一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法。它是將芴酮和吲哚作為反應(yīng)物，溶于溶劑，在25℃~100℃下，用酸作催化劑，芴酮﹑吲哚和催化劑的摩爾比為1:1~4:0.05~0.2；反應(yīng)獲得雙吲哚基芴衍生物。本發(fā)明采用的原料、催化劑價(jià)廉易得，反應(yīng)條件溫和；且通過(guò)串聯(lián)反應(yīng)一步構(gòu)建雙吲哚基芴衍生物，操作步驟少，分離、純化方便，合成效率高；還可拓展到芳香雜環(huán)、苯環(huán)與芴酮反應(yīng)制備具有重要應(yīng)用研究意義的其它大共軛體系分子。
【專利說(shuō)明】一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法
[0001]【技術(shù)領(lǐng)域】
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]雙吲哚化合物為諸多陸地和海洋生物代謝產(chǎn)物，具有廣泛的藥學(xué)活性，可以促進(jìn)人體內(nèi)雌性激素的代謝，對(duì)癌細(xì)胞的增長(zhǎng)具有很好的抑制活性，如雙吲哚甲烷可以誘導(dǎo)人體內(nèi)癌細(xì)胞凋亡，且不影響正常細(xì)胞生長(zhǎng)。特別是對(duì)乳腺癌細(xì)胞的增長(zhǎng)具有很好的抑制作用；它所具有的抗菌活性，可以緩解纖維肌疼痛。在生物學(xué)上，雙吲哚還可被用作熒光探針
坐寸ο
[0003]對(duì)于雙吲哚的合成，雙吲哚甲烷研究得最為廣泛和深入。它常用醛與吲哚在如Lewis酸、質(zhì)子酸、離子液體、固體催化劑等物質(zhì)存在條件下催化合成。如果使用酮與吲哚反應(yīng)，則得到季碳為中心的雙Π引哚燒烴；使用炔與Π引哚發(fā)生兩次Friedel-Crarfts反應(yīng),也會(huì)得到季碳為中心的雙吲哚烷烴。但使用雙芳基甲酮、或以稠環(huán)酮與吲哚縮合的反應(yīng)還鮮有報(bào)道。由于雙吲哚大共軛體系分子多數(shù)具有熒光性能，故在制備熒光增白劑、熒光染料、熒光探針、熒光顏料、紫外吸收劑等方面都具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，所以，研發(fā)制備一種雙吲哚基芴的大共軛體系分子就有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法。該方法通過(guò)一步串聯(lián)反應(yīng)達(dá)到一步構(gòu)建大共軛體系分子的雙吲哚基芴衍生物的目的。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案方案
一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法，它是將芴酮和吲哚作為反應(yīng)物，溶于溶劑，在25°C~10(TC下，用酸作為催化劑，芴酮、吲哚和選定催化劑的摩爾比為1:1~4: 0.05~0.2 ;反應(yīng)制備得雙Π引噪基荷衍生物:
該制備方法的反應(yīng)式為
【權(quán)利要求】
1.一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法，其特征在于:該制備方法是將芴酮和吲哚作為反應(yīng)物，溶于溶劑，在25°c ~100°c下，用酸作為催化劑，芴酮、吲哚和催化劑的摩爾比為1:1~4: 0.05~0.2;反應(yīng)制備得雙吲哚基芴衍生物:該制備方法的反應(yīng)式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法，其特征在于:所述反應(yīng)物芴酮選自:芴酮或其衍生物4，5-二氮雜芴-9-酮、9-芴酮中的一種；所述反應(yīng)物吲哚選自:Π引哚或其衍生物2-甲基吲哚、2-苯基吲哚、5-甲基吲哚、7-甲基吲哚、5-溴吲哚中的一種； 所述溶劑選自:甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或乙腈中的一種；所述催化劑選自:乙酸、三氯乙酸、氨基磺酸、甲苯磺酸或甲烷磺酸中的一種； 所述反應(yīng)時(shí)間是通過(guò)薄層色譜(TLC)監(jiān)控，直到反應(yīng)進(jìn)行完畢。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法，其特征在于:所述制備
`方法的反應(yīng)式中，反應(yīng)物芴酮結(jié)構(gòu)式如下:TT'VK ;其中X選自C、N中 的一種；
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法，其特征在于:所述反應(yīng)物吲哚的結(jié)構(gòu)式取代基不同的具體的選擇方案為下列之一: (1)當(dāng)R1』2』3選自氫、CfC3烷基、CfC3烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、苯基、N，N-二甲氨基中的一種時(shí)，R4= R5= H; (2)當(dāng)R1』2』4選自氫、CfC3烷基、CfC3烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、苯基、N，N-二甲氨基中的一種，R3 = R5= H; (3)當(dāng)R3、R4選氫、CfC3烷基、CfC3烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、苯基、N，N-二甲氨基中的一種時(shí)；R5選氫、CfC3烷基、氰基、硝基、苯基、N，N-二甲氨基中的一種時(shí)，R1 = R2 = H。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備雙吲哚基芴衍生物的方法，其特征在于: 所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為50°C ^ 80°C ； 所述芴酮、吲哚和選定催化劑的摩爾比優(yōu)選為1:2.5: 0.1； 所述催化劑優(yōu)選為甲·烷磺酸。
【文檔編號(hào)】C07D209/08GK103848773SQ201410098062
【公開(kāi)日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2014年3月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月18日
【發(fā)明者】安禮濤, 安曉偉, 孫小軍, 朱鳳霞, 周建峰, 呂蒙, 陳雄 申請(qǐng)人:淮陰師范學(xué)院