專利名稱：一種新化合物和香料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用作香料或香料組分的新化合物，更具體地說(shuō)，涉及一種醚，該醚由環(huán)烷基部分與苯烷基或環(huán)己基烷基部分鍵合而成。
人們一直在尋找一種具有有用香料香味特征的物質(zhì)。這些物質(zhì)或者用于替代天然存在的化合物，或者作為具有獨(dú)特的全新香味或氣味的物質(zhì)。由于實(shí)用性方面的原因，除其有用的氣味外，這些物質(zhì)必須具有其它有利的性質(zhì)，例如，應(yīng)用中的穩(wěn)定性和對(duì)人類和環(huán)境的安全性。
本發(fā)明的目的是提供一類新型實(shí)用的合成物質(zhì)，它是一種醚，該醚由環(huán)烷基部分與苯烷基或環(huán)己基烷基部分鍵合而成，具有非常有用的植物類型氣味。這種新醚可用通式I表示
其中帶虛線環(huán)的環(huán)己烷部分代表環(huán)己烷環(huán)或苯環(huán)，n代表為1、3或4的整數(shù)，m代表1或2的整數(shù)，R1、R2、R3、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4和R5的總碳原子數(shù)為8或更少。
在本申請(qǐng)文件中“低級(jí)烷基”是指具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
很明顯，這種新醚可以不同位置異構(gòu)體、立體異構(gòu)體和對(duì)映體形式存在，它們都包括在所述結(jié)構(gòu)通式內(nèi)。
按優(yōu)選方案，n是1。進(jìn)一步優(yōu)選n和m都為1。
如上所述，帶有虛線環(huán)的環(huán)己烷部分代表苯環(huán)或飽和環(huán)。在優(yōu)選方案中，帶有虛線環(huán)的環(huán)己烷部分是苯環(huán)。
在本發(fā)明中，R1、R2、R3、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基。在優(yōu)選方案中，R1、R2、R3、R4和R5代表氫。在其它方案中，R1和R2選自氫、甲基和乙基，R3、R4和R5選自氫以及含有1-6個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基。
按照特別優(yōu)選的方案，本發(fā)明的化合物可以與選自以下通式的這類化合物一起使用
其中，m代表1或2的整數(shù)，R2、R3、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基，和/或與選自以下通式的這類化合物一起使用
其中，m代表1或2的整數(shù)，R2、R2、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基，其前提條件是對(duì)混合物中的化合物而言，m、R2、R3、R4和R5的定義相同。
在香料領(lǐng)域中，含有環(huán)烷基、苯烷基或環(huán)己基烷基的芳香化學(xué)品是熟知的。其中許多是S.Arctander的專著“香料和調(diào)味化學(xué)品(Perfume and Flavor Chemicals)”中的主題(由作者在1969年出版)。其中大部分屬于醇類化學(xué)品或其相應(yīng)的酯類。所有香料化學(xué)品中，苯乙醇是使用最廣泛的之一，它主要是賦予了玫瑰香味的效果。苯乙醇的醚也是已知的，Arctander分別描述了苯乙醇的甲基、乙基、丙基、異戊基、庚基、芐基、四氫吡喃基和乙烯基的醚。苯乙醇的C3和C6仲烷基和C4鏈烯烴基醚公開在US4328206、US4357319和EP49120中，苯乙醇的2-甲基-2-丁烯基醚公開在FR2373276中。環(huán)己基醇和苯乙基醇的醚公開在US4306096、US4324932、US4335008、US4337180、US4343791、US4346080、US4350733、US4362657、US4371715、US4374746和EP49120中。含有環(huán)己基醇和苯乙基醇的醚的聚氨酯泡沫公開在US5436276和GB2283750中。含有環(huán)己基醇和苯乙基醇的醚的聚合物組合物公開在CA2051469中。
本發(fā)明的新醚可以用本領(lǐng)域中類似化合物的制備方法制備。制備方法的概述可以在J.March的高級(jí)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)、機(jī)理和結(jié)構(gòu)(Advanced Organic ChemistryReactions，Mechanisms，andStructure)，第四版，J.Wiley & Sons，New York，1992，附錄C，醚，第1285-1286頁(yè)中，以及R.C.Larock的綜合有機(jī)轉(zhuǎn)變，功能基團(tuán)制備指南(Comprehensive Organic Transformations，AGuide to Functional Group Preparation)，VCH Publishers，Inc.New York，1998，醚，第439-473頁(yè)中找到。在制備醚的許多已知方法中，對(duì)于每一化合物的優(yōu)選方法可能不同，這取決于過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性、起始原料是否易得到、副產(chǎn)物的形成、技術(shù)的可靠性、安全性、所產(chǎn)生的器官感覺級(jí)別及其它因素等，諸如操作參數(shù)、環(huán)境和條件可能隨時(shí)間、地點(diǎn)、設(shè)備等而變化。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的化學(xué)方法是醇的脫水、醇加成到鏈烯烴上以及醇鹽與烷基鹵化物之間的反應(yīng)，在本領(lǐng)域中作為威廉遜合成反應(yīng)是已知的。對(duì)于本發(fā)明的醚，從實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性來(lái)考慮，前兩種方法是特別優(yōu)選的，因?yàn)槠淇梢员苊馐褂萌軇┖统霈F(xiàn)廢物流，起始原料易得到而且便宜，過(guò)程、整理、純化、設(shè)備和反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，以及易于得到感官可接受的最終產(chǎn)品。很明顯，兩種不同醇的脫水在理論上可能導(dǎo)致三種可能的醚，是兩種相同醇和兩種不同醇結(jié)合的結(jié)果。同時(shí)，在酸催化的醇與鏈烯烴的加成中，醇的加成可能是嚴(yán)重的副反應(yīng)，由兩個(gè)相同醇分子形成的對(duì)稱醚是副產(chǎn)物。在上述參考專利文獻(xiàn)中，公開了制備具有環(huán)己基和苯乙基部分的醚的類似方法。在DE289262中，公開了由醇和苯基環(huán)氧乙烷制備混合的苯乙基醚的兩步法。苯乙基醇與鏈烯烴的釕復(fù)合物催化加成公開在有機(jī)金屬化學(xué)雜志(J.Organomet.Chem.)，(1995)，489(1-2)，83-91中。
本發(fā)明的新醚具有種種與天然綠色/多梗、多葉植物和蜂蜜特征、風(fēng)信子(hyacinth)和豌豆的懷舊特征有細(xì)微差別的有用的氣味，就類似于天然植物而言、其在氣味的發(fā)散和持久性方面，令人意外地優(yōu)于本領(lǐng)域已知的具有苯乙基部分的醚，使得它們特別適合用于織物護(hù)理、功能護(hù)理和個(gè)人護(hù)理品。它們本身可以用作香料，也可以用作香料組合物的組分。
本發(fā)明還涉及一種香料組合物或香精組合物，包括本發(fā)明的至少一種化合物，優(yōu)選地與其它嗅覺活性組分一起使用。
術(shù)語(yǔ)“香料組合物”是指化合物的混合物，它包括，例如，天然油、合成油、醇、醛、酮、酯、內(nèi)酯、醚、烴、腈、和其它化合物，它們摻合在一起以至于各個(gè)組分的氣味的結(jié)合產(chǎn)生了令人愉快的或所希望的香味。本發(fā)明的香料組合物或新化合物可以與含有所需的分散劑、乳化劑、表面活性劑、氣溶膠推進(jìn)劑、影響氣味釋放的試劑和其它物質(zhì)的載體、賦形劑、或溶劑等一起使用。在香料組合物中，各個(gè)組分貢獻(xiàn)了其特定的嗅覺特征，但組合物的總效應(yīng)是各組分效果的總和。因此，本發(fā)明的化合物可以用來(lái)改變、提高或增強(qiáng)用于組成香料組合物的其它天然或合成材料的香味特征，例如，突出或調(diào)節(jié)其它組分或組分的混合物所貢獻(xiàn)的嗅覺反應(yīng)。
本發(fā)明化合物在最終組合物中的有效量取決于許多因素，包括其它組分的特征、量以及所希望達(dá)到的效果?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，少至0.001重量％的本發(fā)明化合物就可以用于改變香料組合物的效果。
使用量取決于成本、最終產(chǎn)品的性質(zhì)、終產(chǎn)品所希望達(dá)到的效果、所需要的特定香味，但通常不超過(guò)40重量％。在這里所公開的化合物可以應(yīng)用于各種領(lǐng)域，例如，但不限于，洗滌劑、肥皂、空氣清新劑、香水、科隆香水。刮臉洗液、浴油和浴鹽制劑、護(hù)發(fā)制劑，如發(fā)膠、潤(rùn)發(fā)油、發(fā)膏和香波，化妝品，如面霜、芳香劑、洗手液、防曬劑，粉劑，如爽身粉、除塵粉、香粉、掩蔽劑，家用產(chǎn)品，如漂白劑、凈化劑，和工業(yè)產(chǎn)品，如鞋的光亮劑和汽車蠟。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有一定本發(fā)明化合物的這些最終產(chǎn)品。
下面的實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明，但不限定本發(fā)明。
實(shí)施例1175g苯乙醇、155g環(huán)戊醇和37g 96％的硫酸的混合物被加熱到100-109℃持續(xù)4.5小時(shí)，同時(shí)攪拌，并利用Dean-Stark汽水閥除去所形成的水(22g)。在室溫下向反應(yīng)混合物中加入200ml戊烷。下層用200ml戊烷洗滌三次，用100ml戊烷洗滌一次。所得到的戊烷用200ml 5％的碳酸氫鈉水溶液洗滌，在硫酸鈉上干燥，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮并真空蒸餾得到70g混合物。GC分析表明，該混合物含有8％的苯乙醇、85％的苯乙基環(huán)戊基醚和2％的二苯乙基醚。在0.9毫巴下，沸程為63-78℃的餾分(57g，GC分析表明，其苯乙基環(huán)戊基醚含量為98.9％)經(jīng)閃蒸塔式二氧化硅色譜柱(1∶10的二乙基醚/戊烷混合物)，得到47g苯乙基環(huán)戊基醚，GC分析表明其純度為99.9％，nD20＝1.5099。
實(shí)施例275g苯乙醇和4g Amberlyst 15(氫型陽(yáng)離子交換樹脂)的混合物在攪拌下加熱到110℃，在3.5小時(shí)內(nèi)加入20g環(huán)戊烯，混合物在103-110℃下加熱2個(gè)多小時(shí)。過(guò)濾后的反應(yīng)混合物(92g，GC分析顯示，含有5％環(huán)戊烯，45％的苯乙醇，37％的苯乙基環(huán)戊基醚和5％的二苯乙基醚)經(jīng)分餾蒸餾。在0.85毫巴下，沸程為70-73℃的餾分(25g)由苯乙基環(huán)戊基醚組成，純度為99.8％，nD20＝1.5098。
實(shí)施例3183g苯乙醇、980g環(huán)己烷和14g Amberlyst 15的混合物在攪拌下加熱(83℃)回流。在3小時(shí)內(nèi)向這一混合物中加入248g環(huán)辛烯。在83-89℃下加流13小時(shí)后，混合物過(guò)濾，在45℃、25毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮，真空蒸餾得到233g濃縮物，GC分析表明，含有17％的環(huán)辛烯，58％的苯乙醇，18％的苯乙基環(huán)辛基醚以及2％的二苯乙基醚。在0.7毫巴下，沸程為89-103℃的餾分(13g，GC分析顯示，含有7％的苯乙醇，80％的苯乙基環(huán)辛醚和10％的二苯乙基醚)經(jīng)閃蒸塔式二氧化硅色譜柱(1∶25的二乙基醚/戊烷混合物)，得到5g苯乙基環(huán)辛基醚，GC分析表明，其純度為97.4％，nD20＝1.5175。
實(shí)施例4一種植物木蘭香型的香料組合物，特別適合用于織物護(hù)理，如用于洗滌劑、織物柔軟劑，它由下列組分混合而成重量份Adoxal(2，6，10-三甲基-9-十一烯醛，IFF)， 10在一縮二丙二醇中的10％溶液Dihydroisojasmonate(二氫異茉莉酮酸酯，PFW)1512-oxahexadecanolide(12-氧雜十六內(nèi)酯，PFW)25Frutalone(2-庚基環(huán)戊酮，PFW) 25胡椒醛25Osmanthus Fleuriff(IFF) 25Ylanga Base(依蘭香劑，PFW)25Guava Base(番石榴香劑，PFW) 50一縮二丙二醇 150Tilianol super(PFW) 150Melione Base(PFW) 500-------1000B.上述配方中的150重量份的一縮二丙二醇用相同量的實(shí)施例2中的醚代替。
用實(shí)施例2中的醚代替一縮二丙二醇得到的香料令人意外地更具植物性、天然性、發(fā)散性和持久性，使其更受歡迎并更適合其用途。
實(shí)施例5一種植物風(fēng)信子香型的香料組合物，特別適合用于高級(jí)香水、化妝水、化妝品，通過(guò)混合以下組分制備老鸛草油波旁醛(Geranium oil Bourbon) 5橙花油(Neroli oil)5古蓬香膠(Galbanum resinoid) 10Helional 10橙葉油無(wú)萜(Petit grain oil terpeneless) 10Coumarin extender(香豆素補(bǔ)充劑，PFW) 15Florazolone(IFF) 15胡椒醛(Heliotropin) 15Mandarin Isolate(橘子油單離香料，PFW) 20Rosessence(玫瑰精油，F(xiàn)irmenich) 20Ylanga Base(依蘭香劑，PFW)20Calone，在一縮二丙二醇中的10％溶液(CAL) 25Dihydroisojasmonate(二氫異茉莉酮酸酯，PFW)25Guava base(番石榴香劑，PFW) 25Melione Base(PFW) 25Osmanthus fleuriff(IFF) 25Oxambrane，在一縮二丙二醇中的10％溶液(PFW)2512-oxahexadecanolide(12-氧雜十六內(nèi)酯，PFW)50一縮二丙二醇 50ISO E Super(7-乙?；?1，1，6，7-四甲基八氫萘，IFF)50Lemolate(PFW) 50Jasmin Base(茉莉香劑，PFW)60Vertofix Coeur(IFF) 70香檸檬油 75乙酸芳樟基酯 75Lyral(2-羥基-2-甲基-6-(3，4-二氫環(huán)己醛)，IFF) 75Hedione(二氫茉莉酮酸甲酯，F(xiàn)irmenich) 150-------1000B.上述配方A中的50重量份的一縮二丙二醇用相同量的實(shí)施例2中的醚代替。
用實(shí)施例2中的醚代替一縮二丙二醇得到的香料令人意外地更具植物性、天然性以及修整效果，使其更受歡迎并更適合其用途。
權(quán)利要求
1.一種選自具有以下結(jié)構(gòu)通式的化合物
其中帶虛線環(huán)的環(huán)己烷部分代表環(huán)己烷環(huán)或苯環(huán)，n代表為1、3或4的整數(shù)，m代表1或2的整數(shù)，R1、R2、R3、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4和R5的總碳原子數(shù)為8或更少。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中n為1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中帶虛線環(huán)的環(huán)己烷部分代表苯環(huán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的化合物，其中n和m均為1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5代表氫。
6.權(quán)利要求3、4和5的一種化合物與選自具有以下結(jié)構(gòu)通式化合物的一種混合物
其中，m代表1或2的整數(shù)，R2、R3、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基，和/或與選自以下結(jié)構(gòu)通式的一種化合物
其中，m代表1或2的整數(shù)，R2、R3、R4和R5代表氫或低級(jí)烷基，其前提條件是對(duì)混合物中的化合物而言，m、R2、R3、R4和R5的定義相同。
7.一種香料組合物，包括權(quán)利要求1、2、3、4或5的一種或多種化合物或權(quán)利要求6的一種或多種混合物與其它嗅覺活性組分的混合物摻和物。
8.包括有效量的權(quán)利要求1-5的化合物或權(quán)利要求6的混合物的香料最終產(chǎn)品。
9.權(quán)利要求1-5的化合物在香精或香料組合物中作為組分的用途。
10.權(quán)利要求6的混合物在香精或香料組合物中作為組分的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種選自具有以下結(jié)構(gòu)通式的化合物,其中帶虛線環(huán)的環(huán)己烷部分代表環(huán)己烷環(huán)或苯環(huán),n代表為1、3或4的整數(shù),m代表1或2的整數(shù),R
文檔編號(hào)C07C43/164GK1249296SQ99111029
公開日2000年4月5日 申請(qǐng)日期1999年7月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月27日
發(fā)明者威廉·倫澤林克, 安東·彼得·約翰·范馬年 申請(qǐng)人:Pfw芳香化學(xué)品公司