專利名稱：：經(jīng)1－甲基－5－烷磺酰基、1－甲基－5－烷亞磺酰基及1－甲基－5－烷硫基取代的吡唑...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明系關(guān)于經(jīng)1-甲基-5-烷磺?；?-甲基-5-烷亞磺?；?-甲基-5-烷硫基取代的吡唑基吡唑、其制備方法及其作為除草劑的用途。從不同的公開文獻可知吡唑基吡唑具有除草活性。因此EP-A0542388、WO94／08999及WO96／09303描述了這樣的吡唑基吡唑，其在位置5帶有氫或任選地經(jīng)鹵素取代的烷基、烷硫基或烷氧基。在優(yōu)先權(quán)更早的未公開德國專利申請案號第19623892．7號中，提到吡唑基吡唑在位置5帶有未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素取代的烷基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；蛲檠趸?。WO97／09313揭示吡唑基吡唑，其在吡唑環(huán)上的位置5可被未經(jīng)取代或經(jīng)取代的烷基、烷氧基及烷硫基取代，及在其它吡唑環(huán)上的位置4可被硫代氨甲酰基取代。經(jīng)1-甲基-5-烷磺?；?-甲基-5-烷亞磺?；?-甲基-5-烷硫基取代的吡唑基吡唑的特別性質(zhì)未揭示在這些公開文獻中。此外，在這些公開文獻中提到的化合物的除草活性總是不充分，若除草活性是充分的，則在有用的農(nóng)作物上有選擇性的問題。本發(fā)明的目的是提供具有卓越生物性質(zhì)的吡唑基吡唑。此目的通過經(jīng)1-甲基-5-烷磺?；?、1-甲基-5-烷亞磺?；?-甲基-5-烷硫基取代的式(Ⅰ)吡唑基吡唑被達到其中R1是C1-C3-烷基、C3-C8-環(huán)烷基或C2-C3-烯基，這些基團是未經(jīng)取代或經(jīng)-或多個相同或不同的鹵素原子取代；R2是鹵素或氰基；R3是氰基、硝基或硫代氨甲?；?；R4是鹵素、未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代的C1-C6-烷基或是下列一基團；A是氰基或是下列一基團；R5是氫、C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，上述后四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R6是C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代，二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C3-烷基或下面基團；R7是氫、C1-C4-烷基或C3-C8-環(huán)烷基，上述后二個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R8是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R9是氫、C1-C3-烷基、鹵素、氨基、C1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基；R10是氫、C1-C3-烷基、鹵素、氨基、羥基、C1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基；R11是氫、C1-C3-烷基或XR12基團；R12是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R13是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R14是C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫；R15是C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基羰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，或R14及R15一起與連接的氮原子形成3-、5-或6-元飽和、部分飽和或完全不飽和環(huán)，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個甲基取代且其一個碳原子可被氧原子取代；R16、R17、R18、R19、R20及R21分別為氫、未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵原子取代的C1-C4-烷基，或其中兩個基團一起形成一個鍵；X是氧或硫；m是0，1或2；n是0，1或2；p是0，1或2及q是1或2?！胞u素”包括氟、氯、溴及碘。除非特別聲明否則，優(yōu)選是氯及氟?！癈1-C3-烷基”是甲基、乙基、丙基及異丙基。C1-C6-烷基是具有1、2、3、4、5或6個碳原子的直鏈或支鏈的烴基，如除了上述基團外，1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、叔-丁基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基及己基。對具有不同范圍的碳原子數(shù)的烷基作類似的理解?！癈3-C8-環(huán)烷基”包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及環(huán)辛基。“C2-C6-烯基”及“C2-C6-炔基”表示具有2、3、4、5或6個碳原子的直鏈或支鏈的烴基，此烴基包括至少一多鍵且此多鍵可位于相應不飽和基團的任一位置；優(yōu)選不位于與式(Ⅰ)化合物的其余部分連接的碳上。因此，“C2-C6-烯基”表示例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基及己烯基?！癈2-C6-炔基”表示例如乙炔基、炔丙基、2-甲基2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基及2-己炔基。對具有不同范圍的碳原子數(shù)的烯基及炔基作類似的理解。如果烷基、烯基及炔基的碳鏈被多于一個雜原子中斷，這些雜原子并非直接相鄰?！癈1-C4-烷氧基”被理解為烷氧基，其烴基類似于烷基的定義。對其它集合名詞如“C1-C4-烷基氨基”中烷基也作同樣的理解。在“二-(C1-C4-烷基)氨基”中兩個烷基可相同或不同。若一基團是多取代的，則理解為此基團的至少兩個及最多所有的氫原子被相同或不同的基團所取代。這樣理解式(Ⅰ)的不同取代基的組合的可能性，即遵守化學化合物的構(gòu)建的一般原則，也就是說，不形成專業(yè)技術(shù)人員知道的化學上不穩(wěn)定或不可能的化合物。取決于取代基的類型和連接，式(Ⅰ)化合物可能以立體異構(gòu)體形式存在。若，例如，一或多個烯基存在著，可能出現(xiàn)非對映異構(gòu)體。若，例如，一或多個不對稱碳原子存在著，則可能出現(xiàn)對映異構(gòu)體及非對映異構(gòu)體。立體異構(gòu)體可從制備而得到的混合物中通過常規(guī)分離方法，如色譜分離法，而得到。也可能通過使用光學活性起始物及／或輔劑，進行立體選擇性反應，而制備立體異構(gòu)體。因此，本發(fā)明也涉及所有立體異構(gòu)體及其混合物，其也被式(Ⅰ)所包含，但未作特別定義。更感興趣的是這樣的式(Ⅰ)化合物其中R1是C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或C2-C3-烯基，這些基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代，該鹵素原子是氯或氟及R2是溴、氯、氟或氰基；特別感興趣的是這樣的式(Ⅰ)化合物其中R1是C1-C3-烷基或C3-C6-環(huán)烷基，其未經(jīng)取代或被一或多個相同或不同的鹵素原子取代，該鹵素原子是氯或氟；R2是溴、氯或氰基；R5是氫、C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，上述后四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R6是C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代，二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C3-烷基或下面基團；R7是氫、C1-C4-烷基或C3-C6-環(huán)烷基，上述后二個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R8是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R12是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R13是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R14是C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫；R15是C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基羰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，或R14及R15一起與連接的氮原子形成3-、5-或6-元飽和、部分飽和或完全不飽和環(huán)，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個甲基取代且其一個碳原子可被氧原子取代；n是1或2；優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物其中R1是C1-C3-烷基或C3-C6-環(huán)烷基；R8是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個氧原子中斷，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R12是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個氧原子中斷，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R13是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個氧原子中斷，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；n是2。特別優(yōu)選這樣的式(Ⅰ)化合物其中R1是甲基、乙基、丙基、異丙基或環(huán)丙基；R3是氰基或硝基及R4是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代的C1-C6-烷基或是下列一基團。非常特別優(yōu)選這樣的式(Ⅰ)化合物其中R1是甲基或環(huán)丙基；R2是氯或溴及R4是下列一基團依照本發(fā)明化合物的制法本身是已知的，或其可通過已知方法的組合而類似地實施。依照本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物，其中n是0及R4是氫、鹵素、NR5R6、NR5COR7、XR8或未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代的烷基的制法由WO94／08999已知。此外，依照本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物，其中n是0及的制法已見于WO96／09303及德國專利申請Nr．19623892．7中。依照本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物，其中n是1或2可通過相應的式(Ⅰ)化合物(其中n是0)由專業(yè)技術(shù)人員已知方法給予制備，如與適合的氧化劑反應而制備。適合的氧化劑為，例如，次氯酸鹽、有機過酸如間-過氯苯甲酸及過乙酸、無機試劑如過硫酸氫鉀制劑、氯氣、過氧化氫、高碘酸鈉、過硼酸鈉、高錳酸鉀及大氣中的氧氣。新穎化合物可以常規(guī)配方的可濕性粉末、可乳化的濃縮物、可噴霧的溶液、噴粉劑或顆粒的形式被使用。因此，本發(fā)明也提供除草及調(diào)節(jié)植物生長的組合物，它包含式(Ⅰ)化合物。式(Ⅰ)化合物可根據(jù)給定的生物及／或物化參數(shù)而以不同方式給予配制。適合的配方選擇是可濕性粉末(WP)、水可溶的粉末(SP)、水可溶的濃縮物、可乳化的濃縮物(EC)、乳液(EW)如水包油型及油包水型乳液、可噴霧的溶液、懸浮濃縮物(SC)、以油或水為基的分散液、油可溶混的溶液、膠囊懸浮物(CS)、噴粉劑(DP)、拌種劑、用于播撒及土壤施用的顆粒、微顆粒型式的顆粒(GR)、噴霧顆粒、涂覆顆粒及吸附顆粒、水可分散顆粒(WG)、水可溶顆粒(SG)、ULV配方、微膠囊及蠟劑。這些個別配方種類原則上是已知的及已見于，例如Winnacker-k_chler，“ChemischeTechnologie”(化學技術(shù))，Volume7，C．HauserVerlagMunich，4th．Edition1986；WadevanValkenburg，“農(nóng)藥配方”，MarcelDekker，N．Y．，1973；K．Martens，“噴霧干燥”Handbook，3rdEd．1979，G．GoodwinLtd．London。配方的所需輔劑，如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑及其它添加劑也為已知及見于，例如Watkins，“殺蟲劑粉末稀釋劑及載體的手冊”，2ndEd．，DarlandBooks，CaldwellN．J．，H．V．Olphen，“粘土膠體化學的介紹”，2ndEd．，J．Wiley&amp;Sons，N．Y．；C．Marsden，“溶劑指南”；2ndEd．，Interscience，N．Y．1963；McCutcheon’s“清潔劑及乳化劑年報”，MCPubl．Corp．，RidgewoodN．J．；Sisley及Wood，“表面活性劑百科全書”，Chem．Publ．Co．Inc．，N．Y．1964；Sch_nfeldt，“Grenzfl_chenaktive_thylenoxidaddukte”[表面-活性環(huán)氧乙烷加成物]，Wiss．Verlagsgesell．，Stuttgart1976；Winnacker-K_chler，“ChemischeTechnologie”，Volume7，C．HauserVerlagMunich，4thEdition1986?；谶@些配方可能與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)，例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑及殺真菌劑，產(chǎn)生組合，也可能與安全劑、肥料及／或生長調(diào)節(jié)劑，例如以現(xiàn)成配劑或桶混形式，產(chǎn)生組合。可溫性粉末是可均勻分散在水中的制劑，其除了活性化合物外，也包括稀釋劑或惰性物質(zhì)、離子及／或非離子型的表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)磺酸鈉鹽、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉鹽、二丁基萘磺酸鈉鹽或油酰甲基?；撬徕c鹽。為了制備可濕性粉末，除草活性化合物在例如常規(guī)裝置如錘磨機、風扇粉磨機及空氣噴射粉磨機中細研磨，及同時或隨后與配方輔劑混合。可乳化的濃縮物系通過將活性化合物溶于添加有一或多種離子及／或非離子型的表面活性劑(乳化劑)的有機溶劑中，例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯及其它較高沸點芳香族化合物或烴或有機溶劑的混合物。使用的乳化劑例如為烷基芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣鹽，或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙環(huán)-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯如脫水山梨糖醇脂肪酸酯，或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。噴粉劑是通過將細分固體物質(zhì)，例如滑石、天然白土如高嶺土、皂土及葉蠟石或硅藻土與活性化合物一起研磨而制得。懸浮濃縮物可能以油或水為基礎(chǔ)。其可能通過使用市售珠磨機的溫磨而制得，必要時添加表面活性劑，例如在其它配方類型已提及的那些。乳液，例如水包油型乳液(EW)，其可通過攪拌、膠體研磨及／或靜態(tài)混合器使用含水的有機溶劑及，若需要，上述的表面活性劑，例如在其它配方類型中提及的那些，而制得。顆?？赏ㄟ^將活性化合物噴至吸附性顆?；亩栊晕镔|(zhì)上或?qū)⒒钚曰衔餄饪s物以借助于粘合劑(如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或其它礦物油)涂覆至載體(如沙、高嶺土或顆?；亩栊晕镔|(zhì))的表面而制得。適合的活性化合物也可以與制備肥料顆粒相同方式顆?；?，若需要，可與肥料一起混合。水可分散顆粒通常通過常規(guī)方法，如噴霧干燥、流化床顆?；饔谩A盤顆?；饔谩⑹褂酶咚倩旌掀鞯幕旌献饔眉盁o固體惰性物質(zhì)的擠壓作用，給予制備。對于圓盤、流化床、擠壓及噴霧顆粒可參考“噴霧干燥手冊”3rded．1979，G．GoodwinLtd．，London；J．E．Browning，“附聚作用”，ChemicalandEngineering1967，pages147ff．；“Perry’s化學工程手冊”，5thEd．，McGraw-Hill，NewYork1973，pp．8-57。用于配制農(nóng)作物保護產(chǎn)品進一步的詳細方法可參考G．C．Klingman，“WeedControlasaScience”(雜草控制科學)，JohnWileyandSonsInc．，NewYork，1961，pages81-96andJ．D．Freyer，S．A．Evans，“WeedControlHandbook”(雜草控制手冊)，5thEd．，BlackwellScientificPublications，Oxford，1968，pages101-103。農(nóng)藥配方通常包括0．1至99重量％，特別是0．1至95重量％，的式(Ⅰ)活性化合物。在可濕性粉末中，活性化合物的濃度為從約10至90重量％，剩余部分至100重量％是由常規(guī)配方成分組成的。在可乳化的濃縮物中，活性化合物的濃度可能從約1至90重量％，優(yōu)選從5至80重量％。在噴粉劑配方中包括從1至30重量％的活性化合物，通常優(yōu)選從5至20重量％的活性化合物，可噴霧的溶液包括從約0．05至80重量％，優(yōu)選從2至50重量％的活性化合物。在水可分散顆粒中，活性化合物的含量部分視活性化合物為液體還是固體及顆?；o劑、填料等等而定。在水可分散顆粒中，活性化合物的含量是介于1及95重量％，優(yōu)選是介于10至80重量％。此外，這些活性化合物配方可包含在每種情況下常規(guī)的膠粘劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填料、載體、色料、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑及pH和粘度調(diào)節(jié)劑。依據(jù)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物具有顯著的除草活性以抵抗一廣闊的在經(jīng)濟上重要的單子葉及雙子葉的有害植物?；钚曰衔镆部捎行У刈饔迷诙嗄晟s草，其從地下莖、塊根或其它永久器官處長芽且其難于控制。在本文中，不論活性化合物是應用在播種前、苗前或苗后都同樣有效。詳細地以舉例方式提到一些典型單子葉及雙子葉雜草植物，其可被依據(jù)本發(fā)明的化合物控制，但這并不意味著限定于這些特定的種類。單子葉雜草例如有一年生的燕麥屬、毒麥屬、看麥娘屬，虉草屬，稗屬，馬唐屬，狗尾草屬，及莎草屬種類及多年生的冰草屬，狗牙根屬，白茅屬，高粱屬及多年生的莎草屬種類。在雙子葉雜草種類中，作用譜的范圍例如包括，一年生的豬殃殃屬，堇菜屬，婆婆納屬，野芝麻屬，繁縷屬，莧屬，歐白芥屬，番薯屬，母菊屬，茴麻屬及黃花稔屬，及多年生的旋花屬，薊屬，酸模屬和蒿屬。依據(jù)本發(fā)明的活性成分也可有效顯著地控制稻米生長的特殊條件下生長的雜草，例如，稗屬，慈姑屬，澤瀉屬，荸薺屬，麃草屬及莎草屬。若依據(jù)本發(fā)明的化合物被施用至發(fā)芽前的土壤表面，則可完全防止長出雜草或雜草生長至長出子葉然后停止生長，經(jīng)過3至4個星期即會完全死亡。若在苗后方法中活性化合物被應用至植物綠色部分，處理后短時間內(nèi)會出現(xiàn)急劇的生長停止且雜草植物會維持在施用時的生長階段，或一定時間后會完全死亡，以致以此方式及早并持久地消除雜草競爭，該雜草競爭對農(nóng)作物植物是有害的。雖然依據(jù)本發(fā)明的化合物具有極佳的除草活性以抵抗單子葉及雙子葉雜草植物，但對重要的經(jīng)濟農(nóng)作物，例如，小麥、大麥、黑麥、稻米、玉米、甜菜、棉花及大豆一點都無害，或只有很小的傷害?；谏鲜隼碛?，本發(fā)明化合物是一極適宜用在農(nóng)業(yè)或裝飾植物種植中以選擇控制不想要的植物的生長。由于他們的除草性質(zhì)，活性化合物也可被運用在已知的或待開發(fā)的基因工程改變的農(nóng)作物栽培中以控制有害的植物。轉(zhuǎn)基因的植物通常具有特別優(yōu)越的性質(zhì)，例如，抵抗某些農(nóng)藥，特別是某些除草劑，抵抗植物疾病或?qū)е轮参锛膊〉挠袡C體，例如，昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒。其它特殊性質(zhì)涉及，例如，收獲產(chǎn)品的量、性質(zhì)、儲存穩(wěn)定性、組成及特定成分這些方面。因此，具有增加淀粉含量或淀粉的改良性質(zhì)或具有收獲產(chǎn)物的不同脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因植物是已知的。依據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物用于重要的經(jīng)濟轉(zhuǎn)基因的農(nóng)作物及裝飾植物，例如，谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黍、稻米、木薯及玉米或甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、蕃茄、豌豆及其它蔬菜物種是優(yōu)選的。優(yōu)選地，式(Ⅰ)化合物可作為除草劑用于耐除草劑植物毒性或通過基因工程而耐除草劑的植物毒性的農(nóng)作物。用以制備新穎植物(其與已知植物相比具有已改良的性質(zhì))的傳統(tǒng)方法例如有傳統(tǒng)的繁殖方法及突變種的生殖?；蛘?，具有已改良性質(zhì)的植物可以基因工程方法給予繁殖(見，例如，EP-A0221044，EP-A0131624)。例如，有下述數(shù)種情況·在農(nóng)作物方面基因工程的改變是為了改良植物的淀粉合成(例如，WO92／11376，WO92／14827，WO91／19806)?！まD(zhuǎn)基因的農(nóng)作物抵抗草銨膦(例如，EP-A0242236，EP-A0242246)或草甘膦(WO92／00377)、或磺酰脲型(EP-A0257993，US-A5013659)除草劑?！まD(zhuǎn)基因的農(nóng)作物，例如棉花，具有產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bttoxins)的能力，其使得植物抵抗某些害蟲(EP-A0142924，EP-A0193259)?！ぞ哂幸迅牧嫉闹舅峤M成的轉(zhuǎn)基因的農(nóng)作物(WO91／13972)?？捎糜诰哂懈牧夹再|(zhì)的新穎轉(zhuǎn)基因的植物的制造的多數(shù)分子生物技術(shù)原則上是常規(guī)的，見，例如，Sambrook等，1989，MolecularCloning，ALaboratoryManual(分子克隆，實驗室手冊)，2nded．ColdSpringHarborLaboratoryPress，ColdSptingHarbor，NY；orWinnacker“GeneundKlone”(基因和克隆)，VCHWeinheim，2ndedition1996，orChristou，“TrendsinPlantScience”(植物科學趨勢)1(1996)423-431。為了實施此基因工程技術(shù)，可能導入核酸分子至質(zhì)體，其允許通過DNA序列重組而發(fā)生突變或序列上改變。使用上述標準方法，可能進行例如交換堿基、移除部分序列或加入天然或合成的序列。為了聯(lián)結(jié)每一DNA片段，可能連結(jié)接合體或銜接物至片段。具有已減低活性的基因產(chǎn)物的植物細胞可被這樣制備，例如，通過表達至少一合適的反義-RNA、有義-RNA以達到共同抑制效果，或通過表達至少一合適構(gòu)建的核酶，其特異性切斷上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄。為了達到這一目的，可能使用包含可能存在的任何側(cè)翼序列的基因產(chǎn)物的整個編碼序列的DNA分子及僅包括部分編碼序列的DNA分子兩者，所述部分編碼序列須足夠長以在細胞中引起反義效果。也可能使用這樣的DNA序列，其對基因產(chǎn)物的編碼序列具有高程度的同源性，但不是完全相同。當在植物中表達核酸分子時，合成的蛋白質(zhì)可被定位在植物細胞的任何所需區(qū)室中。然而，為達到定位在某區(qū)室中，可能將編碼區(qū)域與DNA序列連結(jié)，該DNA序列確保在某區(qū)室中的定位。此序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的，參見，例如Braun等，EMBOJ．11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc．Natl．Acad．Sci．USA85(1988)，846-850；Sonnewald等，PlantJ．1(1991)，95-106)。轉(zhuǎn)基因植物的細胞可使用已知技術(shù)而再生成整個植物。轉(zhuǎn)基因植物原則上可以是任何想要的植物物種，即單子葉及雙子葉兩者。以此方式，可能得到通過同源(天然)基因或基因序列的過度表達、壓抑及抑制作用，或異源(外來)基因或基因序列的表達而具有已改良性質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物。優(yōu)選將本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物用于這樣的轉(zhuǎn)基因作物，它們對磺酰脲、草銨膦或草甘膦-異丙基銨和類似活性物質(zhì)的除草劑具有耐性。當在轉(zhuǎn)基因的農(nóng)作物上使用依據(jù)本發(fā)明的活性化合物時，除了可見于其他農(nóng)作物的對有害植物的控制效果外，當施用在相應的轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物上通常出現(xiàn)特別的效果，例如可被控制的雜草的范圍得到改變和尤其被拓寬，改變的施用量，優(yōu)選是與轉(zhuǎn)基因所耐受的除草劑良好的可組合性，及影響轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的生長及產(chǎn)率。因此本發(fā)明也提供依據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物作為除草劑以在轉(zhuǎn)基因人工培植植物中控制有害植物。依據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的施用量隨外在條件如溫度、濕度、施用除草劑的性質(zhì)而不同。活性物質(zhì)可在一大范圍內(nèi)變化，例如介于0．001及10．0kg／ha或更多，但優(yōu)選是介于0．005及5kg／ha間。實施例A配方實例A．1噴粉劑一噴粉劑是通過混合10重量份的式(Ⅰ)化合物及90重量份作為惰性物質(zhì)的滑石，且在錘磨機粉碎混合物，而得到。A．2可分散粉末一水可分散的可潤濕粉末是通過混合25重量份的式(Ⅰ)化合物、64重量份作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英、10重量份的木質(zhì)素磺酸鉀鹽及1重量份作為潤濕劑及分散劑的油酰甲基牛磺酸鈉鹽，且在棒磨機研磨混合物，而得到。A．3分散濃縮物一水可分散的分散濃縮物是通過混合20重量份的式(Ⅰ)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(_TritonX207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)及71重量份石蠟礦物油(沸點范圍，例如，從約255至277℃)，且在球磨機研磨混合物至細度小于5微米，而得到。A．4可乳化的濃縮物一可乳化的濃縮物是通過混合15重量份的式(Ⅰ)化合物、75重量份作為溶劑的環(huán)己酮及10重量份作為乳化劑的乙氧基化的壬基酚，而得到。A．5水可分散的顆粒水可分散的顆粒是通過混合75重量份的式(Ⅰ)化合物、10重量份的木質(zhì)素磺酸鈣鹽、5重量份的十二烷基硫酸鈉鹽、3重量份的聚乙烯醇及7重量份的高嶺土，在棒磨機研磨混合物及在流化床用水作為造粒液體噴霧以顆?；?，而得到。水可分散的顆粒也可通過在膠體研磨中均化及預粉碎25重量份的式(Ⅰ)化合物、5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉鹽、2重量份的油酰甲基?；撬徕c鹽、1重量份的聚乙烯醇及17重量份的碳酸鈣及50重量份的水，隨后在珠磨機研磨，及在噴霧塔中使用單一物質(zhì)的噴嘴粉化及干燥得到的懸浮液，而得到。B．制備實例B．14-氰基-5-二乙氧甲基-1-(4-氯-1-甲基-5-甲硫基-3-吡唑基)吡唑在-30℃時，2．0克(6．2毫摩爾)的4-氰基-5-二乙氧甲基-1-(1-甲基-5-甲硫基-3-吡唑基)吡唑在50毫升的二氯甲烷中與0．9克(6．5毫摩爾)的硫酰氯攪拌3小時。隨后，將反應混合物攪拌入碳酸氫鈉溶液中及用二氯甲烷萃取，有機層被干燥(硫酸鈉)及濃縮。粗產(chǎn)物使用乙酸乙酯／己烷作為洗脫劑的硅膠色譜法以得到想要的標題化合物，其為無色晶體。產(chǎn)率1．80克(81．3％理論值)，熔點129-132℃。中間體的制備a)3-氨基-4-氰基-1-甲基-5-甲基巰基吡唑9．63克(56．6毫摩爾)的二(甲基巰基)亞甲基丙二腈懸浮在50毫升的水中及與3．7毫升(67．9毫摩爾)的甲肼混合。混合物在沸點時加熱1小時，冷卻反應溶液及吸濾沉淀物，從乙醇中再結(jié)晶。產(chǎn)率6．55克(68．8％理論值)，熔點120-121℃。b)3-氨基-1-甲基-5-甲基巰基吡唑5．55克(33．0毫摩爾)的3-氨基-4-氰基-1-甲基-5-甲基巰基吡唑與50毫升的32％濃度氫氧化鈉水溶液加熱至沸點且持續(xù)24小時。反應混合物被冷卻、用磷酸二氫化鈉溶液輕微酸化、在50℃時加熱8小時且隨后用乙酸乙酯萃取。有機層用硫酸鈉干燥、濃縮及用柱色譜法純化(硅膠、己烷／乙酸乙酯)。產(chǎn)率1．9克(39．8％理論值)。c)3-肼基-1-甲基-5-甲基巰基吡唑在0℃時，1．1克(15．8毫摩爾)的亞硝酸鈉在4毫升的水中，逐滴加至1．9克(13．1毫摩爾)的3-氨基-1-甲基-5-甲基巰基吡唑在18毫升的濃鹽酸中，及此混合物在0℃時攪拌2小時。在-30℃時，7．4毫升(32．8毫摩爾)的氯化亞錫水合物在5．5毫升濃鹽酸中的溶液被逐滴加至混合物中且在此溫度攪拌3小時。此混合物用32％濃度氫氧化鈉水溶液堿化及用二氯甲烷萃取。有機層被干燥(硫酸鈉)及溶劑被抽去，得到2．0克的產(chǎn)物，其無須進一步純化即可使用。d)4-氰基-5-二乙氧甲基-1-(1-甲基-5-甲硫基-3-吡唑基)-吡唑2．0克(12．6毫摩爾)的3-肼基-1-甲基-5-甲基巰基吡唑及2．86克(12．6毫摩爾)的2-氰基-4，4-二乙氧基-1-(N，N-二甲基氨基)-1-丁烯-3-酮在30毫升的乙醇中加熱回流5小時。然后混合物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮及殘留物用硅膠色譜分離。得到2．50克(79％)的中間體，其為粘性油。B．24-氰基-5-二乙氧甲基-1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺?；?3-吡唑基)-吡唑1．0克(2．8毫摩爾)的4-氰基-5-二乙氧甲基-1-(4-氯-1-甲基-5-甲硫基-3-吡唑基)-吡唑(實例B．1)及1．0克5．8毫摩爾)的間-氯過苯甲酸在10毫升的二氯甲烷中，在0℃時攪拌3小時且隨后在室溫時持續(xù)攪拌12小時。反應混合物用硫代硫酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液及水洗及干燥(硫酸鈉)，及蒸發(fā)溶劑。硅膠柱色譜分離(乙酸乙酯／己烷)得到產(chǎn)物，其為無色薄片。產(chǎn)率0．87克(80％理論值)，熔點129-132℃。B．34-氰基-5-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基)-1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺?；?3-吡唑基)-吡唑0．6克(1．5毫摩爾)的4-氰基-5-二乙氧甲基-1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺酰基-3-吡唑基)-吡唑(實例B．2)及0．5毫升的乙二醇與10毫克的對-甲苯磺酸在20毫升甲苯中加熱回流3小時。與碳酸氫鈉及水搖晃、干燥(硫酸鈉)及使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，得到結(jié)晶形式的產(chǎn)物，若其需進一步純化，可通過再結(jié)晶或硅膠柱色譜法。產(chǎn)率0．52克(94％理論值)，熔點154-158℃。B．44-氰基-5-(1，3-二噁烷-2-基)-1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺?；?3-吡唑基)-吡唑1．0克(3．2毫摩爾)的4-氰基-5-甲酰基-1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺?；?3-吡唑基)-吡唑、0．35克(4．6毫摩爾)的1，3-二羥基丙烷及10毫克的對-甲苯磺酸在40毫升甲苯中在水分離器中加熱3小時。如實例1．3后處理，得到標題化合物，其為無色晶體。產(chǎn)率0．98克(82．4％理論值)，熔點210-214℃。前體的制備4-氰基-5-甲?；?1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺酰基-3-吡唑基)-吡唑1．10克(3．5毫摩爾)的4-氰基-5-二乙氧甲基-1-(4-氯-1-甲基-5-甲基磺?；?3-吡唑基)-吡唑溶于20毫升的1，4-二噁烷，然后加入2毫升的50％濃度硫酸，加熱回流2小時。溶液被冷卻及揮發(fā)性成分被蒸發(fā)，殘留物溶于二氯甲烷，用水及碳酸氫鈉溶液萃取。用硫酸鈉干燥及用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，得到0．95克(86％)想要的醛，其無須進一步純化即可用于反應。表中列出的化合物可通過相同或相似的方法給予制備下文使用縮寫的意義B．I．折射率F．P．熔點Et乙基Me甲基Pr正丙基i-Pr異丙基c-Pr環(huán)丙基Bu正丁基Bn芐基Ph苯基表依據(jù)本發(fā)明的式(1)化合物<tablesid="table1"num="001"><table>實例(Nr．)R1nR2R3R4F．P．[℃]或B．l．5Me2ClCNCH(OPr)26Et2ClNO2CO2Pr7Pr2ClCN(CH2)2CO2Et</table></tables>C．生物試驗C．1苗前有害及有用的單子葉或雙子葉的種子或地下莖片斷被置于直徑為9cm的容器中的砂壤土里且用土覆蓋之?；蛘?，對于稻米試驗，稻植物及有害植物(其在該有用的農(nóng)作物中是不希望有的)被種在用水飽和的土壤里。依據(jù)本發(fā)明的組合物被調(diào)配成可乳化的濃縮物，然后以乳液形式并以不同劑量再施用至土壤的表面(水量為800l／ha(已換算過))，或在稻米試驗中，被倒入灌溉水中。容器隨后被置于溫室中，進一步在最佳條件下栽培植物。在這些植物出苗之后，即在開始試驗后約2至4個星期，目測評估有用及有害植害的損害。在施用量為330g／ha時，例如化合物39、50、75及84對狗尾草顯示出90至100％有效抵抗。以相同的施用量，例如化合物39，50，66及80對繁縷顯示出90至100％有效抵抗。在施用量為80g／ha時，例如化合物12及32對Matticariainodora，白藜及阿拉伯婆婆納顯示出100％有效抵抗。在施用量為80g／ha時，例如化合物12，32及105的稻米沒有任何損害。此外，在施用量小于1000g／ha時，化合物14，15，24，28，32，39，111，145，146，156，163，165，166，213，242，243，244，246，247，252，285，313，317，319，325，342，349，350，351，354，374，437及438對一系列單及雙子葉雜草顯示出90至100％有效抵抗。C．2苗后有用植物及不同雜草或禾本植物長在置于溫室里的直徑為9cm的紙容器中的砂壤土里直到他們長到3-4葉的成長階段，然后用水稀釋的本發(fā)明化合物的配方處理，在此施用的水量為300l／ha。處理4星期后，目測評估施用活性化合物后，植物的任何損害，特別考慮對生長的持久損害程度。評估是以和未處理的對照組相比，根據(jù)百分比(0-100％)來進行。在施用量為330g／ha，例如化合物39，50，75及80對反枝莧顯示出90至100％有效抵抗。以相同的施用量，例如化合物39及80對狗尾草顯示出90至100％有效抵抗。在施用量為80g／ha時，例如化合物12、32及122對豬殃殃和Fallopiaconcolvulus顯示80-100％的有效抵抗。在相同的施用量下，例如化合物12，32，39，75和105對圓葉牽牛顯示100％的有效抵抗。在施用量為80g／ha時，例如化合物110和119對玉米沒有任何損害，在相同的施用量下，例如化合物105和110對稻沒有任何損害。此外，在施用量小于1000g／ha時，化合物14，15，24，28，32，36，39，89，111，145，146，156，163，180，202，208，212，215，216，220，229，247，304，305，312，313，315，322，349，350，351，352，353，363，437及438對一系列單及雙子葉雜草顯示出至少90％有效抵抗。權(quán)利要求1．一種經(jīng)1-甲基-5-烷磺?；?、1-甲基-5-烷亞磺?；?-甲基-5-烷硫基取代的式(Ⅰ)吡唑基吡唑，其中R1是C1-C3-烷基、C3-C8-環(huán)烷基或C2-C3-烯基，這些基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R2是鹵素或氰基；R3是氰基、硝基或硫代氨甲?；?；R4是鹵素、未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代的C1-C6-烷基或是下列一基團；A是氰基或是下列一基團；R5是氫、C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，上述后四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R6是C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代，二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C3-烷基或下面基團；R7是氫、C1-C4-烷基或C3-C8-環(huán)烷基，上述后二個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R8是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R9是氫、C1-C3-烷基、鹵素、氨基、C1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基；R10是氫、C1-C3-烷基、鹵素、氨基、羥基、C1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基；R11是氫、C1-C3-烷基或XR12基團；R12是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R13是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R14是C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫；R15是C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基羰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一或多個相同或不同的雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，或R14及R15一起與連接的氮原子形成3-、5-或6-元飽和、部分飽和或完全不飽和環(huán)，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個甲基取代且其一個碳原子可被氧原子取代；R16、R17、R18、R19、R20及R21分別為氫、未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵原子取代的C1-C4-烷基，或其中兩個基團一起形成一個鍵；X是氧或硫；m是0，1或2；n是0，1或2；p是0，1或2及q是1或2。2．如權(quán)利要求第1項的式(Ⅰ)吡唑基吡唑，其中R1是C1-C3-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或C2-C3-烯基，這些基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代，該鹵素原子是氯或氟及R2是溴、氯、氟或氰基；3．如權(quán)利要求第1或第2項的式(Ⅰ)吡唑基吡唑，其中R1是C1-C3-烷基或C3-C6-環(huán)烷基，其是未取代的或被一或多個相同或不同的鹵素原子取代，該鹵素原子是氯或氟；R2是溴、氯或氰基；R5是氫、C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，上述后四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R6是C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代，二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C3-烷基或下面基團R7是氫、C1-C4-烷基或C3-C6-環(huán)烷基，上述后二個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R8是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R12是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R13是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R14是C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫；R15是C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，這四個基團是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的選自C1-C4-烷氧基羰基或鹵素的基團取代；這四個基團的碳鏈可被一個雜原子中斷，該雜原子選自氧及硫，或R14及R15一起與連接的氮原子形成3-、5-或6-元飽和、部分飽和或完全不飽和環(huán)，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個甲基取代且其一個碳原子可被氧原子取代；n是1或2；4．如權(quán)利要求第1-3之任一項的式(Ⅰ)吡唑基吡唑，其中R1是C1-C3-烷基或C3-C6-環(huán)烷基；R8是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個氧中斷，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R12是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個氧中斷，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；R13是C1-C6-烷基，其碳鏈可被一個氧中斷，該烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代；n是2。5．如權(quán)利要求第1-4之任一項的式(Ⅰ)吡唑基吡唑，其中R1是甲基、乙基、丙基、異丙基或環(huán)丙基；R3是氰或硝基及R4是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個相同或不同的鹵素原子取代的C1-C6-烷基或是下列一基團。6．如權(quán)利要求第1-5之任一項的式(Ⅰ)吡唑基吡唑，其中R1是甲基或環(huán)丙基；R2是氯或溴及R4是下列一基團。7．一種除草劑組合物，其包括至少一種如權(quán)利要求第1-6之任一項的式(Ⅰ)化合物。8．如權(quán)利要求第6項的除草劑組合物，其為與配方輔劑的混合物。9．一種控制不想要的植物的方法，其包括應用有效量的至少一種如權(quán)利要求第1-6之任一項的式(Ⅰ)化合物在植物上或不想要的植物生長的地方。10．如權(quán)利要求第1-6之任一項的式(Ⅰ)化合物的應用，用于控制不想要的植物。11．如權(quán)利要求第9項的應用，其中式(Ⅰ)化合物被用在有用植物的栽培中以控制不想要的植物。12．如權(quán)利要求第10項的應用，其中有用的植物是轉(zhuǎn)基因的有用植物。全文摘要經(jīng)1－甲基－5－烷磺?；?、1－甲基－5－烷亞磺?；?－甲基－5－烷硫基取代的式(Ⅰ)吡唑基吡唑被描述為除草活性化合物。在該式(Ⅰ)中,R文檔編號C07D493/04GK1279671SQ98811455公開日2001年1月10日申請日期1998年10月31日優(yōu)先權(quán)日1997年11月24日發(fā)明者A·安格爾曼,H·法蘭科,R·普魯斯,U·哈特菲爾,H·瓦格納,H·比靈格,T·奧勒爾,C·羅辛格申請人:阿溫提斯作物科學有限公司