專利名稱：2－苯并[c]呋喃酮的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及受羧酸、羧酸酐和/或羧酸酯污染的2-苯并[c]呋喃酮的提純方法。
已經(jīng)描述了由鄰苯二甲酸衍生物起始制備2-苯并[c]呋喃酮的各種合成方法。2-苯并[c]呋喃酮一般通過鄰苯二甲酸酐的選擇加氫制備(DE-C-2803319)。
問題通常是已經(jīng)合成的反應(yīng)產(chǎn)物的處理和提純，這是由于2-苯并[c1呋喃酮的合成幾乎不可避免地產(chǎn)生受羧酸及其衍生物例如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸一甲酯、四氫化2-苯并[c]呋喃酮和2-甲基苯甲酸污染的粗產(chǎn)物。這些副產(chǎn)物的去除成本很高而且有時僅通過蒸餾并不能奏效。
公知尤其鄰苯二甲酸酐和鄰苯二甲酸一甲酯不能從2-苯并[c]呋喃酮中通過蒸餾完全除去。如果粗產(chǎn)物含有鄰苯二甲酸，那么在蒸餾過程中則還形成鄰苯二甲酸酐。
副產(chǎn)物去除的困難意味著在蒸餾處理中僅僅以不令人滿意的產(chǎn)率和純度獲得2-苯并[c]呋喃酮作為有價值的產(chǎn)物。
DE-C-3245544公開了一種受羧酸污染的2-苯并[c]呋喃酮的蒸餾提純的方法，是通過在蒸餾之前將要提純的2-苯并[c]呋喃酮與正丁醇或異丁醇混合，并在將其分餾之前在高壓釜中于150～280℃下加熱數(shù)小時。然而該方法的缺點是非常費(fèi)時而且在2-苯并[c]呋喃酮蒸餾之前需要將過量的丁醇蒸出。
本發(fā)明的目的是提供一種簡單且改進(jìn)的方法，用于提純主要受羧酸及其衍生物污染的2-苯并[c]呋喃酮。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過一種提純受羧酸、羧酸酐和/或羧酸酯污染的2-苯并[c]呋喃酮的方法，能夠理想地實現(xiàn)該目的，其包括向要提純的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇，然后進(jìn)行分餾。
一般聚乙二醇和/或聚丙二醇加入要提純的2-苯并[c]呋喃酮中的量是基于2-苯并[c]呋喃酮的1～50wt％，理想地是2～40wt％，優(yōu)選3～30wt％，特別是5～15wt％，特別理想地是8～12wt％。
理想地是使用平均摩爾質(zhì)量在200～600、優(yōu)選在250～400范圍內(nèi)的聚乙二醇和聚丙二醇。
宜通過在通常含有少量水的體系中將環(huán)氧乙烷加聚到作為引發(fā)劑分子的乙二醇上，得到聚乙二醇。通過以相應(yīng)的方法將環(huán)氧丙烷加聚到作為引發(fā)劑分子的1,2-丙二醇上形成聚丙二醇。
本發(fā)明方法的優(yōu)點是，一般即使向粗2-苯并[c]呋喃酮產(chǎn)物中加入相對少量的聚乙二醇或聚丙二醇，也足以滿足提純過程。本發(fā)明的另一個優(yōu)點是，無需對粗2-苯并[c]呋喃酮與聚乙二醇或聚丙二醇的混合物的費(fèi)時熱預(yù)處理是可能的。不需要例如在回流下或在高壓釜中的預(yù)先加熱。因此在提純方法的優(yōu)選實施方案中，向粗2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇或聚丙二醇，接著直接進(jìn)行分餾，而無需另外的預(yù)處理。如果選擇聚乙二醇或聚丙二醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量使得該附屬組分不包括沸點低于2-苯并[c]呋喃酮的物質(zhì)，那么2-苯并[c]呋喃酮將是蒸餾體系中低沸物中之一。在該優(yōu)選方法的應(yīng)用中，未轉(zhuǎn)化的聚乙二醇或聚丙二醇及其反應(yīng)產(chǎn)物留在分餾的底部產(chǎn)物中。
由本發(fā)明方法獲得的2-苯并[c]呋喃酮明顯地具有特別好的純度并且也以好的產(chǎn)率獲得，得到的產(chǎn)率要高于由沒有加入聚乙二醇或聚丙二醇的蒸餾得到的產(chǎn)率。在底部產(chǎn)物中留下的聚乙二醇或聚丙二醇也意味著底部產(chǎn)物剩下的是液體。這一方面對于從蒸餾瓶中除去蒸餾殘渣是有利的，另一方面對于其中在完成要提純的粗2-苯并[c]呋喃酮的每一次分餾后，無需每次從前面的分餾中除去蒸餾殘渣而將粗2-苯并[c]呋喃酮重復(fù)裝入蒸餾瓶中進(jìn)行另一次分餾的優(yōu)選操作方式是有利的。
2-苯并[c]呋喃酮例如對于作物保護(hù)劑的合成是重要的中間體。
下面的實施例例證本發(fā)明。實施例1使用1600g大致具有下面組成的粗2-苯并[c]呋喃酮溶液進(jìn)行分餾
46.0wt％的丁內(nèi)酯，34.9wt％的2-苯并[c]呋喃酮，15.0wt％的水，2.5wt％的2-甲基苯甲酸，1.0wt％的鄰苯二甲酸酐，0.3wt％的四氫化2-苯并[c]呋喃酮和0.3wt％的其它副產(chǎn)物。該粗2-苯并[c]呋喃酮溶液與176g(基于2-苯并[c]呋喃酮的32wt％)平均摩爾質(zhì)量為300的聚乙二醇混合。然后，無需任何其它預(yù)處理，使用具有40個理論塔板和塔頂壓為20毫巴的實驗室用蒸餾塔進(jìn)行分餾。蒸餾產(chǎn)率是73％的純度大于98.5％的2-苯并[c]呋喃酮。
蒸餾殘渣沒有接著除去，而留在蒸餾瓶中。通過向瓶中重復(fù)加入其它粗2-苯并[c]呋喃酮溶液并重復(fù)蒸餾，總的2-苯并[c]呋喃酮產(chǎn)率增加到87％。純2-苯并[c]呋喃酮產(chǎn)物的鄰苯二甲酸酐含量低于0.1％，且2-甲基苯甲酸含量低于0.2％。實施例2與發(fā)明實施例1類似地進(jìn)行分餾，只是在蒸餾之前向粗2-苯并[c]呋喃酮溶液中僅加入基于2-苯并[c]呋喃酮的9wt％的平均摩爾質(zhì)量為300的聚乙二醇。以87％產(chǎn)率獲得的2-苯并[c]呋喃酮具有純度大于98.5％，其鄰苯二甲酸酐含量低于0.1％，且2-甲基苯甲酸含量低于0.3％。比較例(不是根據(jù)本發(fā)明的)使用1600g與發(fā)明實施例1中相同組成的粗2-苯并[c]呋喃酮溶液進(jìn)行分餾。通過具有40個理論塔板且塔頂壓力為20毫巴的實驗室用蒸餾塔蒸餾粗2-苯并[c]呋喃酮溶液。蒸餾產(chǎn)率是58％的2-苯并[c]呋喃酮，其純度為97.6％，鄰苯二甲酸酐含量為1.0％。該純度的2-苯并[c]呋喃酮產(chǎn)物對于大多數(shù)應(yīng)用是不適合的。
權(quán)利要求
1.一種受羧酸、羧酸酐和/或羧酸酯污染的2-苯并[c]呋喃酮的提純方法，包括向要提純的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇，然后進(jìn)行分餾。
2.權(quán)利要求1的方法，其中加入要提純的2-苯并[c]呋喃酮中的聚乙二醇和/或聚丙二醇具有的平均摩爾質(zhì)量范圍是200～600。
3.權(quán)利要求1的方法，其中加入要提純的2-苯并[c]呋喃酮中的聚乙二醇和/或聚丙二醇具有的平均摩爾質(zhì)量范圍是250～400。
4.權(quán)利要求1～3中任一的方法，其中加入要提純的2-苯并[c]呋喃酮中的聚乙二醇和/或聚丙二醇的量的范圍是基于2-苯并[c]呋喃酮的1～50wt％。
5.權(quán)利要求1～4中任一的方法，其中向要提純的2-苯并[c]呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇之后，不預(yù)先進(jìn)行任何其它處理而進(jìn)行分餾。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種受羧酸和/或其衍生物污染的2－苯并(c)呋喃酮的提純方法,包括向要提純的2－苯并(c)呋喃酮中加入聚乙二醇和/或聚丙二醇,然后進(jìn)行分餾。
文檔編號C07D307/88GK1223646SQ97195874
公開日1999年7月21日 申請日期1997年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月27日
發(fā)明者W·雷夫, K·馬森尼, H·紐豪瑟 申請人:巴斯福股份公司