通常優(yōu)選令每種組分的數(shù)量滿足條件--摩爾比(C)／(B)介于0．1～10000，優(yōu)選5～2000，及摩爾比(D)／(B)介于0．01～100，優(yōu)選0．5～10。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物可包含除上述組分以外的烯烴樹(shù)脂，除非用共聚物(A)所產(chǎn)生的效果受到顯著影響。
本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物可加工成各種各樣的模塑產(chǎn)品，例如薄膜和片材。
例如，本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物可由T模頭薄膜成形方法、吹脹薄膜成形方法等方法成形為薄膜。該薄膜可以是包含本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物的單層薄膜，或者是包含至少1層含有本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物的多層薄膜。此種多層薄膜可采用共擠出T模頭薄膜成形之類的方法來(lái)生產(chǎn)。本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物還可施涂到單層片材及多層片材上，乃至如上所述的薄膜上。在本說(shuō)明書(shū)中，片材與薄膜之間的區(qū)別不總是分明的，它不過(guò)是給出一個(gè)大致印象而已，即，薄膜的厚度小于片材。
當(dāng)本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物被用作農(nóng)舍、隧道之類用的覆蓋薄膜時(shí)，從其強(qiáng)度、接頭加工性及覆蓋時(shí)的可操作性考慮，此種薄膜的厚度優(yōu)選介于約0．01～約1mm，更優(yōu)選約0．02～0．4mm，尤其約0．03～約0．2mm。
在包含本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物的農(nóng)用覆蓋薄膜中，可加入光穩(wěn)定劑以便改善薄膜的耐天候老化。在光穩(wěn)定劑當(dāng)中，優(yōu)選受阻胺化合物。受阻胺化合物的優(yōu)選例子包括具有公開(kāi)在日本專利公開(kāi)號(hào)平成8-73667中的結(jié)構(gòu)式的那些。其典型例子包括以商品名Tinuvin 622-LD、Chimasorb 944-LD、Hostavin N30、VP Sanduvor PR-31及Tinuvin 123市售供應(yīng)的那些。這些受阻胺化合物可單獨(dú)或2種或更多種組合在一起使用。含受阻胺化合物的光穩(wěn)定劑包括公開(kāi)在日本專利公開(kāi)號(hào)昭和63-286448中的組合物(例如，由汽巴嘉基特種化學(xué)品公司按商品名Tinuvin492和Tinuvin 494供應(yīng)的)。
當(dāng)將受阻胺化合物加入到薄膜中時(shí)，從耐天候老化的改進(jìn)效果及噴霜抑制作用考慮，其用量，以薄膜重量為基準(zhǔn)一般介于0．02～5 wt％，優(yōu)選0．01～2 wt％，更優(yōu)選0．5～2 wt％。當(dāng)將受阻胺化合物加入到多層薄膜中時(shí)，可將其加入到多層薄膜的任何一層中。當(dāng)將其加入到2層更多層中時(shí)，每一層可包含相同或不同的數(shù)量。從耐天候老化改進(jìn)效果考慮，光穩(wěn)定劑優(yōu)選與下面將描述的紫外吸收劑一起使用。
在農(nóng)用覆蓋薄膜中可加入紫外吸收劑，其目的與上述光穩(wěn)定劑相同。紫外吸收劑的例子包括有機(jī)紫外吸收劑，如二苯酮型紫外吸收劑、苯并三唑型紫外吸收劑、苯甲酸酯型紫外吸收劑及氰基丙烯酸酯型紫外吸收劑；以及無(wú)機(jī)紫外吸收劑，包括金屬氧化物，市售品例如有，日本無(wú)機(jī)染料化學(xué)公司的商品名Ceriguard如氧化鈰，氧化鈦和氧化鋅。這些紫外吸收劑可單獨(dú)或2種或更多種組合起來(lái)使用。
當(dāng)將紫外吸收劑加入到薄膜中時(shí)，從耐天候老化改進(jìn)效果及噴霜抑制作用考慮，其用量按薄膜重量計(jì)一般為0．01～3 wt％，優(yōu)選0．05～1wt％。當(dāng)將其加入到2層更多層中時(shí)，每層可包含相同或不同的數(shù)量。
在農(nóng)用覆蓋薄膜中可加入防粘劑以便給薄膜提供防粘性能。當(dāng)加入防粘劑時(shí)，其用量，以薄膜重量為基準(zhǔn)一般介于0．1～4 wt％，優(yōu)選0．5～3 wt％，更優(yōu)選1．5～3 wt％，尤其優(yōu)選2．2～2．8 wt％。在多層薄膜的情況下，防粘劑可加入到任何層中。當(dāng)它加入到2層更多層中時(shí)，每層可包含相同或不同的數(shù)量。
此種防粘劑在常溫(23℃)下可以是固態(tài)或液態(tài)的。固態(tài)防粘劑可以是非離子表面活性劑，包括脫水山梨醇的脂肪酸酯系表面活性劑，如脫水山梨醇的一硬脂酸酯、脫水山梨醇的一棕櫚酸酯、脫水山梨醇的單二十二烷酸酯、脫水山梨醇的一褐煤酸酯；甘油的脂肪酸酯系表面活性劑，如甘油的一月桂酸酯、甘油的一棕櫚酸酯、甘油的一硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油一硬脂酸酯及三甘油的一褐煤酸酯；聚乙二醇系表面活性劑，如聚乙二醇的一棕櫚酸酯及聚乙二醇的一硬脂酸酯；氧化烯與烷基酚的加成產(chǎn)物；脫水山梨醇／甘油縮合產(chǎn)物的有機(jī)酸酯；胺系表面活性劑，包括聚氧乙烯烷基胺化合物，如聚氧乙烯(2摩爾)十八烷基胺、聚氧乙烯(2摩爾)月桂基胺及聚氧乙烯(4摩爾)十八烷基胺；聚氧乙烯烷基胺的脂肪酸酯，如聚氧乙烯(2摩爾)十八烷基胺的一硬脂酸酯、聚氧乙烯(2摩爾)十八烷基胺二硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩爾)十八烷基胺的一硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩爾)十八烷基胺的二硬脂酸酯、聚氧乙烯(8摩爾)十八烷基胺的一硬脂酸酯、聚氧乙烯(2摩爾)十八烷基胺的單二十二烷酸酯及聚氧乙烯(2摩爾)月桂基胺的硬脂酸酯；以及聚氧乙烯烷基胺化合物的脂肪酸酰胺，如聚氧乙烯(2摩爾)硬脂酸酰胺。
再有，鑒于在薄膜中加入一種常溫下為液態(tài)的防粘劑可防止薄膜在貯存或延期期間透光性惡化，加入至少1種常溫下為液態(tài)的防粘劑是有效的。
液態(tài)防粘劑的例子包括甘油的脂肪酸酯，如甘油一油酸酯、二甘油一油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油一油酸酯、六甘油一油酸酯、四甘油三油酸酯、六甘油五油酸酯、四甘油一月桂酸酯及六甘油一月桂酸酯；以及脫水山梨醇的脂肪酸酯，如脫水山梨醇一油酸酯、脫水山梨醇二油酸酯及脫水山梨醇一月桂酸酯．當(dāng)此種液態(tài)防粘劑被加入到薄膜中時(shí)，其用量，以薄膜重量為基準(zhǔn)一般為0．2～3 wt％，優(yōu)選0．5～2 wt％。
為長(zhǎng)期保持薄膜的透明度，可在至少面朝農(nóng)舍之類內(nèi)部的薄膜內(nèi)表面上再提供防粘涂層。
此種防粘涂層例如可以是包含諸如膠體二氧化硅和膠體氧化鋁之類的無(wú)機(jī)氧化物溶膠的涂膜、由主要包含表面活性劑的液體構(gòu)成的涂膜、由主要包含親水樹(shù)脂的液體構(gòu)成的涂膜及主要由親水樹(shù)脂構(gòu)成的涂膜。親水樹(shù)脂的例子包括聚乙烯醇、聚糖和聚丙烯酸。涂布的方法可以是所謂的涂布法或者是，先成形主要由親水樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜然后再將其層合到薄膜(底層薄膜)上的方法。
此外，在薄膜(底層薄膜)中還可再加入消霧劑以便為薄膜提供消霧性能。消霧劑的例子包括具有全氟烷基基團(tuán)、ω-氫氟烷基基團(tuán)之類的氟化合物(尤其是含氟表面活性劑)及具有烷基硅氧烷基團(tuán)的硅酮型化合物(尤其是硅酮型表面活性劑)。當(dāng)在薄膜中加入消霧劑時(shí)，其用量，以薄膜重量為基準(zhǔn)一般在0．01～3 wt％，優(yōu)選在0．02～1 wt％的范圍。當(dāng)消霧劑被加入到多層薄膜中時(shí)，消霧劑可加入到多層薄膜中任何層中。當(dāng)它加入到2層更多層中時(shí)，每層可包含相同或不同的含量。
需要的話，除了上述成分之外，在農(nóng)用覆蓋薄膜中還可加入各種各樣穩(wěn)定劑如包含鎳基化合物的光穩(wěn)定劑、抗氧劑及熱穩(wěn)定劑乃至諸如抗粘連劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑及顏料之類的添加劑。
而且，還可將近紅外屏蔽劑加入到農(nóng)用覆蓋薄膜中以降低炎熱季節(jié)白天時(shí)農(nóng)舍內(nèi)的溫度。此種近紅外屏蔽劑例如可以是日本專利公開(kāi)號(hào)平成10-193522中所公開(kāi)的有機(jī)化合物，如亞硝基化合物及其金屬配合物、菁型化合物、squarrium型化合物、硫醇鎳配合物鹽型化合物、酞菁型化合物、三烯丙基甲烷型化合物、imonnium型化合物、diimornium型化合物、萘醌型化合物、蒽醌型化合物、氨基化合物及銨鹽型化合物；以及無(wú)機(jī)化合物，如碳黑、氧化銻、以氧化銦摻雜的氧化錫、元素周期表族4A、5A或6A的金屬氧化物及碳酸鹽，以及硼化合物。當(dāng)近紅外屏蔽劑是無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)顏料時(shí)，降低近紅外屏蔽劑與樹(shù)脂之間的折射指數(shù)差，可改善薄膜的透明度。
上面所提到的添加劑可單獨(dú)或2種或更多種組合起來(lái)使用。當(dāng)這些添加劑被加入到多層薄膜中時(shí)，它們可加入到多層薄膜的任何層中。當(dāng)它們加入到2層更多層中時(shí)，它們?cè)诿繉又械暮靠上嗤虿煌?br> 在農(nóng)用覆蓋薄膜表面上可提供包含近紅外屏蔽劑的涂層。涂布的方法例如可以是，將包含近紅外屏蔽劑和水溶性樹(shù)脂粘合劑的涂布液體施涂到薄膜(底層薄膜)上，隨后進(jìn)行干燥的方法。
鑒于本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異透明度，它適合用作各種各樣成形產(chǎn)品的材料。例如，由于該薄膜還具有優(yōu)異的透明度，因此適合作為農(nóng)舍、隧道、窗簾、覆蓋物之類的覆蓋薄膜。本發(fā)明烯烴系樹(shù)脂組合物還可作為，例如標(biāo)示牌、高速公路上的透明噪音擋板、窗玻璃板、汽車(chē)玻璃、透日光屋面、飲料和食品瓶子和托盤(pán)、包裹用薄膜。
下面，將展示本發(fā)明的實(shí)施例，然而本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例及對(duì)比例中的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均指重量而言，除非另行指出。
實(shí)施例和對(duì)比例中使用的試驗(yàn)方法如下(1)樹(shù)脂密度樹(shù)脂密度采用JIS K6760中提供的方法測(cè)定。
(2)樹(shù)脂熔流速率樹(shù)脂材料的熔流速率采用JIS K6760中提供的方法測(cè)定。測(cè)定條件包括載荷，2．16 kg；溫度，190℃。
(3)樹(shù)脂結(jié)晶性樣品在差示掃描量熱儀(精工儀器公司制造，型號(hào)DSC-220)中以10℃／分鐘的加熱速率進(jìn)行加熱。記錄吸熱曲線(DSC曲線圖)并檢驗(yàn)隆起峰的存在。
(4)內(nèi)光霧度內(nèi)光霧度，作為透明度的尺度，采用數(shù)字霧度計(jì)(Suga試驗(yàn)儀器公司制造)測(cè)定。內(nèi)光霧度是通過(guò)在石英樣品池中注入鄰苯二甲酸二甲酯溶液，將樣品薄膜浸泡在其中，并測(cè)定整個(gè)樣品池的霧度，而獲得的。
(5)保溫性能(輻射屏蔽性能)[射線透過(guò)指數(shù)]測(cè)定23℃下的射線透過(guò)指數(shù)采用紅外光譜儀(型號(hào)1640 FTIR，Perkin-Elmer公司制造)按如下方法實(shí)施。
按透射法在23℃測(cè)定薄膜(100μm厚)在400～4000 cm-1波數(shù)范圍的紅外光譜，從而獲得在波數(shù)v處的透射率T(υ)％。
另一方面，根據(jù)由普朗克定律導(dǎo)出的下式(3)算出23℃下黑體輻射譜在波數(shù)v處的強(qiáng)度e(υ)。黑體輻射譜強(qiáng)度e(υ)與黑體透射率T(υ)％的乘積就是黑體透射強(qiáng)度f(wàn)(υ)。參見(jiàn)公式(4)。
射線透過(guò)能量F則是通過(guò)射線透過(guò)強(qiáng)度f(wàn)(υ)在400～4000 cm-1波數(shù)范圍之間進(jìn)行積分算出的。黑體輻射能量E是通過(guò)黑體輻射譜強(qiáng)度e(υ)在400～4000 cm-1波數(shù)范圍之間進(jìn)行積分算出的。射線透過(guò)指數(shù)G由下式定義G=100XF／E。在實(shí)際進(jìn)行積分時(shí)，上述波數(shù)范圍被分割成若干2cm-1寬的區(qū)間，然后采用梯形近似法對(duì)每個(gè)分割后的區(qū)間進(jìn)行積分，射線透過(guò)指數(shù)越小，薄膜的保溫性能就越好。
e(υ)=(A／λ5)／{exp(B／(λ×T))-1}(3)在式(3)中，A(第1輻射常數(shù))=2πhC2=3。74×10-16(W·m2)B(第2輻射常數(shù))=hC／k=0．01439(m·K)其中T(K)是絕對(duì)溫度，λ(cm)是波長(zhǎng)，即波數(shù)的倒數(shù)，υ、h是普朗克常數(shù)，C是光速，k是波爾茲曼常數(shù)。
f(υ)=e(υ)×T(υ)／100(4)實(shí)例1～6[共聚物(A)的制備]在5000mL熱壓釜中，其內(nèi)部已預(yù)先用氬氣進(jìn)行了置換，加入3500mL苯乙烯和1650 mL脫水甲苯，然后加入1．2 MPa的乙烯。向該混合物中加入2．0mL三異丁基鋁庚烷溶液(Tosoh Akzo公司制造，1 mol／L)，以及由4．6 mg氯化(異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5甲基-2-苯氧基)鈦)溶解在6mL脫水甲苯中制成的混合物，以及由22．4 mg N，N-二甲基銨(四(五氟苯基)硼酸)溶解在28mL脫水甲苯中制成的混合物。反應(yīng)溶液在60℃攪拌1小時(shí)。接著，將反應(yīng)溶液倒入到15mL鹽酸(12N)與3000mL甲醇的混合物中，隨后過(guò)濾收集白色固體沉淀。該固體以甲醇洗滌并在減壓下干燥，獲得100．4 g乙烯／苯乙烯共聚物。該共聚物具有體積平均分子量，297，000；分子量分布(重均分子量／體積平均分子量)，2．21；玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，-10℃；苯乙烯單元含量，26 mol％。出現(xiàn)在13C-NMR譜中34．0 ppm～36．0 ppm范圍的峰值面積對(duì)出現(xiàn)在36．0 ppm～38．0 ppm范圍的峰值面積之比是0．06。在DSC曲線圖中未觀察到隆起峰，因此該共聚物基本上為非結(jié)晶的。該共聚物的損耗角正切(tanδ)最大值是1．40。向上面獲得的乙烯／苯乙烯共聚物中，加入0．1％Irganox 1010(汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造)作為熱穩(wěn)定劑、0．4％Tinuvin 622(汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造)及0．2％Chimasorb 944(汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造)，并再加入無(wú)機(jī)化合物顆粒(氫氧化鋰鋁配合物，由Mizusawa工業(yè)化學(xué)公司提供，體積平均粒徑=0．4μm，按BET法測(cè)定的比表面面積=20m2／g)，以上各加入量載于表1中?；旌衔镌贚aboplastmil中在150℃捏合5分鐘。獲得的捏合物料由壓力機(jī)延展，獲得厚度100μm的薄膜。
所獲薄膜的評(píng)估結(jié)果載于表1中。
對(duì)比例1按與實(shí)例1相同的方式制取薄膜，不同的是，采用乙烯／醋酸乙烯共聚物(商品名Evatate H2031，醋酸乙烯單元含量19％，Sumitomo化學(xué)公司制造)代替實(shí)例1中使用的共聚物。所獲薄膜的評(píng)估結(jié)果載于表1中。
對(duì)比例2按與實(shí)例1相同的方式制取薄膜，不同的是，采用乙烯／醋酸乙烯共聚物(商品名Evatate H2031)代替實(shí)例4中使用的共聚物。所獲薄膜的評(píng)估結(jié)果載于表1中。
表1
無(wú)機(jī)化合物顆粒用量*每100重量份共聚物的份數(shù)。
實(shí)例7～11按與實(shí)例4相同的方式制取薄膜，不同的是，采用表2給出的化合物顆粒代替氫氧化鋰鋁配合物顆粒作為無(wú)機(jī)化合物顆粒。
表2
H1水滑石化合物(商品名DHT-4A，Kyowa化學(xué)公司制造；體積平均粒徑=0．3μm；按BET法測(cè)定的比表面面積=18 m2／g；Mg2+0．69Al3+0．31(OH-)2·(CO32-)0155·0．54H2O)H2基于氧化鋅的化合物顆粒(商品名SZ60，日本無(wú)機(jī)染料化學(xué)公司制造；體積平均粒徑=6μm；按BET法測(cè)定的比表面面積=12 m2／g；含SiO2的ZnO)H3滑石粉顆粒(商品名Micronwhite 5000S；體積平均粒徑=5μm；按BET法測(cè)定的比表面面積=15 m2／g；Mg3SiO10(H2O)2)H4氧化鋁二氧化硅顆粒(商品名JC30，Mizusawa工業(yè)化學(xué)公司制造；體積平均粒徑=3μm；按BET法測(cè)定的比表面面積=18 m2／g；鈉鈣鋁硅酸鹽)實(shí)例12獲得一種3層管狀膜(基材)，包含第1層、第3層及夾在第1與第3層之間的第2層。第1層、第2層及第3層分別為管狀膜的內(nèi)層、中層和外層。每層的組合物載于表3中。表示成分種類的符號(hào)后面括號(hào)內(nèi)的每個(gè)數(shù)值是每種成分在該成分所在層中成分總量中所占百分率。首先，準(zhǔn)備結(jié)合到每層中的諸成分在班伯里密煉機(jī)中，150℃下捏合5分鐘。隨后，混合物經(jīng)造粒機(jī)造粒，從而獲得用于成形各層的粒料形式樹(shù)脂組合物。在3層吹脹薄膜成形機(jī)上，采用對(duì)應(yīng)于表3所載各層種類和用量的樹(shù)脂組合物粒料或樹(shù)脂粒料，成形3層的管狀膜。當(dāng)管狀膜沿縱向剖開(kāi)時(shí)，獲得作為農(nóng)用覆蓋薄膜使用性能優(yōu)異的薄膜。
實(shí)例13按與實(shí)例12相同的方式制取3層管狀膜，不同的是，每層的組合物為如表3所載。管狀膜沿縱向剖開(kāi)形成薄膜(基材)，隨后對(duì)其第3層的表面實(shí)施電暈處理。
氧化鋁溶膠(Nissan化學(xué)工業(yè)公司制造；商品名Aluminasol 520；固體含量20％)、膠體二氧化硅(Nissan化學(xué)工業(yè)公司制造；商品名Snowtex 20；固體含量20％)、十二烷基苯磺酸鈉(Kao公司制造；商品名Neopelex F25)、癸酸鈉(Nacalai tesque公司制造)以及水在一起混合，使得每種成分的固體含量依次成為1．6％、0．4％、0．08％及0．08％，從而制成涂布液體。在預(yù)先經(jīng)過(guò)電暈處理的基材第3層表面上涂以涂布液體，使得固體厚度成為約0．2 g／m2并在室溫進(jìn)行干燥，從而在第3層上形成防粘層，最終獲得具有作為農(nóng)用覆蓋薄膜使用性能優(yōu)異的多層薄膜。
表3
A1乙烯／鏈烯基芳烴共聚物(體積平均分子量297，000；分子量分布(重均分子量／體積平均分子量)，2．21；玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，-10℃；苯乙烯單元含量，26 mol％)A2Sumikathene E，F(xiàn)V403-0，Sumitomo化學(xué)公司制造A3低密度聚乙烯(商品名Sumikathene F200；密度0．923 g／cm 3 ；Sumitomo化學(xué)公司制造)A4乙烯／醋酸乙烯共聚物(商品名Evatate H2031；醋酸乙烯單元含量1．9％；Sumitomo化學(xué)公司制造)E1商品名SumilizerBP76；Sumitomo化學(xué)公司制造E2商品名Irgafos P168，汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造E3商品名Sumilizer BHT；Sumitomo化學(xué)公司制造E4商品名Irgafos 1010，汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造F1受阻胺化合物(商品名Chimasorb 944LD，汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造)F2受阻胺化合物(商品名Tinuvin 622LD，汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造)F3受阻胺化合物(商品名Tinuvin 462，汽巴嘉基特種化學(xué)品公司制造)G1商品名Sumisorb 130；Sumitomo化學(xué)公司制造H1二甘油倍半油酸酯H2一甘油一硬脂酸酯／二甘油倍半硬脂酸酯按3／7重量比的混合物I1含氟表面活性劑(商品名Unidyne DS403，Daikin工業(yè)公司制造)J1氫氧化鋰鋁配合物顆粒(商品名Mizukalac；Mizusawa工業(yè)化學(xué)公司制造；體積平均粒徑=0．4μm；按BET法測(cè)定的比表面面積=20m2／g；Li+2Al3+4(OH)12·(CO32-)·3H2O)K1N-亞乙基二油酸酰胺
權(quán)利要求
1．一種包含烯烴系樹(shù)脂和無(wú)機(jī)化合物顆粒的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中烯烴系樹(shù)脂是乙烯和／或α-烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物。
2．權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中無(wú)機(jī)化合物顆粒的體積平均粒徑不大于10μm。
3．權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中無(wú)機(jī)化合物顆粒按BET法測(cè)定的比表面面積介于1～30 m2／g。
4．權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中無(wú)機(jī)化合物顆粒是包含至少1種選自Si、Al、Mg、Ca、Zn、Ti、Ce及Zr的原子的無(wú)機(jī)化合物顆粒。
5．權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物，它每100重量份共聚物包含10～400重量份無(wú)機(jī)化合物顆粒。
6．權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中共聚物包含至少1種具備下列任一特性的共聚物(a)基本為非結(jié)晶的；(b)在由差示掃描量熱儀獲得的吸熱曲線(DSC曲線圖)中，基本上不顯示隆起峰；以及(c)出現(xiàn)在13C-NMR譜中34．0 ppm～36．0 ppm范圍內(nèi)的峰值面積與出現(xiàn)在36．0 ppm～38．0 ppm范圍內(nèi)的峰值面積之比介于0．01～0．25。
7．權(quán)利要求1或6的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中共聚物包含至少1種其重復(fù)單元是由基本不具立體規(guī)整性的鏈烯基芳烴衍生的共聚物。
8．權(quán)利要求1或6的烯烴系樹(shù)脂組合物，其中共聚物包含至少1種共聚物，該共聚物的損耗角正切(tanδ)最大值X和衍生自鏈烯基芳烴的重復(fù)單元分?jǐn)?shù)S(mol％)滿足公式(1)X＞-0．0005 X S2+0．06 X S+0．04(1)其中，tanδ代表用20 mm X 3．0 mm X 0．3mm壓制片材在5 Hz頻率、2℃／分鐘的升溫速率及10μm位移振幅條件下測(cè)定固體動(dòng)態(tài)粘彈性獲得的損耗彈性模量(E″)對(duì)儲(chǔ)能彈性模量(E′)的比值(E″／E′)。
9．包含權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物的成形產(chǎn)品。
10．具有至少1層包含權(quán)利要求1的烯烴系樹(shù)脂組合物的薄膜或片材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含烯烴系樹(shù)脂和無(wú)機(jī)化合物顆粒的烯烴系樹(shù)脂組合物,其中烯烴系樹(shù)脂是乙烯和/或α－烯烴及鏈烯基芳烴的共聚物。本發(fā)明涉及適合用作要求優(yōu)異透明度的樹(shù)脂產(chǎn)品原料的烯烴系樹(shù)脂組合物,以及包含它的成形產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08K3/00GK1282759SQ00122238
公開(kāi)日2001年2月7日 申請(qǐng)日期2000年7月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月30日
發(fā)明者児島伴樹(shù), 阪谷泰一 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社